水性組成物
【課題】衣類への残香性に優れる、繊維製品を処理するための水性組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）水・オクタノール分配係数と蒸気圧が異なる２種の香料組成物と、（ｂ）特定のアミノ変性シリコーン化合物及び特定の粘度を有するジメチルポリシロキサン化合物から選ばれるシリコーン化合物とを、特定の質量比で含有する、繊維製品を処理するための水性組成物。
【解決手段】（ａ）水・オクタノール分配係数と蒸気圧が異なる２種の香料組成物と、（ｂ）特定のアミノ変性シリコーン化合物及び特定の粘度を有するジメチルポリシロキサン化合物から選ばれるシリコーン化合物とを、特定の質量比で含有する、繊維製品を処理するための水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品を処理するための水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟剤組成物などのトイレタリー製品に香料を用いることは一般に行われており（例えば特許文献１〜３）、処理後の衣類に香りを残す残香性を付与する技術も知られている（例えば特許文献４〜６）。また、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物も知られている（例えば特許文献７〜１４）。
【０００３】
特許文献１〜３に記載のとおり、一般にトイレタリー製品は附香されており、さらに近年香りに対する関心が高まり、洗浄や柔軟処理後の衣料に香りを残すいわゆる残香性を付与する技術が開発されている。
【０００４】
特許文献４には、シッフベース香料を含み衣料への吸着性を向上させる技術が開示されている。また、特許文献５、特許文献６には、蒸気圧の低い香料成分を用いる技術が開示されている。これらの技術によれば衣料にシッフベース香料や低蒸気圧香料を残香させることができるが、シッフベース香料以外の香料成分や、中又は高蒸気圧香料を残香させることができないため、香りの設計に大きな制限がある。従って、低蒸気圧香料以外に中又は高蒸気圧香料を残香させる技術が強く求められる。
【０００５】
一方、柔軟剤組成物などのトイレタリー製品にはシリコーン化合物を用いることは公知である。特に柔軟剤組成物は特許文献７〜１４に記載されているように、繊維製品に好ましい風合いを付与する目的から汎用されている。特に特許文献７、８には本願発明の（ｂ１）成分に相当するアミノ変成シリコーンを含有する柔軟剤組成物が開示されており、また、該公報には香料を含有する記載もある。
【特許文献１】特開２００４−２１１２１５号公報
【特許文献２】特開２００４−２１１２３０号公報
【特許文献３】特開平８−１３３３５号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１６８０号公報
【特許文献５】特開２００４−１４３６３８号公報
【特許文献６】特開２００４−２１０９５９号公報
【特許文献７】特開２０００−６４１７９号公報
【特許文献８】特開２０００−６４１８０号公報
【特許文献９】特開２００２−３２７３７５号公報
【特許文献１０】特開２００２−３３９２５９号公報
【特許文献１１】特開２００２−３７１４７４号公報
【特許文献１２】特開２００３−９６６７４号公報
【特許文献１３】特開２００３−１５５６６７号公報
【特許文献１４】特開２００４−２６３３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、衣類への残香性に優れる繊維製品を処理するための水性組成物、特に液体柔軟剤組成物として好適な水性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む香料組成物〔以下、（ａ）成分という〕、ならびに、（ｂ）下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれるシリコーン化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／２０〜１０／１でありかつ、（ａ）香料組成物中、（ａ１）成分を３０〜６０重量％、（ａ２）成分を１０〜５０重量％含有する、繊維製品を処理するための水性組成物に関する。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性を向上させる方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、衣類などの繊維製品を処理したときには残香性を向上させることができるので、処理後の繊維製品には好ましい匂いを長く残すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜水性組成物＞
〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は、下記（ａ１）成分と（ａ２）成分の香料成分を含有する。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分〔以下、（ａ１）成分という〕
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分〔以下、（ａ２）成分という〕
【００１１】
（ａ２）成分は、比較的蒸散しやすい香料成分であり、通常は洗浄や柔軟処理後の衣料にはこれら香気成分は残らない。一方（ａ１）成分は、比較的蒸散しにくく、しかも洗浄や柔軟処理後の衣料に残りやすく、残香性を有する香料成分である。しかしながら、（ａ１）成分は衣料上に残っても香り立ちなどが悪く、また極限られた香調となってしまう。
【００１２】
そこで本発明は、（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分を含有する香料混合物を用い、（ａ１）成分と（ａ２）成分の調和により、香り立ちの良い、さまざまな香調が得られることを利用すると共に、さらに（ｂ）成分と組み合わせることにより、従来技術のように（ａ１）成分を衣類上に残すだけで、香り立ちが悪い点及び香調の種類が限られる点などの課題を解決して、（ａ１）成分を残香させることができるようになったものである。
【００１３】
（ａ１）成分は、衣類上に香料成分を多量に残すという点から、ＬｏｇＰが３．０以上、好ましくは３．５〜８．５、特に好ましくは４．０〜７．０である。
【００１４】
また、（ａ２）成分は、香り立ちが良く、という点から、ＬｏｇＰが３．０未満、好ましくは０．５〜２．９、特に好ましくは１．０〜２．６である。
【００１５】
ここで、ＬｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。
【００１６】
多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)"の値を出力する。
【００１７】
（ａ１）成分は、香料の持続性の点から、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下、好ましくは０．００１〜０．０１ｍｍHg、特に好ましくは０．００１〜０．００５ｍｍHgである。
【００１８】
また、（ａ２）成分は、香調の良い香りが残す点から、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超え、好ましくは０．０２〜２ｍｍHg、特に好ましくは０．０５〜１ｍｍHgである。
【００１９】
