殺菌効果増進剤組成物及びこれを含有する殺菌剤組成物
【課題】 殺菌化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増進させて剤型化の際に安定した殺菌効果をもたらす増進剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物を提供する。
【解決手段】 本発明は、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から選ばれる殺菌効果増進物質を含む殺菌活性増進剤をＫＮＦ−１００２又はＫＮＦ−１００２と併用するとＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の殺菌効果が顕著に増進する。
【解決手段】 本発明は、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から選ばれる殺菌効果増進物質を含む殺菌活性増進剤をＫＮＦ−１００２又はＫＮＦ−１００２と併用するとＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の殺菌効果が顕著に増進する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌効果増進剤組成物、具体的にメチル((２Ｅ)-３-メトキシ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニル]プロペノエート(下記式（I）の化合物、韓国特許登録第０３１１１９５号)又はＮ-メチル(２Ｅ)-2-メトキシイミノ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニルアセトアミド(下記式（II）の化合物、韓国特許登録第０３１１１９５号)の植物病に対する殺菌効果を増進させる補助剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【化３】
【０００３】
【化４】
【背景技術】
【０００４】
農薬の持続的な使用によって農薬に耐性を有する雑草、植物病及び害虫が発生し、これらを統制するための農薬使用量の増加は深刻な環境問題をもたらしている。従って、農薬に効果的な補助剤を添加して殺菌効果を増進させることによって農薬の使用量を減らす必要がある。
【０００５】
このような農薬の活性増進用添加剤としては農薬の作物への噴霧蒸着及び残留を助ける展着剤(spreader)又は展着-固着剤(spreader-sticker)、付着された農薬が雨水に洗い落とさないようにする耐雨剤(rainfasting agent)及び農薬の作物への葉面吸収を増進させる浸透剤(penetrant)などがある。
【０００６】
Graysonなどはジメトモルフのように葉に容易に浸透しない農薬に適切な界面活性剤を混合して用いる場合、植物病原菌から対象作物をより効果的に保護できると報告している(文献[Grayson, B. Tなど、Pesticide Science, 46, 199-213 & 355-359(1996)]及びヨーロッパ特許公開第５２０５８５ Ａ１号参照)。
【０００７】
しかし、特定農薬に対して一番適宜な補助剤は農薬ごとに異なるので、補助剤の選択は各農薬の葉面吸収量又は殺虫効果に根拠して慎重に行われなければならない。
【０００８】
前記式（I）又は（II）の新規殺菌物質はきゅうりとオオムギのうどんこ病、トマトとトウガラシの疫病、リンゴの白色腐朽菌及び小麦の赤さび病などの植物病に対する予防効果に優れている。しかし、これらの殺菌剤は浸透性が非常に低いため、これらの病に対する治療効果は充分でなかった。
【０００９】
そこで、前記式（I）又は（II）の化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させることによって殺菌効果を増進させ、剤型化の際に安定した補助剤組成物の開発が切実に要求されてきた。
【００１０】
【非特許文献１】Grayson, B. Tなど、Pesticide Science, 46, 199-213 & 355-359(1996)
【特許文献１】ヨーロッパ特許公開第５２０５８５ Ａ１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、前記式（I）及び（II）の殺菌化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増進させ、剤型化の際に安定した殺菌効果をもたらす増進剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物を提供することである。
前記の他の目的を達成するため、本発明では前記殺菌効果増進物質及び前記式（I）又は（II）の殺菌化合物を含む、増進された殺菌活性を有する殺菌剤組成物(以下、「殺菌剤」)を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記目的を達成するため、本発明では(ａ)炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から１種以上選ばれる殺菌効果増進物質の効果量；
(ｂ)エマルション又は分散剤；及び
(ｃ)担体を含む、下記式（I）又は下記式（II）の殺菌化合物の植物病に対する殺菌効果増進剤組成物(以下、「殺菌効果増進剤」)を提供する。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【発明の効果】
【００１５】
殺菌化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増進させて剤型化の際に安定した殺菌効果を付与する増進剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明による殺菌効果増進物質は、前記式（I）の物質(以下、「ＫＮＦ−１００１」)又は式（II）(以下、「ＫＮＦ−１００２」)の殺菌化合物の作物に対する葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させることによってきゅうり及びオオムギのうどんこ病、トマト及びトウガラシの疫病及び小麦の赤さび病のような植物病に対する前記農薬の殺菌活性を増加させる。
【００１７】
本発明の殺菌効果増進剤に用いられる殺菌効果増進物質は、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基として有するポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤；非イオン性ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体界面活性剤；陰イオン性界面活性剤；及び脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン基が３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレンステアリルエステル、ポリオキシエチレンオレイルエステル、エトキシ化されたキャスタオイル及びポリオキシエチレンココナッツ脂肪酸エステル；２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を含むポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；ソジウムドデシルベンゼンスルホネート又はソジウムジオクチルスルホサクシネート；メチルパルミテート、エチルパルミテート、メチルオレアート、エチルオレアート、メチルリノレアート及びエチルリノレアート又はこれらの混合物がある。
【００１８】
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤の合成原料としては付加的な脂肪族アルコール又は脂肪酸が含まれ得る。例えば、Ｃ１０１２アルコールはデシルアルコール３５％及びラウリルアルコール成分５２％を含有し、ラウリルアルコール成分はラウリルアルコール７５％にデシルアルコール１％、セチルアルコール成分２４〜３０％、ステアリルアルコール成分５％以下を加えたものであり、ここでセチルアルコール成分はセチルアルコール８０％にＣ１２〜１４アルコール１０％及びステアリルアルコール１０％を加えたものを指し、ステアリルアルコール成分はステアリルアルコール８９％、セチルアルコール１０％及びＣ１４アルコール１％からなり、オレイルアルコールはオレイルアルコールを９８％含有する。
【００１９】
ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物葉への葉面吸収量及び噴霧蒸着量は界面活性剤内のオキシエチレン又はオキシプロピレンの繰返単位数及び製剤の形態によって変わる。例えば、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレン系界面活性剤、及び２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体は植物によるＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の葉面吸収量を増加させる。特に、５〜２０個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、及び４〜３２個のオキシエチレン及び３０〜３５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物葉面吸収量を顕著に増加させる。
【００２０】
ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の殺菌効果増進物質は、農薬製剤と共に作物に適用するために単独で(即ち、殺菌効果増進剤として) 製剤化されるか、或いは溶液、粉末、ペレット、顆粒などのワンパック(one-pack)製剤の形態に製剤化するために通常の方法によって農薬、乳化剤又は分散剤、及び担体と共に混合され得る。
【００２１】
本発明の殺菌効果増進剤において、前記殺菌効果増進物質の含量は希釈倍率と製剤の安定性を考慮する際、殺菌効果増進剤組成物の総重量に対して１〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００２２】
また、本発明の殺菌剤において、前記殺菌効果増進物質の含量は希釈倍率と製剤の安定性を考慮する際、殺菌剤組成物の総重量に対して１０〜８０重量％であることが望ましく、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の量は前記殺菌剤組成物の総重量に対して２〜４０重量％であることが好ましく、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２と殺菌効果増進剤は１：０．５〜１：２０の重量比で混合され得る。
【００２３】
本発明による殺菌効果増進剤及び殺菌剤組成物は通常の方法によって溶液、懸濁液、エマルション、粉末、顆粒、ペレットなどのような多様な形態に製剤化され得る。
【００２４】
液状製剤の製造に用いられ得る適切な溶媒としては水、水溶性有機溶媒、水混和性有機溶媒、水難溶性有機溶媒などが挙げられ、例としては水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、Ｎ-オクチル-２-ピロリドン、置換されたベンゼン系溶媒、混合キシレン及び置換されたナフタレン系溶媒などがある。
【００２５】
固状製剤の製造に用いられ得る適切な担体としては天然又は合成鉱物質、水溶性天然又は合成高分子などが挙げられ、例としては合成シリカ、珪藻土、タルク、蝋石、カオリン、炭酸カルシウム、無水硫酸ナトリウム、澱粉、キサンタンガム及びカルボキシメチルセルロースなどがある。
【００２６】
製剤の物性を向上させるため、製剤はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物体内の葉面吸収量及び噴霧蒸着量を阻害しない限度内で充填剤、固化防止剤、潤滑剤、湿潤剤、甘味剤、乳化剤、防腐剤などをさらに含み得、本発明に使用可能な乳化剤としてはポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物を挙げられる。
【００２７】
また、製剤はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２及び他の農薬の活性を全部有する複合物を製造するためにＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２以外に作物保護用の他の農薬をさらに含むことができ、本発明において使用できる前記追加的な農薬は特に限定されない。
【００２８】
殺菌効果増進物質は５０ｍｇ/ｌ以上の濃度でＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２と共に作物に散布され得、前記濃度は植物体に薬害を誘発しない範囲(約５００〜２，０００ｍｇ/ｌ)まで増加させ得る。
【００２９】
本発明による殺菌効果増進剤は、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させるので、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の使用量を大きく低減できるので非常に経済的である。
