殺菌剤組成物
Ｎ−（フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩による処理は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性の増強を提供し、それゆえ、殺菌性アゾール化合物およびＮ−（フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩を含む殺菌剤組成物は、植物病の制御に効果的であり、かつ、植物成長の増強ももたらしうる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、殺菌剤組成物に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
多くの殺菌性アゾール化合物が知られ、開発されている。
ＷＯ９９／４５７７４によると、Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸（ＰＥＳＡ）は植物成長調節因子の有効成分として知られており、該文献にはアミド酸、例えばＰＥＳＡが記載され、根増強活性（root-enhancing activity）を有する殺菌性化合物（例えば、ヒドロキシイソキサゾール、メタスルホカルブ、またはメタラキシルなど）と共に用いられうることが記載されている。しかしながら、該文献は殺菌性化合物の殺菌活性のＰＥＳＡによる増強には言及していない。さらに、該文献はＰＥＳＡまたはＰＥＳＡ塩とアゾール系殺菌剤の併用が植物成長を改善しうることも教示していない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の概略
本発明は、殺菌性アゾール化合物ならびにＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸（ＰＥＳＡ）およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つを含む殺菌剤組成物を提供する。
本発明は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強するためのＰＥＳＡまたはその塩の使用も提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
発明の詳細な記載
本発明において、語句「殺菌性アゾール化合物」は、トリアゾールまたはイミダゾール構造を有する殺菌性化合物を意味する。それは一般的に、ステロール生合成阻害活性を有する。殺菌性アゾール化合物の例は、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールを含む。
【０００５】
現在の好ましい殺菌性アゾール化合物は、メトコナゾールおよびトリアジメノールを含む。
ＰＥＳＡは式：
【化１】
のＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸であり、ＷＯ９９／４５７７４に記載された方法で製造することができる。
【０００６】
本発明において、殺虫剤として（pesticidally）許容されるＰＥＳＡのいずれかの塩もＰＥＳＡと同様に用いられてよい。すなわち、ＰＥＳＡまたはＰＥＳＡおよびその塩からなる群から選択される２つ以上の混合物が用いられてよい。該塩の例は、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウムおよび有機アンモニウム塩を含む。有機アンモニウム塩は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基およびＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される１、２または３個の基を有するアミンによるＰＥＳＡの中和によって形成された塩を含む。有機アンモニウム塩の典型例は、トリメチルアンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩（エタノールアミン塩）、２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩（ジメチルエタノールアミン塩）、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩（ジエタノールアミン塩）およびトリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩）を含む。現在の好ましい塩は、ナトリウム塩である。
【０００７】
ＰＥＳＡの塩は、例えば、遊離酸（ＰＥＳＡ）を水に溶解し、等モル量の塩基を溶液に加えることによって製造される。ナトリウム塩の場合、好ましくは水酸化ナトリウムが塩基として用いられ、この方法は濃度０.１〜４０重量％の範囲のナトリウム塩溶液の製造を可能にする。
【０００８】
殺菌剤組成物は、殺菌性アゾール化合物およびＰＥＳＡまたはその塩を含む。組成物中のＰＥＳＡまたはその塩の量は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強するのに十分な量であり、通常、殺菌性アゾール化合物の量の０.５〜９９重量倍である。殺菌性アゾール化合物の量は、通常、殺菌剤組成物の０.３〜３０重量％であり、ＰＥＳＡまたはその塩の量は、通常、０.０２〜２０重量％である。
【０００９】
別の実施態様では、本発明は、ＰＥＳＡおよび殺菌性アゾール化合物と共にクロチアニジンおよびメタラキシルをさらに利用する組成物および方法を提供する。
【００１０】
殺菌剤組成物は、担体、および任意に製剤用助剤をさらに含む。適切な助剤の例は、界面活性剤、分散剤、増粘剤、安定化剤、凍結防止剤および着色剤を含む。担体の量は、通常、殺菌剤組成物の１０〜９９.５重量％、好ましくは５０〜９９.５重量％であり、助剤の量は、通常、０〜９０重量％、好ましくは０.２５〜２５重量％である。
【００１１】
固体担体の例は、粘土、例えばカオリン粘土、珪藻土、ベントナイト、フバサミ（fubasami）粘土および白土（terra alba）；合成ケイ酸；タルク；セラミック；他の無機鉱物、例えば絹雲母、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウムおよびケイ酸；ならびに化学肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび尿素の粉末および顆粒剤を含む。液体担体の例は、芳香族および脂肪族炭化水素、例えばキシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、灯油、軽油、ヘキサンおよびシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびトリクロロエタン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコールおよびエチレングリコール；エーテル、例えばジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン；エステル、例えば酢酸エチルおよび酢酸ブチル；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；ニトリル、例えばアセトニトリルおよびイソブチロニトリル；スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン；炭酸アルキリデン、例えば炭酸プロピレン；植物油、例えば大豆油および綿実油；植物精油、例えばオレンジ油、ヒソップ油およびレモン油；ならびに水を含む。気体担体の例は、ブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび二酸化炭素を含む。殺菌剤組成物が担体を含有する場合、担体の量は、通常、殺菌剤組成物の１〜９９重量％である。
【００１２】
界面活性剤の例は、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコールエステルおよび糖アルコールを含む。殺菌剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.５〜２０重量％である。
【００１３】
分散剤の例は、リグニンスルホン酸カルシウム、メチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースを含む。殺菌剤組成物が分散剤を含有する場合、分散剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.２５〜２５重量％である。
【００１４】
