水性絵の具組成物
【目的】 パレットの洗浄性が良い水性絵の具組成物を提供する。
【構成】 少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物。
【構成】 少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等好適に用いられる水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、紙などに着色して絵を描くときに用いられる。着色の際は、通常絵の具をチューブ等の容器からパレットに出して、所望の色にする為、他の色の絵の具や水と混合し、筆を使用して紙に塗布する。
特許文献１には、描画性を維持しながら洗濯の際に描画塗膜を除去することができ、かつ耐水性及び耐候性を持つ塗膜を形成させるものとして、着色材として被服の繊維中に入り込みにくい平均粒子径が３〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子を含み、定着剤として熱架橋性水溶性樹脂を使用した水性絵の具組成物が記載されている。
【特許文献１】特開２００２−２６５８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
絵の具を筆に乗せるための受け皿たるパレットは、紙に着色した時の色が確認できるように白色である事が多い。特に、透明水彩絵の具の場合、下地の透過光も見ることになるので、パレットが有彩色では絵の具の色を判別しにくくなるためである。不透明絵の具の場合は、下地の色の影響を受けにくいが、均一な色であることが好ましいといえる。また、いずれにしても、前回パレットに乗せた絵の具の色が残ってしまっていると、新たな色の絵の具と混ざってしまったり、混ざって見えてしまうことがあり問題である。通常、水彩絵の具のパレットは、使用後に水で洗浄して水性絵の具組成物を取り除き繰り返して使用する。しかし、水で洗浄してもパレットが薄く染まったように顔料が残り、使用前の状態に戻せない事がある。これはパレットの表面に成型した際の凹凸や、繰り返し使用するうちにパレットに付いた傷に顔料が入り込み、水性絵の具組成物に含まれる水溶性樹脂等の定着成分により固着する為である。
特に、発色が良く、色の種類が多い有機顔料を使用している場合、有機顔料は粒子径が細かく、親油性の性質を持つものが多いので、水溶性樹脂等と一緒にパレット表面で固着した場合、洗浄時の水をはじいてしまうため、水溶性樹脂の溶解を阻害しパレットの汚れが落ちにくくなる。また、有機顔料を親水性にするために、有機顔料を最初に界面活性剤で処理してしまうと、水溶性樹脂が溶解しても、界面活性剤がパレットと有機顔料のつなぎの働きをするため、有機顔料がパレットから離れず、よりパレットを汚染してしまうことがある。
一方、着色材としての顔料の粒子径を大きくすれば、パレットの凹凸に顔料が入り込まず、汚れが付きにくくなるが、塗描した時の発色が悪くなるという問題点がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明で使用する複合顔料は、炭酸カルシウムの表面が有機顔料により空隙が形成されつつ被覆された状態になっている。このような粒子は表面が親油性の有機顔料と親水性の炭酸カルシウムの両方の性質を持っており、有機顔料単独より親油性が弱くなっているため、水をはじきにくくなり、洗浄の際、有機顔料による空隙に水が含まれ、顔料をパレットに定着させていた水溶性樹脂等を溶解しやすいため、パレットに対する定着力を弱める事ができると推察される。
このとき、有機顔料に付着させる材料に、シリカ等の多孔質の材料を用いると、シリカが水溶性樹脂を溶解させる水を吸収、保持してしまうので、水溶性樹脂を十分に溶解させない。また、タルク、マイカ等の材料では、有機顔料と複合化する時の衝撃で劈開する為、十分に複合化できない可能性がある。
尚、炭酸カルシウムの表面に有機顔料を定着させている為、有機顔料単体の粒子径は細かいままなので、塗描した時は有機顔料を単独で使用した場合と同等の発色性を得る事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【０００７】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として使用するものである。本発明の水性絵の具組成物による筆跡又は、塗布後に皮膜形成能を与え、被筆記面や被塗布面への付着性能を付与したり、水性絵の具組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。具体的には、膠、アラビアガム、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
【０００８】
ここで、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系半合成樹脂は、木材のセルロースの水酸基に他の置換基をエーテル結合させて作られるもので、カルボキシルメチルセルロースは、ＣＭＣダイセル１１２０、同１１４０、同１１７０、同１１９０、同２２６０、同１２９０、同１３８０（以上、ダイセル工業（株）製）、セロゲン５Ａ、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）が例示できる。ヒドロキシエチルセルロースは、ＨＥＣダイセルＳＰ９００、同ＳＰ６００、同ＳＰ４００、同ＳＰ２００（以上、ダイセル工業（株）製）、チローゼＨ３００Ｐ、同Ｈ４０００Ｐ、同１００００Ｐ（以上、クラリアントポリマー（株）製）が例示できる。ヒドロキシプロピルセルロースは、日曹ＨＰＣ−ＳＳＬ、同ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）を例示することが出来る。
【０００９】