【００３０】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の内容は下記実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
下記実施例で、ＯＣＥはポリオキシエチレンオクチルエーテル、Ｃ１０１２はポリオキシエチレンデシルエーテル及びポリオキシエチレンラウリルエーテルの混合物、ＤＥはポリオキシエチレンデシルエーテル、ＬＥはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＩＤＥはポリオキシエチレンイソドデシルエーテル、ＴＤＥはポリオキシエチレントリデシルエーテル、ＣＥはポリオキシエチレンセチルエーテル、ＳＥはポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＯＥはポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＬＡはポリオキシエチレンモノラウレート、ＳＡはポリオキシエチレンモノステアレート、ＯＡはポリオキシエチレンモノオレアート、ＣＯはエトキシ化されたキャスタオイル、ＣＦＡはポリオキシエチレンココナッツ脂肪酸エステルであり、前記略字に付随する数字はオキシエチレン繰返単位数を意味する。
【００３２】
また、実施例に用いられたＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−６１、Ｋｏｒｅｍｕｌ ＲＰＥ−８０２０及びＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−７４は、２〜３５個のオキシエチレン及び２５〜４０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、具体的にＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−６１は４．４個のオキシエチレン及び３０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；Ｋｏｒｅｍｕｌ ＲＰＥ−８０２０は１３個のオキシエチレン及び３０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；及びＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−７４は３１個のオキシエチレン及び３５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、いずれも(株)韓農化学（韓国）から購買できる。さらに、ＮａＤＢＳ、ＳＤＳＳ、ＰＡＭ、ＰＡＥ、ＳＴＥ、ＯＬＭ、ＯＬＥ、ＬＩＭ及びＬＩＥはそれぞれソジウムドデシルベンゼンスルホネート、ソジウムジオクチルスルホサクシネート、メチルパルミテート、エチルパルミテート、エチルステアレート、メチルオレアート、エチルオレアート、メチルリノレアート及びエチルリノレアートを意味する。
【００３３】
実施例１：化合物（I）（ＫＮＦ−１００１）又は化合物（II）（ＫＮＦ−１００２）の殺菌効果増進剤の製造
下記表１〜５に記載された各々の殺菌効果増進物質をイソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」）又はココソル１００（(株）ＳＫ、韓国）などのような置換されたベンゼン系溶媒に溶かして殺菌効果増進剤を製造した。必要によって前記増進剤に乳化剤としてポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（以下、「ＴＳＰ」）及びカルシウムドデシルベンゼンスルホネートの混合物をさらに添加した。
【００３４】
得られた殺菌効果増進剤を２００ｍｌの硬水（３度）に滴加した後、得られた溶液をガラス棒で掻き混ぜて、その希釈液の状態を観察した。このように製造した殺菌効果増進剤は室温で１年間保管した後、安定性を観察した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
実施例２：ＫＮＦ−１００２を含有する殺菌剤及び殺菌効果増進剤の製造
ＫＮＦ−１００２（純度９４％）及び下記表６〜１１に記載された殺菌効果増進物質をプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」）又はココソル１００に溶かしてＫＮＦ−１００２及び殺菌効果増進物質を含む殺菌剤を製造した。
【００４１】
得られた製剤０．２ｇを２００ｍｌの硬水（３度）に滴加した後、得られた溶液をガラス棒で掻き混ぜた後、その希釈液の状態を観察した。このように製造された組成物は室温で１年間保管した後、安定性を観察した。
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【００４６】
【表１０】
【００４７】
【表１１】
【００４８】
実施例３：対照製剤として殺菌効果増進物質を含まないＫＮＦ−１００１及びＫＮＦ−１００２製剤の製造
ＫＮＦ−１００１（純度９４％）又はＫＮＦ−１００２（純度９４％）を溶融させた後、それに粉状合成シリカ（ゼオシル３９）を加えた混合物を粉砕した。
ポリオキシエチレンノニルフェニルスルホネート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル及び粉状合成シリカを３：２：５の割合で混合して得られた混合物を粉砕して分散剤を製造した。
【００４９】
下記表１２に記載された通りに粉末農薬、分散剤及びカオリンを混合し、粉砕して水和剤（ＷＰ）を製造した。
また、乳剤（ＥＣ）は下記表１２に記載された通りにＫＮＦ−１００１（純度９４％）又はＫＮＦ−１００２（純度９４％）及びＴＳＰをＰＧＭＥに溶かして製造した。
【００５０】
【表１２】
【００５１】
試験例１：きゅうりに対する殺菌活性増進物質の薬害測定
きゅうり（cucumis sativus L. cv 白胡瓜、東部韓農種苗(株）、韓国）は４〜５葉期まで温室で栽培した。
前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤を蒸留水にそれぞれ１，０００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌの濃度で溶解させた。前記殺菌効果増進剤水溶液を前記の栽培したきゅうり５株に手押噴霧器で流滴が滴るまで散布した。噴霧１週間後に薬害を肉眼で観察し、その結果を表１３に示す。
【００５２】
【表１３】
【００５３】
前記表１３に示したように、本発明の殺菌効果増進剤は５００ｍｇ／ｌ及び１，０００ｍｇ／ｌの濃度でほとんど薬害を示さなかった。
【００５４】
試験例２：殺菌効果増進物質を含む水性懸濁液２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面の吸収量測定
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１水和剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００１及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、５０ｍｇ／ｌ及び５０ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００１水和剤のみを含有する噴霧懸濁液も製造した。
【００５５】
きゅうりは４〜５葉期まで温室で栽培して二番目葉のきゅうりを実験に用いた。１０株のきゅうり及び１０枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を噴霧箱（Ｍｏｄｅｌ ＳＰ−６、８００１ EVBノズル、Ｒ＆Ｄ Ｓｐｒａｙｅｒｓ Ｉｎｃ.、米国）に入れてＫＮＦ−１００１水和剤の水性懸濁液を１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【００５６】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚とガラス板５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうり及びガラス板は暗所（温度：２３〜２６℃、相対湿度：８１〜９４％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【００５７】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００１の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は韓国特許登録第０３１４６００号に記載された方法によって計算し、その結果を下記表１４に示す。
【００５８】
【表１４】
【００５９】
前記表１４に示したように、噴霧２４時間後回収したガラス板でのＫＮＦ−１００１の消失は全く認知できなかった。殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性水和剤懸濁液を２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面吸収量は６．９％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は６８．９％まで増加し、該吸収量はＯＥ−７、ＣＥ−７、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００６０】
試験例３：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面の吸収量測定
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００１及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００１乳剤のみを含有する噴霧溶液も製造した。
【００６１】
きゅうりは４〜５葉期まで温室で栽培して二番目葉のきゅうりを実験に用いた。ＫＮＦ−１００１乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で１０株のきゅうりに噴霧した。
【００６２】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうりとガラス板は暗所（温度：２３〜２６℃、相対湿度：７５−８１％）に４８時間放置した後で洗浄した。
【００６３】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００１の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は韓国特許登録第０３１４６００号に記載された方法によって計算し、その結果を下記表１５に示す。
【００６４】
【表１５】
【００６５】
殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルションを噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面吸収量は３．５％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は３５．４％まで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＣＥ−１２、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００６６】
試験例４：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００１水和剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
きゅうりを播種きして１葉期まで栽培した後、培養土を満たしたワグネルポット（１／５，０００ ａｒｅ）に植え替えた後、５〜６葉期まで温室で栽培しながらうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００６７】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１水和剤１００ｍｇ／ｌ、前記実施例１で製造されたＣＥ−７殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ、４００ｍｇ／ｌ及び８００ｍｇ／ｌ又はＣＥ−１２殺菌効果増進剤４００ｍｇ／ｌのそれぞれを含む噴霧懸濁液を製造した。前記懸濁液を水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００１水和剤のみを含有する噴霧溶液も製造した。
【００６８】
各噴霧懸濁液をきゅうり５株に懸濁液が流れ落ちるまでに噴霧し、７日後、同じ噴霧を繰り返した。二番目の噴霧７日後、きゅうり１株当り１０個の葉に発生したうどんこ病の発生程度を肉眼で観察し、各葉の病斑面積率を０〜４の指数で評価した。
【００６９】
発病指数は次のように測定された：
０：病斑面積率０％；
１：病斑面積率１〜５％；