増粘剤の例は、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンを含む。殺菌剤組成物が増粘剤を含有する場合、増粘剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.１〜１０重量％である。
【００１５】
安定化剤の例は、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）ならびにＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールおよび３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）を含む。殺菌剤組成物が安定化剤を含有する場合、安定化剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.０１〜１０重量％である。
【００１６】
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレノール、ビスフェノール、例えばビスフェノールＡなど、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量約４０００以下のポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシエタノール、ブチレングリコールモノブチルエーテル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール、ペンタグリセロール、ヘキサグリセロール、ヘプタグリセロールおよびオクタグリセロールを含む。殺菌剤組成物が凍結防止剤を含有する場合、凍結防止剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.１〜１０重量％である。
【００１７】
着色剤の例は、アゾ染料およびアントラキノン染料を含む。殺菌剤組成物が着色剤を含有する場合、着色剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.０１〜１.０重量％である。
【００１８】
本発明の殺菌剤組成物は、通常の方法によって製造され、例えば、殺菌性アゾール化合物、ＰＥＳＡまたはその塩、担体、および任意に助剤を混合し、さらに粉砕、および顆粒化などを行うことによって製造される。本発明の殺菌剤組成物は、様々な製剤：例えば乾燥流動剤（dry flowables）（ＤＦ）、液体流動剤（liquid flowables）（ＬＦ）、真液体（true liquids）（ＴＬ）、乳剤（ＥＣ）、粉剤（dusts）（Ｄ）、水和剤（wettable powders）（ＷＰ）、サスポエマルション（suspoemulsions）（ＳＥ）、および水分散性顆粒剤（ＷＧ）などであってよい。一部は密閉適用システム（closed application systems）を用いる商業用塗布器（commercial applicators）によってのみ使用されるために登録されており、その他は粉剤（dusts）、スラリー、水溶性バッグ、またはすぐに適用できる液剤（liquid ready-to-apply formulations）として農業で（on-farm）使用されるために容易に入手可能である。
【００１９】
本発明の殺菌剤組成物の適用投与量は、通常、殺菌性アゾール化合物の量の０.０１〜１０.０ｋｇ／ｋｍ２、好ましくは０.０５〜５ｋｇ／ｋｍ２である。
【００２０】
本発明の方法は、ＰＥＳＡまたはその塩で処理することによって殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強する、ＰＥＳＡまたはその塩の新規な使用である。それは、ＰＥＳＡまたはその塩を殺菌性アゾール化合物と併用して植物に適用することによって行われる。植物はいずれかの部位であってよく、かつ、いずれかの段階であってよく、例えば、種子、塊茎、球根、根、葉、茎または芽であってよい。ＰＥＳＡまたはその塩は植物の周囲、例えば、土壌に適用されてもよい。土壌処理は、土壌表面への適用、または土壌と混合することによる適用などによって行われてよい。ＰＥＳＡまたはその塩は、殺菌性化合物の殺菌活性を増強するのに効果的な量で用いられる。本発明に用いられるＰＥＳＡまたはその塩の量は殺菌性アゾール化合物に依存し、一般的に殺菌性アゾール化合物の量の０.２５〜１０重量倍である。方法は、本発明の殺菌剤組成物を植物もしくは植物の周囲へ適用することによって行われてよく、またはＰＥＳＡもしくはその塩を含む希釈物の適用によって行われてよい。希釈物は、通常、０.１〜１０重量％のＰＥＳＡまたはその塩を含有し、植物または植物の周囲に適用され、ＰＥＳＡまたはその塩の適用前または後に殺菌性アゾール化合物の効果的な量が適用される。方法は、本発明の殺菌剤組成物を用いることによって、すなわち、殺菌剤組成物の適用によって行われてもよい。
【００２１】
本発明の殺菌剤組成物は、栽培植物を保護する目的のみならず、植物病を制御するために用いられる。植物病の例は、フィチウム属（Pythium）、チレチア属（Tilletia）、ゲルラチア属（Gerlachia）、セプトリア属（Septoria）、ウスチラゴ属（Ustilago）、フザリウム属（Fusarium）、リゾクトニア属（Rhizoctonia）、フィトフトラ属（Phytophthora）、プラズモパラ属（Plasmopara）、シュードペロノスポラ属（Pseudoperonospora）、ブレミア属（Bremia）、ボトリチス属（Botrytis）、ピレノホラ属（Pyrenophora）、モニリニア属（Monilinia）、マグナポルテ属（Magnaporthe）、コクリオボルス属（Cochliobolus）、ジベレラ属（Gibberella）、ブルメリア属（Blumeria）、エリシフェ属（Erysiphe）、パクシニア属（Puccinia）、ミクロネクトリエラ属（Micronectriella）、ティフラ属（Typhula）、シュードセルコスポレラ属（Pseudocercosporella）、マイコスファエレラ属（Mycosphaerella）、スタゴノスポラ属（Stagonospora）、ミクロドキウム属（Microdochium）、リンコスポリウム属（Rhynchosporium）、グレオセルコスポラ属（Gloeocercospora）、セルコスポラ属（Cercospora）、ジアポルテ属（Diaporthe）、エルシノエ属（Elsinoe）、ペニシリウム属（Penicillium）、バルサ属（Valsa）、ポドスフェラ属（Podosphaera）、アルテルナリア属（Alternaria）、ベンチュリア属（Venturia）、コレトトリカム属（Colletotrichum）、ディプロカルポン属（Diplocarpon）、ボトリオスフェリア属（Botryosphaeria）、ヘリコバシディウム属（Helicobasidium）、ギムノスポランギウム属（Gymnosporangium）、クラドスポリウム属（Cladosporium）、ホモプシス属（Phomopsis）、グロメレラ属（Glomerella）、ウンキヌラ属（Uncinula）、ファコプソラ属（Phakopsora）、グイグナルディア属（Guignardia）、グレオスポリウム属（Gloeosporium）、スファエロセカ属（Sphaerotheca）、サーコスポレラ属（Cercosporella）、プラスモディオフォラ属（Plasmodiophora）、ペロノスポラ属（Peronospora） スポンゴスポラ属（Spongospora）、エクソバシディウム属（Exobasidium）、ペスタロチオプシス属（Pestalotiopsis）、スクレロティニア属（Sclerotinia）、アファノミセス属（Aphanomyces）、ブレミア属（Bremia）、アスペルギルス属（Aspergillus）、トリコデルマ属（Tricoderma）、ティーラビオプシス属（Thielaviopsis）、フィゾプス属（Phizopus）、ムコール属（Mucor）、コルティシウム属（Corticium）、およびジプロジア属（Diplodia）に起因する植物病を含む。
【００２２】
特に適切な標的植物は、ジャガイモ、穀物（コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、イネ）、トウモロコシ、サトウダイコン、綿、キビの品種、例えばモロコシ、ヒマワリ、マメ、エンドウマメ、油脂植物（例えばキャノーラ、ナタネおよびダイズ）、キャベツ、トマト、ナス、コショウ、ならびに他の野菜およびスパイス、ならびに木本多年生植物（woody perennials）、観賞用低木（ornamental shrubs）、芝草、および花である。
【００２３】