また、ポリビニールアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ、酸でケン化することによって得られる水溶性合成樹脂であり、市販品としては、ゴーセノールＧＨ−２３、同ＧＨ−２０、同ＧＨ−１７、同ＧＭ−１４、同ＧＭ−１４Ｌ、同ＧＬ−０５、同Ｇｌ−０３、同ＫＨ−２０、同ＫＨ−１７、同ＫＭ−１１、同ＫＬ−０５、同ＫＰ−０８、同ＫＰ−０６、同ＮＫ−０５（以上、日本合成化学工業（株）製）、クラレポバールＰＶＡ２０３，同ＰＶＡ２０５、同ＰＶＡ２１０、同ＰＶＡ２１７、同ＰＶＡ２２０、同ＰＶＡ２２４、同ＰＶＡ２３５、同ＰＶＡ２１７Ｅ、同ＰＶＡ２１７ＥＥ、同ＰＶＡ２２０Ｅ、同ＰＶＡ２２４Ｅ、同ＰＶＡ４０３、同ＰＶＡ４０５、同ＰＶＡ４２０、同ＰＶＡ４２０Ｈ（以上、（株）クラレ製）、ＪポバールＪＰ−０４、同ＪＰ−０５、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１５、同ＪＰ−１８、同ＪＰ−２０、同ＪＰ−２４、同ＪＰ−３３、同ＶＰ−１８、同ＪＰ−０５Ｓ、同ＪＰ−１８Ｓ（以上、日本酢ビ・ポバール（株）製）が例示できる。
【００１０】
更に、アクリル樹脂は、アクリル酸及びその誘導体を重合したものの酸末端基アルカリ塩にし、水に溶けるようにしたものであり、具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのエステル、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー系などが挙げられる。具体的には、グラスコールＬＳ４０、同ＬＳ４１、同ＬＳ２３、同ＨＡ２、同ＨＮ２（以上、アライドコロイドリッテッド社製、英国）、ジョンクリル６２、同６１Ｊ、同３５４、同５０１（以上、ジョンソン（株）製）が例示できる。これらの樹脂は、単独又は２種以上混合して使用することができ、その有効成分の使用量は水性絵の具組成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１１】
複合顔料は水性絵の具組成物の着色材として使用するものである。複合顔料は炭酸カルシウムの表面に有機顔料を付着させたものであり、その被覆率は１０％以上９０％以下が好ましい。なお被覆率とは炭酸カルシウムの表面が有機顔料により覆われた比率である。被覆率は走査型電子顕微鏡を使用して求める。測定方法としては複合顔料の５０００倍の走査型電子顕微鏡写真をランダムに５０個以上撮影し、写真からの炭酸カルシウム粒子の面積と、炭酸カルシクムを覆う有機顔料の総面積を求めて被覆率を計算する。被覆率は面積を基準としており、炭酸カルシウムに対し層状に有機顔料の凝集粒子が付着している場合でも、投影面積から求める。もし複合顔料の写真から炭酸カルシウムと有機顔料の区別がつきにくい場合は、複合化する前のそれぞれの粒子を用意し、複合顔料の場合と走査型電子顕微鏡で撮影し粒子形状や粒子径を測定して明らかにする。
このとき使用する有機顔料の粒子径が大きすぎると炭酸カルシウムの表面に有機顔料が付着しないことがあるので、有機顔料の粒子径は炭酸カルシムの粒子径の１／３以下が好ましい。
【００１２】
複合粉体の表面に付着させる有機顔料は従来公知のものでよい。例えばハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、同Ｇ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、スーダン１、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＨＬ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ペリノンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、キナクリドンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ＤＰＰレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、アルカリブルーレーキ、銅フタロシアニンブルー、インジゴ、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、銅フタロシアニングリーン等がある。これらの顔料は、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、複合顔料の１％〜７０％が好ましく、複合顔料としては、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１３】
複合顔料の作成方法は従来公知の方法で作成でき、本発明で限定されるものではない。一例を挙げると炭酸カルシウムと有機顔料を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポットにアルミナ焼結ボールと共に充填し、遠心回転ボールミルで乾式処理する方法やヘンシェルミキサーで乾式処理する方法が挙げられる。
【００１４】
また、複合顔料は市販品として、ブルー＃２４００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとシリカとジオキシンバイオレットとアルミニウムシリケートから成る複合顔料）、ブルー＃２５００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとアルミナシリケートとナフトールカーミンＨＲから成る複合顔料）、ビリジアングリンＰ（銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、炭酸カルシウム、カオリン、シリカから成る複合顔料）、ＦＳ／ＮＲ４１８（銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、炭酸カルシウム、アルミニウムシリケートから成る複合顔料）（以上、野間化学工業（株）製）、ＮＳＢＡ−２５（銅フタロシアニンブルー、炭酸カルシウムから成る複合顔料）（以上大日精化工業（株）製）が挙げられる。
【００１５】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。フェノール、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの防腐剤・防カビ剤、着色顔料、体質顔料として上記白色無機粉体及び防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００１６】
本発明の水性絵の具組成物は、上記成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１８】
複合顔料１（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
