横電界駆動方式用カラー液晶フィルタおよびその製造方法
【課題】カラーフィルタへの帯電による液晶パネルでの表示ムラ欠陥を防止し、カラーフィルタ作製工程上の搬送性を向上させ、かつ光透過性を保持したカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（３）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタ。
【解決手段】透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（３）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラー液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタに関する。さらに詳しくは、特にＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ:横電界駆動）方式のカラー液晶表示装置に用いられる帯電防止性を付与したカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置の表示方式には、ＴＦＴ基材側の画素電極とカラーフィルタ側の対向電極との間に縦方向の電界を発生させ液晶を駆動させる方式（ＴＮ、ＶＡ、ＰＳＡ、ＯＡなど）とＴＦＴ側にのみ電極を形成し、横方向の電界を発生させ液晶を駆動させる方式（ＩＰＳ、ＦＦＳなど）が知られている。
【０００３】
この中で、特にＩＰＳ方式のカラー液晶表示装置では、カラーフィルタ側に電極を設けずＴＦＴなどの駆動素子が形成された基材にのみ電極が置かれているために、カラーフィルタ側の透明基材に数１００〜数１０００Ｖという静電気が帯電し、これにより液晶の配向が乱れ画質に悪影響を与えてしまうという問題がある。
【０００４】
また、ＩＰＳ方式に限らず工程上でカラーフィルタが帯電することによって温度制御板とガラスが密着することによる搬送不良、静電気帯によるセルギャップ用スペーサービーズの偏在、あるいは異物付着の増大などの悪影響が考えられ、帯電防止や除電といった改善がカラーフィルタや液晶表示装置の製造上非常に重要となっている。
【０００５】
このような問題に対して、一般的にカラーフィルタを形成する前にあらかじめ基材に透明導電層としてＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）などの導電性金属酸化物層をスパッタリング法、真空蒸着法、イオンテンプレーティング法などのドライプロセスによって形成しておく方式がとられ、導電層としてＳｎＯ２（酸化スズ）を用いる方法が開示されている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、一般的にドライプロセスにより得られる透明導電層は固く脆いためクラックの発生による表面抵抗の増大が起こりやすく、フィルムなどの柔軟性に富んだ基材には適さない。
【０００７】
一方、基材に導電性高分子による透明導電層を塗布（ウェットプロセス）により形成した場合には、透明導電層に柔軟性があるためクラックが発生しづらい。さらに、ドライプロセスに比べて製造コストがかからず、製造スピードも一般的には速く生産性に優れるという特徴を持つ。
【０００８】
このような導電性高分子として、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体などが知られ手織り、その中で導電性や安定性に優れたポリチオフェン、およびその誘導体が開示されている（特許文献２、特許文献３）。
【０００９】
一方、透明性と導電性がトレードオフの関係になり、以前は高い透明性と導電性を両立することが困難であったが、最近では製法の改良などによりこれらの問題が解決されるようになってきている。中でもポリチオフェン誘導体とドーパントからなる複合分散体は、得られる導電層の透明性と導電性が高く、化学的安定性にも優れ、高い透明性と導電性の両立を達成している（特許文献４）。
【００１０】
これらのポリチオフェン系導電性高分子は各種の溶媒、バインダ樹脂、界面活性剤、安
定剤などを配合することによって、成膜性、基材に対する密着性に優れた導電性被膜を形成可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−１６０９２０号広報
【特許文献２】特開平１−３１３５２１号広報
【特許文献３】特開２００２−１９３９７２号広報
【特許文献４】特開２００３−２８６３３６号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、カラーフィルタへの帯電による液晶パネルでの表示ムラ欠陥を防止し、カラーフィルタ作製工程上の搬送性を向上させ、かつ光透過性を保持したカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（１）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタである。
【００１４】
【化１】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
また、請求項２に記載の発明は、透明基材の一方の面に請求項１に記載の透明導電層を形成する工程と、透明基材の他方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を形成する工程とからなることを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のカラーフィルタは導電性高分子を主成分とする高い透明性と導電性を有した透明導電層を具備しているため、カラー液晶表示装置における液晶の配向の乱れによる画質への悪影響を低減し、カラーフィルタ作製工程上の搬送性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図２】本発明のハードコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図３】本発明のハードコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図４】本発明のオーバーコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。本発明の横電界駆動方式用カラー液晶フィルタは、基板１の一方に導電性高分子であるポリチオフェンを主成分とする透明導電層２、透明導電層２とは異なる一方に複数色の着色画素３、ブラック