本発明の殺菌剤組成物は、うどんこ病菌（Erysiphe graminis.）、さび病菌（Puccinia spp.）、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、紅色雪腐病菌（Mycrodochium nivale）、コムギ裸黒穂病菌（Ustilago tritici）、コムギなまぐさ黒穂病菌（Tilletia caries）、またはコムギ葉枯病菌（Mycosphaerella graminicola）に起因するコムギの病気、うどんこ病菌（Erysiphe graminis）、さび病菌（Puccinia spp.）、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、紅色雪腐病菌（Mycrodochium nivale）、オオムギ裸黒穂病菌（Ustilago nuda）、オオムギ雲形病菌（Rhynchosporium secalis）、またはオオムギ網斑病菌（Pyrenophora teres）に起因するオオムギの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、トウモロコシ南方さび病菌（Puccinia polysora.）、トウモロコシ黒穂病菌（Ustilago maydis）、またはグレイリーフスポット病菌（Cercospola zeae-maydis）に起因するトウモロコシの病気、スクレロチニア・スクレロチオルム（Screlotinia sclerotiorum）に起因するナタネの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）に起因する綿の病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）またはダイズさび病菌（Phakopsora pachyrhizi）に起因するダイズの病気、ダラースポット病菌（Screlotinoa homoeocarpa）または紋枯病菌（Rhizoctonia solani）に起因する芝草の病気、紋枯病菌（Rhizoctonia solani）に起因するイネの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）に起因するコムギの病気、および根腐病菌（Fusarium solani）に起因するエンドウマメの病気を制御するのに特に適切である。
【００２４】
適切な標的植物は、前述の品種の遺伝子導入作物も含む。本発明にしたがって処理された遺伝子導入作物は、その繁殖器官（propagation material）を含む植物であり、組換えＤＮＡ技術によって形質転換され、選択的に作用する毒素、例えば、毒素産生無脊椎動物由来の、特に節足動物門（phylum Arthropoda）の毒素；バチルス・チューリンゲンシス菌株由来の毒素；植物由来の毒素、例えばレクチンを合成することができ；あるいは、除草または殺菌抵抗性を発現することができる。
【００２５】
本発明の殺菌剤組成物の現在の好ましい適用方法は、種子処理である。さらに、本発明の方法におけるＰＥＳＡまたはその塩の現在の好ましい適用方法も種子処理である。種子処理において、本発明の殺菌剤組成物の適用量は、通常、１００ｋｇの種子当たり殺菌性アゾール化合物の量で１〜２００ｇ、好ましくは５〜１００ｇである。種子処理は通常の方法、すなわち液体を種子に噴霧する、粉末によって種子をコーティングする、液体中に種子を浸漬する、などによって行われてよい。
【００２６】
実施例
本発明は、下記の代表的な実施例によって詳細に説明されるであろう。実施例において、部（part/parts）は重量部（part/parts by weight）を意味する。
【００２７】
製剤例１
１.２５重量部のＰＥＳＡ、２.５重量部のメトコナゾール、１４重量部のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、６重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよび７６.２５重量部のキシレンを十分に混合し、乳剤を得る。
【００２８】
製剤例２
５重量部のＰＥＳＡ、５重量部のメトコナゾール、３５重量部の沈降性シリカ（precipitated silica）とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウムの混合物（重量で１：１）および５５重量部の水を混合し、細かく湿式微粉砕し（finely wet-pulverized）、流動剤（flowable formulation）を得る。
【００２９】
製剤例３
１０重量部のＰＥＳＡ、５重量部のメトコナゾール、１.５重量部のソルビタントリオレエートおよび２重量部のポリビニルアルコールを含有する２８.５重量部の水溶液に、０.０５重量部のキサンタンガムおよび０.１重量部のケイ酸マグネシウムアルミニウムを含有する４５重量部の水溶液を加え、次いで、１０重量部のプロピレングリコールをそこへ加え、攪拌しながら混合し、流動剤を得る。
【００３０】
製剤例４
５重量部のＰＥＳＡ、４０重量部のメトコナゾール、５重量部のＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬＫ（Ｒｈｏｄｉａ社）、０.２重量部のＡＮＴＩＦＯＡＭ Ｃ ＥＭＵＬＳＩＯＮ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）、０.３重量部のＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、および４９.５重量部の水を混合し、ガラスビーズ（ｆ＝１ｍｍ）で微粉砕し、最後にガラスビーズを除去し、流動剤を得る。
【００３１】
製剤例５
５０重量部のＰＥＳＡ、０.５重量部のメトコナゾール、３８.５重量部のＮＮカオリン粘土（竹原化学工業）、１０重量部のＭｏｒｗｅｔ Ｄ４２５および１.５重量部のＭｏｒｗｅｔ ＥＦＷ（ＡｃｚｏＮｏｂｅｌ社）を混合し、ジェットミルによって微粉砕し、粉剤（dust formulation）を得る。
【００３２】
製剤例６
４重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、１重量部の合成ケイ酸、２重量部のリグニンスルホン酸カルシウム、３０重量部のベントナイトおよび６２重量部のカオリン粘土を混合し、十分に微粉砕し、水と共に混練し、顆粒化し、乾燥し、粒剤（granular formulation）を得る。
【００３３】
製剤例７
２重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、８７重量部のカオリン粘土および１０重量部のタルクを混合し、十分に微粉砕し、粉剤を得る。
【００３４】
製剤例８
４０重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、３重量部のリグニンスルホン酸カルシウム、２重量部のラウリル硫酸ナトリウムおよび５４重量部の合成ケイ酸を混合し、十分に微粉砕し、水和剤（wettable powder formulation）を得る。
【００３５】
適用例１
５００ミリリットルの製剤例１の乳剤を、シードドレッサー（Seed dresser）（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１００ｋｇのモロコシ（sorgum）種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３６】
適用例２
５０ミリリットルの製剤例２の流動剤を、シードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのナタネ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３７】
適用例３
４０ミリリットルの製剤例３の流動剤を、シードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのイネ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３８】
適用例４
１０重量部の製剤例４の流動剤、１０重量部のＰｉｇｍｅｎｔ ＢＰＤ６１３５（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ社）、および８０重量部の水を混合し、６０ｍｌの混合物をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのトウモロコシ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３９】
適用例５
５０グラムの製剤例５の粉剤を、１０ｋｇのトウモロコシ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４０】
適用例６