２０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）３重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００１９】
複合顔料２（被覆率６０％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径３．０μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）４０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２０】
複合顔料３（被覆率８７％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径３．０μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２１】
複合顔料４（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）４０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２２】
複合顔料５（被覆率５５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２３】
複合顔料６（被覆率８５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．６０μｍ） １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２４】
複合顔料７（被覆率６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
１５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）
２．５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２５】
複合顔料８（被覆率９６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
３０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２６】
複合顔料９（被覆率５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ）１．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ）
１．５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）５０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２７】
複合顔料１０（被覆率９５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）２５重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２８】
複合顔料１１（被覆率６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
１５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）
２．５重量部
シリカ（平均粒子径０．３μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ） ３０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２９】
複合顔料１２（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．６０μｍ） １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ） ２重量部
シリカ（平均粒子径 １．０μｍ吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００３０】
複合顔料１３（被覆率５７％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） ３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３１】
複合顔料１４（被覆率８８％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ）１．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ）
１．５重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） １０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３２】
複合顔料１５（被覆率の９４％）作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
３０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０（平均粒子径０．１８μｍ） １０重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） １０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３３】
（実施例１）水彩絵の具
複合顔料１ １５重量部
重質炭酸カルシウム ２２重量部
シリカ ２重量部
アラビアガム １４重量部
デキストリン ８重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
水 ２８重量部
上記成分をラボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない藍色の水彩絵の具を得た。
【００３４】
（実施例２）水彩絵の具
複合顔料２ ５５重量部
シリカ ２重量部
カルボキシメチルセルロース １重量部
グリセリン ５重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
