水処理
水を浄化する、消毒するまたは殺菌するために水を処理するための組成物ならびに該組成物の使用方法であって、該組成物が活性酸素化合物と二酸化塩素（ＣｌＯ２）を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含み、該方法が活性酸素化合物とＣｌＯ２を発生させるための前駆体とを含む固体組成物と水を接触させる工程を含み、そして接触時に、少なくとも１０グラムの該組成物が２５℃の約３．８リットルの水に約６０分未満で溶解することができ、それによって少なくとも約４０ｐｐｍのＣｌＯ２を含有する溶液を生成することを特徴とする組成物および方法が開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させる前駆体とを含む組成物を用いる水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の殺菌は塩素処理によって実施することができる。しかしながら、地表水が塩素処理された時、報告によれば発がん性であるクロロホルムなどのトリハロメタンが生成される。米国環境保護庁（ＥＰＡ）によって設定された、１０億当たり１００部の最大トリハロメタン・レベルを超える都市用水システムは、代わりの殺菌システムに切り替えるように義務づけられる。
【０００３】
二酸化塩素（ＣｌＯ２）は、プール、温泉、ならびに他のリクレーションおよび観賞用水などの水を処理するための抗菌剤および／または脱臭剤として使用することができるが、それは誤用された時に毒性であり得る。いかなる人間または動物暴露も安全なレベルに低く保つために高度の注意が払われなければならない。代替案として、制御された条件下にＣｌＯ２を発生させるために酸性化を用いて、金属亜塩素酸塩が用いられてもよい。
【０００４】
例えば、（特許文献１）は、レドックス開始剤（ペルオキシ二硫酸塩またはシュウ酸など）の存在下に酸性水溶液中で亜塩素酸塩をペルオキシ一硫酸塩と反応させることによる酸素と混合されたＣｌＯ２の製造方法を開示している。塩化物塩、好ましくは塩化ナトリウム、および／または硫酸水素塩が低温で反応を加速するために添加されてもよい。該出願はまた、この反応を実施するためのキットであって、一組成物が亜塩素酸塩を含有し、第２の別個の組成物がレドックス開始剤と混合されたペルオキシ一硫酸塩を含有するキットを開示している。一実施形態では、２つの乾燥組成物は２つの別個の錠剤の形状にあってもよい。すべての実施例は、高温を有する水中への上の２つの組成物の別々の導入を示している。ＣｌＯ２と酸素との混合物を発生させるこの方法は、単一の容易に溶解できる組成物を提供しない。
【０００５】
それ故、水への溶解時に短時間で脱臭および殺菌目的に好適な活性酸素と安全な濃度のＣｌＯ２とを含有する水溶液を生成する単一投与パッケージ形状が必要とされている。あらかじめ測定された、好ましい用量を提供することによる特殊な費用のかかるＣｌＯ２発生装置用の代替品であって、一貫して安定な取り扱いレベルで溶液にＣｌＯ２を供給するために、使いやすく、取り扱いおよび貯蔵に安全であり、不溶性物質を全く残さない代替品を有することが望ましい。さらに、ＣｌＯ２発生用の多量の亜塩素酸ナトリウムおよび酸を貯蔵する必要性をなくすことが望ましい。本発明は、ＣｌＯ２への亜塩素酸ナトリウムの効率的な変換のためのかかる単一投与組成物を提供する。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０３／０５５７９７号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む固体組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、（ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む水の処理方法を含む。好ましくは前記組成物は錠剤の形状にあり、前記水には、プール水、温泉水、またはリクレーションおよび観賞用水が含まれ、前記リクレーションおよび観賞用水には、泉水、反射池水、または観賞用池水が含まれる。
【０００８】
本発明はまた、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物であって、約２５℃の水に約６０分未満で溶解し、少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する組成物を含む。
【０００９】
本発明はまた、重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤（ｐｕｎｃｈ ｆａｃｅ ａｎｔｉ−ａｄｈｅｒｅｎｔ）；香気増強剤（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｅｎｈａｎｃｅｒ）；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない組成物を含む。
【００１０】
本発明は、ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記固体組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む水の消毒または殺菌方法をさらに含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
商標は本明細書では大文字化によって示される。用語「錠剤」は本明細書で用いるところでは、ブリケット、ディスク、ブロックまたはユニットなどの様々な物理的形状の、通常圧縮された、成形された、または押し出された固体材料のコンパクトな塊を意味する。錠剤は、取り扱い中の破損に耐えるのに十分な硬度を有することで特徴づけられる。
【００１２】
用語「ｐｐｍ」は本明細書で用いるところではグラム当たりのマイクログラム（μｇ／ｇ）を意味する。
【００１３】
用語「微生物」は本明細書で用いるところでは任意の非細胞または単細胞（群体を含む）生物を意味する。微生物にはすべての原核生物が含まれる。微生物には、細菌（シアノバクテリアおよびマイコバクテリアをはじめとする）、苔癬、真菌類、糸状菌、原生動物、ビリノ、ウイロイド、ウイルス、およびある藻類が含まれる。本明細書で用いるところでは、用語「病原菌」は微生物と同義語である。
【００１４】
用語「抗菌剤」は本明細書で用いるところでは、微生物の増殖を抑えるだけでなく、微生物を滅ぼすまたは無能にする試剤を意味する。
【００１５】
用語「消毒剤」は本明細書で用いるところでは、抗菌活性を提供する試剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ標準は３０秒に細菌の５−ｌｏｇ殺生を要求している。
【００１６】
用語「殺菌剤」は本明細書で用いるところでは、抗菌活性を提供する試剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ標準は１０分に特定病原菌の３ｌｏｇ殺生を要求している。これらの病原菌は黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）および豚コレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）である。
【００１７】
本発明は組成物および水の処理方法に関する。本組成物は活性酸素化合物と１つまたは複数の二酸化塩素発生化合物とを含む。本方法は、水を該組成物と接触させる工程と、前記組成物を溶解させる工程と、溶液中に少なくとも４０ｐｐｍの二酸化塩素を発生させる工程とを含む。少なくとも１０ｇ、または５０ｇ、またはさらに１００ｇの組成物が約１５〜約５０℃の、好ましくは約２０〜約４５℃の、より好ましくは約２５℃の水で、約６０分以下の時間で少なくとも約３．８リットルの水に溶解されて活性酸素化合物と二酸化塩素とを含有する溶液を生成する。好ましくは、本組成物は約５０分以下の時間で、より好ましくは約３０分以下の時間で、さらにより好ましくは約２５分以下の時間で溶解される。生成される二酸化塩素の濃度は約４０ｐｐｍ以上である。好ましくは少なくとも約５０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約７５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約１００ｐｐｍの二酸化塩素が発生させられる。最適な組成物および錠剤化条件を用いると、２０分のまたはそれより短い溶解時間を達成することができ、少なくとも５０ｐｐｍの濃度で溶液中に二酸化塩素を発生させる。
【００１８】
いかなる水も処理することができるが、本方法は好ましくは、プール、温泉、ならびに例えば泉、反射プール、および観賞用池をはじめとする他のリクレーションおよび観賞用水を処理するために用いられる。
【００１９】
本発明の方法で使用される組成物は、例えば、粉末、ゲル、錠剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの任意の物理的形状におよび任意の形にあることができる。例えば、容易に溶解できる錠剤は、水の汎用滅菌剤および脱臭剤としての使用のための二酸化塩素と活性酸素との水溶液を生成するために簡単に使用される。本組成物は、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の（少なくとも１つの）前駆体とを含み、ここで、前記組成物は約２５℃の水に約６０分未満で溶解し、少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する。本発明の組成物は、すべての原料または成分が水溶性であり、その結果不溶性残渣が殺菌された表面上に全く残らないという利点を有する。
【００２０】
好適な活性酸素化合物は、活性酸素の源を提供するものであり、そしてまた消毒作用の源を提供するかもしれない。ペルオキシ硫酸およびそれらの塩などの硫黄含有オキシ酸が好ましい。例には、ペルオキシ一硫酸およびペルオキシ二硫酸ならびにそれらの塩が挙げられる。二酸化塩素を発生させるための好適な前駆体には、可溶性の亜塩素酸塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類ハロゲン化物塩、および酸が含まれる。
【００２１】
好ましくは本組成物は、百分率が合計１００％になるという条件で、重量パーセントで、次の原料
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、および
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、ただし、アルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物のカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない、
ｄ）約０．００１〜約５％の炭水化物、例えば水溶性デンプンまたは変性デンプンなど、ならびに
ｅ）約０．００１〜約３７％の充填剤、例えば、アルカリ金属（またはアルカリ土類金属）硫酸塩
を含む。
【００２２】
任意選択的に、本組成物はまた、