５００ミリリットルの製剤例１の乳剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１００ｋｇのサトウキビ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４１】
適用例７
５０ミリリットルの製剤例２の流動剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのダイズ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４２】
適用例８
５０ミリリットルの製剤例３の流動剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのコムギ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４３】
適用例９
１０重量部の製剤例４の流動剤、１０重量部のＰｉｇｍｅｎｔ ＢＰＤ６１３５（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ社）、および８０重量部の水を混合し、７０ｍｌの該混合物をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのジャガイモ種子片に適用し、処理された種子片を得る。
【００４４】
適用例１０
４０グラムの製剤例５の粉剤を１０ｋｇの綿種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４５】
生物学的実施例１
エンドウ根腐病菌（Fusarium solani f. sp. pisi）（エンドウマメのフザリウム根腐）に対する種子処理効果
ＰＥＳＡおよびメトコナゾールをそれぞれＤＭＳＯで希釈し、互いに混合し、所望の物質混合物を得た。次いで、この懸濁液をエンドウマメ種子に適用した。コントロール用にＰＥＳＡ溶液およびメトコナゾール溶液をそれぞれ種子に適用し、未処理コントロール用にＤＭＳＯを適用した。種子を乾燥し、エンドウ根腐病菌（Fusarium solani f. sp. pisi）を播種した土壌に植えた。温室にて２０〜２４℃で１６日間栽培した後、症状を調査し、病気の頻度および％制御を計算した。併用における殺菌剤相互作用は、リンペルの式（Limpel's formula）にしたがって計算する：
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ＊Ｙ）／１００
Ｘ＝Ｐ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分Ａによる％作用
Ｙ＝Ｑ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分Ｂによる％作用
Ｅ＝ＰおよびＱ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分ＡおよびＢにより予想される％作用
【００４６】
実際に観測された作用（Ｏ）が予想される作用（Ｅ）よりも大きい場合、併用の作用は超加成性（super-additive）である、すなわち、相乗効果がある。数学的用語を用いると、相乗作用は比率Ｏ／Ｅが１００を超える値に相当することを示し、該比率Ｏ／Ｅが１００未満であることは予想される活性と比較して活性が喪失したことを示す。
相乗効果＝（観測／予想）＊１００
【００４７】
【表１】
【００４８】
このデータは、ＰＥＳＡおよびメトコナゾールの併用が、メトコナゾール単独よりも効果的な病気の制御を提供することを示すものである。
【００４９】
生物学的実施例２：
綿の種子をＰＥＳＡ塩および／またはトリアジメノール（BAYTAN（登録商標） 30 Flowable Fungicide、Bayer Crop Science、RTP、NC USA）で処理した。これらは上記のパウチアッセイ（pouch assay）でアッセイした。ＰＥＳＡ塩の添加は、根の成長に対する殺菌剤の負の効果から綿を保護または安全化する（safens）。
【００５０】
【表２】
【００５１】
このデータは、トリアジメノールへのＰＥＳＡ塩の添加によって、綿の根の成長に対するトリアジメノールの負の効果を克服することができることを示すものである。
【００５２】
生物学的実施例３
春コムギ（Triticum spp.）の種子を、メトコナゾール（１.２５ｇ／１００ｋｇ種子）、メタラキシル（２.０ｇ／１００ｋｇ種子）およびクロチアニジン（１０.０ｇ／１００ｋｇ種子）を含有する種子処理液（seed treatment）で処理した。１つの種子処理バッチに、ＰＥＳＡ塩（２５ｇ／１００ｋｇ種子）を添加した。米国ワシントン州のパルース（Palouse）地区で種子を植え、栽培した。植えた後、植物／プロット、フザリウム根腐病（Fusarium root rot）による白色頭部（white heads）、および収量についてのプロットを評価した。研究の結果は表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】
この実施例では、ＰＥＳＡとメトコナゾール、メタラキシルおよびクロチアニジンの併用が、群生（stand）の増加を促進したことを示している。さらに、種子処理におけるＰＥＳＡの存在は、フザリウム白色頭部数の減少および最終収量の増加をもたらした。それゆえ、種子処理へのＰＥＳＡの添加は、殺菌活性および収量を共に増加させた。
【００５５】
本発明の殺菌剤組成物は、増強された殺菌活性を有する。さらに、ＰＥＳＡまたはその塩の殺菌性アゾール化合物への添加は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性の増強を提供し、かつ、殺菌性アゾール化合物の負の効果を克服する。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、殺菌剤組成物に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
多くの殺菌性アゾール化合物が知られ、開発されている。
ＷＯ９９／４５７７４によると、Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸（ＰＥＳＡ）は植物成長調節因子の有効成分として知られており、該文献にはアミド酸、例えばＰＥＳＡが記載され、根増強活性（root-enhancing activity）を有する殺菌性化合物（例えば、ヒドロキシイソキサゾール、メタスルホカルブ、またはメタラキシルなど）と共に用いられうることが記載されている。しかしながら、該文献は殺菌性化合物の殺菌活性のＰＥＳＡによる増強には言及していない。さらに、該文献はＰＥＳＡまたはＰＥＳＡ塩とアゾール系殺菌剤の併用が植物成長を改善しうることも教示していない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の概略
本発明は、殺菌性アゾール化合物ならびにＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸（ＰＥＳＡ）およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つを含む殺菌剤組成物を提供する。
本発明は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強するためのＰＥＳＡまたはその塩の使用も提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
発明の詳細な記載
本発明において、語句「殺菌性アゾール化合物」は、トリアゾールまたはイミダゾール構造を有する殺菌性化合物を意味する。それは一般的に、ステロール生合成阻害活性を有する。殺菌性アゾール化合物の例は、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールを含む。
【０００５】
現在の好ましい殺菌性アゾール化合物は、メトコナゾールおよびトリアジメノールを含む。
ＰＥＳＡは式：
【化１】
のＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸であり、ＷＯ９９／４５７７４に記載された方法で製造することができる。
【０００６】