水 ３４．２重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００３５】
（実施例３）水彩絵の具
複合顔料３ ４１重量部
アルミナシリカ ７重量部
デキストリン １５重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
水 ２５．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３６】
（実施例４）水彩絵の具
複合顔料４ ５５重量部
シリカ ２重量部
カルボキシメチルセルロース １重量部
グリセリン ５重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
水 ３４．２重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００３７】
（実施例５）水彩絵の具
複合顔料５ ４１重量部
アルミナシリカ ７重量部
デキストリン １５重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
水 ２５．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３８】
（実施例６）水彩絵の具
複合顔料６ ３９重量部
デキストリン ４重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール １重量部
クロロアセトアミド ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．５重量部
水 ４３．９重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、黄色の水彩絵の具を得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において、複合顔料１を、銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｎａｍｅ Ｂｌｕｅ１５：３）を３．５重量部と重質炭酸カルシウムを１１重量部とジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｎａｍｅ Ｖｉｏｌｅｔ２３）を０．５重量部に代えた以外は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料７に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４１】
（比較例３）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料８に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４２】
（比較例４）
実施例２において、複合顔料２を、複合顔料９に代えた他は、実施例２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４３】
（比較例５）
実施例３において、複合顔料３を、複合顔料１０に代えた他は、実施例３と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４４】
（比較例６）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料１１に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４５】
（比較例７）
実施例６において、複合顔料６を、複合顔料１２に代えた他は、実施例６と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４６】
（比較例８）
実施例３において、複合顔料３を、複合顔料１３に代えた他は、実施例３と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４７】
（比較例９）
実施例２において、複合顔料２を、複合顔料１４に代えた他は、実施例２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４８】
（比較例１０）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料１５に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４９】
上記実施例１〜６、比較例１〜１０により得た水性絵の具組成物のプラスチックのパレットに対する洗浄性と絵の具の発色を確認した結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
洗浄性測定方法
パレット（ＺＺＬ−３１（ぺんてる（製）材質：ハイインパクトスチロール）に水彩絵の具に１ｇを出し、１ｇの蒸留水を加え、画筆（ＺＢＮＲ−１４（ぺんてる（株）製））にて良く混ぜ合わせた後、室温にて３０分乾燥させ流水下でパレット面を画筆（ぺんてる（株）製、ＺＢＮＦ−１４）で１５秒間こすりながら洗浄し、この作業を１０回繰り返したものを、乾燥後、パレット表面の塗布しなかった部分（Ａ）と塗布跡（Ｂ）を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にてＹ値を測定した。パレットに対する洗浄性は、Ｂ／Ａ×１００の値とした。このときの数値が大きいほど洗浄性が良い。
【００５２】
発色性測定方法
水彩絵の具に２ｇの水１ｇを画筆（ＺＢＮＦ−６（ぺんてる（株）製））にて練り混ぜ、図画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に１７０×２５０平方センチメートルの大きさに塗布した後乾燥させ、描画面を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にて彩度（Ｃ値）を測定した。この彩度の値が高い程、発色は鮮やかである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等好適に用いられる水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、紙などに着色して絵を描くときに用いられる。着色の際は、通常絵の具をチューブ等の容器からパレットに出して、所望の色にする為、他の色の絵の具や水と混合し、筆を使用して紙に塗布する。