（ａ１）成分の具体例を表１ａ〜表１ｃに示す。（ａ１）成分としては、特にペンタライド、セドリルメチルエーテル、パチュリアルコール、酢酸ベチベリル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シトロネロール、酢酸シトネリル、サリチル酸 cis-3-ヘキセニル、エチレンブラシレート、アセチルセドレン、桂皮酸ベンジル、カシュメラン、リリアル、α-ヨノン、β-ヨノン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、チモールが好ましい。
【００２０】
【表１ａ】
【００２１】
【表１ｂ】
【００２２】
【表１ｃ】
【００２３】
（ａ２）成分の具体例を表２ａ〜表２ｃに示す。（ａ２）成分としては、特にローズオキサイド、マンザネート、リナロール、ゲラニオール、ネロール、テルピネオール、サリチル酸メチル、フェニル酢酸エチル、酢酸cis-3-ヘキセニル、酢酸スチラリル、酢酸ベンジル、ベンズアルデヒド、酢酸イソアミル、酢酸フェニルエチル、l-カルボン、マルトールが好ましい。
【００２４】
【表２ａ】
【００２５】
【表２ｂ】
【００２６】
【表２ｃ】
【００２７】
（ａ）成分中、（ａ１）成分を３０〜６０質量％、好ましくは３５〜５５質量％、より好ましくは４０〜５０質量％含有し、（ａ２）成分を１０〜５０質量％、好ましくは２０〜４５質量％、より好ましくは３０〜４０質量％含有する。この範囲は、良好な（ａ１）成分の残香性（香り立ちが良く、香調の良い香りが残ること）を得る観点で望ましい。
【００２８】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１又は２以上のシリコーン化合物であり、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分はそれぞれを単独で使用できるほか、併用することもできる。
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【００２９】
（ｂ１）成分としては、下記一般式（１）の化合物が好適である。
【００３０】
【化１】
【００３１】
〔式中、
Ｒ11は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルキルオキシ基から選ばれる基であり、好ましくはメチル基であり、
Ｒ12は、炭素数１〜５のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にプロピレン基であり、
ａ及びｂは平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度は、好ましくは１００〜２００００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ2／ｓであり、
アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）は、４００〜８０００g/mol、好ましくは６００〜５０００g/mol、特に好ましくは８００〜３０００g/molになるように選ばれる。〕
【００３２】
一般式（１）の化合物において、ａは、１０〜１０，０００、好ましくは５０〜５０００の数であり、ｂは、１〜１，０００、好ましくは１〜５０の数であり、重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。
【００３３】
一般式（１）の化合物としては、信越化学工業社製のアミノ変成シリコーンＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量３８００g/mol）、東レダウ社製ＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４３００g /mol）、信越化学工業社製 ＫＦ−８００３、（アミノ変性シリコーン、粘度１８５０ｃｓｔ、アミノ当量 ２０００ g/mol）などを挙げることができる。
【００３４】
（ｂ２）成分は、２５℃における動粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓのものであり、動粘度が５０〜５００万ｍｍ2／ｓのものが好ましく、特に好ましくは５０万〜１００万ｍｍ2／ｓのものである。動粘度が前記範囲のときに、（ａ）成分の残香性を高める効果が顕著になる。
【００３５】
（ｂ２）成分は、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度１，０００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径５００ｎｍ）、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度５００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径５００ｎｍ）、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度１００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径１０μｍ）などを挙げることができる。
【００３６】
本発明の（ｂ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ｂ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。
【００３７】
（ｂ）成分が水性エマルジョンの形態である場合の乳化粒子の平均粒径は、衣類への（ａ）成分の残香性の点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。
【００３８】
（ｂ）成分としては、（ａ）成分の残香性を持続できる点から、一般式（１）の構造を有する化合物が好ましい。
【００３９】
水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２〜４．０質量％、特に好ましくは０．５〜２．０質量％である。
【００４０】
水性組成物中の（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜８質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。
【００４１】
水性組成物中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分で、好ましくは１／２０〜１０／１、より好ましくは１／１０〜８／１、特に好ましくは１／５〜５／１である。水性組成物は水を含有するものであり、通常、組成物の残部が水である。
【００４２】
本発明の水性組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた水溶液の形態であり、各成分はそれぞれ所定量を個別に水に溶解あるいは分散させて調製することができるが、（ａ）成分及び（ｂ）成分をあらかじめ溶融して配合すること、例えば（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する組成物を調製した後に水と混合することが、得られる水性組成物の（ａ）成分の残香性の観点から、より好ましい。
【００４３】
本発明の水性組成物は繊維製品処理用の液体柔軟剤組成物に応用することができ、その場合には（ｃ）成分として、窒素原子に結合する基のうち１〜３個が炭素数１２〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物を含有することが好ましい。
【００４４】
また、炭素数１２〜２４の炭化水素基として不飽和炭化水素基を有する４級アンモニウム塩化合物を（ｃ）成分として用いた場合には、柔軟処理した衣料の匂いが悪くなるという課題があり、この課題に対して本発明の残香性を有する水性組成物を応用することは有益である。