ｆ）組成物の約０．００１〜約１０重量％、または好ましくは０．１重量％〜約５重量％のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、またはアルカリ土類金属炭酸水素塩、ただし、金属炭酸塩または炭酸水素塩のカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない、
ｆ）約０．００１〜約１５％の水溶性の錠剤バインダー、例えば糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形分など、
ｇ）約０．００１〜約５％の滑剤、例えば錠剤滑剤、好ましくは水溶性の錠剤滑剤など、
ｈ）約０．００１〜約５％のパンチ面抗粘着剤、好ましくは水溶性のパンチ面抗粘着剤、
ｉ）約０．００１〜約５％の香気増強剤、または
ｊ）約０．００１〜約２０％のオキシ酸以外の酸
を含む。
【００２３】
本組成物の主成分は、活性酸素を供給し、そしてまた可溶性の亜塩素酸塩と反応して二酸化塩素を発生させる硫黄含有オキシ酸（ａ）からなる。硫黄含有オキシ酸は、モノ過硫酸カリウムなどのアルカリモノ過硫酸塩および／またはジ過硫酸塩、または式２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４によって近似的に表され、そしてオキソーン（ＯＸＯＮＥ）の商品名で、本願特許出願人から入手可能である、モノ過硫酸カリウム、硫酸水素カリウムおよび硫酸カリウムのトリプル塩を含む。それは、約２０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約２０重量％〜約７５重量％、または約２３重量％の量で組成物中に存在する。
【００２４】
本組成物はまた、水中でオキシ酸と反応して二酸化塩素を発生させることができる、可溶性の亜塩素酸塩（ｂ）を含む。かかる可溶性の亜塩素酸塩の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。より好ましくは、可溶性の亜塩素酸塩は亜塩素酸ナトリウムである。それは、約３重量％〜約２５重量％、または好ましくは約３重量％〜約２０重量％の量で組成物中に存在する。
【００２５】
本組成物は、そのカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物（ｃ）をさらに含む。ハロゲン化物塩は好ましくは、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、可溶性ハロゲン化物は塩化マグネシウムである。ハロゲン化物塩は、二酸化塩素の発生を加速するための触媒として働くことができる。塩化マグネシウムなどの、ある種のハロゲン化物塩が使用される時、それらはまた、それらの溶解熱のために局所加熱効果を提供することができ、従ってまた錠剤溶解および二酸化塩素発生を促進する。ハロゲン化物塩は、約３重量％〜約１２重量％、または好ましくは約５重量％〜約１０重量％、またはより好ましくは約８重量％の量で錠剤中に存在する。
【００２６】
本組成物は約０．００１〜約５重量％。または好ましくは約１重量％〜約３重量％、またはより好ましくは約１〜約２重量％の水溶性デンプンまたは変性デンプンなどの炭水化物（ｄ）をさらに含む。トウモロコシ、小麦、大豆、米、ジャガイモ、またはセルロースに由来するデンプンをはじめとする任意の入手可能なかかるデンプンが使用されてもよい。デンプンは、水のための入口ポイントを提供することができ、そのため水への錠剤の溶解を助ける。
【００２７】
本組成物は充填剤（ｅ）をさらに含むことができる。約０．００１〜約３７重量％の範囲の、例えば、アルカリ金属（またはアルカリ土類金属）硫酸塩などの様々な充填剤が使用に好適である。硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムがかかる充填剤の例である。
【００２８】
本組成物はまた任意選択的に、そのカチオンが約２５℃の水で１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩またはアルカリ土類金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩（ｇ）をさらに含む。例には、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好ましくは、それは炭酸水素ナトリウムである。それは、組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、または好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、またはより好ましくは約０．１〜約１０重量％の量で存在することができる。理論によって縛られることを意図しないが、溶液ｐＨの調整でのその効果に加えて、炭酸塩または炭酸水素塩は水性酸媒体中で反応して二酸化炭素を発生させ、こうして組成物の溶解をさらに促進すると考えられる。
【００２９】
本組成物は任意選択的に、水への錠剤溶解度を上げ、そして錠剤の硬度を上げるための錠剤化バインダーとして働くための、０．００１〜約１５％の水溶性錠剤バインダーなどのバインダー（ｇ）を含む。任意の入手可能なかかるバインダーが使用されてもよい。糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形分などのバインダーが好ましい。好ましくは、バインダーは糖アルコールである。より好ましくは、糖アルコールはソルビトールである。錠剤バインダーは、約１重量％〜約１０重量％、または好ましくは約４〜約５重量％の量で存在することができる。
【００３０】
本組成物はまた任意選択的に、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、スクロースステアレートなどのステアレート、鉱油、およびシリコーン滑剤をはじめとする約０．００１〜約５重量％の、例えば、錠剤滑剤（ｈ）を含む。滑剤および圧縮助剤は、錠剤ダイからの錠剤などの固体の良好な剥離を確実にすることができ、当該技術分野でよく知られている。例えば、約１重量％〜約２重量％の量の水溶性ポリエチレングリコールを使用することができる。好ましくは、それは、ポリエチレングリコール１８０（ダウ・ケミカルズ、ミッドランド、ミシガン州（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能な、ＰＥＧ１８０）などの、約３０００〜約１００００、またはより好ましくは約３０００〜約９０００，またはより好ましくは約７０００〜約９０００の分子量を有する。滑剤はまた、錠剤化プロセス中に側壁に作用することもでき、それによって錠剤化装置でのメンテナンス問題を回避し、そして適切な錠剤剥離および錠剤完全性を保証するのを助ける。
【００３１】
本組成物はまた任意選択的に約０．００１〜約５重量％、または好ましくは１〜約２重量％のパンチ面抗粘着剤（ｉ）を含有する。安息香酸ナトリウムなどの水溶性のパンチ面抗粘着剤が好ましい。これは、例えば、最上部および底部パンチ面潤滑を提供することによって錠剤化プロセスに役立つ。これは、錠剤化装置でのメンテナンス問題を回避するのを助け、適切な錠剤剥離および錠剤完全性を保証するのを助ける。
【００３２】
本組成物はまた任意選択的に０．００１〜約５重量％、または０．００１〜約０．５重量％の香気増強剤（ｊ）を含有する。任意の入手可能な香気増強剤、特に酸化剤の存在下で安定であるものが使用されてもよい。
【００３３】
本組成物はまた任意選択的に、ＣｌＯ２の最適発生のため、必要に応じて、溶液ｐＨを約２．５〜約５．０に調整するために、約０．００１〜約２０重量％の共酸（ｋ）、オキシ酸以外の酸を含有する。共酸はアジピン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、クエン酸、酒石酸、硫酸水素ナトリウム、またはそれらの２つ以上の組み合わせであることができる。
【００３４】
本組成物は、約１５〜約５０℃の温度の水に容易に溶解させることができる。例えば、スイミングプール水は様々な温度にあり得る。水に溶解するために特定の組成物に必要とされる時間は、例えば、組成物の物理的形状、サイズ、数、および形、その表面および内部硬度、その表面粗さまたはつや、その含水率、溶解水温度、水の量、撹拌の程度、ブレンド中の個々の成分の粒度およびブレンドの均一性などの因子に依存して変わるかもしれない。
【００３５】
例えば、混合、混練、ブレンド化、ペレット化、錠剤化、または押出などの当業者に公知の任意の方法を用いて本組成物を製造することができる。錠剤化が例として本明細書に開示される。本組成物の製造方法は、周囲温度および圧力などの任意の好適な手段下に約１分〜約数時間実施される。例えば、錠剤化は、水に容易に溶解することができ、それでも包装および取り扱い中に破損を減らすのに十分な硬度を有する錠剤を製造するために用いることができ、かかる方法の詳細な説明は、簡潔さのために本明細書では省略される。例えば、成分を量り、凝集体（もしあれば）のサイズを減らすために篩にかけ、物理的に組み合わせ、そして例えばホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーを用いて混合してブレンドを製造することができる。もし存在するならば、香料は典型的には、損失を減らし、そしてブレンド化を容易にするために、他の成分の１つまたは複数とあらかじめ混合することができる。ブレンドは錠剤プレス、例えば、ＤＴコンバーティング・テクロノジーズ、４００キッズ・ヒル・ロード、ハイアンニス、マサチューセッツ州（ＤＴ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，４００ Ｋｉｄｄ’ｓ Ｈｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｈｙａｎｎｉｓ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能なストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転プレス中へ供給することができる。プレスは、所望のサイズおよび硬度の錠剤を生成するために調節することができる。
【００３６】
本発明は、活性酸素とＣｌＯ２を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む上記のような組成物と水を接触させる工程と、前記組成物を溶解させる工程と、少なくとも４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む、水の浄化、消毒、または殺菌方法をさらに含む。本方法は、水の曇りまたは不透明さを減らしまたはなくして清澄性を達成する。本方法はまた、本組成物が抗菌剤として働くから、水を消毒し、殺菌する。水温、溶解時間および生じる二酸化塩素濃度は、本発明の水の処理方法について上に開示されている通りである。
【実施例】
【００３７】
次の実施例は例示的なものであり、本発明の範囲を不当に限定するものと解釈されるべきではない。
【００３８】
（分析）