２：病斑面積率５．１〜２０％；
３：病斑面積率２０．１％〜４０％；及び
４：病斑面積率４０．１％以上。
【００７０】
発病度（％）及び殺菌活性（％）はそれぞれ下記数(I)及び(II)によって計算した。
［数I］
発病度（％）＝（発病指数の和／４×調査葉数）×１００
［数II］
処理群における発病度
殺菌活性（％）＝［１― −−−−−−−−−−−−−］×１００
非処理群における発病度
【００７１】
結果を下記表１６に示す。
【００７２】
【表１６】
【００７３】
前記表１６に示したように、ＫＮＦ−１００１水和剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００１水和剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れている。ＫＮＦ−１００１水和剤単独でよるＥＣ５０の値は１３．７１ｍｇ／ｌである反面、ＣＥ−７（実施例１で製造された増進剤１４）を用いた実験群のＥＣ５０の値は３．７４ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００１の殺菌活性はＫＮＦ−１００１水和剤単独でよる殺菌活性より３．７倍高かった。また、噴霧懸濁液の殺菌効果増進剤含量に比例してきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が増加した。ＣＥ−１２と共に用いられたＫＮＦ−１００１の殺菌活性がＣＥ−７を用いたものより高かった。このようにＫＮＦ−１００１噴霧懸濁液に殺菌効果増進剤を添加することによってきゅうりへの殺菌剤葉面吸収度が増加し、きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が増加したことが分かる。従って、ＫＮＦ−１００１の作物への葉面吸収量を増加させるために殺菌効果増進物質を用いればＫＮＦ−１００１の殺菌活性を増進させ得る。
【００７４】
試験例５：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００１乳剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００７５】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１乳剤１００ｍｇ／ｌ、殺菌効果増進剤４００ｍｇ／ｌ、１，０００ｍｇ／ｌのそれぞれを含む噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。ＫＮＦ−１００１乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【００７６】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表１７に示す。
【００７７】
【表１７】
【００７８】
前記表１７に示したように、ＫＮＦ−１００１乳剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００１乳剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れていた。ＫＮＦ−１００１乳剤単独でよるＥＣ５０の値は３０．０５ｍｇ／ｌである反面、ＬＥ−５（実施例１で製造された増進剤３）を用いた実験群のＥＣ５０の値は２．９２ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００１の殺菌活性は対照群のそれより１０．３倍高かった。きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は、殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。
【００７９】
試験例６：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面の吸収量測定
温室で４〜５葉期まで栽培した二番目葉のきゅうりのみを実験に用いた。
【００８０】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【００８１】
前記きゅうり１０株及び１０枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を噴霧箱（Model SP-6、 8001 EVB ノルズ、 R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【００８２】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚とガラス板５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうりとガラス板は暗所（温度：２４〜２６℃、相対湿度：７１〜８３％）に４８時間放置した後で洗浄した。
【００８３】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【００８４】
その結果を下記表１８に示す。
【００８５】
【表１８】
【００８６】
前記表１８に示されたように、噴霧２４時間後回収したガラス板でのＫＮＦ−１００２の消失は全く認知できなかった。殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面吸収量は０．５％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は７３．９％にまで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＳＥ−１４、ＣＥ−１２、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００８７】
試験例７：殺菌効果増進物質として脂肪酸エステルを含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面の吸収量測定
下記表１９に記載された殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２乳剤のきゅうり葉面吸収量を前記試験例６と同様な方法で測定し、その結果を下記表１９に示す。
【００８８】
【表１９】
【００８９】
前記表１９に示めされたように、殺菌効果増進物質を添加しないＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面吸収量は０．２％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すればきゅうり葉面吸収量が顕著に増加した。
【００９０】
試験例８：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００２乳剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００９１】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤１００ｍｇ／ｌ、及び実施例１で製造されたＣＥ−１２殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌ又はＬＥ−５殺菌活性増進剤２００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌをそれぞれ含有する噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【００９２】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表２０に示す。
【００９３】
【表２０】
【００９４】
表２０に示されたように、ＫＮＦ−１００２乳剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２乳剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れていた。ＫＮＦ−１００２乳剤単独でよるＥＣ５０の値は１４．３８ｍｇ／ｌである反面、ＬＥ−５（実施例１で製造された増進剤３）を用いた実験群のＥＣ５０の値は４．４４ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２の殺菌活性は対照群のそれより３．２倍高かった。きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。
【００９５】
試験例９：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００２乳剤のストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）抵抗性きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００９６】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤２００ｍｇ／ｌ、及び実施例１で製造されたＯＥ−１０殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ、４００ｍｇ／ｌ、８００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌをそれぞれ含有する噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を６７ｍｇ／ｌ、２２ｍｇ／ｌ、７．４ｍｇ／ｌ及び２．５ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【００９７】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表２１に示す。
【００９８】
【表２１】
【００９９】
表２１に示されたように、ＫＮＦ−１００２自体のストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は非常に低かった。しかし、ＫＮＦ−１００２及びＯＥ−１０殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２乳剤のみを用いたものに比べてストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病病原菌に対する殺菌活性が顕著に優れていた。殺菌活性は、噴霧溶液内の殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。このように殺菌活性増進物質によるＫＮＦ−１００２の増加された葉面吸収量はストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病病原菌に対しても効果的であることが分かる。
【０１００】
試験例１０：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のぶどう葉面の吸収量測定
ぶどう（Vitis vinifera, cv. Cambell early）の枝を用いて温室で９〜１０葉期まで栽培された。殺菌剤処理前に各株の端部及び上部から４枚の未成熟な葉を除去した。上から一番目及び二番目葉のみを実験に用いた。
【０１０１】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１０２】
ぶどう５株を噴霧箱（Model SP-6、 8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１０３】
噴霧後、直ちに一部のぶどう株の一番上の葉を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのぶどう株は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：５１〜６１％及び７４〜８０％）に２４時間放置した後で二番目葉を洗浄した。
【０１０４】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１０５】
その結果を下記表２２に示す。
【０１０６】
【表２２】
【０１０７】
表２２に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のぶどう葉面吸収量は１．９−２．１％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質としてＣＥ−７を添加すれば、該吸収量は４０．８％まで増加し、湿潤な条件での吸収量はＣＥ−７、ＯＥ−１０、ＣＥ−１２の順で増加した。
【０１０８】
試験例１１：殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２乳剤のトマト疫病（Phytophthora infestans）に対する治療活性測定
トマト（Lycopersicon esculentum L、cv ソグァン、興農種苗(株）、韓国）を樹脂ポット（内径６６ｍｍ×高さ６６ｍｍ）に植え、温室で６〜７葉期まで栽培した。トマト疫病病原菌（Phytophthora infestans）の胞子懸濁液（５×１０４胞子／ｍｌ）をトマト葉が充分に濡れるまで噴霧した。トマトは２０℃の湿室で２０時間培養された後、温室で微風乾燥した後、トマト疫病に対する治療活性実験に用いられた。