【００４５】
（ｃ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が好適である。
【００４６】
【化２】
【００４７】
（式中、
Ｒ21は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２６のアルキル基又は炭素数１４〜２６のアルケニル基であり、
Ｒ22は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２６のアルキル基又は炭素数１４〜２６のアルケニル基であるか、あるいは炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ23は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｘ-は陰イオン基である。）
【００４８】
一般式（２）の化合物の具体例としては、下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化３】
【００５０】
〔式中、
Ｒ31は、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基又は前記炭素数のアルケニル基であり、
Ｒ32は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であるか、Ｒ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基であり（ここで、Ｒ36は、炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ37は炭素数１〜６のアルキレン基である。）、
Ｒ33は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ34は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ35は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｃ及びｄは０又は１の数であり、Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００５１】
一般式（３）の化合物において、Ｒ31は、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好適であり、Ｒ32は、Ｒ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基が好ましい（ここで、Ｒ36は、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ37は、好ましくはエチレン基又はプロピレン基である）。
【００５２】
Ｒ33、Ｒ34は、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ35は、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ａ、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−が好適であり、ｃ、ｄは少なくとも一方が１の数、好ましくは両方が１の数であることが好ましい。Ｘ-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
【００５３】
本発明の水性組成物では、一般式（３）の化合物において、Ｒ31がアルケニル基で、Ｒ32がＲ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基、Ｒ36がアルケニル基を含有するものが特に好ましい。
【００５４】
具体的なアルケニル基としては、オレイル基、リノール基、パルミトレイル基から選ばれる基、もしくは牛脂、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、トーモロコシ油、サフラワー油から選ばれる油脂を加水分解して得られる脂肪酸に由来する基を挙げることができる。
【００５５】
本発明の水性組成物では、一般式（３）の化合物において、Ｒ31、Ｒ36の合計モル数に対して、アルキル基が１〜１５モル％、好ましくは１〜１３モル％、より好ましくは１〜１０モル％、特に好ましくは５〜１０モル％含有され、アルケニル基が８５〜９９モル％、好ましくは８７〜９９モル％、より好ましくは９０〜９９モル％、特に好ましくは９０〜９５モル％含有されており、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が１０モル％以下、好ましくは０．１〜１０モル％、より好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％であるものが、衣料の匂い劣化を抑制し、好ましい残香性を付与する目的から好ましい。
【００５６】
＜繊維製品の残香性を向上させる方法＞
本発明の水性組成物により繊維製品を処理して残香性を向上させる方法は特に制限されるものではないが、洗濯工程においてすすぎ水に添加することが好適である。また、（ｂ）成分を衣料１ｋｇに対して２〜３０ｇ、更に５〜１５ｇの比率になるようにすすぎ水に添加することが、残香性を付与する目的から好適である。すすぎ水で処理した後は脱水し、自然乾燥又は加熱回転式乾燥装置により乾燥することができる。また、（ｃ）成分を含有する本発明の水性組成物は、当該水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性及び柔軟性を向上させる方法に供することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例及び比較例で用いた成分を示す。
＜（ａ）成分＞
【００５８】
【表３ａ】
【００５９】
混合香料（ａ３）は、下記表３ｂのものである。
【００６０】
【表３ｂ】
【００６１】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は下記のものを乳化物（水性エマルジョン）として用いた。（ｂ）成分の乳化物を調製する際の高せん断力はウルトラターラックスＴ−２０（ＩＫＡ製、シャフトジェネレーターＳ２５−２５Ｆ）を用いた。また、粒子径の調節は回転数を変えることで行った。なお、乳化物は、調製後、４００メッシュの金網で常圧下で、ろ過して使用した。
【００６２】
（ｂ１−１）：信越化学工業社製のアミノ変性シリコーンＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量３８００g/mol）、乳化物中の有効分濃度３０質量％、乳化粒子の平均粒子径（以下、単に平均粒子径という）５００ｎｍ
（ｂ１−２）：東レダウ社製のアミノ変性シリコーンＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４３００g/mol）、乳化物中の有効分濃度４０質量％、乳化粒子の平均粒子径（以下、単に平均粒子径という）６００ｎｍ
（ｂ２−１）：平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル５ｇを、ジメチルポリシロキサン化合物（２５℃における粘度５００,０００ｍｍ2／ｓ）３００ｇに高せん断力をかけながら添加し、さらに１０分間、高せん断力で攪拌し続けた。その後、イオン交換水を３０ｇ添加し、次に平均付加モル数２モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２ｇ、平均付加モル数４０モルのポリオキシエチレンミリスチルエーテル１５ｇを加え、さらに高せん断力下、攪拌を３０分間続け、その後、水を２４８ｇ加えて攪拌した。このものの平均粒子径は５００ｎｍであった。
