樹脂被覆粒状肥料の製造方法
【課題】肥料成分の溶出が長期間持続され、且つ樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された安価な樹脂被覆粒状肥料の製造方法を提供する。
【解決手段】平均粒子径が６〜１５ｍｍ、好ましくは８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上、好ましくは２０ｋｇｆ以上である粒状肥料を、温度制御可能な転動型の被覆装置に仕込み、７０〜７５℃に加熱保持しながら、ポリエーテルポリオールと２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールからなる混合物を、転動状態下の粒状肥料の表面に添加して未硬化ウレタン樹脂被覆し、次いで熱硬化させて樹脂被覆粒状肥料を得る。
【解決手段】平均粒子径が６〜１５ｍｍ、好ましくは８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上、好ましくは２０ｋｇｆ以上である粒状肥料を、温度制御可能な転動型の被覆装置に仕込み、７０〜７５℃に加熱保持しながら、ポリエーテルポリオールと２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールからなる混合物を、転動状態下の粒状肥料の表面に添加して未硬化ウレタン樹脂被覆し、次いで熱硬化させて樹脂被覆粒状肥料を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂被覆粒状肥料の製造方法に関する。詳しくは、樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、農業就労者の高年齢化、就業者数の減少、兼業農家の増加から、より省力型で植物の成長に合わせて肥料成分の溶出が所定の期間持続する肥効調節型樹脂被覆粒状肥料が要求されている。中でも施肥回数を大幅に減らすことを目的とした、肥料成分の溶出が長期間持続する安価な樹脂被覆粒状肥料が望まれている。
【０００３】
肥料成分の溶出を長期間持続する樹脂被覆粒状肥料の製造方法としては、室温下での吸水量が低い粒状肥料をウレタン樹脂等で被覆し、肥料成分の溶出量を抑え、肥料成分の溶出が長期間持続する樹脂被覆粒状肥料の製造方法が知られている（特許文献１参照）。しかして、該特許文献１にも記載されているように、肥料成分の溶出を抑制するための被覆欠陥の少ない樹脂被覆粒状肥料の製造方法としては、一般に樹脂被覆量を増やして皮膜欠陥部分を補修していく方法が取られている。しかしながらこの方法では、特定重量に占める肥料成分量の大幅な低下および高価な樹脂被覆量の大幅増によるコスト高の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２１５１２９（２００９年９月２４日公開）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来法に比べて樹脂被覆量が大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる事情下に鑑み、本発明者等は、肥料成分の溶出が長期間持続され、且つ樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料の製造方法について鋭意検討した結果、肥料成分の溶出の抑制の大小は、樹脂被覆量ではなく、樹脂被覆膜厚が厚くなるほど大きく、樹脂被覆膜厚が薄くなるほど小さくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、平均粒径が６〜１５ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上で有る粒状肥料を、転動状態下でその粒状肥料の表面を液状の未硬化ウレタン樹脂で被覆し、次いで熱硬化させることを特徴とする樹脂被覆粒状肥料の製造方法を提供するにある。
【０００８】
より好ましくは、ウレタン樹脂被覆するに際し、平均粒子径が８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が２０ｋｇｆ以上である粒状肥料を用いることを特徴とする上記樹脂被覆粒状肥料の製造方法を提供するにある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によって、肥料成分の溶出が長期間持続され、且つ樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された安価な樹脂被覆粒状肥料を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明方法を更に詳細に説明する。
本発明において使用する樹脂被覆用粒状肥料は、平均粒子径６〜１５ｍｍ、好ましくは８〜１２ｍｍ、平均圧壊強度は、１５ｋｇｆ以上、好ましくは２０ｋｇｆ以上のものが用いられる。使用する樹脂被覆用粒状肥料の平均粒子径が、小さ過ぎると被覆樹脂量の大幅な低減は望めず、大き過ぎると施肥量の調整や取扱いが困難となる。また、使用する樹脂被覆用粒状肥料の平均圧壊強度が低過ぎると転動状態下での樹脂被覆工程において粒子同士のぶつかりによる粒子表面の削れや剥がれ、更には割れ等が起こり被膜欠陥を生じると共に、目的とする樹脂被覆量の低減効果も減少することがある。
【００１１】
本発明において使用する樹脂被覆用粒状肥料は、尿素、硝安、硫安、塩安、ウレアホルム等の窒素質、燐安、過燐酸石灰、重過燐酸石灰等の燐酸質、塩化加里、硫酸加里等の加里質の肥料原料物質の組み合わせによって得られる窒素−燐酸、窒素−加里、および燐酸−加里の２成分系、窒素−燐酸−加里の３成分系、あるいはこれらにマグネシウム、硼素、マンガン等植物の生育に必要な要素を含有させた粒状肥料である。
【００１２】
本発明で使用する樹脂被覆用粒状肥料の製造方法としては、所望する平均粒子径と圧壊強度が得られる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、固体肥料原料を所望する肥料成分に合わせて配合、この配合物を粉砕し、得られた粉砕物を転動状態下で加水して所望形状まで造粒し、造粒後、乾燥、篩別することにより得ることができる。粉砕法としては、一般に粒子径が小さいほど強固な粒状物が得られることから、粉砕度の高いピンミル型の粉砕機、例えば固体肥料原料の微粉砕に一般的に用いられている奈良式粉砕機を用い、平均粒子径１ｍｍ以下、好ましくは、０．５ｍｍ以下に粉砕し用いればよい。また上記転動造粒には市販の皿型造粒機等を用いればよく、乾燥には、工業的に応用されているキルン乾燥機を用いればよい。かかる平均粒子径と圧壊強度を有する市販品があれば市販品を用いてもよい。
【００１３】
前記製造方法で得られた樹脂被覆用粒状肥料の表面を被覆処理する樹脂被覆材としては
、ウレタン樹脂が使用される。これらウレタン樹脂はポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応により３次元架橋することにより生成するものである。また、ポリイソシアネート化合物を２種類以上および／またはポリオール化合物を２種類以上混合して用いることもできる。
【００１４】