【０１０９】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、ＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１１０】
製造された噴霧エマルションをトマトに溶液が流れ落ちるまでに噴霧し、処理されたトマトを温室で栽培しながら発病を誘導した。接種日から５日後に感染程度を肉眼で調査した。治療活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２３に示す。
【０１１１】
【表２３】
【０１１２】
表２３に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２エマルション自体よりトマト疫病菌に対する治療活性が顕著に優れていた。
【０１１３】
試験例１２：殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２乳剤のトウガラシの疫病（Phytophthora capsici）に対する治療活性測定
トウガラシ（Capsicum annunm、cv 郷村、東部韓農種苗(株）、韓国）を樹脂ポット（内径６６ｍｍ×高さ６６ｍｍ）に植え、温室で枝分かれ直前まで栽培した。トウガラシの疫病病原菌（Phytophthora capsici）の胞子懸濁液（５×１０４胞子／ｍｌ）をトウガラシ葉が充分に濡れるまで噴霧した。トウガラシは２０℃の湿室で２０時間培養された後、温室で微風乾燥した後、トウガラシの疫病に対する治療活性実験に用いられた。
【０１１４】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、ＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１１５】
製造された噴霧エマルションをトウガラシに溶液が流れ落ちるまでに噴霧し、処理されたトウガラシを温室で栽培しながら発病を誘導した。接種日から５日後に感染程度を肉眼で調査した。治療活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２４に示す。
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
表２４に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２エマルション自体よりトウガラシ疫病菌に対する治療活性が顕著に優れていた。
【０１１８】
試験例１３：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギ葉面の吸収量測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径８０ｍｍ×高さ８０ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培した。
【０１１９】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【０１２０】
１０ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３５０Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１２１】
噴霧１０分後５ポットのオオムギを切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのオオムギは暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：８０〜８５％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【０１２２】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１２３】
その結果を下記表２５に示す。
【０１２４】
【表２５】
【０１２５】
表２５に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギ葉面吸収量は０．１％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質の添加によって吸収量は４８．５％まで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＣＥ−１２、ＣＥ−７及びＯＥ−１０の順で増加した。
【０１２６】
試験例１４：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２の小麦葉面の吸収量測定
小麦（ダホンミル）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植えて温室で４５日間栽培した。
【０１２７】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【０１２８】
１５ポットの小麦を噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３５０Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１２９】
噴霧１０分後、５ポットの小麦を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りの小麦は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：５１〜６０％及び７５〜８０％）に２４時間放置した後で、洗浄した。
【０１３０】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１３１】
その結果を下記表２６に示す。
【０１３２】
【表２６】
【０１３３】
表２６に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギは全く吸収していなかったが、殺菌効果増進物質の添加によって吸収量は４６．１％まで増加し、小麦の葉面吸収量を増加させ得るより効果的な殺菌効果増進物質としてはＣＥ、ＳＥ、ＯＥ及びＬＥなどがある。
【０１３４】
試験例１５：殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２の葉面吸収量及び噴霧蒸着量測定
小麦の準備、噴霧エマルション及び噴霧方法は前記試験例１４と同様な方法で行った。
【０１３５】
噴霧１０分後、５ポットの小麦を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りの小麦は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：７８〜８０％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【０１３６】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１３７】
小麦に対するＫＮＦ−１００２の噴霧蒸着量は対照群葉洗浄液内のコンゴレッド濃度に対するエマルション処理された葉洗浄液内のコンゴレッド濃度の比で計算され、その結果を下記表２７に示す。
【０１３８】
【表２７】
【０１３９】
表２７に示されたように、殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２の殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含む殺菌剤より顕著に優れている葉面吸収量及び蒸着量を示した。
【０１４０】
試験例１６：殺菌効果増進物質を含有するＫＮＦ−１００２乳剤のオオムギうどんこ病に対する殺菌活性測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培しながら、うどんこ病病原菌（Erysiphe graminisf. sp. Hordei）に感染させた。
【０１４１】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１４２】
５ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３３３Ｌ／ｈａ、１１１Ｌ／ｈａ及び３７Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１４３】
１２日噴霧後に発病を肉眼で調査した。殺菌活性（％）は試験例４と同様な方法に計算し、その結果を下記表２８に示す。
【０１４４】
【表２８】
【０１４５】
表２８に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤、特に前記物質が１：４の重量比で添加された殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含有する殺菌剤より顕著に優れている殺菌活性を示した。
【０１４６】
試験例１７：殺菌効果増進物質を含有するＫＮＦ−１００２乳剤のオオムギうどんこ病に対する殺菌活性測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培しながら、うどんこ病病原菌（Erysiphe graminisf.sp.Hordei）に感染させた。
【０１４７】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈してＫＮＦ−１００２ ５０ｍｇ／ｌ及び殺菌活性増進物質２００ｍｇ／ｌを含む殺菌溶液を製造し、対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１４８】
５ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１１１Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１４９】
１２日噴霧後に発病を肉眼で調査した。殺菌活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２９に示す。
【０１５０】
【表２９】
【０１５１】
表２９に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含有する殺菌剤より顕著に優れている殺菌活性を示した。
【０１５２】
本発明を前記具体的な実施例と関連して記述しましたが、添付された特許請求の範囲によって定義された本発明の範囲内で当分野の熟練者が本発明を多様に変形及び変化させ得ることを理解しなければならない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌効果増進剤組成物、具体的にメチル((２Ｅ)-３-メトキシ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニル]プロペノエート(下記式（I）の化合物、韓国特許登録第０３１１１９５号)又はＮ-メチル(２Ｅ)-2-メトキシイミノ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニルアセトアミド(下記式（II）の化合物、韓国特許登録第０３１１１９５号)の植物病に対する殺菌効果を増進させる補助剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【化３】
【０００３】
【化４】
【背景技術】
【０００４】
農薬の持続的な使用によって農薬に耐性を有する雑草、植物病及び害虫が発生し、これらを統制するための農薬使用量の増加は深刻な環境問題をもたらしている。従って、農薬に効果的な補助剤を添加して殺菌効果を増進させることによって農薬の使用量を減らす必要がある。
【０００５】
このような農薬の活性増進用添加剤としては農薬の作物への噴霧蒸着及び残留を助ける展着剤(spreader)又は展着-固着剤(spreader-sticker)、付着された農薬が雨水に洗い落とさないようにする耐雨剤(rainfasting agent)及び農薬の作物への葉面吸収を増進させる浸透剤(penetrant)などがある。
【０００６】
Graysonなどはジメトモルフのように葉に容易に浸透しない農薬に適切な界面活性剤を混合して用いる場合、植物病原菌から対象作物をより効果的に保護できると報告している(文献[Grayson, B. Tなど、Pesticide Science, 46, 199-213 & 355-359(1996)]及びヨーロッパ特許公開第５２０５８５ Ａ１号参照)。
【０００７】
しかし、特定農薬に対して一番適宜な補助剤は農薬ごとに異なるので、補助剤の選択は各農薬の葉面吸収量又は殺虫効果に根拠して慎重に行われなければならない。
【０００８】
前記式（I）又は（II）の新規殺菌物質はきゅうりとオオムギのうどんこ病、トマトとトウガラシの疫病、リンゴの白色腐朽菌及び小麦の赤さび病などの植物病に対する予防効果に優れている。しかし、これらの殺菌剤は浸透性が非常に低いため、これらの病に対する治療効果は充分でなかった。
【０００９】