（ｂ２−２）：（ｂ２−１）において、２５℃における粘度６０,０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン化合物を用いたシリコーン乳化物。平均粒子径は５００ｎｍであった。
【００６３】
＜（ｃ）成分＞
【００６４】
【表４】
【００６５】
（ｃ−１）〜（ｃ−４）は、以下の方法で製造されたものである。
＊（ｃ−１）の製造
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．９のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含量が５％になった時点で反応を終了させた。反応生成物は、（ｃ−１）を９５質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６６】
＊（ｃ−２）の製造
トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．８のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含有量が３％になった時点で反応を終了させた。次に脱水縮合物に対して１０％相当量のエタノールを加えた。次にアミンに対して０．９８当量のジメチル硫酸を用いて公知の方法に従って４級化させた。その後、固形分含有量が９０質量％になるように、エタノールを加えた。反応生成物は、（ｃ−２）を８８質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６７】
＊（ｃ−３）の製造
（ｃ−１）に対して１０質量％のエタノールを加え、アミンに対して０．９８当量のメチルクロリドを用いて公知の方法で４級化させた。その後、固形分含有量が９０質量％になるように、エタノールを加えた。反応生成物は、（ｃ−３）を８４質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６８】
＊（ｃ−４）の製造
脂肪酸としてオレイン酸を用いた以外は（ｂ−２）の製造方法に従って製造した。反応生成物は、（ｃ−４）を８７質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６９】
＜その他の成分＞
【００７０】
【表５】
【００７１】
＜液体柔軟剤組成物＞
最終の柔軟剤組成物が３００ｇになるように上記の各成分を表６の組み合わせで使用し柔軟剤組成物を製造した。一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根をビーカー底面より１ｃｍ上部に設置した、５００ｍＬのガラスビーカーに必要量の９５質量％イオン交換水を入れ、ウォーターバスで６２℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、融解した（ｅ）成分を添加した、次に（ｃ）成分と、（ｇ）成分、及び（ｈ）成分を予め予備混合し７０℃で溶融させた予備混合物を添加した。次に所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。その後、あらかじめ共に溶融した（ａ）成分、（ｂ）成分を添加し、（ｉ）成分、（ｊ）成分を添加し、５分間攪拌した後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、（ｆ）成分を添加し更に５分間混合した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。表６の組成においては、（ｃ−１）成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表６中、（ｃ）成分は、（ｃ−１）〜（ｃ−４）そのものの配合量である。
【００７２】
＜繊維製品処理剤による処理方法＞
市販の木綿肌着（ブランド名：グンゼＹＧ、木綿１００％、新品）を５枚用意し、全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて５回洗濯し、前処理した（標準コース、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）。再び、同洗濯機、標準コースでアタックにて洗浄後、最終濯ぎ水が入る段階で、表６の柔軟剤組成物を１０ｇ／衣料１．５ｋｇとなるように溶解させ、５枚の肌着を５分間浸漬し、その後、洗濯機で脱水し、自然乾燥した。
【００７３】
＜残香性評価＞
上記の方法により、処理した衣類上の残香（残香強度、香調バランス）を５名の評価者で以下の基準で評価した。５人の平均値を表６に示した。
（評価基準）
＊残香強度
２点：残香性が強く感じられる
１点：残香性が弱く感じられる
０点：残香性が感じられない
＊香調バランス
２点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りがともに感じられ、初期の香調がバランスよく残っている
１点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りがともに感じられ、初期の香調がややバランスよく残っている
０点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りが感じられず、初期の香調がバランスよく残っていない
【００７４】
【表６】
【００７５】
＊１：（ｃ）成分の反応生成物由来の分を含む配合量
＊２：ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液及び０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。
【００７６】
なお、実施例１〜８の組成物で処理された衣類は、未処理の衣類と比較して柔軟性が向上していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品を処理するための水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟剤組成物などのトイレタリー製品に香料を用いることは一般に行われており（例えば特許文献１〜３）、処理後の衣類に香りを残す残香性を付与する技術も知られている（例えば特許文献４〜６）。また、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物も知られている（例えば特許文献７〜１４）。
【０００３】
特許文献１〜３に記載のとおり、一般にトイレタリー製品は附香されており、さらに近年香りに対する関心が高まり、洗浄や柔軟処理後の衣料に香りを残すいわゆる残香性を付与する技術が開発されている。
【０００４】
特許文献４には、シッフベース香料を含み衣料への吸着性を向上させる技術が開示されている。また、特許文献５、特許文献６には、蒸気圧の低い香料成分を用いる技術が開示されている。これらの技術によれば衣料にシッフベース香料や低蒸気圧香料を残香させることができるが、シッフベース香料以外の香料成分や、中又は高蒸気圧香料を残香させることができないため、香りの設計に大きな制限がある。従って、低蒸気圧香料以外に中又は高蒸気圧香料を残香させる技術が強く求められる。
【０００５】