ポリイソシアネート化合物としては、例えばトルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称することがある。）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩと略称することがある。）、ナフタレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を挙げることができ、必要に応じてこれらの混合物を用いることができる。中でも、ＭＤＩ、ＴＤＩまたはこれらから誘導されるオリゴマー体（ポリメリックＭＤＩ、ポリメリックＴＤＩ等）が好適に用いられる。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物と反応させるポリオール化合物としては、前記と同様の例えばアミノアルコール、アミン等を開始材として用い、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等の脂肪族アルコールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドとを重付加して得られるポリエーテルポリオール、テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテル型ポリオール、イサノ油やひまし油等の水酸基を保有する天然油脂や多価アルコールとポリエーテルポリオールとカルボン酸化合物を反応させる等の方法で得られるポリエステル型ポリオール等が挙げられる。
【００１６】
使用するポリイソシアネート化合物に由来するＮＣＯ基とポリオール化合物に由来するＯＨ基の当量比、いわゆるＮＣＯ／ＯＨは、通常０．９〜１．２の間で調整される。
【００１７】
ウレタン樹脂原料の硬化促進の目的で添加される触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン、イミダゾール、エチルメチルイミダゾール、ジアザビシクロオクタン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノミチル）フェノール等のアミン系触媒、尿素等のアンモニア誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズマレート等の有機スズ化合物が挙げられる。中でもアミン系触媒が好適に用いられる。これら触媒の量は、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の総重量に対して、通常、０．０５〜５重量％程度である。
【００１８】
樹脂被覆材の量は、特に制限されるものではなく、所望する溶出速度、溶出期間に応じて適宜調節される。通常は、粒状肥料に対して０．５〜１０重量％の範囲内において行なわれる。
【００１９】
ウレタン樹脂の被覆処理方法としては特に制限されるものではなく、当該分野で公知の方法が適用し得る。一般的には、温度制御可能な転動型の回転円筒や回転皿等の装置に、前記製造方法等で得られた平均粒子径が６〜１５ｍｍ、平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上の粒状肥料を供給して転動させながら、これに液状の未硬化ウレタン樹脂を添加被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理する方法が用いられる。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、実施例中の部および％は特記しない限りすべて重量部および重量百分率を示す。
【００２１】
また、肥料成分の溶出量の測定は以下の方法で行なった。
肥料成分の溶出量の測定：
２０本の２５０ｍｌの蓋付きポリ容器のそれぞれに、測定する樹脂被覆粒状肥料１５ｇを入れ、水２００ｍｌを添加して浸漬し、蓋をして２５℃の恒温槽に静置した。
所定期間毎に、ポリ容器を恒温槽から取り出し、溶液を化学濾紙で濾過して水中に溶出した肥料成分を定量分析し、溶出量（％）を算出した。
【００２２】
実施例１
（１）樹脂被覆用粒状肥料の製造：
使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分（９０重量％に占める）が６〜１５ｍｍで、且つ平均粒子径が８〜１２ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、肥料成分１９−７−１０（粒径：６〜１５ｍｍ 、平均粒径：１１．２ｍｍ、圧壊強度：１５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：３４ｋｇｆ）（１９−７−１０はＮ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏとしての含量％を示す、以下同じ）の粒状肥料１０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
実施例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は４％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２０．８８ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２１．２８ｋｇを得た（以下、混合物Ａと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）１８．７２ｋｇと混合物Ａ２１．２８ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０６μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量４％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】
比較例１
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
実施例１の（１）と同様に、使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が２〜５ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、実施例１と同じ肥料成分１９−７−１０（粒径：２〜５ｍｍ 、平均粒径：４．１ｍｍ、圧壊強度：１．５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：３．６ｋｇｆ）の粒状肥料２０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は４％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２０．８８ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２１．２８ｋｇを得た（以下、混合物Ｂと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）１８．７２ｋｇと混合物Ｂ２１．２８ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約３８μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量４％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例２