そこで、前記式（I）又は（II）の化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させることによって殺菌効果を増進させ、剤型化の際に安定した補助剤組成物の開発が切実に要求されてきた。
【００１０】
【非特許文献１】Grayson, B. Tなど、Pesticide Science, 46, 199-213 & 355-359(1996)
【特許文献１】ヨーロッパ特許公開第５２０５８５ Ａ１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、前記式（I）及び（II）の殺菌化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増進させ、剤型化の際に安定した殺菌効果をもたらす増進剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物を提供することである。
前記の他の目的を達成するため、本発明では前記殺菌効果増進物質及び前記式（I）又は（II）の殺菌化合物を含む、増進された殺菌活性を有する殺菌剤組成物(以下、「殺菌剤」)を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記目的を達成するため、本発明では(ａ)炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から１種以上選ばれる殺菌効果増進物質の効果量；
(ｂ)エマルション又は分散剤；及び
(ｃ)担体を含む、下記式（I）又は下記式（II）の殺菌化合物の植物病に対する殺菌効果増進剤組成物(以下、「殺菌効果増進剤」)を提供する。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【発明の効果】
【００１５】
殺菌化合物の作物への葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増進させて剤型化の際に安定した殺菌効果を付与する増進剤組成物及びこれを含む殺菌剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明による殺菌効果増進物質は、前記式（I）の物質(以下、「ＫＮＦ−１００１」)又は式（II）(以下、「ＫＮＦ−１００２」)の殺菌化合物の作物に対する葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させることによってきゅうり及びオオムギのうどんこ病、トマト及びトウガラシの疫病及び小麦の赤さび病のような植物病に対する前記農薬の殺菌活性を増加させる。
【００１７】
本発明の殺菌効果増進剤に用いられる殺菌効果増進物質は、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基として有するポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤；非イオン性ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体界面活性剤；陰イオン性界面活性剤；及び脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン基が３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレンステアリルエステル、ポリオキシエチレンオレイルエステル、エトキシ化されたキャスタオイル及びポリオキシエチレンココナッツ脂肪酸エステル；２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を含むポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；ソジウムドデシルベンゼンスルホネート又はソジウムジオクチルスルホサクシネート；メチルパルミテート、エチルパルミテート、メチルオレアート、エチルオレアート、メチルリノレアート及びエチルリノレアート又はこれらの混合物がある。
【００１８】
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤の合成原料としては付加的な脂肪族アルコール又は脂肪酸が含まれ得る。例えば、Ｃ１０１２アルコールはデシルアルコール３５％及びラウリルアルコール成分５２％を含有し、ラウリルアルコール成分はラウリルアルコール７５％にデシルアルコール１％、セチルアルコール成分２４〜３０％、ステアリルアルコール成分５％以下を加えたものであり、ここでセチルアルコール成分はセチルアルコール８０％にＣ１２〜１４アルコール１０％及びステアリルアルコール１０％を加えたものを指し、ステアリルアルコール成分はステアリルアルコール８９％、セチルアルコール１０％及びＣ１４アルコール１％からなり、オレイルアルコールはオレイルアルコールを９８％含有する。
【００１９】
ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物葉への葉面吸収量及び噴霧蒸着量は界面活性剤内のオキシエチレン又はオキシプロピレンの繰返単位数及び製剤の形態によって変わる。例えば、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレン系界面活性剤、及び２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体は植物によるＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の葉面吸収量を増加させる。特に、５〜２０個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、及び４〜３２個のオキシエチレン及び３０〜３５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物葉面吸収量を顕著に増加させる。
【００２０】
ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の殺菌効果増進物質は、農薬製剤と共に作物に適用するために単独で(即ち、殺菌効果増進剤として) 製剤化されるか、或いは溶液、粉末、ペレット、顆粒などのワンパック(one-pack)製剤の形態に製剤化するために通常の方法によって農薬、乳化剤又は分散剤、及び担体と共に混合され得る。
【００２１】
本発明の殺菌効果増進剤において、前記殺菌効果増進物質の含量は希釈倍率と製剤の安定性を考慮する際、殺菌効果増進剤組成物の総重量に対して１〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００２２】
また、本発明の殺菌剤において、前記殺菌効果増進物質の含量は希釈倍率と製剤の安定性を考慮する際、殺菌剤組成物の総重量に対して１０〜８０重量％であることが望ましく、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の量は前記殺菌剤組成物の総重量に対して２〜４０重量％であることが好ましく、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２と殺菌効果増進剤は１：０．５〜１：２０の重量比で混合され得る。
【００２３】
本発明による殺菌効果増進剤及び殺菌剤組成物は通常の方法によって溶液、懸濁液、エマルション、粉末、顆粒、ペレットなどのような多様な形態に製剤化され得る。
【００２４】
液状製剤の製造に用いられ得る適切な溶媒としては水、水溶性有機溶媒、水混和性有機溶媒、水難溶性有機溶媒などが挙げられ、例としては水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、Ｎ-オクチル-２-ピロリドン、置換されたベンゼン系溶媒、混合キシレン及び置換されたナフタレン系溶媒などがある。
【００２５】
固状製剤の製造に用いられ得る適切な担体としては天然又は合成鉱物質、水溶性天然又は合成高分子などが挙げられ、例としては合成シリカ、珪藻土、タルク、蝋石、カオリン、炭酸カルシウム、無水硫酸ナトリウム、澱粉、キサンタンガム及びカルボキシメチルセルロースなどがある。
【００２６】
製剤の物性を向上させるため、製剤はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の植物体内の葉面吸収量及び噴霧蒸着量を阻害しない限度内で充填剤、固化防止剤、潤滑剤、湿潤剤、甘味剤、乳化剤、防腐剤などをさらに含み得、本発明に使用可能な乳化剤としてはポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物を挙げられる。
【００２７】
また、製剤はＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２及び他の農薬の活性を全部有する複合物を製造するためにＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２以外に作物保護用の他の農薬をさらに含むことができ、本発明において使用できる前記追加的な農薬は特に限定されない。
【００２８】
殺菌効果増進物質は５０ｍｇ/ｌ以上の濃度でＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２と共に作物に散布され得、前記濃度は植物体に薬害を誘発しない範囲(約５００〜２，０００ｍｇ/ｌ)まで増加させ得る。
【００２９】
本発明による殺菌効果増進剤は、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の葉面吸収量及び噴霧蒸着量を増加させるので、ＫＮＦ−１００１又はＫＮＦ−１００２の使用量を大きく低減できるので非常に経済的である。
【００３０】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の内容は下記実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
下記実施例で、ＯＣＥはポリオキシエチレンオクチルエーテル、Ｃ１０１２はポリオキシエチレンデシルエーテル及びポリオキシエチレンラウリルエーテルの混合物、ＤＥはポリオキシエチレンデシルエーテル、ＬＥはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＩＤＥはポリオキシエチレンイソドデシルエーテル、ＴＤＥはポリオキシエチレントリデシルエーテル、ＣＥはポリオキシエチレンセチルエーテル、ＳＥはポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＯＥはポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＬＡはポリオキシエチレンモノラウレート、ＳＡはポリオキシエチレンモノステアレート、ＯＡはポリオキシエチレンモノオレアート、ＣＯはエトキシ化されたキャスタオイル、ＣＦＡはポリオキシエチレンココナッツ脂肪酸エステルであり、前記略字に付随する数字はオキシエチレン繰返単位数を意味する。
【００３２】
また、実施例に用いられたＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−６１、Ｋｏｒｅｍｕｌ ＲＰＥ−８０２０及びＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−７４は、２〜３５個のオキシエチレン及び２５〜４０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、具体的にＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−６１は４．４個のオキシエチレン及び３０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；Ｋｏｒｅｍｕｌ ＲＰＥ−８０２０は１３個のオキシエチレン及び３０個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体；及びＫｏｒｅｍｕｌ ＰＥ−７４は３１個のオキシエチレン及び３５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、いずれも(株)韓農化学（韓国）から購買できる。さらに、ＮａＤＢＳ、ＳＤＳＳ、ＰＡＭ、ＰＡＥ、ＳＴＥ、ＯＬＭ、ＯＬＥ、ＬＩＭ及びＬＩＥはそれぞれソジウムドデシルベンゼンスルホネート、ソジウムジオクチルスルホサクシネート、メチルパルミテート、エチルパルミテート、エチルステアレート、メチルオレアート、エチルオレアート、メチルリノレアート及びエチルリノレアートを意味する。
【００３３】
実施例１：化合物（I）（ＫＮＦ−１００１）又は化合物（II）（ＫＮＦ−１００２）の殺菌効果増進剤の製造
下記表１〜５に記載された各々の殺菌効果増進物質をイソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」）又はココソル１００（(株）ＳＫ、韓国）などのような置換されたベンゼン系溶媒に溶かして殺菌効果増進剤を製造した。必要によって前記増進剤に乳化剤としてポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（以下、「ＴＳＰ」）及びカルシウムドデシルベンゼンスルホネートの混合物をさらに添加した。