一方、柔軟剤組成物などのトイレタリー製品にはシリコーン化合物を用いることは公知である。特に柔軟剤組成物は特許文献７〜１４に記載されているように、繊維製品に好ましい風合いを付与する目的から汎用されている。特に特許文献７、８には本願発明の（ｂ１）成分に相当するアミノ変成シリコーンを含有する柔軟剤組成物が開示されており、また、該公報には香料を含有する記載もある。
【特許文献１】特開２００４−２１１２１５号公報
【特許文献２】特開２００４−２１１２３０号公報
【特許文献３】特開平８−１３３３５号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１６８０号公報
【特許文献５】特開２００４−１４３６３８号公報
【特許文献６】特開２００４−２１０９５９号公報
【特許文献７】特開２０００−６４１７９号公報
【特許文献８】特開２０００−６４１８０号公報
【特許文献９】特開２００２−３２７３７５号公報
【特許文献１０】特開２００２−３３９２５９号公報
【特許文献１１】特開２００２−３７１４７４号公報
【特許文献１２】特開２００３−９６６７４号公報
【特許文献１３】特開２００３−１５５６６７号公報
【特許文献１４】特開２００４−２６３３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、衣類への残香性に優れる繊維製品を処理するための水性組成物、特に液体柔軟剤組成物として好適な水性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む香料組成物〔以下、（ａ）成分という〕、ならびに、（ｂ）下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれるシリコーン化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／２０〜１０／１でありかつ、（ａ）香料組成物中、（ａ１）成分を３０〜６０重量％、（ａ２）成分を１０〜５０重量％含有する、繊維製品を処理するための水性組成物に関する。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性を向上させる方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、衣類などの繊維製品を処理したときには残香性を向上させることができるので、処理後の繊維製品には好ましい匂いを長く残すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜水性組成物＞
〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は、下記（ａ１）成分と（ａ２）成分の香料成分を含有する。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分〔以下、（ａ１）成分という〕
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分〔以下、（ａ２）成分という〕
【００１１】
（ａ２）成分は、比較的蒸散しやすい香料成分であり、通常は洗浄や柔軟処理後の衣料にはこれら香気成分は残らない。一方（ａ１）成分は、比較的蒸散しにくく、しかも洗浄や柔軟処理後の衣料に残りやすく、残香性を有する香料成分である。しかしながら、（ａ１）成分は衣料上に残っても香り立ちなどが悪く、また極限られた香調となってしまう。
【００１２】
そこで本発明は、（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分を含有する香料混合物を用い、（ａ１）成分と（ａ２）成分の調和により、香り立ちの良い、さまざまな香調が得られることを利用すると共に、さらに（ｂ）成分と組み合わせることにより、従来技術のように（ａ１）成分を衣類上に残すだけで、香り立ちが悪い点及び香調の種類が限られる点などの課題を解決して、（ａ１）成分を残香させることができるようになったものである。
【００１３】
（ａ１）成分は、衣類上に香料成分を多量に残すという点から、ＬｏｇＰが３．０以上、好ましくは３．５〜８．５、特に好ましくは４．０〜７．０である。
【００１４】
また、（ａ２）成分は、香り立ちが良く、という点から、ＬｏｇＰが３．０未満、好ましくは０．５〜２．９、特に好ましくは１．０〜２．６である。
【００１５】
ここで、ＬｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。
【００１６】
多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)"の値を出力する。
【００１７】
（ａ１）成分は、香料の持続性の点から、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下、好ましくは０．００１〜０．０１ｍｍHg、特に好ましくは０．００１〜０．００５ｍｍHgである。
【００１８】
また、（ａ２）成分は、香調の良い香りが残す点から、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超え、好ましくは０．０２〜２ｍｍHg、特に好ましくは０．０５〜１ｍｍHgである。
【００１９】
（ａ１）成分の具体例を表１ａ〜表１ｃに示す。（ａ１）成分としては、特にペンタライド、セドリルメチルエーテル、パチュリアルコール、酢酸ベチベリル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シトロネロール、酢酸シトネリル、サリチル酸 cis-3-ヘキセニル、エチレンブラシレート、アセチルセドレン、桂皮酸ベンジル、カシュメラン、リリアル、α-ヨノン、β-ヨノン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、チモールが好ましい。
【００２０】
【表１ａ】
【００２１】
【表１ｂ】
【００２２】
【表１ｃ】
【００２３】
（ａ２）成分の具体例を表２ａ〜表２ｃに示す。（ａ２）成分としては、特にローズオキサイド、マンザネート、リナロール、ゲラニオール、ネロール、テルピネオール、サリチル酸メチル、フェニル酢酸エチル、酢酸cis-3-ヘキセニル、酢酸スチラリル、酢酸ベンジル、ベンズアルデヒド、酢酸イソアミル、酢酸フェニルエチル、l-カルボン、マルトールが好ましい。
【００２４】
【表２ａ】
【００２５】
【表２ｂ】
【００２６】
【表２ｃ】
【００２７】
（ａ）成分中、（ａ１）成分を３０〜６０質量％、好ましくは３５〜５５質量％、より好ましくは４０〜５０質量％含有し、（ａ２）成分を１０〜５０質量％、好ましくは２０〜４５質量％、より好ましくは３０〜４０質量％含有する。この範囲は、良好な（ａ１）成分の残香性（香り立ちが良く、香調の良い香りが残ること）を得る観点で望ましい。
【００２８】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１又は２以上のシリコーン化合物であり、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分はそれぞれを単独で使用できるほか、併用することもできる。
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【００２９】
（ｂ１）成分としては、下記一般式（１）の化合物が好適である。
【００３０】
【化１】
【００３１】
〔式中、
Ｒ11は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルキルオキシ基から選ばれる基であり、好ましくはメチル基であり、
Ｒ12は、炭素数１〜５のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にプロピレン基であり、