マトリックス４を有している。
【００１８】
さらに図２は基材１と透明導電層２の間に、ハードコート機能層５設けた構成を示しており、図３は基材１透明導電層２の上に、ハードコート機能層５を設けた構成を示している。また、図４のように着色画素３およびブラックマトリックス４上にオーバーコート機能層６等を有していても良い。
【００１９】
透明導電層２は、膜厚を厚くしなければ表面抵抗が大きくなり、カラー液晶表示装置における液晶の配向の乱れによる画質への悪影響や基材の帯電による工程上の搬送不良が生じやすくなるが、一方、膜厚を厚くすると透明性の低下を招く。本発明では透明導電層の、表面抵抗率は１００００Ω／□以下、望ましくは４０００Ω／□以下、１Ω／□以上とすることで画質への悪影響や工程上の搬送不良の生じないカラーフィルタを得ることができる。
【００２０】
また、透明導電層の厚みを変更したサンプルでは、厚い場合に透過率が９５％未満であると、明視野の画素透過率が低くなり、コントラスト的にも不利になることがわかっている。実質的にカラーフィルタとして用いるためには透明導電層の透過率が９７％以上、好ましくは９８％以上であれば、光学特性値など特に問題は生じないことを見出した。
【００２１】
本発明における透明導電層は、下記一般式で表される繰り返し単位からなるポリカチオン状のポリチオフェンから構成される導電性高分子からなることが好ましい。
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
この導電性高分子を構成するポリチオフェンのＲ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数が１〜４のアルキル基、又は共に置換される炭素数が１〜１２のアルキレン基を表す。Ｒ１およびＲ２が共に置換される炭素数が１〜１２のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基および、１，３−プロピレン基、２，３−ブチレン基、１，２−シクロヘキシレン基などがあげられ、特に、１，２−エチレン基が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基内で炭素数１〜１２のアルキル基もしくはフェニル基を含んでもよい。
【００２３】
一方、導電性高分子を構成するポリアニオンとしては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸などのポリカルボン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸などのポリスルホン酸などがあげられる。
【００２４】
本発明における透明導電層は、基材の一方の面に透明導電塗液を塗布し塗膜を形成する工程、塗膜を乾燥し溶媒を除去する工程により形成される。さらに、透明導電塗膜に硬化性を持たせた場合は、熱や紫外線照射等の硬化方法で適宜硬化する工程を含む。
【００２５】
本発明における透明導電層を形成するための塗液は、上述の導電性高分子を主成分として溶媒に溶解あるいは分散させた溶液を用いるが、必要に応じて適当な高分子材料をバインダとして添加することができる。
【００２６】
本発明における透明導電層を形成するための塗液には、いわゆるハジキ、ムラなどの塗膜欠陥の発生を防止するために、表面調整剤と呼ばれる添加剤を加えても良い。表面調整剤は、その働きに応じて、レベリング剤、消泡剤、界面活性剤、表面張力調整剤とも呼ばれるが、いずれも形成される塗膜の表面張力を一定にする働きや低下させる働きを備える。
【００２７】
表面調整剤として通常用いられる添加剤としては、シリコーン系添加剤、フッ素系添加剤、アクリル系添加剤等があげられる。シリコーン系添加剤にあたっては、ポリジメチルシロキサンを基本構造とする誘導体であり、ポリジメチルシロキサン構造の側鎖を変性したものが用いられる。例えば、ポリエーテル変性ジメチルシロキサンがシリコーン添加剤として用いられる。また、フッ素系添加剤としては、パーフルオロアルキル基を備える化合物が用いられる。
また、塗液中に先に述べた表面調整剤のほかにも、他の機能性添加剤を加えても良い。ただし、これらの添加剤は形成される導電性高分子を主成分とする透明導電層２の透明性を損なわない方が好ましい。機能性添加剤としては、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、撥水剤、密着性向上剤、安定剤などを使用でき、それにより、形成される導電性高分子を主成分とする透明導電層２自体に機能を持たせたり、また、耐久性を向上したりすることができる。
【００２８】
このとき、基材１としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などからなるプラスチック板、プラスチックフィルムを用いることができる。
【００２９】
基材１への塗液の塗布は、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート、ダイコート、ディップコート、フローコート、グラビアロールコート、エアドクターコート、ワイヤードクターコート、ナイフコート等により行うことができる。
【００３０】
塗液を塗布し、基材１上に形成された塗膜は溶媒を除去するために乾燥される。なお、乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが例示される。また、自然乾燥により溶媒を除去することも可能である。
【００３１】
導電性高分子を主成分とする透明導電塗層２に熱硬化性を持たせた場合は、上記溶媒除去と同時あるいは続いて硬化のための熱を加える、および／または別途、後工程で熱を加えることにより硬化させることができる。
【００３２】
導電性高分子を主成分とする透明導電塗層２に紫外線硬化性を持たせた場合は、光源として高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等を利用できる。
【００３３】
本発明のカラーフィルタは導電性高分子を主成分とする透明導電層を形成した後又は形成する前に基材１の導電性高分子を主成分とする透明導電層２とは異なる面にブラックマトリックス４、複数色の着色画素３を形成する。