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で製造した粒状肥料１０００ｋｇを使用した。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は１１％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）５７．４２ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．１ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物５８．５２ｋｇを得た（以下、混合物Ｃと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）５１．４８ｋｇと混合物Ｃ５８．５２ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０６μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量１１％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
実施例２
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が６〜１５ｍｍおよび／または平均粒径が８〜１２ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、肥料成分１２−１０−２５（粒径：６〜１５ｍｍ 、平均粒径：８．９ｍｍ、圧壊強度：１５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：２６ｋｇｆ）（１２−１０−２５はＮ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏとしての含量％を示す、以下同じ）の粒状肥料１０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
実施例２の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は５％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２６．１ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．５ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２６．６ｋｇを得た（以下、混合物Ｄと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）２３．４ｋｇと混合物Ｄ２６．６ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０５μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量５％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
比較例３
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
実施例２の（１）と同様に、使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が２〜５ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、実施例２と同じ肥料成分１２−１０−２５（粒径：２〜５ｍｍ 、平均粒径：２．８ｍｍ、圧壊強度：１．５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：２．４ｋｇｆ）の粒状肥料２０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は５％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２６．１ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．５ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２６．６ｋｇを得た（以下、混合物Ｅと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）２３．４ｋｇと混合物Ｅ２６．６ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約３３μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量５％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
比較例４
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で製造した粒状肥料１０００ｋｇを使用した。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は１６％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）８３．５２ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．６ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物８５．１２ｋｇを得た（以下、混合物Ｆと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）７４．８８ｋｇと混合物Ｆ８５．１２ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０５μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量１６％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
表１に示すように、肥料成分の溶出の抑制の大小は、樹脂被覆量ではなく、樹脂被覆膜厚であることが解る。従って、本発明の方法によれば、同じ肥料成分の溶出性能を示す樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された安価なウレタン樹脂被覆粒状肥料を容易に得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂被覆粒状肥料の製造方法に関する。詳しくは、樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、農業就労者の高年齢化、就業者数の減少、兼業農家の増加から、より省力型で植物の成長に合わせて肥料成分の溶出が所定の期間持続する肥効調節型樹脂被覆粒状肥料が要求されている。中でも施肥回数を大幅に減らすことを目的とした、肥料成分の溶出が長期間持続する安価な樹脂被覆粒状肥料が望まれている。