ａ及びｂは平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度は、好ましくは１００〜２００００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ2／ｓであり、
アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）は、４００〜８０００g/mol、好ましくは６００〜５０００g/mol、特に好ましくは８００〜３０００g/molになるように選ばれる。〕
【００３２】
一般式（１）の化合物において、ａは、１０〜１０，０００、好ましくは５０〜５０００の数であり、ｂは、１〜１，０００、好ましくは１〜５０の数であり、重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。
【００３３】
一般式（１）の化合物としては、信越化学工業社製のアミノ変成シリコーンＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量３８００g/mol）、東レダウ社製ＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４３００g /mol）、信越化学工業社製 ＫＦ−８００３、（アミノ変性シリコーン、粘度１８５０ｃｓｔ、アミノ当量 ２０００ g/mol）などを挙げることができる。
【００３４】
（ｂ２）成分は、２５℃における動粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓのものであり、動粘度が５０〜５００万ｍｍ2／ｓのものが好ましく、特に好ましくは５０万〜１００万ｍｍ2／ｓのものである。動粘度が前記範囲のときに、（ａ）成分の残香性を高める効果が顕著になる。
【００３５】
（ｂ２）成分は、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度１，０００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径５００ｎｍ）、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度５００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径５００ｎｍ）、信越化学工業社製 高重合ジメチコンエマルション（２５℃、原料シリコーンオイルの動粘度１００，０００ｍｍ2／ｓ、平均粒径１０μｍ）などを挙げることができる。
【００３６】
本発明の（ｂ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ｂ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。
【００３７】
（ｂ）成分が水性エマルジョンの形態である場合の乳化粒子の平均粒径は、衣類への（ａ）成分の残香性の点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。
【００３８】
（ｂ）成分としては、（ａ）成分の残香性を持続できる点から、一般式（１）の構造を有する化合物が好ましい。
【００３９】
水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２〜４．０質量％、特に好ましくは０．５〜２．０質量％である。
【００４０】
水性組成物中の（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜８質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。
【００４１】
水性組成物中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分で、好ましくは１／２０〜１０／１、より好ましくは１／１０〜８／１、特に好ましくは１／５〜５／１である。水性組成物は水を含有するものであり、通常、組成物の残部が水である。
【００４２】
本発明の水性組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた水溶液の形態であり、各成分はそれぞれ所定量を個別に水に溶解あるいは分散させて調製することができるが、（ａ）成分及び（ｂ）成分をあらかじめ溶融して配合すること、例えば（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する組成物を調製した後に水と混合することが、得られる水性組成物の（ａ）成分の残香性の観点から、より好ましい。
【００４３】
本発明の水性組成物は繊維製品処理用の液体柔軟剤組成物に応用することができ、その場合には（ｃ）成分として、窒素原子に結合する基のうち１〜３個が炭素数１２〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物を含有することが好ましい。
【００４４】
また、炭素数１２〜２４の炭化水素基として不飽和炭化水素基を有する４級アンモニウム塩化合物を（ｃ）成分として用いた場合には、柔軟処理した衣料の匂いが悪くなるという課題があり、この課題に対して本発明の残香性を有する水性組成物を応用することは有益である。
【００４５】
（ｃ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が好適である。
【００４６】
【化２】
【００４７】
（式中、
Ｒ21は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２６のアルキル基又は炭素数１４〜２６のアルケニル基であり、
Ｒ22は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２６のアルキル基又は炭素数１４〜２６のアルケニル基であるか、あるいは炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ23は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ24は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｘ-は陰イオン基である。）
【００４８】
一般式（２）の化合物の具体例としては、下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化３】
【００５０】
〔式中、
Ｒ31は、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基又は前記炭素数のアルケニル基であり、
Ｒ32は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であるか、Ｒ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基であり（ここで、Ｒ36は、炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ37は炭素数１〜６のアルキレン基である。）、
Ｒ33は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ34は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ35は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｃ及びｄは０又は１の数であり、Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００５１】