【００３４】
透明基材１上に着色画素やブラックマトリックスを形成する方法としては顔料分散法が主流となっている。顔料分散法は、有機顔料などの色材を分散した感光性着色組成物の塗布層を公知のフォトリソグラフィー法によってパターニングすることにより、カラーフィルタを複数の着色層（赤色、緑色、青色など）の画素に形成する方法である。複数の着色層の入色順を限定するものでないが、アライメントの都合及び積層ＰＳの形成性からブラックマトリクス４のパターン形成後に着色層の塗布、露光、現像等により赤色着色画素３Ｒ、緑色着色画素３Ｇ、青色着色画素３Ｂなどを順次形成する。
【００３５】
通常のカラーフィルタ基板において、ブラックマトリックス４の層厚さは０．５〜３μｍ、幅は３〜３０μｍの範囲である。また、赤色着色画素３Ｒ、緑色着色画素３Ｇ、青色着色画素３Ｂのそれぞれの膜厚は０．５〜３μｍである。
【００３６】
ブラックマトリックス４は、黒色樹脂を用いて形成された液晶表示装置のコントラストアップのために各画素間に形成する細い遮光パターンである。ブラックマトリックス４を形成する方法としては、非感光性黒色組成物を用いフォトリソグラフィー法によって保護レジストを形成し、エッチングによってマトリックス状に形成する方法、あるいは感光性黒色組成物を用いフォトリソグラフィー法によってマトリックス状に形成する方法がある。感光性黒色組成物は少なくとも、カーボンブラックや酸化チタン、あるいは複数の有機顔料、バインダ樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤からなる。
【００３７】
また、着色画素３を形成する方法としては、感光性着色組成物を用いフォトリソグラフィー法によって形成する方法がある。感光性着色組成物は、少なくとも、着色顔料あるいは染料、透明樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤からなる。
【００３８】
ブラックマトリックス４及び着色画素３の形成に用いる感光性黒色組成物及び感光性着色組成物は、例えば、透明樹脂バインダに顔料成分を、分散剤を用いて分散させ、この分散液に光重合性モノマー、光重合開始剤、増感剤、溶剤などを添加して調製される。
【００３９】
光重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、アクリレート樹脂、熱重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、エポキシ樹脂、光重合及び熱重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、エポキシアクリレート樹脂があげられる。
【００４０】
感光性着色組成物に含有される着色顔料としては、一般に市販されている有機顔料を用いることができる。また、形成するフィルタセグメントの色相に応じて、染料、天然色素、無機顔料を併用することができる。有機顔料としては、発色性が高く、かつ耐熱性、特に耐熱分解性の高いものが好適に用いられる。有機顔料は、1種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、有機顔料は、ソルトミリング、アシッドペースティング等により微細化したものであってもよい。
【００４１】
以下に、感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。赤色着色画素３Ｒには、例えば、色材として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができ、黄色顔料や橙色顔料を併用することもできる。
【００４２】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３、２１４等が挙げられる。橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられる。
【００４３】
緑色着色画素３Ｇには、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３
６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができ、黄色顔料を併用することもできる。黄色顔料としては、赤色着色画素３Ｒに用いる顔料としてあげたものと同様のものが使用可能である。
【００４４】
青色着色画素３Ｂには、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、紫色顔料を併用することもできる。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。
【００４５】
また、透明樹脂は、前記着色顔料、透明体質顔料を分散させる樹脂であって、画素パターン露光後の現像において、未露光部がアルカリ現像液により溶解除去できる樹脂を言う。具体的には、アルキルアクリレート、環状アクリレート、環状メタクリレート、ヒドロキシエチルエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系モノマートエチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性のモノマーからなるアクリル系透明樹脂、フルオレン骨格を有するエポキシアクリレート透明樹脂、多官能エポキシ樹脂にエチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性のモノマーを付加させたタイプの樹脂を使用することができる。ただし、上記樹脂に限定されるものではない。
【００４６】
光重合性モノマーとしては、例えば、以下に示すようなモノマーを混合して、又は単独で使用することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、あるいは、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートなどがあげられる。前記重合性モノマーの一部が、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む重合性モノマーであることは、好ましい。例えば、ペンタエリスリトール又はその誘導体であっても良い。
【００４７】