本発明において、殺虫剤として（pesticidally）許容されるＰＥＳＡのいずれかの塩もＰＥＳＡと同様に用いられてよい。すなわち、ＰＥＳＡまたはＰＥＳＡおよびその塩からなる群から選択される２つ以上の混合物が用いられてよい。該塩の例は、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウムおよび有機アンモニウム塩を含む。有機アンモニウム塩は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基およびＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される１、２または３個の基を有するアミンによるＰＥＳＡの中和によって形成された塩を含む。有機アンモニウム塩の典型例は、トリメチルアンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩（エタノールアミン塩）、２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩（ジメチルエタノールアミン塩）、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩（ジエタノールアミン塩）およびトリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩（トリエタノールアミン塩）を含む。現在の好ましい塩は、ナトリウム塩である。
【０００７】
ＰＥＳＡの塩は、例えば、遊離酸（ＰＥＳＡ）を水に溶解し、等モル量の塩基を溶液に加えることによって製造される。ナトリウム塩の場合、好ましくは水酸化ナトリウムが塩基として用いられ、この方法は濃度０.１〜４０重量％の範囲のナトリウム塩溶液の製造を可能にする。
【０００８】
殺菌剤組成物は、殺菌性アゾール化合物およびＰＥＳＡまたはその塩を含む。組成物中のＰＥＳＡまたはその塩の量は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強するのに十分な量であり、通常、殺菌性アゾール化合物の量の０.５〜９９重量倍である。殺菌性アゾール化合物の量は、通常、殺菌剤組成物の０.３〜３０重量％であり、ＰＥＳＡまたはその塩の量は、通常、０.０２〜２０重量％である。
【０００９】
別の実施態様では、本発明は、ＰＥＳＡおよび殺菌性アゾール化合物と共にクロチアニジンおよびメタラキシルをさらに利用する組成物および方法を提供する。
【００１０】
殺菌剤組成物は、担体、および任意に製剤用助剤をさらに含む。適切な助剤の例は、界面活性剤、分散剤、増粘剤、安定化剤、凍結防止剤および着色剤を含む。担体の量は、通常、殺菌剤組成物の１０〜９９.５重量％、好ましくは５０〜９９.５重量％であり、助剤の量は、通常、０〜９０重量％、好ましくは０.２５〜２５重量％である。
【００１１】
固体担体の例は、粘土、例えばカオリン粘土、珪藻土、ベントナイト、フバサミ（fubasami）粘土および白土（terra alba）；合成ケイ酸；タルク；セラミック；他の無機鉱物、例えば絹雲母、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウムおよびケイ酸；ならびに化学肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび尿素の粉末および顆粒剤を含む。液体担体の例は、芳香族および脂肪族炭化水素、例えばキシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、灯油、軽油、ヘキサンおよびシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびトリクロロエタン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコールおよびエチレングリコール；エーテル、例えばジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン；エステル、例えば酢酸エチルおよび酢酸ブチル；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；ニトリル、例えばアセトニトリルおよびイソブチロニトリル；スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン；炭酸アルキリデン、例えば炭酸プロピレン；植物油、例えば大豆油および綿実油；植物精油、例えばオレンジ油、ヒソップ油およびレモン油；ならびに水を含む。気体担体の例は、ブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび二酸化炭素を含む。殺菌剤組成物が担体を含有する場合、担体の量は、通常、殺菌剤組成物の１〜９９重量％である。
【００１２】
界面活性剤の例は、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコールエステルおよび糖アルコールを含む。殺菌剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.５〜２０重量％である。
【００１３】
分散剤の例は、リグニンスルホン酸カルシウム、メチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースを含む。殺菌剤組成物が分散剤を含有する場合、分散剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.２５〜２５重量％である。
【００１４】
増粘剤の例は、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンを含む。殺菌剤組成物が増粘剤を含有する場合、増粘剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.１〜１０重量％である。
【００１５】
安定化剤の例は、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）ならびにＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールおよび３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）を含む。殺菌剤組成物が安定化剤を含有する場合、安定化剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.０１〜１０重量％である。
【００１６】
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレノール、ビスフェノール、例えばビスフェノールＡなど、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量約４０００以下のポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシエタノール、ブチレングリコールモノブチルエーテル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール、ペンタグリセロール、ヘキサグリセロール、ヘプタグリセロールおよびオクタグリセロールを含む。殺菌剤組成物が凍結防止剤を含有する場合、凍結防止剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.１〜１０重量％である。
【００１７】
着色剤の例は、アゾ染料およびアントラキノン染料を含む。殺菌剤組成物が着色剤を含有する場合、着色剤の量は、通常、殺菌剤組成物の０.０１〜１.０重量％である。
【００１８】
本発明の殺菌剤組成物は、通常の方法によって製造され、例えば、殺菌性アゾール化合物、ＰＥＳＡまたはその塩、担体、および任意に助剤を混合し、さらに粉砕、および顆粒化などを行うことによって製造される。本発明の殺菌剤組成物は、様々な製剤：例えば乾燥流動剤（dry flowables）（ＤＦ）、液体流動剤（liquid flowables）（ＬＦ）、真液体（true liquids）（ＴＬ）、乳剤（ＥＣ）、粉剤（dusts）（Ｄ）、水和剤（wettable powders）（ＷＰ）、サスポエマルション（suspoemulsions）（ＳＥ）、および水分散性顆粒剤（ＷＧ）などであってよい。一部は密閉適用システム（closed application systems）を用いる商業用塗布器（commercial applicators）によってのみ使用されるために登録されており、その他は粉剤（dusts）、スラリー、水溶性バッグ、またはすぐに適用できる液剤（liquid ready-to-apply formulations）として農業で（on-farm）使用されるために容易に入手可能である。
【００１９】
本発明の殺菌剤組成物の適用投与量は、通常、殺菌性アゾール化合物の量の０.０１〜１０.０ｋｇ／ｋｍ２、好ましくは０.０５〜５ｋｇ／ｋｍ２である。
【００２０】