二酸化塩素濃度および活性酸素は次の通り測定した。錠剤を先ず３．７８５リットルの脱イオン水に溶解させた。二酸化塩素濃度は、ハッハ・カンパニー、Ｐ．Ｏ．ボックス３８９、ラブランド、コロラド州８０５３９（Ｔｈｅ Ｈａｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ３８９，Ｌｏｖｅｌａｎｄ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ ８０５３９）から入手可能なハッハＤＲ／８９０シリーズ比色計（Ｈａｃｈ ＤＲ／８９０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）およびハッハ方法（Ｈａｃｈ Ｍｅｔｈｏｄ）８３４５を用いて測定した。「ｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）」と略記される、二酸化塩素による活性酸素のｐｐｍを求めるために、上の結果に０．５９３を乗じた。
【００３９】
「ｐｐｍ ＡＯ（オキソーン）」と略記される、オキソーンによる活性酸素のｐｐｍは次の通り測定した。先ず、上の溶液の全活性酸素含有率を測定した。錠剤を３．７８５リットルの脱イオン水に溶解させた。溶液の５０ｇサンプルに、１０ｍｌの２０％硫酸と１０ｍｌの２５％ヨウ化カリウムとを加えた。溶液を次に、本願特許出願人から入手可能な、オキソーンについての本願特許出願人技術公報に、およびインターネット上に「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ／ｏｘｏｎｅ／ｔｅｃｈｉｎｆｏ／」で開示されているようにチオ硫酸ナトリウムで滴定した。この値を次に、上に測定したようなｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）を差し引くことによって補正してｐｐｍ ＡＯ（オキソーン）を求めた。
【００４０】
（実施例１）
サンプル錠剤を製造した。あらゆる１００ｇの錠剤は、オキソーン（７２．６ｇ）、塩化マグネシウム（８ｇ）、ソルビトール（４ｇ）、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）、炭酸水素ナトリウム（５ｇ）、デンプン（２．６ｇ）、ポリエチレングリコールＰＥＧ−１８０（１．５ｇ）、安息香酸ナトリウム（０．９ｇ）、および香料（０．４ｇ）を含んだ。原料を、大きなフロアスケールを用いて量り取った。減少した粒度を有する、あらかじめ粉砕した亜塩素酸ナトリウムおよび香料を、移送を容易にするためにソルビトールと共に混合し、全１０ｋｇ混合物を、櫂付き「キッチン型」ホバート・ミキサーを用いて１０分間ブレンドした。ブレンドした粉末をストークスＤＤ２回転プレスへ供給した。錠剤「硬度」は５であり、商業包装目的にとって最低の硬度を示した。錠剤を、錠剤当たり２．６ｇのおよその重量にサイズを合わせた。
【００４１】
２６℃水に溶解させることによって試験した時、錠剤溶解時間は５分未満であった。当初２７ｐｐｍのＣｌＯ２および７６６ｐｐｍのオキソーン（３７ｐｐｍのＡＯ（オキソーン）および１６ｐｐｍのＡＯ（ＣｌＯ２））を有した錠剤を安定性について試験した。室温で５週間後に、錠剤は、２７．３ｐｐｍのＣｌＯ２および８６０ｐｐｍのオキソーン（４１ｐｐｍのＡＯ（オキソーン）および１６ｐｐｍのＡＯ（ＣｌＯ２））を有し、組成物が非常に安定であることを示した。５、６．５、および１１の硬度を有する３サンプル錠剤を製造した。錠剤（それぞれ５ｇ）の溶解試験は、硬度５のものが約５分で溶解し（３．７８５リットルの水）、約２７ｐｐｍのＣｌＯ２を発生させたが、硬度１１を有するものもまた約５分で溶解し、約１１．５ｐｐｍのＣｌＯ２を発生させた。
【００４２】
それぞれ５ｇおよび同じ組成物を有する一連の錠剤をまた、１２５０ポンド〜２００００ポンドの異なる圧力下に製造した。すべての錠剤は約２５〜２７℃の３．７８５リットルの水に約９分（１２５０ポンド下に製造した錠剤）〜約２０分（２００００ポンド下に製造した錠剤）で溶解し、錠剤の化学的性能が錠剤化圧力を問わず非常に一定であること、そして唯一の顕著な効果は、特に圧力スケールの下端で、溶解時間に関してであることを示した。
【００４３】
（実施例２〜６および比較例Ａ〜Ｄ）
一連の錠剤（それぞれ２．６ｇ）を、等量の様々な化学薬品を塩化マグネシウムの代わりに使用したことを除いて実施例１におけるように製造した。表１に示すように、ハロゲン化物塩のみが１０ｐｐｍより多いＣｌＯ２を生成し、塩化マグネシウムが試験された他のハロゲン化物よりも優れていることが分かった。塩化亜鉛および臭化亜鉛組成物もまた満足のいくものであった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（実施例７〜９）
試験錠剤を、過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムをオキソーンの代わりに使用したことを除いて実施例１の組成物を使用して製造した。混合物の５グラムを、カーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスを用いておよそ同じサイズの３錠剤にした。錠剤を１ガロン（３．７８５リットル）の水に入れ、溶解するに任せた。表２に示すように、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムの両方とも溶液中にＣｌＯ２を発生させた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
（実施例１０、比較例Ａ）
すべての錠剤を実施例１におけるように製造した。５０ｇバッチを製造し、１０ｇを取り出し、各例についてカーバー・プレスで錠剤へプレスした。結果を下の表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３は、塩化マグネシウムなしでは、製造された錠剤が所望の時間内に水に溶解しなかったことを示す。
【００５０】
（実施例１１）
実施例１の調合物を有する錠剤を上に記載したように調製した。溶液を、２錠を２ガロン（約３．５リットル）の脱イオン水に溶解させることによって調製し、微生物効能について試験した。
【００５１】
接種剤調製：試験細菌には、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＡＴＣＣ１５４４２、および豚コレラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）ＡＴＣＣ１０７０８が含まれた。各培養物を３日間毎日トリプチケース・ソイ・アガー（ＴＲＹＰＴＩＣＡＳＥ Ｓｏｙ Ａｇａｒ）（ＴＳＡ）上に移す修正ＡＯＡＣ（公認分析化学者協会）プロトコール９６５．１３を用いた。懸濁液を、５ｍｌの滅菌したバターフィールド（Ｂｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄ）緩衝液（ＢＢ）をＴＳＡプレートに加え、そして滅菌したＬ形状の接種棒を用いてコロニーを懸濁させることによって各細菌で作った。これを滅菌したネファロ（Ｎｅｐｈａｌｏ）フラスコへ取り出した。別の５ｍｌのＢＢをプレートに加え、プレートを旋回させ、生じた懸濁液を同じネファロ・フラスコに加えた。クレット（Ｋｌｅｔｔ）読みを取り、懸濁液を、約２４〜２９（〜８９％Ｔ；これは〜１．０Ｅ＋０８ＣＦＵ／ｍｌに相当する）のクレット読みを与えるためにＢＢでさらに希釈した。ストック接種剤を、表４に示すような密度を与えるためにさらに１：１００希釈した。
【００５２】
試験システム：０．１ｍｌアリコートの試験接種剤を９．９ｍｌの試験物質に加え、チューブを混合し、タイマーをスタートさせた。１０分暴露時間後に、連続希釈法プレート・カウントをＴＳＡで行った。Ｄ／Ｅ（デイ／エングレー（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ））中和ブロス（Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇ Ｂｒｏｔｈ）（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から入手可能な）を第１連続希釈法チューブでの中和のために使用した。接種剤対照もまた、０．１ｍｌの試験接種剤を９．９ｍｌのＢＢに加えることによって行い、１０分暴露時間後にＴＳＡ上に板状に広げた。すべてのプレートを３５℃で１８〜２４時間培養し、コロニーをカウントし、密度を計算した。中和を検証するために、２４時間ＴＳＡプレートからの１コロニーを９．９ｍｌＢＢチューブに加え、このチューブから１μｌ白金耳量を、増殖を全く示さない各デイ／エングレー管へ接種した。０．１ｍｌアリコートをＴＳＡ上に板状に広げ、３５℃で４８時間培養し、コロニーをカウントした。０．１ｍｌアリコートをＴＳＡプレート上へ板状に広げ、プレート当たりおよそ２００コロニーをもたらした。これを、各試験細菌について行った。
【００５３】
ＣｌＯ２対照溶液を、濃ＨＣｌで酸性化したアンチウム・ダイオキサイド（Ａｎｔｈｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ）（ＩＤＩ、ノース・キングストン、ロードアイランド州（ＩＤＩ，Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）から入手可能な安定化亜塩素酸ナトリウム）を使用してフィルター滅菌ミリポア（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ）水で調製した。調製した溶液のＣｌＯ２濃度を、０〜５０ｐｐｍハッハ（Ｈａｃｈ）キットを用いて測定した。３通りの測定を行った：（１）２３．２ｍｇ／ｌ、（２）２３．０ｍｇ／ｌ、および（３）２３．５ｍｇ／ｌ、そして平均ＣｌＯ２濃度は２３．２ｐｐｍであった。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
厳密に調べた細菌の密度および細菌効能結果を、各細菌について下に表５Ａ〜５Ｃに示す。表４、５Ａ、５Ｂおよび５Ｃにおいて、Ｅ±２数字の記法は指数を意味し、それについて２数字はＥに先行する数が乗じられる１０のべき指数を示す。例えば、１．１Ｅ＋０８は１．１×１０８である。
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
本発明の錠剤は２ガロン（約７．６リットル）の水に溶解し、３０秒で□５−ｌｏｇ減少ですべての細菌を殺すのに非常に有効であった。黄色ブドウ球菌については、このレベルの活性は、ＣｌＯ２対照もまた３０秒で同じレベルの殺生を実証したので、溶液中のＣｌＯ２（２３．２ｐｐｍ）の発生におそらく起因すると考えられた（表５Ａを参照されたい）。同様に緑膿菌についても、１，００８ｐｐｍでのオキソーン単独からの効能がまた１０分暴露で実証されたけれども、５−ｌｏｇ殺生は３０秒暴露でのＣｌＯ２の発生におそらく起因すると考えられた（表５Ｂを参照されたい）。ＣｌＯ２対照は３０秒で完全な殺生（すなわち、５−ｌｏｇ減少）を実証した。一方、１０分でオキソーンもまた完全な殺生（すなわち、５．１−ｌｏｇ減少）を実証した。豚コレラ菌については、このレベルの活性もまた、完全な殺生（すなわち、５．１−ｌｏｇ減少）を実証した３０秒暴露でのＣｌＯ２の発生におそらく起因すると考えられた。１，００８ｐｐｍでのオキソーン単独からの幾らかの効能（すなわち、２．９−ｌｏｇ殺生）は１０分暴露で実証された（表５Ｃを参照されたい）。
【００６０】
（実施例１２）