ラジカル重合性モノマーの重合反応を開始させる活性種を発生する光重合開始剤としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｉｓｏ−ブタレ−ト、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルジオキシ）ヘキサン、１，４−ビス［α−（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−ｉｓｏ−プロポキシ］ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）ヘキセンヒドロペルオキシド、α−（ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ｉｓｏ−プロピルヒドロペルオキシド、２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）バレレ−ト、シクロヘキサノンペルオキシド、２，２’，５，５’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）−４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエ-ト、ｔ−ブチルジペルオキシイソフタレ-トなどの有機過酸化物や、９，１０−アンスラキノン、１−クロロアンスラキノン、２−クロロアンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、１，２−ベンズアンスラキノンなどのキノン類や、ベンゾインメチル、ベンゾインエチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾインなどのベンゾイン誘導体などをあげることができる。さらに、使用することのできる光重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、１８４、１１７３、９０７、３６９、３７９、８１９、ＣＧＩ １２４やＢＡＳＦ社製のＴＰＯ、日本化薬（株）製のＫａｙａｃｕｒｅ ＤＴＥＸ、あるいは４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類のほかに、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物などをあげることができる。
【００４８】
また、感光性着色組成物には、顔料を充分に組成物中に分散させ、基板上の塗布を容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００４９】
樹脂に顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。また、塗布性向上、感度の向上、密着性の向上などを目的として、連鎖移動剤、界面活性剤、シランカップリング剤等の添加剤を添加しても良い。
【００５０】
以下に、本発明に係わる実施例を示す。なお、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
すべての実施例において基材１として無アルカリガラス“＃１７３７”（コーニング社製）を用い、塗液として、透明導電性高分子（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリエチレンジオキシシオフェン／ポリスチレンスルホン酸））分散塗料（ＯＣ−ＡＥ：信越ポリマー社製）を用いた。
【実施例１】
【００５２】
無アルカリガラス基材に、透明導電性高分子分散塗料をスピンコートにより乾燥後の膜厚が１９ｎｍとなるように塗布し、１３０℃で５分間加熱し、基材上に透明導電層を形成した。
【実施例２】
【００５３】
乾燥後の膜厚が３５ｎｍとなるように塗布し、それぞれ変える以外は実施例１と同様にして基材１上に透明伝導層２を形成した。
＜比較例１〜５＞
乾燥後の膜厚は比較例１では８１ｎｍ、比較例２では９７ｎｍ、比較例３では１５７ｎｍ、比較例４では２４４ｎｍ、比較例５では４５５ｎｍであり、それ以外は実施例１と同様にして基材１上に透明伝導層２を形成した。評価は膜厚、表面抵抗率、透過率を測定することにより行った。以下に詳細を示す。
【００５４】
膜厚は接触式膜厚計（小坂研究所製：ＥＴ４０００Ｔ）を用い測定した。表面抵抗率はＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、ロレスタＡＰ（三菱化学社製：ＭＣＰ−Ｔ４００）を用い測
定した。透過率は紫外可視分光光度計（日立ハイテク社製：Ｕ−４０００）を用いて、無アルカリガラス基材をリファレンスとして測定波長４００〜７００ｎｍの透過率の平均を算出した。
【００５５】
以下、表１に実施例１〜２、比較例１〜５についての評価を記載した。
【００５６】
【表１】
＜評価結果＞
実施例１および実施例２の膜厚条件において透明導電層の透過率が９７％以上で、かつ表面抵抗が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下の高い透明性と導電性を示すことがわかる。
【符号の説明】
【００５７】
１・・・基材
２・・・導電性高分子を主成分とする透明導電層
３・・・着色画素
３Ｒ・・・赤色着色画素
３Ｇ・・・緑色着色画素
３Ｂ・・・青色着色画素
４・・・ブラックマトリックス
５・・・ハードコート層等の機能層
６・・・オーバーコート層等の機能層
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラー液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタに関する。さらに詳しくは、特にＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ:横電界駆動）方式のカラー液晶表示装置に用いられる帯電防止性を付与したカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置の表示方式には、ＴＦＴ基材側の画素電極とカラーフィルタ側の対向電極との間に縦方向の電界を発生させ液晶を駆動させる方式（ＴＮ、ＶＡ、ＰＳＡ、ＯＡなど）とＴＦＴ側にのみ電極を形成し、横方向の電界を発生させ液晶を駆動させる方式（ＩＰＳ、ＦＦＳなど）が知られている。
【０００３】