【０００３】
肥料成分の溶出を長期間持続する樹脂被覆粒状肥料の製造方法としては、室温下での吸水量が低い粒状肥料をウレタン樹脂等で被覆し、肥料成分の溶出量を抑え、肥料成分の溶出が長期間持続する樹脂被覆粒状肥料の製造方法が知られている（特許文献１参照）。しかして、該特許文献１にも記載されているように、肥料成分の溶出を抑制するための被覆欠陥の少ない樹脂被覆粒状肥料の製造方法としては、一般に樹脂被覆量を増やして皮膜欠陥部分を補修していく方法が取られている。しかしながらこの方法では、特定重量に占める肥料成分量の大幅な低下および高価な樹脂被覆量の大幅増によるコスト高の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２１５１２９（２００９年９月２４日公開）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来法に比べて樹脂被覆量が大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる事情下に鑑み、本発明者等は、肥料成分の溶出が長期間持続され、且つ樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された樹脂被覆粒状肥料の製造方法について鋭意検討した結果、肥料成分の溶出の抑制の大小は、樹脂被覆量ではなく、樹脂被覆膜厚が厚くなるほど大きく、樹脂被覆膜厚が薄くなるほど小さくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、平均粒径が６〜１５ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上で有る粒状肥料を、転動状態下でその粒状肥料の表面を液状の未硬化ウレタン樹脂で被覆し、次いで熱硬化させることを特徴とする樹脂被覆粒状肥料の製造方法を提供するにある。
【０００８】
より好ましくは、ウレタン樹脂被覆するに際し、平均粒子径が８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が２０ｋｇｆ以上である粒状肥料を用いることを特徴とする上記樹脂被覆粒状肥料の製造方法を提供するにある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によって、肥料成分の溶出が長期間持続され、且つ樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された安価な樹脂被覆粒状肥料を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明方法を更に詳細に説明する。
本発明において使用する樹脂被覆用粒状肥料は、平均粒子径６〜１５ｍｍ、好ましくは８〜１２ｍｍ、平均圧壊強度は、１５ｋｇｆ以上、好ましくは２０ｋｇｆ以上のものが用いられる。使用する樹脂被覆用粒状肥料の平均粒子径が、小さ過ぎると被覆樹脂量の大幅な低減は望めず、大き過ぎると施肥量の調整や取扱いが困難となる。また、使用する樹脂被覆用粒状肥料の平均圧壊強度が低過ぎると転動状態下での樹脂被覆工程において粒子同士のぶつかりによる粒子表面の削れや剥がれ、更には割れ等が起こり被膜欠陥を生じると共に、目的とする樹脂被覆量の低減効果も減少することがある。
【００１１】
本発明において使用する樹脂被覆用粒状肥料は、尿素、硝安、硫安、塩安、ウレアホルム等の窒素質、燐安、過燐酸石灰、重過燐酸石灰等の燐酸質、塩化加里、硫酸加里等の加里質の肥料原料物質の組み合わせによって得られる窒素−燐酸、窒素−加里、および燐酸−加里の２成分系、窒素−燐酸−加里の３成分系、あるいはこれらにマグネシウム、硼素、マンガン等植物の生育に必要な要素を含有させた粒状肥料である。
【００１２】
本発明で使用する樹脂被覆用粒状肥料の製造方法としては、所望する平均粒子径と圧壊強度が得られる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、固体肥料原料を所望する肥料成分に合わせて配合、この配合物を粉砕し、得られた粉砕物を転動状態下で加水して所望形状まで造粒し、造粒後、乾燥、篩別することにより得ることができる。粉砕法としては、一般に粒子径が小さいほど強固な粒状物が得られることから、粉砕度の高いピンミル型の粉砕機、例えば固体肥料原料の微粉砕に一般的に用いられている奈良式粉砕機を用い、平均粒子径１ｍｍ以下、好ましくは、０．５ｍｍ以下に粉砕し用いればよい。また上記転動造粒には市販の皿型造粒機等を用いればよく、乾燥には、工業的に応用されているキルン乾燥機を用いればよい。かかる平均粒子径と圧壊強度を有する市販品があれば市販品を用いてもよい。
【００１３】
前記製造方法で得られた樹脂被覆用粒状肥料の表面を被覆処理する樹脂被覆材としては
、ウレタン樹脂が使用される。これらウレタン樹脂はポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応により３次元架橋することにより生成するものである。また、ポリイソシアネート化合物を２種類以上および／またはポリオール化合物を２種類以上混合して用いることもできる。
【００１４】
ポリイソシアネート化合物としては、例えばトルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称することがある。）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩと略称することがある。）、ナフタレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を挙げることができ、必要に応じてこれらの混合物を用いることができる。中でも、ＭＤＩ、ＴＤＩまたはこれらから誘導されるオリゴマー体（ポリメリックＭＤＩ、ポリメリックＴＤＩ等）が好適に用いられる。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物と反応させるポリオール化合物としては、前記と同様の例えばアミノアルコール、アミン等を開始材として用い、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等の脂肪族アルコールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドとを重付加して得られるポリエーテルポリオール、テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテル型ポリオール、イサノ油やひまし油等の水酸基を保有する天然油脂や多価アルコールとポリエーテルポリオールとカルボン酸化合物を反応させる等の方法で得られるポリエステル型ポリオール等が挙げられる。
【００１６】
使用するポリイソシアネート化合物に由来するＮＣＯ基とポリオール化合物に由来するＯＨ基の当量比、いわゆるＮＣＯ／ＯＨは、通常０．９〜１．２の間で調整される。
【００１７】