【００３４】
得られた殺菌効果増進剤を２００ｍｌの硬水（３度）に滴加した後、得られた溶液をガラス棒で掻き混ぜて、その希釈液の状態を観察した。このように製造した殺菌効果増進剤は室温で１年間保管した後、安定性を観察した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
実施例２：ＫＮＦ−１００２を含有する殺菌剤及び殺菌効果増進剤の製造
ＫＮＦ−１００２（純度９４％）及び下記表６〜１１に記載された殺菌効果増進物質をプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」）又はココソル１００に溶かしてＫＮＦ−１００２及び殺菌効果増進物質を含む殺菌剤を製造した。
【００４１】
得られた製剤０．２ｇを２００ｍｌの硬水（３度）に滴加した後、得られた溶液をガラス棒で掻き混ぜた後、その希釈液の状態を観察した。このように製造された組成物は室温で１年間保管した後、安定性を観察した。
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【００４６】
【表１０】
【００４７】
【表１１】
【００４８】
実施例３：対照製剤として殺菌効果増進物質を含まないＫＮＦ−１００１及びＫＮＦ−１００２製剤の製造
ＫＮＦ−１００１（純度９４％）又はＫＮＦ−１００２（純度９４％）を溶融させた後、それに粉状合成シリカ（ゼオシル３９）を加えた混合物を粉砕した。
ポリオキシエチレンノニルフェニルスルホネート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル及び粉状合成シリカを３：２：５の割合で混合して得られた混合物を粉砕して分散剤を製造した。
【００４９】
下記表１２に記載された通りに粉末農薬、分散剤及びカオリンを混合し、粉砕して水和剤（ＷＰ）を製造した。
また、乳剤（ＥＣ）は下記表１２に記載された通りにＫＮＦ−１００１（純度９４％）又はＫＮＦ−１００２（純度９４％）及びＴＳＰをＰＧＭＥに溶かして製造した。
【００５０】
【表１２】
【００５１】
試験例１：きゅうりに対する殺菌活性増進物質の薬害測定
きゅうり（cucumis sativus L. cv 白胡瓜、東部韓農種苗(株）、韓国）は４〜５葉期まで温室で栽培した。
前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤を蒸留水にそれぞれ１，０００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌの濃度で溶解させた。前記殺菌効果増進剤水溶液を前記の栽培したきゅうり５株に手押噴霧器で流滴が滴るまで散布した。噴霧１週間後に薬害を肉眼で観察し、その結果を表１３に示す。
【００５２】
【表１３】
【００５３】
前記表１３に示したように、本発明の殺菌効果増進剤は５００ｍｇ／ｌ及び１，０００ｍｇ／ｌの濃度でほとんど薬害を示さなかった。
【００５４】
試験例２：殺菌効果増進物質を含む水性懸濁液２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面の吸収量測定
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１水和剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００１及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、５０ｍｇ／ｌ及び５０ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００１水和剤のみを含有する噴霧懸濁液も製造した。
【００５５】
きゅうりは４〜５葉期まで温室で栽培して二番目葉のきゅうりを実験に用いた。１０株のきゅうり及び１０枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を噴霧箱（Ｍｏｄｅｌ ＳＰ−６、８００１ EVBノズル、Ｒ＆Ｄ Ｓｐｒａｙｅｒｓ Ｉｎｃ.、米国）に入れてＫＮＦ−１００１水和剤の水性懸濁液を１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【００５６】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚とガラス板５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうり及びガラス板は暗所（温度：２３〜２６℃、相対湿度：８１〜９４％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【００５７】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００１の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は韓国特許登録第０３１４６００号に記載された方法によって計算し、その結果を下記表１４に示す。
【００５８】
【表１４】
【００５９】
前記表１４に示したように、噴霧２４時間後回収したガラス板でのＫＮＦ−１００１の消失は全く認知できなかった。殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性水和剤懸濁液を２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面吸収量は６．９％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は６８．９％まで増加し、該吸収量はＯＥ−７、ＣＥ−７、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００６０】
試験例３：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面の吸収量測定
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００１及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００１乳剤のみを含有する噴霧溶液も製造した。
【００６１】
きゅうりは４〜５葉期まで温室で栽培して二番目葉のきゅうりを実験に用いた。ＫＮＦ−１００１乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で１０株のきゅうりに噴霧した。
【００６２】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうりとガラス板は暗所（温度：２３〜２６℃、相対湿度：７５−８１％）に４８時間放置した後で洗浄した。
【００６３】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００１の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は韓国特許登録第０３１４６００号に記載された方法によって計算し、その結果を下記表１５に示す。
【００６４】
【表１５】
【００６５】
殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルションを噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００１のきゅうり葉面吸収量は３．５％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は３５．４％まで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＣＥ−１２、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００６６】
試験例４：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００１水和剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
きゅうりを播種きして１葉期まで栽培した後、培養土を満たしたワグネルポット（１／５，０００ ａｒｅ）に植え替えた後、５〜６葉期まで温室で栽培しながらうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００６７】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１水和剤１００ｍｇ／ｌ、前記実施例１で製造されたＣＥ−７殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ、４００ｍｇ／ｌ及び８００ｍｇ／ｌ又はＣＥ−１２殺菌効果増進剤４００ｍｇ／ｌのそれぞれを含む噴霧懸濁液を製造した。前記懸濁液を水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００１水和剤のみを含有する噴霧溶液も製造した。
【００６８】
各噴霧懸濁液をきゅうり５株に懸濁液が流れ落ちるまでに噴霧し、７日後、同じ噴霧を繰り返した。二番目の噴霧７日後、きゅうり１株当り１０個の葉に発生したうどんこ病の発生程度を肉眼で観察し、各葉の病斑面積率を０〜４の指数で評価した。
【００６９】
発病指数は次のように測定された：
０：病斑面積率０％；
１：病斑面積率１〜５％；
２：病斑面積率５．１〜２０％；
３：病斑面積率２０．１％〜４０％；及び
４：病斑面積率４０．１％以上。
【００７０】
発病度（％）及び殺菌活性（％）はそれぞれ下記数(I)及び(II)によって計算した。
［数I］
発病度（％）＝（発病指数の和／４×調査葉数）×１００
［数II］
処理群における発病度
殺菌活性（％）＝［１― −−−−−−−−−−−−−］×１００
非処理群における発病度
【００７１】
結果を下記表１６に示す。
【００７２】
【表１６】
【００７３】
前記表１６に示したように、ＫＮＦ−１００１水和剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００１水和剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れている。ＫＮＦ−１００１水和剤単独でよるＥＣ５０の値は１３．７１ｍｇ／ｌである反面、ＣＥ−７（実施例１で製造された増進剤１４）を用いた実験群のＥＣ５０の値は３．７４ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００１の殺菌活性はＫＮＦ−１００１水和剤単独でよる殺菌活性より３．７倍高かった。また、噴霧懸濁液の殺菌効果増進剤含量に比例してきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が増加した。ＣＥ−１２と共に用いられたＫＮＦ−１００１の殺菌活性がＣＥ−７を用いたものより高かった。このようにＫＮＦ−１００１噴霧懸濁液に殺菌効果増進剤を添加することによってきゅうりへの殺菌剤葉面吸収度が増加し、きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が増加したことが分かる。従って、ＫＮＦ−１００１の作物への葉面吸収量を増加させるために殺菌効果増進物質を用いればＫＮＦ−１００１の殺菌活性を増進させ得る。
【００７４】
試験例５：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００１乳剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００７５】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００１乳剤１００ｍｇ／ｌ、殺菌効果増進剤４００ｍｇ／ｌ、１，０００ｍｇ／ｌのそれぞれを含む噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。ＫＮＦ−１００１乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【００７６】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表１７に示す。
【００７７】
【表１７】
【００７８】
前記表１７に示したように、ＫＮＦ−１００１乳剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００１乳剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れていた。ＫＮＦ−１００１乳剤単独でよるＥＣ５０の値は３０．０５ｍｇ／ｌである反面、ＬＥ−５（実施例１で製造された増進剤３）を用いた実験群のＥＣ５０の値は２．９２ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００１の殺菌活性は対照群のそれより１０．３倍高かった。きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は、殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。