本発明の方法は、ＰＥＳＡまたはその塩で処理することによって殺菌性アゾール化合物の殺菌活性を増強する、ＰＥＳＡまたはその塩の新規な使用である。それは、ＰＥＳＡまたはその塩を殺菌性アゾール化合物と併用して植物に適用することによって行われる。植物はいずれかの部位であってよく、かつ、いずれかの段階であってよく、例えば、種子、塊茎、球根、根、葉、茎または芽であってよい。ＰＥＳＡまたはその塩は植物の周囲、例えば、土壌に適用されてもよい。土壌処理は、土壌表面への適用、または土壌と混合することによる適用などによって行われてよい。ＰＥＳＡまたはその塩は、殺菌性化合物の殺菌活性を増強するのに効果的な量で用いられる。本発明に用いられるＰＥＳＡまたはその塩の量は殺菌性アゾール化合物に依存し、一般的に殺菌性アゾール化合物の量の０.２５〜１０重量倍である。方法は、本発明の殺菌剤組成物を植物もしくは植物の周囲へ適用することによって行われてよく、またはＰＥＳＡもしくはその塩を含む希釈物の適用によって行われてよい。希釈物は、通常、０.１〜１０重量％のＰＥＳＡまたはその塩を含有し、植物または植物の周囲に適用され、ＰＥＳＡまたはその塩の適用前または後に殺菌性アゾール化合物の効果的な量が適用される。方法は、本発明の殺菌剤組成物を用いることによって、すなわち、殺菌剤組成物の適用によって行われてもよい。
【００２１】
本発明の殺菌剤組成物は、栽培植物を保護する目的のみならず、植物病を制御するために用いられる。植物病の例は、フィチウム属（Pythium）、チレチア属（Tilletia）、ゲルラチア属（Gerlachia）、セプトリア属（Septoria）、ウスチラゴ属（Ustilago）、フザリウム属（Fusarium）、リゾクトニア属（Rhizoctonia）、フィトフトラ属（Phytophthora）、プラズモパラ属（Plasmopara）、シュードペロノスポラ属（Pseudoperonospora）、ブレミア属（Bremia）、ボトリチス属（Botrytis）、ピレノホラ属（Pyrenophora）、モニリニア属（Monilinia）、マグナポルテ属（Magnaporthe）、コクリオボルス属（Cochliobolus）、ジベレラ属（Gibberella）、ブルメリア属（Blumeria）、エリシフェ属（Erysiphe）、パクシニア属（Puccinia）、ミクロネクトリエラ属（Micronectriella）、ティフラ属（Typhula）、シュードセルコスポレラ属（Pseudocercosporella）、マイコスファエレラ属（Mycosphaerella）、スタゴノスポラ属（Stagonospora）、ミクロドキウム属（Microdochium）、リンコスポリウム属（Rhynchosporium）、グレオセルコスポラ属（Gloeocercospora）、セルコスポラ属（Cercospora）、ジアポルテ属（Diaporthe）、エルシノエ属（Elsinoe）、ペニシリウム属（Penicillium）、バルサ属（Valsa）、ポドスフェラ属（Podosphaera）、アルテルナリア属（Alternaria）、ベンチュリア属（Venturia）、コレトトリカム属（Colletotrichum）、ディプロカルポン属（Diplocarpon）、ボトリオスフェリア属（Botryosphaeria）、ヘリコバシディウム属（Helicobasidium）、ギムノスポランギウム属（Gymnosporangium）、クラドスポリウム属（Cladosporium）、ホモプシス属（Phomopsis）、グロメレラ属（Glomerella）、ウンキヌラ属（Uncinula）、ファコプソラ属（Phakopsora）、グイグナルディア属（Guignardia）、グレオスポリウム属（Gloeosporium）、スファエロセカ属（Sphaerotheca）、サーコスポレラ属（Cercosporella）、プラスモディオフォラ属（Plasmodiophora）、ペロノスポラ属（Peronospora） スポンゴスポラ属（Spongospora）、エクソバシディウム属（Exobasidium）、ペスタロチオプシス属（Pestalotiopsis）、スクレロティニア属（Sclerotinia）、アファノミセス属（Aphanomyces）、ブレミア属（Bremia）、アスペルギルス属（Aspergillus）、トリコデルマ属（Tricoderma）、ティーラビオプシス属（Thielaviopsis）、フィゾプス属（Phizopus）、ムコール属（Mucor）、コルティシウム属（Corticium）、およびジプロジア属（Diplodia）に起因する植物病を含む。
【００２２】
特に適切な標的植物は、ジャガイモ、穀物（コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、イネ）、トウモロコシ、サトウダイコン、綿、キビの品種、例えばモロコシ、ヒマワリ、マメ、エンドウマメ、油脂植物（例えばキャノーラ、ナタネおよびダイズ）、キャベツ、トマト、ナス、コショウ、ならびに他の野菜およびスパイス、ならびに木本多年生植物（woody perennials）、観賞用低木（ornamental shrubs）、芝草、および花である。
【００２３】
本発明の殺菌剤組成物は、うどんこ病菌（Erysiphe graminis.）、さび病菌（Puccinia spp.）、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、紅色雪腐病菌（Mycrodochium nivale）、コムギ裸黒穂病菌（Ustilago tritici）、コムギなまぐさ黒穂病菌（Tilletia caries）、またはコムギ葉枯病菌（Mycosphaerella graminicola）に起因するコムギの病気、うどんこ病菌（Erysiphe graminis）、さび病菌（Puccinia spp.）、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、紅色雪腐病菌（Mycrodochium nivale）、オオムギ裸黒穂病菌（Ustilago nuda）、オオムギ雲形病菌（Rhynchosporium secalis）、またはオオムギ網斑病菌（Pyrenophora teres）に起因するオオムギの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）、トウモロコシ南方さび病菌（Puccinia polysora.）、トウモロコシ黒穂病菌（Ustilago maydis）、またはグレイリーフスポット病菌（Cercospola zeae-maydis）に起因するトウモロコシの病気、スクレロチニア・スクレロチオルム（Screlotinia sclerotiorum）に起因するナタネの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）に起因する綿の病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）またはダイズさび病菌（Phakopsora pachyrhizi）に起因するダイズの病気、ダラースポット病菌（Screlotinoa homoeocarpa）または紋枯病菌（Rhizoctonia solani）に起因する芝草の病気、紋枯病菌（Rhizoctonia solani）に起因するイネの病気、フザリウム属菌（Fusarium spp.）に起因するコムギの病気、および根腐病菌（Fusarium solani）に起因するエンドウマメの病気を制御するのに特に適切である。
【００２４】
適切な標的植物は、前述の品種の遺伝子導入作物も含む。本発明にしたがって処理された遺伝子導入作物は、その繁殖器官（propagation material）を含む植物であり、組換えＤＮＡ技術によって形質転換され、選択的に作用する毒素、例えば、毒素産生無脊椎動物由来の、特に節足動物門（phylum Arthropoda）の毒素；バチルス・チューリンゲンシス菌株由来の毒素；植物由来の毒素、例えばレクチンを合成することができ；あるいは、除草または殺菌抵抗性を発現することができる。
【００２５】
本発明の殺菌剤組成物の現在の好ましい適用方法は、種子処理である。さらに、本発明の方法におけるＰＥＳＡまたはその塩の現在の好ましい適用方法も種子処理である。種子処理において、本発明の殺菌剤組成物の適用量は、通常、１００ｋｇの種子当たり殺菌性アゾール化合物の量で１〜２００ｇ、好ましくは５〜１００ｇである。種子処理は通常の方法、すなわち液体を種子に噴霧する、粉末によって種子をコーティングする、液体中に種子を浸漬する、などによって行われてよい。
【００２６】
実施例
本発明は、下記の代表的な実施例によって詳細に説明されるであろう。実施例において、部（part/parts）は重量部（part/parts by weight）を意味する。
【００２７】
製剤例１
１.２５重量部のＰＥＳＡ、２.５重量部のメトコナゾール、１４重量部のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、６重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよび７６.２５重量部のキシレンを十分に混合し、乳剤を得る。