このアッセイは、公表されたＡＯＡＣ殺菌剤の抗真菌活性プロトコール（Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）、方法９５５．１７から幾つかの修正を有した。アスペルギルス・フミガーツス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）ＡＴＣＣ１０９８を、マルト・エクストラクト・アガー（Ｍａｌｔ Ｅｘｔｒａｃｔ Ａｇａｒ）（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州から入手可能な）プレート上で増殖させ、胞子を採取した。胞子をフィルター滅菌ミリポア水中−２０℃で貯蔵した。この実験のために使用される胞子調製物は下に詳述する。Ａ．フミガーツスのフリーザー・ストックを解凍し、希釈してこの実験のための接種剤懸濁液を得た。接種剤調製物はおよそ５×１０６分生子／ｍｌであると推定された。次の試験溶液を、スチーム滅菌４Ｌボトル中でフィルター滅菌ミリポア水を使用して調製した。
水対照：（フィルター滅菌水のみ）、ｐＨ６．２８。
オキソーン対照：０．９８ｇのＮａＨＣＯ３および５．２５ｇの１０％Ｈ２ＳＯ４を使用してｐＨ４．４３に酸性度を調整された、１ガロン（約３．８リットル）滅菌水中の３．７８ｇオキソーン。
亜塩素酸塩対照：ｐＨ４．５５に酸性度を調整された（１．８ｇの１０％Ｈ２ＳＯ４）１ガロン滅菌水中の０．２６ｇの亜塩素酸ナトリウム。
緩衝液対照：ｐＨを４．４に調整された炭酸水素ナトリウム。
二酸化塩素：アンチウム・ダイオキサイド（ＩＤＩ、ノース・キングストン、ロードアイランド州から入手可能な安定化亜塩素酸ナトリウム）をＨＣｌで酸性化した。
クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）対照：４．１７ｍｌのクロラックス漂白剤と１００ｍｌ全容量への水とを混合することによるミリポア水中のクロロックス・カンパニー、オークランド、カリフォルニア州（Ｃｌｏｒｏｘ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｏａｋｌａｎｄ，ＣＡ）から入手可能な４．１７％（ｖ／ｖ）クロロックス漂白剤。
【００６１】
錠剤試験溶液（実施例１２）：実施例１の２錠を１ガロン（約３．８リットル）の脱イオン水に溶解させた。全錠剤重量は５．１３ｇであった。生じた溶液のｐＨは５．２であった。
【００６２】
反応管：５ｍｌの各試験溶液を２５×１５０ｍｍ試験培養物チューブ中へ等分し、キャップし、表６に従ってラベルした。９ｍｌのＤ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロス（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州から入手可能な）を２８試験管のそれぞれに加え、試験管にキャップした。バターフィールド緩衝液ブランクを、中和したサンプルの希釈のために用意し、マルト・エクストラクト・アガー・プレートに、希釈し、中和したサンプルの胞子枚挙のために番号を付けた。目盛り付きピペットで、０．５ｍｌの胞子接種剤（約１０６分生子／ｍｌ）を試験溶液の第１チューブに加え、穏やかに振盪した。それぞれの試験溶液への５分および１５分暴露後に、サンプルを穏やかに振盪し、１ｍｌサンプルを各反応混合物（胞子試験溶液）からエッペンドルフ（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ）ピペットを用いて取り出し、９ｍｌのＤ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロスに入れた。接種剤をおよそ１０４分生子／ｍｌへさらに希釈した。反応管中１０４分生子／ｍｌの最終接種剤密度に対して錠剤溶液の効能を評価するために、もう２つの反応管（水およびオキソーン−亜塩素酸塩）および４つのデイ／エングレー中和管を準備した。サンプルを１５分間だけ反応させた。中和したサンプルの希釈物を調製した。Ｄ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロス中の全サンプルの２つの１００μｌアリコートをマルト・エクストラクト・アガー上に板状に広げ、コロニーの出現まで２５℃で培養した。コロニーが出現した後に、およそ４日間培養後にプレートをカウントした。接種剤胞子懸濁液の幾つかの希釈物もまた、接種剤として使用した生存能力のある胞子の正確なカウントを得るためにマルト・エクストラクト・アガー上に板状に広げた。サンプルを２５℃で培養し、コロニーの出現後に、約４日間の培養後にカウントした。
【００６３】
Ａ．フミガーツス胞子を対照および試験溶液中へ、水および緩衝液対照によって確認した、約５．６〜６．２５×１０５分生子／ｍｌの最終密度まで接種した。接種剤溶液をまた平板培養し、カウントし、そしてカウントに容量（０．５ｍｌ）を乗じ、対照および試験溶液に加算して密度を推定し、２．５７×１０５分生子／ｍｌの接種剤密度は水および緩衝液対照とよく一致した。緩衝液対照データは１５分後に採取した。クロロックス対照データは処理の５分後に採取した。
【００６４】
結果は、本発明の錠剤、ＣｌＯ２（約２３ｐｐｍ）、および４．１７％クロロックス溶液が５分以内に５−ｌｏｇＡ．フミガーツス胞子を殺すことができることを示し、ＣｌＯ２およびクロロックスは対照であった。別に、オキソーン対照および亜塩素酸塩対照は処理の１５分以内にバイオ負荷量を減らすことができなかった。
【００６５】
効能はバイオ負荷密度および有機質土壌によって影響を受ける。より低い密度、約６．７×１０３分生子／ｍｌの接種剤を調製し、錠剤試験溶液（２錠／ガロン）で１５分間厳密に調べた。この試験は、より高い接種剤密度（１０５分生子／ｍｌ）が処理によって影響を受けないという場合に行った。実施例１２の錠剤試験溶液処理は、このより低い接種剤を同様にうまく殺した。
【００６６】
本発明の錠剤の溶液は、すべてのＡ．フミガーツス胞子（５〜６×１０５分生子／ｍｌ）を５分以内に完全に殺すことができた。対照は、錠剤溶液中に見いだされる量と等しいオキソーン溶液および亜塩素酸ナトリウム溶液が菌のバイオ負荷量を減らすのに効果がないことを示した。二酸化塩素溶液を、錠剤によって生成されるものと同じ濃度で対照として調製し、２３ｐｐｍのＣｌＯ２溶液もまた５分以内にＡ．フミガーツス接種剤を完全に殺すことができた。
【００６７】
実施例１２の錠剤溶液は、接種剤を完全に殺すのに十分なＣｌＯ２を発生させた。錠剤の独立した成分、すなわち、オキソーンおよび亜塩素酸ナトリウム溶液は別々に、バイオ負荷量を減らすことができなかったが、溶液中でのそれらの反応の結果は、Ａ．フミガーツスに対して強く殺菌性である。結果を表６に示す。
【００６８】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させる前駆体とを含む組成物を用いる水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の殺菌は塩素処理によって実施することができる。しかしながら、地表水が塩素処理された時、報告によれば発がん性であるクロロホルムなどのトリハロメタンが生成される。米国環境保護庁（ＥＰＡ）によって設定された、１０億当たり１００部の最大トリハロメタン・レベルを超える都市用水システムは、代わりの殺菌システムに切り替えるように義務づけられる。
【０００３】
二酸化塩素（ＣｌＯ２）は、プール、温泉、ならびに他のリクレーションおよび観賞用水などの水を処理するための抗菌剤および／または脱臭剤として使用することができるが、それは誤用された時に毒性であり得る。いかなる人間または動物暴露も安全なレベルに低く保つために高度の注意が払われなければならない。代替案として、制御された条件下にＣｌＯ２を発生させるために酸性化を用いて、金属亜塩素酸塩が用いられてもよい。
【０００４】
例えば、（特許文献１）は、レドックス開始剤（ペルオキシ二硫酸塩またはシュウ酸など）の存在下に酸性水溶液中で亜塩素酸塩をペルオキシ一硫酸塩と反応させることによる酸素と混合されたＣｌＯ２の製造方法を開示している。塩化物塩、好ましくは塩化ナトリウム、および／または硫酸水素塩が低温で反応を加速するために添加されてもよい。該出願はまた、この反応を実施するためのキットであって、一組成物が亜塩素酸塩を含有し、第２の別個の組成物がレドックス開始剤と混合されたペルオキシ一硫酸塩を含有するキットを開示している。一実施形態では、２つの乾燥組成物は２つの別個の錠剤の形状にあってもよい。すべての実施例は、高温を有する水中への上の２つの組成物の別々の導入を示している。ＣｌＯ２と酸素との混合物を発生させるこの方法は、単一の容易に溶解できる組成物を提供しない。
【０００５】
それ故、水への溶解時に短時間で脱臭および殺菌目的に好適な活性酸素と安全な濃度のＣｌＯ２とを含有する水溶液を生成する単一投与パッケージ形状が必要とされている。あらかじめ測定された、好ましい用量を提供することによる特殊な費用のかかるＣｌＯ２発生装置用の代替品であって、一貫して安定な取り扱いレベルで溶液にＣｌＯ２を供給するために、使いやすく、取り扱いおよび貯蔵に安全であり、不溶性物質を全く残さない代替品を有することが望ましい。さらに、ＣｌＯ２発生用の多量の亜塩素酸ナトリウムおよび酸を貯蔵する必要性をなくすことが望ましい。本発明は、ＣｌＯ２への亜塩素酸ナトリウムの効率的な変換のためのかかる単一投与組成物を提供する。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０３／０５５７９７号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む固体組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、（ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む水の処理方法を含む。好ましくは前記組成物は錠剤の形状にあり、前記水には、プール水、温泉水、またはリクレーションおよび観賞用水が含まれ、前記リクレーションおよび観賞用水には、泉水、反射池水、または観賞用池水が含まれる。
【０００８】
本発明はまた、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物であって、約２５℃の水に約６０分未満で溶解し、少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する組成物を含む。
【０００９】
本発明はまた、重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤（ｐｕｎｃｈ ｆａｃｅ ａｎｔｉ−ａｄｈｅｒｅｎｔ）；香気増強剤（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｅｎｈａｎｃｅｒ）；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない組成物を含む。
【００１０】
本発明は、ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記固体組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む水の消毒または殺菌方法をさらに含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