【００７９】
試験例６：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面の吸収量測定
温室で４〜５葉期まで栽培した二番目葉のきゅうりのみを実験に用いた。
【００８０】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【００８１】
前記きゅうり１０株及び１０枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を噴霧箱（Model SP-6、 8001 EVB ノルズ、 R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【００８２】
噴霧後、直ちにきゅうり葉５枚とガラス板５枚を採取してアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのきゅうりとガラス板は暗所（温度：２４〜２６℃、相対湿度：７１〜８３％）に４８時間放置した後で洗浄した。
【００８３】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【００８４】
その結果を下記表１８に示す。
【００８５】
【表１８】
【００８６】
前記表１８に示されたように、噴霧２４時間後回収したガラス板でのＫＮＦ−１００２の消失は全く認知できなかった。殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面吸収量は０．５％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すれば、該吸収量は７３．９％にまで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＳＥ−１４、ＣＥ−１２、ＯＥ−１０の順で増加した。
【００８７】
試験例７：殺菌効果増進物質として脂肪酸エステルを含む水性エマルション噴霧４８時間後のＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面の吸収量測定
下記表１９に記載された殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２乳剤のきゅうり葉面吸収量を前記試験例６と同様な方法で測定し、その結果を下記表１９に示す。
【００８８】
【表１９】
【００８９】
前記表１９に示めされたように、殺菌効果増進物質を添加しないＫＮＦ−１００２のきゅうり葉面吸収量は０．２％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質を添加すればきゅうり葉面吸収量が顕著に増加した。
【００９０】
試験例８：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００２乳剤のきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００９１】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤１００ｍｇ／ｌ、及び実施例１で製造されたＣＥ−１２殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌ又はＬＥ−５殺菌活性増進剤２００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌをそれぞれ含有する噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を２０ｍｇ／ｌ、４ｍｇ／ｌ及び０．８ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【００９２】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表２０に示す。
【００９３】
【表２０】
【００９４】
表２０に示されたように、ＫＮＦ−１００２乳剤と共に殺菌活性増進剤を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２乳剤のみを用いたものに比べてきゅうりうどんこ病に対する殺菌活性が顕著に優れていた。ＫＮＦ−１００２乳剤単独でよるＥＣ５０の値は１４．３８ｍｇ／ｌである反面、ＬＥ−５（実施例１で製造された増進剤３）を用いた実験群のＥＣ５０の値は４．４４ｍｇ／ｌと低いので、殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２の殺菌活性は対照群のそれより３．２倍高かった。きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。
【００９５】
試験例９：殺菌効果増進剤によるＫＮＦ−１００２乳剤のストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）抵抗性きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性測定
５〜６葉期まで温室で栽培したきゅうりをうどんこ病病原菌（Sphaerotheca fuliginea）に感染させた。
【００９６】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤２００ｍｇ／ｌ、及び実施例１で製造されたＯＥ−１０殺菌効果増進剤２００ｍｇ／ｌ、４００ｍｇ／ｌ、８００ｍｇ／ｌ及び５００ｍｇ／ｌをそれぞれ含有する噴霧エマルションを製造した。前記エマルションを水で希釈してＫＮＦ−１００１を６７ｍｇ／ｌ、２２ｍｇ／ｌ、７．４ｍｇ／ｌ及び２．５ｍｇ／ｌの濃度で含有する殺菌剤を製造した。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【００９７】
その後、前記試験例４と同様な方法で殺菌活性を測定し、その結果を下記表２１に示す。
【００９８】
【表２１】
【００９９】
表２１に示されたように、ＫＮＦ−１００２自体のストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病に対する殺菌活性は非常に低かった。しかし、ＫＮＦ−１００２及びＯＥ−１０殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２乳剤のみを用いたものに比べてストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病病原菌に対する殺菌活性が顕著に優れていた。殺菌活性は、噴霧溶液内の殺菌活性増進物質の含量に比例して増加した。このように殺菌活性増進物質によるＫＮＦ−１００２の増加された葉面吸収量はストロビルリン抵抗性きゅうりうどんこ病病原菌に対しても効果的であることが分かる。
【０１００】
試験例１０：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のぶどう葉面の吸収量測定
ぶどう（Vitis vinifera, cv. Cambell early）の枝を用いて温室で９〜１０葉期まで栽培された。殺菌剤処理前に各株の端部及び上部から４枚の未成熟な葉を除去した。上から一番目及び二番目葉のみを実験に用いた。
【０１０１】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１０２】
ぶどう５株を噴霧箱（Model SP-6、 8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１００Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１０３】
噴霧後、直ちに一部のぶどう株の一番上の葉を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのぶどう株は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：５１〜６１％及び７４〜８０％）に２４時間放置した後で二番目葉を洗浄した。
【０１０４】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１０５】
その結果を下記表２２に示す。
【０１０６】
【表２２】
【０１０７】
表２２に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のぶどう葉面吸収量は１．９−２．１％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質としてＣＥ−７を添加すれば、該吸収量は４０．８％まで増加し、湿潤な条件での吸収量はＣＥ−７、ＯＥ−１０、ＣＥ−１２の順で増加した。
【０１０８】
試験例１１：殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２乳剤のトマト疫病（Phytophthora infestans）に対する治療活性測定
トマト（Lycopersicon esculentum L、cv ソグァン、興農種苗(株）、韓国）を樹脂ポット（内径６６ｍｍ×高さ６６ｍｍ）に植え、温室で６〜７葉期まで栽培した。トマト疫病病原菌（Phytophthora infestans）の胞子懸濁液（５×１０４胞子／ｍｌ）をトマト葉が充分に濡れるまで噴霧した。トマトは２０℃の湿室で２０時間培養された後、温室で微風乾燥した後、トマト疫病に対する治療活性実験に用いられた。
【０１０９】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、ＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１１０】
製造された噴霧エマルションをトマトに溶液が流れ落ちるまでに噴霧し、処理されたトマトを温室で栽培しながら発病を誘導した。接種日から５日後に感染程度を肉眼で調査した。治療活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２３に示す。
【０１１１】
【表２３】
【０１１２】
表２３に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２エマルション自体よりトマト疫病菌に対する治療活性が顕著に優れていた。
【０１１３】
試験例１２：殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２乳剤のトウガラシの疫病（Phytophthora capsici）に対する治療活性測定
トウガラシ（Capsicum annunm、cv 郷村、東部韓農種苗(株）、韓国）を樹脂ポット（内径６６ｍｍ×高さ６６ｍｍ）に植え、温室で枝分かれ直前まで栽培した。トウガラシの疫病病原菌（Phytophthora capsici）の胞子懸濁液（５×１０４胞子／ｍｌ）をトウガラシ葉が充分に濡れるまで噴霧した。トウガラシは２０℃の湿室で２０時間培養された後、温室で微風乾燥した後、トウガラシの疫病に対する治療活性実験に用いられた。
【０１１４】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、ＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１１５】
製造された噴霧エマルションをトウガラシに溶液が流れ落ちるまでに噴霧し、処理されたトウガラシを温室で栽培しながら発病を誘導した。接種日から５日後に感染程度を肉眼で調査した。治療活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２４に示す。
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
表２４に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２エマルション自体よりトウガラシ疫病菌に対する治療活性が顕著に優れていた。
【０１１８】
試験例１３：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギ葉面の吸収量測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径８０ｍｍ×高さ８０ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培した。
【０１１９】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【０１２０】
１０ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３５０Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１２１】
噴霧１０分後５ポットのオオムギを切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りのオオムギは暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：８０〜８５％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【０１２２】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１２３】