【００２８】
製剤例２
５重量部のＰＥＳＡ、５重量部のメトコナゾール、３５重量部の沈降性シリカ（precipitated silica）とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウムの混合物（重量で１：１）および５５重量部の水を混合し、細かく湿式微粉砕し（finely wet-pulverized）、流動剤（flowable formulation）を得る。
【００２９】
製剤例３
１０重量部のＰＥＳＡ、５重量部のメトコナゾール、１.５重量部のソルビタントリオレエートおよび２重量部のポリビニルアルコールを含有する２８.５重量部の水溶液に、０.０５重量部のキサンタンガムおよび０.１重量部のケイ酸マグネシウムアルミニウムを含有する４５重量部の水溶液を加え、次いで、１０重量部のプロピレングリコールをそこへ加え、攪拌しながら混合し、流動剤を得る。
【００３０】
製剤例４
５重量部のＰＥＳＡ、４０重量部のメトコナゾール、５重量部のＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬＫ（Ｒｈｏｄｉａ社）、０.２重量部のＡＮＴＩＦＯＡＭ Ｃ ＥＭＵＬＳＩＯＮ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）、０.３重量部のＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、および４９.５重量部の水を混合し、ガラスビーズ（ｆ＝１ｍｍ）で微粉砕し、最後にガラスビーズを除去し、流動剤を得る。
【００３１】
製剤例５
５０重量部のＰＥＳＡ、０.５重量部のメトコナゾール、３８.５重量部のＮＮカオリン粘土（竹原化学工業）、１０重量部のＭｏｒｗｅｔ Ｄ４２５および１.５重量部のＭｏｒｗｅｔ ＥＦＷ（ＡｃｚｏＮｏｂｅｌ社）を混合し、ジェットミルによって微粉砕し、粉剤（dust formulation）を得る。
【００３２】
製剤例６
４重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、１重量部の合成ケイ酸、２重量部のリグニンスルホン酸カルシウム、３０重量部のベントナイトおよび６２重量部のカオリン粘土を混合し、十分に微粉砕し、水と共に混練し、顆粒化し、乾燥し、粒剤（granular formulation）を得る。
【００３３】
製剤例７
２重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、８７重量部のカオリン粘土および１０重量部のタルクを混合し、十分に微粉砕し、粉剤を得る。
【００３４】
製剤例８
４０重量部のＰＥＳＡ、１重量部のメトコナゾール、３重量部のリグニンスルホン酸カルシウム、２重量部のラウリル硫酸ナトリウムおよび５４重量部の合成ケイ酸を混合し、十分に微粉砕し、水和剤（wettable powder formulation）を得る。
【００３５】
適用例１
５００ミリリットルの製剤例１の乳剤を、シードドレッサー（Seed dresser）（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１００ｋｇのモロコシ（sorgum）種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３６】
適用例２
５０ミリリットルの製剤例２の流動剤を、シードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのナタネ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３７】
適用例３
４０ミリリットルの製剤例３の流動剤を、シードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのイネ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３８】
適用例４
１０重量部の製剤例４の流動剤、１０重量部のＰｉｇｍｅｎｔ ＢＰＤ６１３５（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ社）、および８０重量部の水を混合し、６０ｍｌの混合物をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのトウモロコシ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００３９】
適用例５
５０グラムの製剤例５の粉剤を、１０ｋｇのトウモロコシ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４０】
適用例６
５００ミリリットルの製剤例１の乳剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１００ｋｇのサトウキビ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４１】
適用例７
５０ミリリットルの製剤例２の流動剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのダイズ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４２】
適用例８
５０ミリリットルの製剤例３の流動剤をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのコムギ種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４３】
適用例９
１０重量部の製剤例４の流動剤、１０重量部のＰｉｇｍｅｎｔ ＢＰＤ６１３５（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ社）、および８０重量部の水を混合し、７０ｍｌの該混合物をシードドレッサー（Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ Ｈｅｇｅ ＧｍｂＨ社）によって１０ｋｇのジャガイモ種子片に適用し、処理された種子片を得る。
【００４４】
適用例１０
４０グラムの製剤例５の粉剤を１０ｋｇの綿種子に適用し、処理された種子を得る。
【００４５】
生物学的実施例１
エンドウ根腐病菌（Fusarium solani f. sp. pisi）（エンドウマメのフザリウム根腐）に対する種子処理効果
ＰＥＳＡおよびメトコナゾールをそれぞれＤＭＳＯで希釈し、互いに混合し、所望の物質混合物を得た。次いで、この懸濁液をエンドウマメ種子に適用した。コントロール用にＰＥＳＡ溶液およびメトコナゾール溶液をそれぞれ種子に適用し、未処理コントロール用にＤＭＳＯを適用した。種子を乾燥し、エンドウ根腐病菌（Fusarium solani f. sp. pisi）を播種した土壌に植えた。温室にて２０〜２４℃で１６日間栽培した後、症状を調査し、病気の頻度および％制御を計算した。併用における殺菌剤相互作用は、リンペルの式（Limpel's formula）にしたがって計算する：
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ＊Ｙ）／１００
Ｘ＝Ｐ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分Ａによる％作用
Ｙ＝Ｑ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分Ｂによる％作用
Ｅ＝ＰおよびＱ ｐｐｍの有効成分を用いる有効成分ＡおよびＢにより予想される％作用
【００４６】
実際に観測された作用（Ｏ）が予想される作用（Ｅ）よりも大きい場合、併用の作用は超加成性（super-additive）である、すなわち、相乗効果がある。数学的用語を用いると、相乗作用は比率Ｏ／Ｅが１００を超える値に相当することを示し、該比率Ｏ／Ｅが１００未満であることは予想される活性と比較して活性が喪失したことを示す。
相乗効果＝（観測／予想）＊１００
【００４７】
【表１】
【００４８】
このデータは、ＰＥＳＡおよびメトコナゾールの併用が、メトコナゾール単独よりも効果的な病気の制御を提供することを示すものである。
【００４９】
生物学的実施例２：
綿の種子をＰＥＳＡ塩および／またはトリアジメノール（BAYTAN（登録商標） 30 Flowable Fungicide、Bayer Crop Science、RTP、NC USA）で処理した。これらは上記のパウチアッセイ（pouch assay）でアッセイした。ＰＥＳＡ塩の添加は、根の成長に対する殺菌剤の負の効果から綿を保護または安全化する（safens）。