この中で、特にＩＰＳ方式のカラー液晶表示装置では、カラーフィルタ側に電極を設けずＴＦＴなどの駆動素子が形成された基材にのみ電極が置かれているために、カラーフィルタ側の透明基材に数１００〜数１０００Ｖという静電気が帯電し、これにより液晶の配向が乱れ画質に悪影響を与えてしまうという問題がある。
【０００４】
また、ＩＰＳ方式に限らず工程上でカラーフィルタが帯電することによって温度制御板とガラスが密着することによる搬送不良、静電気帯によるセルギャップ用スペーサービーズの偏在、あるいは異物付着の増大などの悪影響が考えられ、帯電防止や除電といった改善がカラーフィルタや液晶表示装置の製造上非常に重要となっている。
【０００５】
このような問題に対して、一般的にカラーフィルタを形成する前にあらかじめ基材に透明導電層としてＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）などの導電性金属酸化物層をスパッタリング法、真空蒸着法、イオンテンプレーティング法などのドライプロセスによって形成しておく方式がとられ、導電層としてＳｎＯ２（酸化スズ）を用いる方法が開示されている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、一般的にドライプロセスにより得られる透明導電層は固く脆いためクラックの発生による表面抵抗の増大が起こりやすく、フィルムなどの柔軟性に富んだ基材には適さない。
【０００７】
一方、基材に導電性高分子による透明導電層を塗布（ウェットプロセス）により形成した場合には、透明導電層に柔軟性があるためクラックが発生しづらい。さらに、ドライプロセスに比べて製造コストがかからず、製造スピードも一般的には速く生産性に優れるという特徴を持つ。
【０００８】
このような導電性高分子として、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体などが知られ手織り、その中で導電性や安定性に優れたポリチオフェン、およびその誘導体が開示されている（特許文献２、特許文献３）。
【０００９】
一方、透明性と導電性がトレードオフの関係になり、以前は高い透明性と導電性を両立することが困難であったが、最近では製法の改良などによりこれらの問題が解決されるようになってきている。中でもポリチオフェン誘導体とドーパントからなる複合分散体は、得られる導電層の透明性と導電性が高く、化学的安定性にも優れ、高い透明性と導電性の両立を達成している（特許文献４）。
【００１０】
これらのポリチオフェン系導電性高分子は各種の溶媒、バインダ樹脂、界面活性剤、安
定剤などを配合することによって、成膜性、基材に対する密着性に優れた導電性被膜を形成可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−１６０９２０号広報
【特許文献２】特開平１−３１３５２１号広報
【特許文献３】特開２００２−１９３９７２号広報
【特許文献４】特開２００３−２８６３３６号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、カラーフィルタへの帯電による液晶パネルでの表示ムラ欠陥を防止し、カラーフィルタ作製工程上の搬送性を向上させ、かつ光透過性を保持したカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（１）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタである。
【００１４】
【化１】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
また、請求項２に記載の発明は、透明基材の一方の面に請求項１に記載の透明導電層を形成する工程と、透明基材の他方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を形成する工程とからなることを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のカラーフィルタは導電性高分子を主成分とする高い透明性と導電性を有した透明導電層を具備しているため、カラー液晶表示装置における液晶の配向の乱れによる画質への悪影響を低減し、カラーフィルタ作製工程上の搬送性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図２】本発明のハードコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図３】本発明のハードコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【図４】本発明のオーバーコート機能層を持ち、導電性高分子を主成分とする透明導電層を付与した、横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの一例を示した概念断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。本発明の横電界駆動方式用カラー液晶フィルタは、基板１の一方に導電性高分子であるポリチオフェンを主成分とする透明導電層２、透明導電層２とは異なる一方に複数色の着色画素３、ブラック
マトリックス４を有している。
【００１８】
さらに図２は基材１と透明導電層２の間に、ハードコート機能層５設けた構成を示しており、図３は基材１透明導電層２の上に、ハードコート機能層５を設けた構成を示している。また、図４のように着色画素３およびブラックマトリックス４上にオーバーコート機能層６等を有していても良い。
【００１９】
透明導電層２は、膜厚を厚くしなければ表面抵抗が大きくなり、カラー液晶表示装置における液晶の配向の乱れによる画質への悪影響や基材の帯電による工程上の搬送不良が生じやすくなるが、一方、膜厚を厚くすると透明性の低下を招く。本発明では透明導電層の、表面抵抗率は１００００Ω／□以下、望ましくは４０００Ω／□以下、１Ω／□以上とすることで画質への悪影響や工程上の搬送不良の生じないカラーフィルタを得ることができる。
【００２０】
また、透明導電層の厚みを変更したサンプルでは、厚い場合に透過率が９５％未満であると、明視野の画素透過率が低くなり、コントラスト的にも不利になることがわかっている。実質的にカラーフィルタとして用いるためには透明導電層の透過率が９７％以上、好ましくは９８％以上であれば、光学特性値など特に問題は生じないことを見出した。