一般式（３）の化合物において、Ｒ31は、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好適であり、Ｒ32は、Ｒ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基が好ましい（ここで、Ｒ36は、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ37は、好ましくはエチレン基又はプロピレン基である）。
【００５２】
Ｒ33、Ｒ34は、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ35は、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ａ、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−が好適であり、ｃ、ｄは少なくとも一方が１の数、好ましくは両方が１の数であることが好ましい。Ｘ-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
【００５３】
本発明の水性組成物では、一般式（３）の化合物において、Ｒ31がアルケニル基で、Ｒ32がＲ36−［Ｂ−Ｒ37］d−で示される基、Ｒ36がアルケニル基を含有するものが特に好ましい。
【００５４】
具体的なアルケニル基としては、オレイル基、リノール基、パルミトレイル基から選ばれる基、もしくは牛脂、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、トーモロコシ油、サフラワー油から選ばれる油脂を加水分解して得られる脂肪酸に由来する基を挙げることができる。
【００５５】
本発明の水性組成物では、一般式（３）の化合物において、Ｒ31、Ｒ36の合計モル数に対して、アルキル基が１〜１５モル％、好ましくは１〜１３モル％、より好ましくは１〜１０モル％、特に好ましくは５〜１０モル％含有され、アルケニル基が８５〜９９モル％、好ましくは８７〜９９モル％、より好ましくは９０〜９９モル％、特に好ましくは９０〜９５モル％含有されており、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が１０モル％以下、好ましくは０．１〜１０モル％、より好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％であるものが、衣料の匂い劣化を抑制し、好ましい残香性を付与する目的から好ましい。
【００５６】
＜繊維製品の残香性を向上させる方法＞
本発明の水性組成物により繊維製品を処理して残香性を向上させる方法は特に制限されるものではないが、洗濯工程においてすすぎ水に添加することが好適である。また、（ｂ）成分を衣料１ｋｇに対して２〜３０ｇ、更に５〜１５ｇの比率になるようにすすぎ水に添加することが、残香性を付与する目的から好適である。すすぎ水で処理した後は脱水し、自然乾燥又は加熱回転式乾燥装置により乾燥することができる。また、（ｃ）成分を含有する本発明の水性組成物は、当該水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性及び柔軟性を向上させる方法に供することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例及び比較例で用いた成分を示す。
＜（ａ）成分＞
【００５８】
【表３ａ】
【００５９】
混合香料（ａ３）は、下記表３ｂのものである。
【００６０】
【表３ｂ】
【００６１】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は下記のものを乳化物（水性エマルジョン）として用いた。（ｂ）成分の乳化物を調製する際の高せん断力はウルトラターラックスＴ−２０（ＩＫＡ製、シャフトジェネレーターＳ２５−２５Ｆ）を用いた。また、粒子径の調節は回転数を変えることで行った。なお、乳化物は、調製後、４００メッシュの金網で常圧下で、ろ過して使用した。
【００６２】
（ｂ１−１）：信越化学工業社製のアミノ変性シリコーンＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量３８００g/mol）、乳化物中の有効分濃度３０質量％、乳化粒子の平均粒子径（以下、単に平均粒子径という）５００ｎｍ
（ｂ１−２）：東レダウ社製のアミノ変性シリコーンＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４３００g/mol）、乳化物中の有効分濃度４０質量％、乳化粒子の平均粒子径（以下、単に平均粒子径という）６００ｎｍ
（ｂ２−１）：平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル５ｇを、ジメチルポリシロキサン化合物（２５℃における粘度５００,０００ｍｍ2／ｓ）３００ｇに高せん断力をかけながら添加し、さらに１０分間、高せん断力で攪拌し続けた。その後、イオン交換水を３０ｇ添加し、次に平均付加モル数２モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２ｇ、平均付加モル数４０モルのポリオキシエチレンミリスチルエーテル１５ｇを加え、さらに高せん断力下、攪拌を３０分間続け、その後、水を２４８ｇ加えて攪拌した。このものの平均粒子径は５００ｎｍであった。
（ｂ２−２）：（ｂ２−１）において、２５℃における粘度６０,０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン化合物を用いたシリコーン乳化物。平均粒子径は５００ｎｍであった。
【００６３】
＜（ｃ）成分＞
【００６４】
【表４】
【００６５】
（ｃ−１）〜（ｃ−４）は、以下の方法で製造されたものである。
＊（ｃ−１）の製造
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．９のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含量が５％になった時点で反応を終了させた。反応生成物は、（ｃ−１）を９５質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６６】
＊（ｃ−２）の製造
トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．８のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含有量が３％になった時点で反応を終了させた。次に脱水縮合物に対して１０％相当量のエタノールを加えた。次にアミンに対して０．９８当量のジメチル硫酸を用いて公知の方法に従って４級化させた。その後、固形分含有量が９０質量％になるように、エタノールを加えた。反応生成物は、（ｃ−２）を８８質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６７】
＊（ｃ−３）の製造
（ｃ−１）に対して１０質量％のエタノールを加え、アミンに対して０．９８当量のメチルクロリドを用いて公知の方法で４級化させた。その後、固形分含有量が９０質量％になるように、エタノールを加えた。反応生成物は、（ｃ−３）を８４質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６８】
＊（ｃ−４）の製造