商標は本明細書では大文字化によって示される。用語「錠剤」は本明細書で用いるところでは、ブリケット、ディスク、ブロックまたはユニットなどの様々な物理的形状の、通常圧縮された、成形された、または押し出された固体材料のコンパクトな塊を意味する。錠剤は、取り扱い中の破損に耐えるのに十分な硬度を有することで特徴づけられる。
【００１２】
用語「ｐｐｍ」は本明細書で用いるところではグラム当たりのマイクログラム（μｇ／ｇ）を意味する。
【００１３】
用語「微生物」は本明細書で用いるところでは任意の非細胞または単細胞（群体を含む）生物を意味する。微生物にはすべての原核生物が含まれる。微生物には、細菌（シアノバクテリアおよびマイコバクテリアをはじめとする）、苔癬、真菌類、糸状菌、原生動物、ビリノ、ウイロイド、ウイルス、およびある藻類が含まれる。本明細書で用いるところでは、用語「病原菌」は微生物と同義語である。
【００１４】
用語「抗菌剤」は本明細書で用いるところでは、微生物の増殖を抑えるだけでなく、微生物を滅ぼすまたは無能にする試剤を意味する。
【００１５】
用語「消毒剤」は本明細書で用いるところでは、抗菌活性を提供する試剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ標準は３０秒に細菌の５−ｌｏｇ殺生を要求している。
【００１６】
用語「殺菌剤」は本明細書で用いるところでは、抗菌活性を提供する試剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ標準は１０分に特定病原菌の３ｌｏｇ殺生を要求している。これらの病原菌は黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）および豚コレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）である。
【００１７】
本発明は組成物および水の処理方法に関する。本組成物は活性酸素化合物と１つまたは複数の二酸化塩素発生化合物とを含む。本方法は、水を該組成物と接触させる工程と、前記組成物を溶解させる工程と、溶液中に少なくとも４０ｐｐｍの二酸化塩素を発生させる工程とを含む。少なくとも１０ｇ、または５０ｇ、またはさらに１００ｇの組成物が約１５〜約５０℃の、好ましくは約２０〜約４５℃の、より好ましくは約２５℃の水で、約６０分以下の時間で少なくとも約３．８リットルの水に溶解されて活性酸素化合物と二酸化塩素とを含有する溶液を生成する。好ましくは、本組成物は約５０分以下の時間で、より好ましくは約３０分以下の時間で、さらにより好ましくは約２５分以下の時間で溶解される。生成される二酸化塩素の濃度は約４０ｐｐｍ以上である。好ましくは少なくとも約５０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約７５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約１００ｐｐｍの二酸化塩素が発生させられる。最適な組成物および錠剤化条件を用いると、２０分のまたはそれより短い溶解時間を達成することができ、少なくとも５０ｐｐｍの濃度で溶液中に二酸化塩素を発生させる。
【００１８】
いかなる水も処理することができるが、本方法は好ましくは、プール、温泉、ならびに例えば泉、反射プール、および観賞用池をはじめとする他のリクレーションおよび観賞用水を処理するために用いられる。
【００１９】
本発明の方法で使用される組成物は、例えば、粉末、ゲル、錠剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの任意の物理的形状におよび任意の形にあることができる。例えば、容易に溶解できる錠剤は、水の汎用滅菌剤および脱臭剤としての使用のための二酸化塩素と活性酸素との水溶液を生成するために簡単に使用される。本組成物は、活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の（少なくとも１つの）前駆体とを含み、ここで、前記組成物は約２５℃の水に約６０分未満で溶解し、少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する。本発明の組成物は、すべての原料または成分が水溶性であり、その結果不溶性残渣が殺菌された表面上に全く残らないという利点を有する。
【００２０】
好適な活性酸素化合物は、活性酸素の源を提供するものであり、そしてまた消毒作用の源を提供するかもしれない。ペルオキシ硫酸およびそれらの塩などの硫黄含有オキシ酸が好ましい。例には、ペルオキシ一硫酸およびペルオキシ二硫酸ならびにそれらの塩が挙げられる。二酸化塩素を発生させるための好適な前駆体には、可溶性の亜塩素酸塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類ハロゲン化物塩、および酸が含まれる。
【００２１】
好ましくは本組成物は、百分率が合計１００％になるという条件で、重量パーセントで、次の原料
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、および
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、ただし、アルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物のカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない、
ｄ）約０．００１〜約５％の炭水化物、例えば水溶性デンプンまたは変性デンプンなど、ならびに
ｅ）約０．００１〜約３７％の充填剤、例えば、アルカリ金属（またはアルカリ土類金属）硫酸塩
を含む。
【００２２】
任意選択的に、本組成物はまた、
ｆ）組成物の約０．００１〜約１０重量％、または好ましくは０．１重量％〜約５重量％のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、またはアルカリ土類金属炭酸水素塩、ただし、金属炭酸塩または炭酸水素塩のカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しない、
ｆ）約０．００１〜約１５％の水溶性の錠剤バインダー、例えば糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形分など、
ｇ）約０．００１〜約５％の滑剤、例えば錠剤滑剤、好ましくは水溶性の錠剤滑剤など、
ｈ）約０．００１〜約５％のパンチ面抗粘着剤、好ましくは水溶性のパンチ面抗粘着剤、
ｉ）約０．００１〜約５％の香気増強剤、または
ｊ）約０．００１〜約２０％のオキシ酸以外の酸
を含む。
【００２３】
本組成物の主成分は、活性酸素を供給し、そしてまた可溶性の亜塩素酸塩と反応して二酸化塩素を発生させる硫黄含有オキシ酸（ａ）からなる。硫黄含有オキシ酸は、モノ過硫酸カリウムなどのアルカリモノ過硫酸塩および／またはジ過硫酸塩、または式２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４によって近似的に表され、そしてオキソーン（ＯＸＯＮＥ）の商品名で、本願特許出願人から入手可能である、モノ過硫酸カリウム、硫酸水素カリウムおよび硫酸カリウムのトリプル塩を含む。それは、約２０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約２０重量％〜約７５重量％、または約２３重量％の量で組成物中に存在する。
【００２４】
本組成物はまた、水中でオキシ酸と反応して二酸化塩素を発生させることができる、可溶性の亜塩素酸塩（ｂ）を含む。かかる可溶性の亜塩素酸塩の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。より好ましくは、可溶性の亜塩素酸塩は亜塩素酸ナトリウムである。それは、約３重量％〜約２５重量％、または好ましくは約３重量％〜約２０重量％の量で組成物中に存在する。
【００２５】
本組成物は、そのカチオンが２５℃水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物（ｃ）をさらに含む。ハロゲン化物塩は好ましくは、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、可溶性ハロゲン化物は塩化マグネシウムである。ハロゲン化物塩は、二酸化塩素の発生を加速するための触媒として働くことができる。塩化マグネシウムなどの、ある種のハロゲン化物塩が使用される時、それらはまた、それらの溶解熱のために局所加熱効果を提供することができ、従ってまた錠剤溶解および二酸化塩素発生を促進する。ハロゲン化物塩は、約３重量％〜約１２重量％、または好ましくは約５重量％〜約１０重量％、またはより好ましくは約８重量％の量で錠剤中に存在する。
【００２６】
本組成物は約０．００１〜約５重量％。または好ましくは約１重量％〜約３重量％、またはより好ましくは約１〜約２重量％の水溶性デンプンまたは変性デンプンなどの炭水化物（ｄ）をさらに含む。トウモロコシ、小麦、大豆、米、ジャガイモ、またはセルロースに由来するデンプンをはじめとする任意の入手可能なかかるデンプンが使用されてもよい。デンプンは、水のための入口ポイントを提供することができ、そのため水への錠剤の溶解を助ける。
【００２７】
本組成物は充填剤（ｅ）をさらに含むことができる。約０．００１〜約３７重量％の範囲の、例えば、アルカリ金属（またはアルカリ土類金属）硫酸塩などの様々な充填剤が使用に好適である。硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムがかかる充填剤の例である。
【００２８】
本組成物はまた任意選択的に、そのカチオンが約２５℃の水で１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩またはアルカリ土類金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩（ｇ）をさらに含む。例には、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好ましくは、それは炭酸水素ナトリウムである。それは、組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、または好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、またはより好ましくは約０．１〜約１０重量％の量で存在することができる。理論によって縛られることを意図しないが、溶液ｐＨの調整でのその効果に加えて、炭酸塩または炭酸水素塩は水性酸媒体中で反応して二酸化炭素を発生させ、こうして組成物の溶解をさらに促進すると考えられる。
【００２９】