【００２１】
本発明における透明導電層は、下記一般式で表される繰り返し単位からなるポリカチオン状のポリチオフェンから構成される導電性高分子からなることが好ましい。
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
この導電性高分子を構成するポリチオフェンのＲ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数が１〜４のアルキル基、又は共に置換される炭素数が１〜１２のアルキレン基を表す。Ｒ１およびＲ２が共に置換される炭素数が１〜１２のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基および、１，３−プロピレン基、２，３−ブチレン基、１，２−シクロヘキシレン基などがあげられ、特に、１，２−エチレン基が好ましい。これらの置換基は、さらに置換基内で炭素数１〜１２のアルキル基もしくはフェニル基を含んでもよい。
【００２３】
一方、導電性高分子を構成するポリアニオンとしては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸などのポリカルボン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸などのポリスルホン酸などがあげられる。
【００２４】
本発明における透明導電層は、基材の一方の面に透明導電塗液を塗布し塗膜を形成する工程、塗膜を乾燥し溶媒を除去する工程により形成される。さらに、透明導電塗膜に硬化性を持たせた場合は、熱や紫外線照射等の硬化方法で適宜硬化する工程を含む。
【００２５】
本発明における透明導電層を形成するための塗液は、上述の導電性高分子を主成分として溶媒に溶解あるいは分散させた溶液を用いるが、必要に応じて適当な高分子材料をバインダとして添加することができる。
【００２６】
本発明における透明導電層を形成するための塗液には、いわゆるハジキ、ムラなどの塗膜欠陥の発生を防止するために、表面調整剤と呼ばれる添加剤を加えても良い。表面調整剤は、その働きに応じて、レベリング剤、消泡剤、界面活性剤、表面張力調整剤とも呼ばれるが、いずれも形成される塗膜の表面張力を一定にする働きや低下させる働きを備える。
【００２７】
表面調整剤として通常用いられる添加剤としては、シリコーン系添加剤、フッ素系添加剤、アクリル系添加剤等があげられる。シリコーン系添加剤にあたっては、ポリジメチルシロキサンを基本構造とする誘導体であり、ポリジメチルシロキサン構造の側鎖を変性したものが用いられる。例えば、ポリエーテル変性ジメチルシロキサンがシリコーン添加剤として用いられる。また、フッ素系添加剤としては、パーフルオロアルキル基を備える化合物が用いられる。
また、塗液中に先に述べた表面調整剤のほかにも、他の機能性添加剤を加えても良い。ただし、これらの添加剤は形成される導電性高分子を主成分とする透明導電層２の透明性を損なわない方が好ましい。機能性添加剤としては、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、撥水剤、密着性向上剤、安定剤などを使用でき、それにより、形成される導電性高分子を主成分とする透明導電層２自体に機能を持たせたり、また、耐久性を向上したりすることができる。
【００２８】
このとき、基材１としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などからなるプラスチック板、プラスチックフィルムを用いることができる。
【００２９】
基材１への塗液の塗布は、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート、ダイコート、ディップコート、フローコート、グラビアロールコート、エアドクターコート、ワイヤードクターコート、ナイフコート等により行うことができる。
【００３０】
塗液を塗布し、基材１上に形成された塗膜は溶媒を除去するために乾燥される。なお、乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが例示される。また、自然乾燥により溶媒を除去することも可能である。
【００３１】
導電性高分子を主成分とする透明導電塗層２に熱硬化性を持たせた場合は、上記溶媒除去と同時あるいは続いて硬化のための熱を加える、および／または別途、後工程で熱を加えることにより硬化させることができる。
【００３２】
導電性高分子を主成分とする透明導電塗層２に紫外線硬化性を持たせた場合は、光源として高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等を利用できる。
【００３３】
本発明のカラーフィルタは導電性高分子を主成分とする透明導電層を形成した後又は形成する前に基材１の導電性高分子を主成分とする透明導電層２とは異なる面にブラックマトリックス４、複数色の着色画素３を形成する。
【００３４】
透明基材１上に着色画素やブラックマトリックスを形成する方法としては顔料分散法が主流となっている。顔料分散法は、有機顔料などの色材を分散した感光性着色組成物の塗布層を公知のフォトリソグラフィー法によってパターニングすることにより、カラーフィルタを複数の着色層（赤色、緑色、青色など）の画素に形成する方法である。複数の着色層の入色順を限定するものでないが、アライメントの都合及び積層ＰＳの形成性からブラックマトリクス４のパターン形成後に着色層の塗布、露光、現像等により赤色着色画素３Ｒ、緑色着色画素３Ｇ、青色着色画素３Ｂなどを順次形成する。
【００３５】
通常のカラーフィルタ基板において、ブラックマトリックス４の層厚さは０．５〜３μｍ、幅は３〜３０μｍの範囲である。また、赤色着色画素３Ｒ、緑色着色画素３Ｇ、青色着色画素３Ｂのそれぞれの膜厚は０．５〜３μｍである。
【００３６】
ブラックマトリックス４は、黒色樹脂を用いて形成された液晶表示装置のコントラストアップのために各画素間に形成する細い遮光パターンである。ブラックマトリックス４を形成する方法としては、非感光性黒色組成物を用いフォトリソグラフィー法によって保護レジストを形成し、エッチングによってマトリックス状に形成する方法、あるいは感光性黒色組成物を用いフォトリソグラフィー法によってマトリックス状に形成する方法がある。感光性黒色組成物は少なくとも、カーボンブラックや酸化チタン、あるいは複数の有機顔料、バインダ樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤からなる。
【００３７】
また、着色画素３を形成する方法としては、感光性着色組成物を用いフォトリソグラフィー法によって形成する方法がある。感光性着色組成物は、少なくとも、着色顔料あるいは染料、透明樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤からなる。
【００３８】
ブラックマトリックス４及び着色画素３の形成に用いる感光性黒色組成物及び感光性着色組成物は、例えば、透明樹脂バインダに顔料成分を、分散剤を用いて分散させ、この分散液に光重合性モノマー、光重合開始剤、増感剤、溶剤などを添加して調製される。
【００３９】
光重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、アクリレート樹脂、熱重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、エポキシ樹脂、光重合及び熱重合に適合する樹脂バインダとしては、例えば、エポキシアクリレート樹脂があげられる。
【００４０】
感光性着色組成物に含有される着色顔料としては、一般に市販されている有機顔料を用いることができる。また、形成するフィルタセグメントの色相に応じて、染料、天然色素、無機顔料を併用することができる。有機顔料としては、発色性が高く、かつ耐熱性、特に耐熱分解性の高いものが好適に用いられる。有機顔料は、1種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、有機顔料は、ソルトミリング、アシッドペースティング等により微細化したものであってもよい。
【００４１】
以下に、感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。赤色着色画素３Ｒには、例えば、色材として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができ、黄色顔料や橙色顔料を併用することもできる。
【００４２】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３、２１４等が挙げられる。橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられる。
【００４３】
緑色着色画素３Ｇには、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３
６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができ、黄色顔料を併用することもできる。黄色顔料としては、赤色着色画素３Ｒに用いる顔料としてあげたものと同様のものが使用可能である。
【００４４】
青色着色画素３Ｂには、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、紫色顔料を併用することもできる。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。
【００４５】
また、透明樹脂は、前記着色顔料、透明体質顔料を分散させる樹脂であって、画素パターン露光後の現像において、未露光部がアルカリ現像液により溶解除去できる樹脂を言う。具体的には、アルキルアクリレート、環状アクリレート、環状メタクリレート、ヒドロキシエチルエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系モノマートエチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性のモノマーからなるアクリル系透明樹脂、フルオレン骨格を有するエポキシアクリレート透明樹脂、多官能エポキシ樹脂にエチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性のモノマーを付加させたタイプの樹脂を使用することができる。ただし、上記樹脂に限定されるものではない。
【００４６】
光重合性モノマーとしては、例えば、以下に示すようなモノマーを混合して、又は単独で使用することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、あるいは、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートなどがあげられる。前記重合性モノマーの一部が、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む重合性モノマーであることは、好ましい。例えば、ペンタエリスリトール又はその誘導体であっても良い。
【００４７】
ラジカル重合性モノマーの重合反応を開始させる活性種を発生する光重合開始剤としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｉｓｏ−ブタレ−ト、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルジオキシ）ヘキサン、１，４−ビス［α−（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−ｉｓｏ−プロポキシ］ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）ヘキセンヒドロペルオキシド、α−（ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ｉｓｏ−プロピルヒドロペルオキシド、２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）バレレ−ト、シクロヘキサノンペルオキシド、２，２’，５，５’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）−４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエ-ト、ｔ−ブチルジペルオキシイソフタレ-トなどの有機過酸化物や、９，１０−アンスラキノン、１−クロロアンスラキノン、２−クロロアンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、１，２−ベンズアンスラキノンなどのキノン類や、ベンゾインメチル、ベンゾインエチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾインなどのベンゾイン誘導体などをあげることができる。さらに、使用することのできる光重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、１８４、１１７３、９０７、３６９、３７９、８１９、ＣＧＩ １２４やＢＡＳＦ社製のＴＰＯ、日本化薬（株）製のＫａｙａｃｕｒｅ ＤＴＥＸ、あるいは４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類のほかに、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物などをあげることができる。