脂肪酸としてオレイン酸を用いた以外は（ｂ−２）の製造方法に従って製造した。反応生成物は、（ｃ−４）を８７質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。
【００６９】
＜その他の成分＞
【００７０】
【表５】
【００７１】
＜液体柔軟剤組成物＞
最終の柔軟剤組成物が３００ｇになるように上記の各成分を表６の組み合わせで使用し柔軟剤組成物を製造した。一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根をビーカー底面より１ｃｍ上部に設置した、５００ｍＬのガラスビーカーに必要量の９５質量％イオン交換水を入れ、ウォーターバスで６２℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、融解した（ｅ）成分を添加した、次に（ｃ）成分と、（ｇ）成分、及び（ｈ）成分を予め予備混合し７０℃で溶融させた予備混合物を添加した。次に所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。その後、あらかじめ共に溶融した（ａ）成分、（ｂ）成分を添加し、（ｉ）成分、（ｊ）成分を添加し、５分間攪拌した後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、（ｆ）成分を添加し更に５分間混合した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。表６の組成においては、（ｃ−１）成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表６中、（ｃ）成分は、（ｃ−１）〜（ｃ−４）そのものの配合量である。
【００７２】
＜繊維製品処理剤による処理方法＞
市販の木綿肌着（ブランド名：グンゼＹＧ、木綿１００％、新品）を５枚用意し、全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて５回洗濯し、前処理した（標準コース、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）。再び、同洗濯機、標準コースでアタックにて洗浄後、最終濯ぎ水が入る段階で、表６の柔軟剤組成物を１０ｇ／衣料１．５ｋｇとなるように溶解させ、５枚の肌着を５分間浸漬し、その後、洗濯機で脱水し、自然乾燥した。
【００７３】
＜残香性評価＞
上記の方法により、処理した衣類上の残香（残香強度、香調バランス）を５名の評価者で以下の基準で評価した。５人の平均値を表６に示した。
（評価基準）
＊残香強度
２点：残香性が強く感じられる
１点：残香性が弱く感じられる
０点：残香性が感じられない
＊香調バランス
２点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りがともに感じられ、初期の香調がバランスよく残っている
１点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りがともに感じられ、初期の香調がややバランスよく残っている
０点：（ａ１）成分由来の香りと（ａ２）成分由来の香りが感じられず、初期の香調がバランスよく残っていない
【００７４】
【表６】
【００７５】
＊１：（ｃ）成分の反応生成物由来の分を含む配合量
＊２：ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液及び０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。
【００７６】
なお、実施例１〜８の組成物で処理された衣類は、未処理の衣類と比較して柔軟性が向上していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む香料組成物、ならびに、（ｂ）下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれるシリコーン化合物を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／２０〜１０／１でありかつ、（ａ）香料組成物中、（ａ１）成分を３０〜６０重量％、（ａ２）成分を１０〜５０重量％含有する、繊維製品を処理するための水性組成物。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【請求項２】
更に、（ｃ）窒素原子に結合する基のうち１〜３個が炭素数１２〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物を含有する請求項１記載の水性組成物。
【請求項３】
（ａ）成分及び（ｂ）成分をあらかじめ溶融して配合してなる請求項１又は２記載の水性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性を向上させる方法。
【請求項５】
請求項２又は３記載の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性及び柔軟性を向上させる方法。
【請求項１】
（ａ）下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む香料組成物、ならびに、（ｂ）下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれるシリコーン化合物を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／２０〜１０／１でありかつ、（ａ）香料組成物中、（ａ１）成分を３０〜６０重量％、（ａ２）成分を１０〜５０重量％含有する、繊維製品を処理するための水性組成物。
（ａ１）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHg以下である香料成分
（ａ２）成分：水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ、２０℃における蒸気圧が0.01ｍｍHgを超える香料成分
（ｂ１）成分：−Ｒ−ＮＨ2（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基であり、ＲはＳｉと直接結合している。）で示される基で変性されたアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ２）成分：２５℃における粘度が１０万〜６００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン化合物
【請求項２】
更に、（ｃ）窒素原子に結合する基のうち１〜３個が炭素数１２〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物を含有する請求項１記載の水性組成物。
【請求項３】
（ａ）成分及び（ｂ）成分をあらかじめ溶融して配合してなる請求項１又は２記載の水性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性を向上させる方法。
【請求項５】
請求項２又は３記載の水性組成物を用いて繊維製品を処理し、処理後の繊維製品の残香性及び柔軟性を向上させる方法。
【公開番号】特開２００７−２４７１０１（Ｐ２００７−２４７１０１Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７２５２４（Ｐ２００６−７２５２４）
【出願日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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