その結果を下記表２５に示す。
【０１２４】
【表２５】
【０１２５】
表２５に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギ葉面吸収量は０．１％に過ぎなかったが、殺菌効果増進物質の添加によって吸収量は４８．５％まで増加し、該吸収量はＣＥ−７、ＣＥ−１２、ＣＥ−７及びＯＥ−１０の順で増加した。
【０１２６】
試験例１４：殺菌効果増進物質を含む水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２の小麦葉面の吸収量測定
小麦（ダホンミル）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植えて温室で４５日間栽培した。
【０１２７】
前記実施例３で製造されたＫＮＦ−１００２乳剤を水で希釈した。これに前記実施例１で製造された殺菌効果増進剤及び追跡物質としてコンゴレッド水溶液を添加して殺菌効果増進物質、ＫＮＦ−１００２及びコンゴレッドの最終濃度がそれぞれ５００ｍｇ／ｌ、１００ｍｇ／ｌ及び２５ｍｇ／ｌになるようにした。対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションを製造した。
【０１２８】
１５ポットの小麦を噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３５０Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１２９】
噴霧１０分後、５ポットの小麦を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りの小麦は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：５１〜６０％及び７５〜８０％）に２４時間放置した後で、洗浄した。
【０１３０】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１３１】
その結果を下記表２６に示す。
【０１３２】
【表２６】
【０１３３】
表２６に示されたように、殺菌効果増進物質を添加しない場合、水性エマルション２４時間噴霧した後のＫＮＦ−１００２のオオムギは全く吸収していなかったが、殺菌効果増進物質の添加によって吸収量は４６．１％まで増加し、小麦の葉面吸収量を増加させ得るより効果的な殺菌効果増進物質としてはＣＥ、ＳＥ、ＯＥ及びＬＥなどがある。
【０１３４】
試験例１５：殺菌効果増進物質によるＫＮＦ−１００２の葉面吸収量及び噴霧蒸着量測定
小麦の準備、噴霧エマルション及び噴霧方法は前記試験例１４と同様な方法で行った。
【０１３５】
噴霧１０分後、５ポットの小麦を切ってアセトニトリル水溶液（アセトニトリル／水＝７／３、ｖ／ｖ、１５ｍｌ）で２分間洗浄した。残りの小麦は暗所（温度：２４〜２５℃、相対湿度：７８〜８０％）に２４時間放置した後で洗浄した。
【０１３６】
洗浄して得た溶液中のコンゴレッド及びＫＮＦ−１００２の含量をＨＰＬＣ（high performance liquid chromatography）で分析し、殺菌剤の葉面吸収量は試験例２と同様な方法で計算した。
【０１３７】
小麦に対するＫＮＦ−１００２の噴霧蒸着量は対照群葉洗浄液内のコンゴレッド濃度に対するエマルション処理された葉洗浄液内のコンゴレッド濃度の比で計算され、その結果を下記表２７に示す。
【０１３８】
【表２７】
【０１３９】
表２７に示されたように、殺菌効果増進物質を含むＫＮＦ−１００２の殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含む殺菌剤より顕著に優れている葉面吸収量及び蒸着量を示した。
【０１４０】
試験例１６：殺菌効果増進物質を含有するＫＮＦ−１００２乳剤のオオムギうどんこ病に対する殺菌活性測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培しながら、うどんこ病病原菌（Erysiphe graminisf. sp. Hordei）に感染させた。
【０１４１】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈して噴霧エマルションに製造し、対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１４２】
５ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを３３３Ｌ／ｈａ、１１１Ｌ／ｈａ及び３７Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１４３】
１２日噴霧後に発病を肉眼で調査した。殺菌活性（％）は試験例４と同様な方法に計算し、その結果を下記表２８に示す。
【０１４４】
【表２８】
【０１４５】
表２８に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤、特に前記物質が１：４の重量比で添加された殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含有する殺菌剤より顕著に優れている殺菌活性を示した。
【０１４６】
試験例１７：殺菌効果増進物質を含有するＫＮＦ−１００２乳剤のオオムギうどんこ病に対する殺菌活性測定
オオムギ（ドンボリ）を樹脂ポット（内径１０５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に植え、温室で４５日間栽培しながら、うどんこ病病原菌（Erysiphe graminisf.sp.Hordei）に感染させた。
【０１４７】
前記実施例２で製造されたＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤を水で希釈してＫＮＦ−１００２ ５０ｍｇ／ｌ及び殺菌活性増進物質２００ｍｇ／ｌを含む殺菌溶液を製造し、対照群としてＫＮＦ−１００２乳剤のみを含有する噴霧エマルションも製造した。
【０１４８】
５ポットのオオムギを噴霧箱（Model SP-6、8001 EVBノズル、R&D Sprayers Inc.、米国）に入れてＫＮＦ−１００２乳剤の水性エマルションを１１１Ｌ／ｈａの水準で噴霧した。
【０１４９】
１２日噴霧後に発病を肉眼で調査した。殺菌活性（％）は試験例４と同様な方法で計算され、その結果を下記表２９に示す。
【０１５０】
【表２９】
【０１５１】
表２９に示されたように、ＫＮＦ−１００２及び殺菌活性増進物質を含む殺菌剤はＫＮＦ−１００２のみを含有する殺菌剤より顕著に優れている殺菌活性を示した。
【０１５２】
本発明を前記具体的な実施例と関連して記述しましたが、添付された特許請求の範囲によって定義された本発明の範囲内で当分野の熟練者が本発明を多様に変形及び変化させ得ることを理解しなければならない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(１)下記式（I）のメチル((２Ｅ）-３-メトキシ-２-［２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニル]プロペノエート、下記式（II）のN-メチル(２Ｅ)-２-メトキシイミノ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニルアセトアミド及びこれらの混合物からなる群から選ばれる農薬；及び
(２)ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、エトキシ化されたキャスタオイル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び脂肪酸アルキルエステルからなる群から選ばれる殺菌効果増進物質
を１：０．５〜１：２０の重量比で含む殺菌剤組成物。
【化１】
【化２】
【請求項２】
第１項において、
前記殺菌効果増進物質が、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から選ばれることを特徴とする組成物。
【請求項３】
第１項において、
植物病を予防又は治療するための他の農薬をさらに含むことを特徴とする組成物。
【請求項４】
(ａ)炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から１種以上選ばれる殺菌効果増進物質の効果量；
(ｂ)乳化剤又は分散剤；及び
(ｃ)担体を含む、植物病に対する前記式（I）又は（II）で表される化合物の農薬の殺菌効果増進剤組成物。
【請求項５】
４ｍｇ／ｌ〜４００ｍｇ／ｌの前記農薬又は５０ｍｇ／ｌ〜２、０００ｍｇ／ｌの殺菌効果増進物質を含む請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物を対象植物に噴霧することを含む、植物病を予防又は治療する方法。
【請求項１】
(１)下記式（I）のメチル((２Ｅ）-３-メトキシ-２-［２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニル]プロペノエート、下記式（II）のN-メチル(２Ｅ)-２-メトキシイミノ-２-[２'-[[[３''-(１'''-フルオロ-２'''-フェニル-１'''-エテニルオキシ)フェニル]メチルイミノ]オキシ]メチルフェニルアセトアミド及びこれらの混合物からなる群から選ばれる農薬；及び
(２)ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、エトキシ化されたキャスタオイル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び脂肪酸アルキルエステルからなる群から選ばれる殺菌効果増進物質
を１：０．５〜１：２０の重量比で含む殺菌剤組成物。
【化１】
【化２】
【請求項２】
第１項において、
前記殺菌効果増進物質が、炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から選ばれることを特徴とする組成物。
【請求項３】
第１項において、
植物病を予防又は治療するための他の農薬をさらに含むことを特徴とする組成物。
【請求項４】
(ａ)炭素数８以上の脂肪族アルコール、脂肪酸又はトリアシルグリセリドを親油基とし、３〜２５個のオキシエチレン繰返単位を有するポリオキシエチレンを親水基として含むポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤、２〜４０個のオキシエチレン及び２５〜４５個のオキシプロピレン繰返単位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤；ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤；及び炭素数１４以上の脂肪酸のアルキルエステルからなる群から１種以上選ばれる殺菌効果増進物質の効果量；
(ｂ)乳化剤又は分散剤；及び
(ｃ)担体を含む、植物病に対する前記式（I）又は（II）で表される化合物の農薬の殺菌効果増進剤組成物。
【請求項５】
４ｍｇ／ｌ〜４００ｍｇ／ｌの前記農薬又は５０ｍｇ／ｌ〜２、０００ｍｇ／ｌの殺菌効果増進物質を含む請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物を対象植物に噴霧することを含む、植物病を予防又は治療する方法。
【公表番号】特表２００７−５２０４３２（Ｐ２００７−５２０４３２Ａ）
【公表日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１６９６１（Ｐ２００６−５１６９６１）
【出願日】平成１６年７月２日（２００４．７．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００４／００１６３５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００２３３６
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（５９１１９９３３８）コリア リサーチ インスティチュート オブ ケミカル テクノロジー (16)
【氏名又は名称原語表記】ＫＯＲＥＡ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月２日（２００４．７．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００４／００１６３５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００２３３６
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（５９１１９９３３８）コリア リサーチ インスティチュート オブ ケミカル テクノロジー (16)
【氏名又は名称原語表記】ＫＯＲＥＡ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
【Ｆターム（参考）】
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