【００４８】
また、感光性着色組成物には、顔料を充分に組成物中に分散させ、基板上の塗布を容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００４９】
樹脂に顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。また、塗布性向上、感度の向上、密着性の向上などを目的として、連鎖移動剤、界面活性剤、シランカップリング剤等の添加剤を添加しても良い。
【００５０】
以下に、本発明に係わる実施例を示す。なお、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
すべての実施例において基材１として無アルカリガラス“＃１７３７”（コーニング社製）を用い、塗液として、透明導電性高分子（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリエチレンジオキシシオフェン／ポリスチレンスルホン酸））分散塗料（ＯＣ−ＡＥ：信越ポリマー社製）を用いた。
【実施例１】
【００５２】
無アルカリガラス基材に、透明導電性高分子分散塗料をスピンコートにより乾燥後の膜厚が１９ｎｍとなるように塗布し、１３０℃で５分間加熱し、基材上に透明導電層を形成した。
【実施例２】
【００５３】
乾燥後の膜厚が３５ｎｍとなるように塗布し、それぞれ変える以外は実施例１と同様にして基材１上に透明伝導層２を形成した。
＜比較例１〜５＞
乾燥後の膜厚は比較例１では８１ｎｍ、比較例２では９７ｎｍ、比較例３では１５７ｎｍ、比較例４では２４４ｎｍ、比較例５では４５５ｎｍであり、それ以外は実施例１と同様にして基材１上に透明伝導層２を形成した。評価は膜厚、表面抵抗率、透過率を測定することにより行った。以下に詳細を示す。
【００５４】
膜厚は接触式膜厚計（小坂研究所製：ＥＴ４０００Ｔ）を用い測定した。表面抵抗率はＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、ロレスタＡＰ（三菱化学社製：ＭＣＰ−Ｔ４００）を用い測
定した。透過率は紫外可視分光光度計（日立ハイテク社製：Ｕ−４０００）を用いて、無アルカリガラス基材をリファレンスとして測定波長４００〜７００ｎｍの透過率の平均を算出した。
【００５５】
以下、表１に実施例１〜２、比較例１〜５についての評価を記載した。
【００５６】
【表１】
＜評価結果＞
実施例１および実施例２の膜厚条件において透明導電層の透過率が９７％以上で、かつ表面抵抗が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下の高い透明性と導電性を示すことがわかる。
【符号の説明】
【００５７】
１・・・基材
２・・・導電性高分子を主成分とする透明導電層
３・・・着色画素
３Ｒ・・・赤色着色画素
３Ｇ・・・緑色着色画素
３Ｂ・・・青色着色画素
４・・・ブラックマトリックス
５・・・ハードコート層等の機能層
６・・・オーバーコート層等の機能層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（３）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタ。
【化３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
【請求項２】
透明基材の一方の面に、請求項１に記載の透明導電層を形成する工程と、透明基材の他方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を形成する工程とからなることを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの製造方法。
【請求項１】
透明基材の一方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を有し、透明基板の他方の面に、透過率が９７．０％以上で、かつ表面抵抗率が１Ω／□以上、１００００Ω／□以下で、下記式（３）で表される、繰り返し単位を持つポリチオフェンを主成分とする透明導電層を有することを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタ。
【化３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立した水素または炭素数１〜４のアルキル基、または共に置換される炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
【請求項２】
透明基材の一方の面に、請求項１に記載の透明導電層を形成する工程と、透明基材の他方の面にブラックマトリックス、複数色の着色画素を形成する工程とからなることを特徴とする横電界駆動方式用カラー液晶フィルタの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１０８３５６（Ｐ２０１２−１０８３５６Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５７７３５（Ｐ２０１０−２５７７３５）
【出願日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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