本組成物は任意選択的に、水への錠剤溶解度を上げ、そして錠剤の硬度を上げるための錠剤化バインダーとして働くための、０．００１〜約１５％の水溶性錠剤バインダーなどのバインダー（ｇ）を含む。任意の入手可能なかかるバインダーが使用されてもよい。糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形分などのバインダーが好ましい。好ましくは、バインダーは糖アルコールである。より好ましくは、糖アルコールはソルビトールである。錠剤バインダーは、約１重量％〜約１０重量％、または好ましくは約４〜約５重量％の量で存在することができる。
【００３０】
本組成物はまた任意選択的に、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、スクロースステアレートなどのステアレート、鉱油、およびシリコーン滑剤をはじめとする約０．００１〜約５重量％の、例えば、錠剤滑剤（ｈ）を含む。滑剤および圧縮助剤は、錠剤ダイからの錠剤などの固体の良好な剥離を確実にすることができ、当該技術分野でよく知られている。例えば、約１重量％〜約２重量％の量の水溶性ポリエチレングリコールを使用することができる。好ましくは、それは、ポリエチレングリコール１８０（ダウ・ケミカルズ、ミッドランド、ミシガン州（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能な、ＰＥＧ１８０）などの、約３０００〜約１００００、またはより好ましくは約３０００〜約９０００，またはより好ましくは約７０００〜約９０００の分子量を有する。滑剤はまた、錠剤化プロセス中に側壁に作用することもでき、それによって錠剤化装置でのメンテナンス問題を回避し、そして適切な錠剤剥離および錠剤完全性を保証するのを助ける。
【００３１】
本組成物はまた任意選択的に約０．００１〜約５重量％、または好ましくは１〜約２重量％のパンチ面抗粘着剤（ｉ）を含有する。安息香酸ナトリウムなどの水溶性のパンチ面抗粘着剤が好ましい。これは、例えば、最上部および底部パンチ面潤滑を提供することによって錠剤化プロセスに役立つ。これは、錠剤化装置でのメンテナンス問題を回避するのを助け、適切な錠剤剥離および錠剤完全性を保証するのを助ける。
【００３２】
本組成物はまた任意選択的に０．００１〜約５重量％、または０．００１〜約０．５重量％の香気増強剤（ｊ）を含有する。任意の入手可能な香気増強剤、特に酸化剤の存在下で安定であるものが使用されてもよい。
【００３３】
本組成物はまた任意選択的に、ＣｌＯ２の最適発生のため、必要に応じて、溶液ｐＨを約２．５〜約５．０に調整するために、約０．００１〜約２０重量％の共酸（ｋ）、オキシ酸以外の酸を含有する。共酸はアジピン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、クエン酸、酒石酸、硫酸水素ナトリウム、またはそれらの２つ以上の組み合わせであることができる。
【００３４】
本組成物は、約１５〜約５０℃の温度の水に容易に溶解させることができる。例えば、スイミングプール水は様々な温度にあり得る。水に溶解するために特定の組成物に必要とされる時間は、例えば、組成物の物理的形状、サイズ、数、および形、その表面および内部硬度、その表面粗さまたはつや、その含水率、溶解水温度、水の量、撹拌の程度、ブレンド中の個々の成分の粒度およびブレンドの均一性などの因子に依存して変わるかもしれない。
【００３５】
例えば、混合、混練、ブレンド化、ペレット化、錠剤化、または押出などの当業者に公知の任意の方法を用いて本組成物を製造することができる。錠剤化が例として本明細書に開示される。本組成物の製造方法は、周囲温度および圧力などの任意の好適な手段下に約１分〜約数時間実施される。例えば、錠剤化は、水に容易に溶解することができ、それでも包装および取り扱い中に破損を減らすのに十分な硬度を有する錠剤を製造するために用いることができ、かかる方法の詳細な説明は、簡潔さのために本明細書では省略される。例えば、成分を量り、凝集体（もしあれば）のサイズを減らすために篩にかけ、物理的に組み合わせ、そして例えばホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーを用いて混合してブレンドを製造することができる。もし存在するならば、香料は典型的には、損失を減らし、そしてブレンド化を容易にするために、他の成分の１つまたは複数とあらかじめ混合することができる。ブレンドは錠剤プレス、例えば、ＤＴコンバーティング・テクロノジーズ、４００キッズ・ヒル・ロード、ハイアンニス、マサチューセッツ州（ＤＴ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，４００ Ｋｉｄｄ’ｓ Ｈｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｈｙａｎｎｉｓ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能なストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転プレス中へ供給することができる。プレスは、所望のサイズおよび硬度の錠剤を生成するために調節することができる。
【００３６】
本発明は、活性酸素とＣｌＯ２を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む上記のような組成物と水を接触させる工程と、前記組成物を溶解させる工程と、少なくとも４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含む、水の浄化、消毒、または殺菌方法をさらに含む。本方法は、水の曇りまたは不透明さを減らしまたはなくして清澄性を達成する。本方法はまた、本組成物が抗菌剤として働くから、水を消毒し、殺菌する。水温、溶解時間および生じる二酸化塩素濃度は、本発明の水の処理方法について上に開示されている通りである。
【実施例】
【００３７】
次の実施例は例示的なものであり、本発明の範囲を不当に限定するものと解釈されるべきではない。
【００３８】
（分析）
二酸化塩素濃度および活性酸素は次の通り測定した。錠剤を先ず３．７８５リットルの脱イオン水に溶解させた。二酸化塩素濃度は、ハッハ・カンパニー、Ｐ．Ｏ．ボックス３８９、ラブランド、コロラド州８０５３９（Ｔｈｅ Ｈａｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ３８９，Ｌｏｖｅｌａｎｄ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ ８０５３９）から入手可能なハッハＤＲ／８９０シリーズ比色計（Ｈａｃｈ ＤＲ／８９０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）およびハッハ方法（Ｈａｃｈ Ｍｅｔｈｏｄ）８３４５を用いて測定した。「ｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）」と略記される、二酸化塩素による活性酸素のｐｐｍを求めるために、上の結果に０．５９３を乗じた。
【００３９】
「ｐｐｍ ＡＯ（オキソーン）」と略記される、オキソーンによる活性酸素のｐｐｍは次の通り測定した。先ず、上の溶液の全活性酸素含有率を測定した。錠剤を３．７８５リットルの脱イオン水に溶解させた。溶液の５０ｇサンプルに、１０ｍｌの２０％硫酸と１０ｍｌの２５％ヨウ化カリウムとを加えた。溶液を次に、本願特許出願人から入手可能な、オキソーンについての本願特許出願人技術公報に、およびインターネット上に「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ／ｏｘｏｎｅ／ｔｅｃｈｉｎｆｏ／」で開示されているようにチオ硫酸ナトリウムで滴定した。この値を次に、上に測定したようなｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）を差し引くことによって補正してｐｐｍ ＡＯ（オキソーン）を求めた。
【００４０】
（実施例１）
サンプル錠剤を製造した。あらゆる１００ｇの錠剤は、オキソーン（７２．６ｇ）、塩化マグネシウム（８ｇ）、ソルビトール（４ｇ）、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）、炭酸水素ナトリウム（５ｇ）、デンプン（２．６ｇ）、ポリエチレングリコールＰＥＧ−１８０（１．５ｇ）、安息香酸ナトリウム（０．９ｇ）、および香料（０．４ｇ）を含んだ。原料を、大きなフロアスケールを用いて量り取った。減少した粒度を有する、あらかじめ粉砕した亜塩素酸ナトリウムおよび香料を、移送を容易にするためにソルビトールと共に混合し、全１０ｋｇ混合物を、櫂付き「キッチン型」ホバート・ミキサーを用いて１０分間ブレンドした。ブレンドした粉末をストークスＤＤ２回転プレスへ供給した。錠剤「硬度」は５であり、商業包装目的にとって最低の硬度を示した。錠剤を、錠剤当たり２．６ｇのおよその重量にサイズを合わせた。
【００４１】
２６℃水に溶解させることによって試験した時、錠剤溶解時間は５分未満であった。当初２７ｐｐｍのＣｌＯ２および７６６ｐｐｍのオキソーン（３７ｐｐｍのＡＯ（オキソーン）および１６ｐｐｍのＡＯ（ＣｌＯ２））を有した錠剤を安定性について試験した。室温で５週間後に、錠剤は、２７．３ｐｐｍのＣｌＯ２および８６０ｐｐｍのオキソーン（４１ｐｐｍのＡＯ（オキソーン）および１６ｐｐｍのＡＯ（ＣｌＯ２））を有し、組成物が非常に安定であることを示した。５、６．５、および１１の硬度を有する３サンプル錠剤を製造した。錠剤（それぞれ５ｇ）の溶解試験は、硬度５のものが約５分で溶解し（３．７８５リットルの水）、約２７ｐｐｍのＣｌＯ２を発生させたが、硬度１１を有するものもまた約５分で溶解し、約１１．５ｐｐｍのＣｌＯ２を発生させた。
【００４２】
それぞれ５ｇおよび同じ組成物を有する一連の錠剤をまた、１２５０ポンド〜２００００ポンドの異なる圧力下に製造した。すべての錠剤は約２５〜２７℃の３．７８５リットルの水に約９分（１２５０ポンド下に製造した錠剤）〜約２０分（２００００ポンド下に製造した錠剤）で溶解し、錠剤の化学的性能が錠剤化圧力を問わず非常に一定であること、そして唯一の顕著な効果は、特に圧力スケールの下端で、溶解時間に関してであることを示した。
【００４３】
（実施例２〜６および比較例Ａ〜Ｄ）
一連の錠剤（それぞれ２．６ｇ）を、等量の様々な化学薬品を塩化マグネシウムの代わりに使用したことを除いて実施例１におけるように製造した。表１に示すように、ハロゲン化物塩のみが１０ｐｐｍより多いＣｌＯ２を生成し、塩化マグネシウムが試験された他のハロゲン化物よりも優れていることが分かった。塩化亜鉛および臭化亜鉛組成物もまた満足のいくものであった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（実施例７〜９）
試験錠剤を、過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムをオキソーンの代わりに使用したことを除いて実施例１の組成物を使用して製造した。混合物の５グラムを、カーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスを用いておよそ同じサイズの３錠剤にした。錠剤を１ガロン（３．７８５リットル）の水に入れ、溶解するに任せた。表２に示すように、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムの両方とも溶液中にＣｌＯ２を発生させた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