ウレタン樹脂原料の硬化促進の目的で添加される触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン、イミダゾール、エチルメチルイミダゾール、ジアザビシクロオクタン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノミチル）フェノール等のアミン系触媒、尿素等のアンモニア誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズマレート等の有機スズ化合物が挙げられる。中でもアミン系触媒が好適に用いられる。これら触媒の量は、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の総重量に対して、通常、０．０５〜５重量％程度である。
【００１８】
樹脂被覆材の量は、特に制限されるものではなく、所望する溶出速度、溶出期間に応じて適宜調節される。通常は、粒状肥料に対して０．５〜１０重量％の範囲内において行なわれる。
【００１９】
ウレタン樹脂の被覆処理方法としては特に制限されるものではなく、当該分野で公知の方法が適用し得る。一般的には、温度制御可能な転動型の回転円筒や回転皿等の装置に、前記製造方法等で得られた平均粒子径が６〜１５ｍｍ、平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上の粒状肥料を供給して転動させながら、これに液状の未硬化ウレタン樹脂を添加被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理する方法が用いられる。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、実施例中の部および％は特記しない限りすべて重量部および重量百分率を示す。
【００２１】
また、肥料成分の溶出量の測定は以下の方法で行なった。
肥料成分の溶出量の測定：
２０本の２５０ｍｌの蓋付きポリ容器のそれぞれに、測定する樹脂被覆粒状肥料１５ｇを入れ、水２００ｍｌを添加して浸漬し、蓋をして２５℃の恒温槽に静置した。
所定期間毎に、ポリ容器を恒温槽から取り出し、溶液を化学濾紙で濾過して水中に溶出した肥料成分を定量分析し、溶出量（％）を算出した。
【００２２】
実施例１
（１）樹脂被覆用粒状肥料の製造：
使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分（９０重量％に占める）が６〜１５ｍｍで、且つ平均粒子径が８〜１２ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、肥料成分１９−７−１０（粒径：６〜１５ｍｍ 、平均粒径：１１．２ｍｍ、圧壊強度：１５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：３４ｋｇｆ）（１９−７−１０はＮ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏとしての含量％を示す、以下同じ）の粒状肥料１０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
実施例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は４％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２０．８８ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２１．２８ｋｇを得た（以下、混合物Ａと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）１８．７２ｋｇと混合物Ａ２１．２８ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０６μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量４％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】
比較例１
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
実施例１の（１）と同様に、使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が２〜５ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、実施例１と同じ肥料成分１９−７−１０（粒径：２〜５ｍｍ 、平均粒径：４．１ｍｍ、圧壊強度：１．５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：３．６ｋｇｆ）の粒状肥料２０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は４％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２０．８８ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２１．２８ｋｇを得た（以下、混合物Ｂと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）１８．７２ｋｇと混合物Ｂ２１．２８ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約３８μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量４％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例２
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で製造した粒状肥料１０００ｋｇを使用した。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例１の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は１１％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）５７．４２ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．１ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物５８．５２ｋｇを得た（以下、混合物Ｃと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）５１．４８ｋｇと混合物Ｃ５８．５２ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０６μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量１１％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
実施例２