【００５０】
【表２】
【００５１】
このデータは、トリアジメノールへのＰＥＳＡ塩の添加によって、綿の根の成長に対するトリアジメノールの負の効果を克服することができることを示すものである。
【００５２】
生物学的実施例３
春コムギ（Triticum spp.）の種子を、メトコナゾール（１.２５ｇ／１００ｋｇ種子）、メタラキシル（２.０ｇ／１００ｋｇ種子）およびクロチアニジン（１０.０ｇ／１００ｋｇ種子）を含有する種子処理液（seed treatment）で処理した。１つの種子処理バッチに、ＰＥＳＡ塩（２５ｇ／１００ｋｇ種子）を添加した。米国ワシントン州のパルース（Palouse）地区で種子を植え、栽培した。植えた後、植物／プロット、フザリウム根腐病（Fusarium root rot）による白色頭部（white heads）、および収量についてのプロットを評価した。研究の結果は表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】
この実施例では、ＰＥＳＡとメトコナゾール、メタラキシルおよびクロチアニジンの併用が、群生（stand）の増加を促進したことを示している。さらに、種子処理におけるＰＥＳＡの存在は、フザリウム白色頭部数の減少および最終収量の増加をもたらした。それゆえ、種子処理へのＰＥＳＡの添加は、殺菌活性および収量を共に増加させた。
【００５５】
本発明の殺菌剤組成物は、増強された殺菌活性を有する。さらに、ＰＥＳＡまたはその塩の殺菌性アゾール化合物への添加は、殺菌性アゾール化合物の殺菌活性の増強を提供し、かつ、殺菌性アゾール化合物の負の効果を克服する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺菌性アゾール化合物ならびにＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、殺菌剤組成物。
【請求項２】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
クロチアニジンおよびメタラキシルをさらに含む、請求項３に記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
殺菌性アゾール化合物の量が殺菌剤組成物の０.３〜３０重量％であり、かつ、ＰＥＳＡまたはその塩の量が０.０２〜２０重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項６】
０.３〜３０重量％の殺菌性アゾール化合物、０.０２〜２０重量％のＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩、５０〜９９.５％の担体、および０.２５〜２５重量％の少なくとも１つの製剤用助剤からなる、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項７】
Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を殺菌性アゾール化合物と併用して植物または土壌に適用することを含む、殺菌活性を増強する方法。
【請求項８】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
クロチアニジンおよびメタラキシルを適用することをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｎ−（フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩を殺菌性アゾール化合物と併用して種子に適用することを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を殺菌性アゾール化合物と併用して植物または土壌に適用することを含む、アゾール系殺菌剤が用いられた場合に植物成長を増強する方法。
【請求項１５】
殺菌性アゾール化合物がトリアジメノールである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１】
殺菌性アゾール化合物ならびにＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、殺菌剤組成物。
【請求項２】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
クロチアニジンおよびメタラキシルをさらに含む、請求項３に記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
殺菌性アゾール化合物の量が殺菌剤組成物の０.３〜３０重量％であり、かつ、ＰＥＳＡまたはその塩の量が０.０２〜２０重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の殺菌剤組成物。
【請求項６】
０.３〜３０重量％の殺菌性アゾール化合物、０.０２〜２０重量％のＮ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩、５０〜９９.５％の担体、および０.２５〜２５重量％の少なくとも１つの製剤用助剤からなる、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項７】
Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を殺菌性アゾール化合物と併用して植物または土壌に適用することを含む、殺菌活性を増強する方法。
【請求項８】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
クロチアニジンおよびメタラキシルを適用することをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｎ−（フェニルエチル）スクシンアミド酸またはその塩を殺菌性アゾール化合物と併用して種子に適用することを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
殺菌性アゾール化合物がアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、およびトリフルミゾールからなる群から選択される少なくとも１つのアゾールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
殺菌性アゾール化合物がメトコナゾールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
Ｎ−（２−フェニルエチル）スクシンアミド酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を殺菌性アゾール化合物と併用して植物または土壌に適用することを含む、アゾール系殺菌剤が用いられた場合に植物成長を増強する方法。
【請求項１５】
殺菌性アゾール化合物がトリアジメノールである、請求項１４に記載の方法。
【公表番号】特表２０１２−５２４１２２（Ｐ２０１２−５２４１２２Ａ）
【公表日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０７２９８（Ｐ２０１２−５０７２９８）
【出願日】平成２２年４月２０日（２０１０．４．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１６８４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１２３８４９
【国際公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（５０９３１９０７４）バレント・バイオサイエンシーズ・コーポレイション (5)
【氏名又は名称原語表記】ＶＡＬＥＮＴ ＢＩＯＳＣＩＥＮＣＥＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２０日（２０１０．４．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１６８４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１２３８４９
【国際公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（５０９３１９０７４）バレント・バイオサイエンシーズ・コーポレイション (5)
【氏名又は名称原語表記】ＶＡＬＥＮＴ ＢＩＯＳＣＩＥＮＣＥＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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