（実施例１０、比較例Ａ）
すべての錠剤を実施例１におけるように製造した。５０ｇバッチを製造し、１０ｇを取り出し、各例についてカーバー・プレスで錠剤へプレスした。結果を下の表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３は、塩化マグネシウムなしでは、製造された錠剤が所望の時間内に水に溶解しなかったことを示す。
【００５０】
（実施例１１）
実施例１の調合物を有する錠剤を上に記載したように調製した。溶液を、２錠を２ガロン（約３．５リットル）の脱イオン水に溶解させることによって調製し、微生物効能について試験した。
【００５１】
接種剤調製：試験細菌には、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＡＴＣＣ１５４４２、および豚コレラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）ＡＴＣＣ１０７０８が含まれた。各培養物を３日間毎日トリプチケース・ソイ・アガー（ＴＲＹＰＴＩＣＡＳＥ Ｓｏｙ Ａｇａｒ）（ＴＳＡ）上に移す修正ＡＯＡＣ（公認分析化学者協会）プロトコール９６５．１３を用いた。懸濁液を、５ｍｌの滅菌したバターフィールド（Ｂｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄ）緩衝液（ＢＢ）をＴＳＡプレートに加え、そして滅菌したＬ形状の接種棒を用いてコロニーを懸濁させることによって各細菌で作った。これを滅菌したネファロ（Ｎｅｐｈａｌｏ）フラスコへ取り出した。別の５ｍｌのＢＢをプレートに加え、プレートを旋回させ、生じた懸濁液を同じネファロ・フラスコに加えた。クレット（Ｋｌｅｔｔ）読みを取り、懸濁液を、約２４〜２９（〜８９％Ｔ；これは〜１．０Ｅ＋０８ＣＦＵ／ｍｌに相当する）のクレット読みを与えるためにＢＢでさらに希釈した。ストック接種剤を、表４に示すような密度を与えるためにさらに１：１００希釈した。
【００５２】
試験システム：０．１ｍｌアリコートの試験接種剤を９．９ｍｌの試験物質に加え、チューブを混合し、タイマーをスタートさせた。１０分暴露時間後に、連続希釈法プレート・カウントをＴＳＡで行った。Ｄ／Ｅ（デイ／エングレー（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ））中和ブロス（Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇ Ｂｒｏｔｈ）（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から入手可能な）を第１連続希釈法チューブでの中和のために使用した。接種剤対照もまた、０．１ｍｌの試験接種剤を９．９ｍｌのＢＢに加えることによって行い、１０分暴露時間後にＴＳＡ上に板状に広げた。すべてのプレートを３５℃で１８〜２４時間培養し、コロニーをカウントし、密度を計算した。中和を検証するために、２４時間ＴＳＡプレートからの１コロニーを９．９ｍｌＢＢチューブに加え、このチューブから１μｌ白金耳量を、増殖を全く示さない各デイ／エングレー管へ接種した。０．１ｍｌアリコートをＴＳＡ上に板状に広げ、３５℃で４８時間培養し、コロニーをカウントした。０．１ｍｌアリコートをＴＳＡプレート上へ板状に広げ、プレート当たりおよそ２００コロニーをもたらした。これを、各試験細菌について行った。
【００５３】
ＣｌＯ２対照溶液を、濃ＨＣｌで酸性化したアンチウム・ダイオキサイド（Ａｎｔｈｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ）（ＩＤＩ、ノース・キングストン、ロードアイランド州（ＩＤＩ，Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）から入手可能な安定化亜塩素酸ナトリウム）を使用してフィルター滅菌ミリポア（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ）水で調製した。調製した溶液のＣｌＯ２濃度を、０〜５０ｐｐｍハッハ（Ｈａｃｈ）キットを用いて測定した。３通りの測定を行った：（１）２３．２ｍｇ／ｌ、（２）２３．０ｍｇ／ｌ、および（３）２３．５ｍｇ／ｌ、そして平均ＣｌＯ２濃度は２３．２ｐｐｍであった。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
厳密に調べた細菌の密度および細菌効能結果を、各細菌について下に表５Ａ〜５Ｃに示す。表４、５Ａ、５Ｂおよび５Ｃにおいて、Ｅ±２数字の記法は指数を意味し、それについて２数字はＥに先行する数が乗じられる１０のべき指数を示す。例えば、１．１Ｅ＋０８は１．１×１０８である。
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
本発明の錠剤は２ガロン（約７．６リットル）の水に溶解し、３０秒で□５−ｌｏｇ減少ですべての細菌を殺すのに非常に有効であった。黄色ブドウ球菌については、このレベルの活性は、ＣｌＯ２対照もまた３０秒で同じレベルの殺生を実証したので、溶液中のＣｌＯ２（２３．２ｐｐｍ）の発生におそらく起因すると考えられた（表５Ａを参照されたい）。同様に緑膿菌についても、１，００８ｐｐｍでのオキソーン単独からの効能がまた１０分暴露で実証されたけれども、５−ｌｏｇ殺生は３０秒暴露でのＣｌＯ２の発生におそらく起因すると考えられた（表５Ｂを参照されたい）。ＣｌＯ２対照は３０秒で完全な殺生（すなわち、５−ｌｏｇ減少）を実証した。一方、１０分でオキソーンもまた完全な殺生（すなわち、５．１−ｌｏｇ減少）を実証した。豚コレラ菌については、このレベルの活性もまた、完全な殺生（すなわち、５．１−ｌｏｇ減少）を実証した３０秒暴露でのＣｌＯ２の発生におそらく起因すると考えられた。１，００８ｐｐｍでのオキソーン単独からの幾らかの効能（すなわち、２．９−ｌｏｇ殺生）は１０分暴露で実証された（表５Ｃを参照されたい）。
【００６０】
（実施例１２）
このアッセイは、公表されたＡＯＡＣ殺菌剤の抗真菌活性プロトコール（Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）、方法９５５．１７から幾つかの修正を有した。アスペルギルス・フミガーツス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）ＡＴＣＣ１０９８を、マルト・エクストラクト・アガー（Ｍａｌｔ Ｅｘｔｒａｃｔ Ａｇａｒ）（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州から入手可能な）プレート上で増殖させ、胞子を採取した。胞子をフィルター滅菌ミリポア水中−２０℃で貯蔵した。この実験のために使用される胞子調製物は下に詳述する。Ａ．フミガーツスのフリーザー・ストックを解凍し、希釈してこの実験のための接種剤懸濁液を得た。接種剤調製物はおよそ５×１０６分生子／ｍｌであると推定された。次の試験溶液を、スチーム滅菌４Ｌボトル中でフィルター滅菌ミリポア水を使用して調製した。
水対照：（フィルター滅菌水のみ）、ｐＨ６．２８。
オキソーン対照：０．９８ｇのＮａＨＣＯ３および５．２５ｇの１０％Ｈ２ＳＯ４を使用してｐＨ４．４３に酸性度を調整された、１ガロン（約３．８リットル）滅菌水中の３．７８ｇオキソーン。
亜塩素酸塩対照：ｐＨ４．５５に酸性度を調整された（１．８ｇの１０％Ｈ２ＳＯ４）１ガロン滅菌水中の０．２６ｇの亜塩素酸ナトリウム。
緩衝液対照：ｐＨを４．４に調整された炭酸水素ナトリウム。
二酸化塩素：アンチウム・ダイオキサイド（ＩＤＩ、ノース・キングストン、ロードアイランド州から入手可能な安定化亜塩素酸ナトリウム）をＨＣｌで酸性化した。
クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）対照：４．１７ｍｌのクロラックス漂白剤と１００ｍｌ全容量への水とを混合することによるミリポア水中のクロロックス・カンパニー、オークランド、カリフォルニア州（Ｃｌｏｒｏｘ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｏａｋｌａｎｄ，ＣＡ）から入手可能な４．１７％（ｖ／ｖ）クロロックス漂白剤。
【００６１】
錠剤試験溶液（実施例１２）：実施例１の２錠を１ガロン（約３．８リットル）の脱イオン水に溶解させた。全錠剤重量は５．１３ｇであった。生じた溶液のｐＨは５．２であった。
【００６２】
反応管：５ｍｌの各試験溶液を２５×１５０ｍｍ試験培養物チューブ中へ等分し、キャップし、表６に従ってラベルした。９ｍｌのＤ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロス（ベクトン・ディッキンソン、ビレリカ、マサチューセッツ州から入手可能な）を２８試験管のそれぞれに加え、試験管にキャップした。バターフィールド緩衝液ブランクを、中和したサンプルの希釈のために用意し、マルト・エクストラクト・アガー・プレートに、希釈し、中和したサンプルの胞子枚挙のために番号を付けた。目盛り付きピペットで、０．５ｍｌの胞子接種剤（約１０６分生子／ｍｌ）を試験溶液の第１チューブに加え、穏やかに振盪した。それぞれの試験溶液への５分および１５分暴露後に、サンプルを穏やかに振盪し、１ｍｌサンプルを各反応混合物（胞子試験溶液）からエッペンドルフ（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ）ピペットを用いて取り出し、９ｍｌのＤ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロスに入れた。接種剤をおよそ１０４分生子／ｍｌへさらに希釈した。反応管中１０４分生子／ｍｌの最終接種剤密度に対して錠剤溶液の効能を評価するために、もう２つの反応管（水およびオキソーン−亜塩素酸塩）および４つのデイ／エングレー中和管を準備した。サンプルを１５分間だけ反応させた。中和したサンプルの希釈物を調製した。Ｄ／Ｅ（デイ／エングレー）中和ブロス中の全サンプルの２つの１００μｌアリコートをマルト・エクストラクト・アガー上に板状に広げ、コロニーの出現まで２５℃で培養した。コロニーが出現した後に、およそ４日間培養後にプレートをカウントした。接種剤胞子懸濁液の幾つかの希釈物もまた、接種剤として使用した生存能力のある胞子の正確なカウントを得るためにマルト・エクストラクト・アガー上に板状に広げた。サンプルを２５℃で培養し、コロニーの出現後に、約４日間の培養後にカウントした。
【００６３】
Ａ．フミガーツス胞子を対照および試験溶液中へ、水および緩衝液対照によって確認した、約５．６〜６．２５×１０５分生子／ｍｌの最終密度まで接種した。接種剤溶液をまた平板培養し、カウントし、そしてカウントに容量（０．５ｍｌ）を乗じ、対照および試験溶液に加算して密度を推定し、２．５７×１０５分生子／ｍｌの接種剤密度は水および緩衝液対照とよく一致した。緩衝液対照データは１５分後に採取した。クロロックス対照データは処理の５分後に採取した。
【００６４】
結果は、本発明の錠剤、ＣｌＯ２（約２３ｐｐｍ）、および４．１７％クロロックス溶液が５分以内に５−ｌｏｇＡ．フミガーツス胞子を殺すことができることを示し、ＣｌＯ２およびクロロックスは対照であった。別に、オキソーン対照および亜塩素酸塩対照は処理の１５分以内にバイオ負荷量を減らすことができなかった。