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が６〜１５ｍｍおよび／または平均粒径が８〜１２ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、肥料成分１２−１０−２５（粒径：６〜１５ｍｍ 、平均粒径：８．９ｍｍ、圧壊強度：１５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：２６ｋｇｆ）（１２−１０−２５はＮ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏとしての含量％を示す、以下同じ）の粒状肥料１０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
実施例２の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は５％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２６．１ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．５ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２６．６ｋｇを得た（以下、混合物Ｄと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）２３．４ｋｇと混合物Ｄ２６．６ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０５μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量５％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
比較例３
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
実施例２の（１）と同様に、使用する固体肥料原料を、配合して奈良式粉砕機を用いて粉砕して、その平均粒径を０．５ｍｍ以下とした。次いでこの微粉砕物を皿型造粒機を用いて転動状態下で加水して造粒することを繰り返して、粒径の大部分が２〜５ｍｍの粒状物とした。次いでこの造粒物をキルン乾燥機を用いて乾燥、篩分けして、実施例２と同じ肥料成分１２−１０−２５（粒径：２〜５ｍｍ 、平均粒径：２．８ｍｍ、圧壊強度：１．５ｋｇｆ以上、平均圧壊強度：２．４ｋｇｆ）の粒状肥料２０００ｋｇを得た。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は５％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）２６．１ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．５ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物２６．６ｋｇを得た（以下、混合物Ｅと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）２３．４ｋｇと混合物Ｅ２６．６ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約３３μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量５％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
比較例４
（１）ウレタン樹脂被覆用粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で製造した粒状肥料１０００ｋｇを使用した。
（２）樹脂被覆粒状肥料の製造：
比較例３の（１）で得た粒状肥料の表面を、以下の方法でウレタン樹脂で被覆して樹脂被覆粒状肥料を製造した。粒状肥料に対するウレタン樹脂の被覆量は１６％とした。
室温下でポリオール混合槽に分岐ポリエーテルポリオール（スミフェン（商標登録）ＴＭ、住友バイエルウレタン社製）８３．５２ｋｇと硬化触媒として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．６ｋｇを加え、３０分撹拌し、混合物８５．１２ｋｇを得た（以下、混合物Ｆと記す。）。
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状肥料１０００ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を５〜１５ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状肥料を転動状態にした。粒状肥料の温度を７０〜７５℃になるまで加熱保持しながら、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ（スミジュール（登録商標）４４Ｖ１０、住友バイエルウレタン社製）７４．８８ｋｇと混合物Ｆ８５．１２ｋｇを混合して得られる液状の未硬化ウレタン樹脂組成物で被覆し、次いで熱硬化させることを繰り返して被覆処理した。この被覆処理物のウレタン樹脂膜厚は約１０５μｍであった。
このようにして得たウレタン樹脂被覆量１６％の樹脂被覆粒状肥料について、肥料成分溶出性能を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
表１に示すように、肥料成分の溶出の抑制の大小は、樹脂被覆量ではなく、樹脂被覆膜厚であることが解る。従って、本発明の方法によれば、同じ肥料成分の溶出性能を示す樹脂被覆量が従来法に比べて大幅に低減された安価なウレタン樹脂被覆粒状肥料を容易に得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が６〜１５ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上である粒状肥料を、転動状態下でその表面を液状の未硬化ウレタン樹脂で被覆し、次いで熱硬化させることを特徴とする樹脂被覆粒状肥料の製造方法。
【請求項２】
ウレタン樹脂被覆する粒状肥料の平均粒子径が８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が２０ｋｇｆ以上であることを特徴とする請求項１記載の樹脂被覆粒状肥料の製造方法。
【請求項１】
平均粒子径が６〜１５ｍｍで平均圧壊強度が１５ｋｇｆ以上である粒状肥料を、転動状態下でその表面を液状の未硬化ウレタン樹脂で被覆し、次いで熱硬化させることを特徴とする樹脂被覆粒状肥料の製造方法。
【請求項２】
ウレタン樹脂被覆する粒状肥料の平均粒子径が８〜１２ｍｍで平均圧壊強度が２０ｋｇｆ以上であることを特徴とする請求項１記載の樹脂被覆粒状肥料の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−４６３８２（Ｐ２０１２−４６３８２Ａ）
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９０５７２（Ｐ２０１０−１９０５７２）
【出願日】平成２２年８月２７日（２０１０．８．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２７日（２０１０．８．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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