【００６５】
効能はバイオ負荷密度および有機質土壌によって影響を受ける。より低い密度、約６．７×１０３分生子／ｍｌの接種剤を調製し、錠剤試験溶液（２錠／ガロン）で１５分間厳密に調べた。この試験は、より高い接種剤密度（１０５分生子／ｍｌ）が処理によって影響を受けないという場合に行った。実施例１２の錠剤試験溶液処理は、このより低い接種剤を同様にうまく殺した。
【００６６】
本発明の錠剤の溶液は、すべてのＡ．フミガーツス胞子（５〜６×１０５分生子／ｍｌ）を５分以内に完全に殺すことができた。対照は、錠剤溶液中に見いだされる量と等しいオキソーン溶液および亜塩素酸ナトリウム溶液が菌のバイオ負荷量を減らすのに効果がないことを示した。二酸化塩素溶液を、錠剤によって生成されるものと同じ濃度で対照として調製し、２３ｐｐｍのＣｌＯ２溶液もまた５分以内にＡ．フミガーツス接種剤を完全に殺すことができた。
【００６７】
実施例１２の錠剤溶液は、接種剤を完全に殺すのに十分なＣｌＯ２を発生させた。錠剤の独立した成分、すなわち、オキソーンおよび亜塩素酸ナトリウム溶液は別々に、バイオ負荷量を減らすことができなかったが、溶液中でのそれらの反応の結果は、Ａ．フミガーツスに対して強く殺菌性である。結果を表６に示す。
【００６８】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む固体組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記固体組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含むことを特徴とする水の処理方法。
【請求項２】
前記組成物が、重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硫黄含有オキシ酸がモノ過硫酸カリウム、ジ過硫酸カリウム、またはそれらの混合物を含み、そして好ましくは２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４の式を有するトリプル塩を含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記可溶性の亜塩素酸塩が亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類ハロゲン化物塩が塩化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化ナトリウム、またはそれらの混合物であり、そして好ましくは塩化マグネシウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類炭酸塩もしくは炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、重量で、約０．００１〜約１０％のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；約０．００１〜約１５％のバインダー；約０．００１〜約５％の滑剤；約０．００１〜約５％のパンチ面抗粘着剤；約０．００１〜約５％の香気増強剤；約０．００１〜約２０％の該オキシ酸以外の酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせをさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記糖アルコールがソルビトールであり、そして前記滑剤が約３０００〜約１００００の分子量を有するポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記水がプール水、温泉水、泉水、反射池水、または観賞用池水であることを特徴とする請求項１または７に記載の方法。
【請求項１０】
活性酸素化合物と前記接触時に二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物と水を接触させる工程を含み、そして前記組成物が約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解し、それによって少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程を含むことを特徴とする水の浄化、消毒または殺菌方法。
【請求項１１】
前記組成物が重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
活性酸素化合物と前記接触時に二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物であって、約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解し、それによって少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成することを特徴とする組成物。
【請求項１３】
重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１】
ａ）活性酸素化合物と二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む固体組成物と水を接触させる工程と、ｂ）前記固体組成物を約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解させる工程と、ｃ）少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程とを含むことを特徴とする水の処理方法。
【請求項２】
前記組成物が、重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硫黄含有オキシ酸がモノ過硫酸カリウム、ジ過硫酸カリウム、またはそれらの混合物を含み、そして好ましくは２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４の式を有するトリプル塩を含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記可溶性の亜塩素酸塩が亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類ハロゲン化物塩が塩化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化ナトリウム、またはそれらの混合物であり、そして好ましくは塩化マグネシウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類炭酸塩もしくは炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、重量で、約０．００１〜約１０％のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；約０．００１〜約１５％のバインダー；約０．００１〜約５％の滑剤；約０．００１〜約５％のパンチ面抗粘着剤；約０．００１〜約５％の香気増強剤；約０．００１〜約２０％の該オキシ酸以外の酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせをさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記糖アルコールがソルビトールであり、そして前記滑剤が約３０００〜約１００００の分子量を有するポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記水がプール水、温泉水、泉水、反射池水、または観賞用池水であることを特徴とする請求項１または７に記載の方法。
【請求項１０】
活性酸素化合物と前記接触時に二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物と水を接触させる工程を含み、そして前記組成物が約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解し、それによって少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成する工程を含むことを特徴とする水の浄化、消毒または殺菌方法。
【請求項１１】
前記組成物が重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
活性酸素化合物と前記接触時に二酸化塩素を発生させるための１つまたは複数の前駆体とを含む組成物であって、約２５℃の前記水に約６０分未満で溶解し、それによって少なくとも約４０ｐｐｍの二酸化塩素を含有する溶液を生成することを特徴とする組成物。
【請求項１３】
重量で
ａ）約２０％〜約９０％の硫黄含有オキシ酸、
ｂ）約３％〜約２５％の可溶性の亜塩素酸塩、
ｃ）約３％〜約１２％のアルカリ金属ハロゲン化物もしくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物、
ｄ）約０．００１〜約３７％の充填剤、
ｅ）約０．００１〜約５％の炭水化物、および
ｆ）任意選択的に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、もしくはそれらの混合物；バインダー；滑剤；パンチ面抗粘着剤；香気増強剤；該オキシ酸以外の酸；またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み；
ただし、前記アルカリ金属ハロゲン化物、前記アルカリ土類金属ハロゲン化物、前記アルカリ金属炭酸塩、前記アルカリ土類金属炭酸塩、前記アルカリ金属炭酸水素塩、前記アルカリ土類金属炭酸水素塩、または前記アルカリ土類炭酸水素塩のカチオンが水中１％未満の溶解度の硫酸塩を形成しないことを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【公表番号】特表２００８−５０７３９９（Ｐ２００８−５０７３９９Ａ）
【公表日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２２６９１（Ｐ２００７−５２２６９１）
【出願日】平成１７年７月２０日（２００５．７．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２５７１８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１４７１９
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２０日（２００５．７．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２５７１８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１４７１９
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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