特許文献１には、描画性を維持しながら洗濯の際に描画塗膜を除去することができ、かつ耐水性及び耐候性を持つ塗膜を形成させるものとして、着色材として被服の繊維中に入り込みにくい平均粒子径が３〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子を含み、定着剤として熱架橋性水溶性樹脂を使用した水性絵の具組成物が記載されている。
【特許文献１】特開２００２−２６５８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
絵の具を筆に乗せるための受け皿たるパレットは、紙に着色した時の色が確認できるように白色である事が多い。特に、透明水彩絵の具の場合、下地の透過光も見ることになるので、パレットが有彩色では絵の具の色を判別しにくくなるためである。不透明絵の具の場合は、下地の色の影響を受けにくいが、均一な色であることが好ましいといえる。また、いずれにしても、前回パレットに乗せた絵の具の色が残ってしまっていると、新たな色の絵の具と混ざってしまったり、混ざって見えてしまうことがあり問題である。通常、水彩絵の具のパレットは、使用後に水で洗浄して水性絵の具組成物を取り除き繰り返して使用する。しかし、水で洗浄してもパレットが薄く染まったように顔料が残り、使用前の状態に戻せない事がある。これはパレットの表面に成型した際の凹凸や、繰り返し使用するうちにパレットに付いた傷に顔料が入り込み、水性絵の具組成物に含まれる水溶性樹脂等の定着成分により固着する為である。
特に、発色が良く、色の種類が多い有機顔料を使用している場合、有機顔料は粒子径が細かく、親油性の性質を持つものが多いので、水溶性樹脂等と一緒にパレット表面で固着した場合、洗浄時の水をはじいてしまうため、水溶性樹脂の溶解を阻害しパレットの汚れが落ちにくくなる。また、有機顔料を親水性にするために、有機顔料を最初に界面活性剤で処理してしまうと、水溶性樹脂が溶解しても、界面活性剤がパレットと有機顔料のつなぎの働きをするため、有機顔料がパレットから離れず、よりパレットを汚染してしまうことがある。
一方、着色材としての顔料の粒子径を大きくすれば、パレットの凹凸に顔料が入り込まず、汚れが付きにくくなるが、塗描した時の発色が悪くなるという問題点がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明で使用する複合顔料は、炭酸カルシウムの表面が有機顔料により空隙が形成されつつ被覆された状態になっている。このような粒子は表面が親油性の有機顔料と親水性の炭酸カルシウムの両方の性質を持っており、有機顔料単独より親油性が弱くなっているため、水をはじきにくくなり、洗浄の際、有機顔料による空隙に水が含まれ、顔料をパレットに定着させていた水溶性樹脂等を溶解しやすいため、パレットに対する定着力を弱める事ができると推察される。
このとき、有機顔料に付着させる材料に、シリカ等の多孔質の材料を用いると、シリカが水溶性樹脂を溶解させる水を吸収、保持してしまうので、水溶性樹脂を十分に溶解させない。また、タルク、マイカ等の材料では、有機顔料と複合化する時の衝撃で劈開する為、十分に複合化できない可能性がある。
尚、炭酸カルシウムの表面に有機顔料を定着させている為、有機顔料単体の粒子径は細かいままなので、塗描した時は有機顔料を単独で使用した場合と同等の発色性を得る事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【０００７】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として使用するものである。本発明の水性絵の具組成物による筆跡又は、塗布後に皮膜形成能を与え、被筆記面や被塗布面への付着性能を付与したり、水性絵の具組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。具体的には、膠、アラビアガム、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
【０００８】
ここで、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系半合成樹脂は、木材のセルロースの水酸基に他の置換基をエーテル結合させて作られるもので、カルボキシルメチルセルロースは、ＣＭＣダイセル１１２０、同１１４０、同１１７０、同１１９０、同２２６０、同１２９０、同１３８０（以上、ダイセル工業（株）製）、セロゲン５Ａ、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）が例示できる。ヒドロキシエチルセルロースは、ＨＥＣダイセルＳＰ９００、同ＳＰ６００、同ＳＰ４００、同ＳＰ２００（以上、ダイセル工業（株）製）、チローゼＨ３００Ｐ、同Ｈ４０００Ｐ、同１００００Ｐ（以上、クラリアントポリマー（株）製）が例示できる。ヒドロキシプロピルセルロースは、日曹ＨＰＣ−ＳＳＬ、同ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）を例示することが出来る。
【０００９】
また、ポリビニールアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ、酸でケン化することによって得られる水溶性合成樹脂であり、市販品としては、ゴーセノールＧＨ−２３、同ＧＨ−２０、同ＧＨ−１７、同ＧＭ−１４、同ＧＭ−１４Ｌ、同ＧＬ−０５、同Ｇｌ−０３、同ＫＨ−２０、同ＫＨ−１７、同ＫＭ−１１、同ＫＬ−０５、同ＫＰ−０８、同ＫＰ−０６、同ＮＫ−０５（以上、日本合成化学工業（株）製）、クラレポバールＰＶＡ２０３，同ＰＶＡ２０５、同ＰＶＡ２１０、同ＰＶＡ２１７、同ＰＶＡ２２０、同ＰＶＡ２２４、同ＰＶＡ２３５、同ＰＶＡ２１７Ｅ、同ＰＶＡ２１７ＥＥ、同ＰＶＡ２２０Ｅ、同ＰＶＡ２２４Ｅ、同ＰＶＡ４０３、同ＰＶＡ４０５、同ＰＶＡ４２０、同ＰＶＡ４２０Ｈ（以上、（株）クラレ製）、ＪポバールＪＰ−０４、同ＪＰ−０５、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１５、同ＪＰ−１８、同ＪＰ−２０、同ＪＰ−２４、同ＪＰ−３３、同ＶＰ−１８、同ＪＰ−０５Ｓ、同ＪＰ−１８Ｓ（以上、日本酢ビ・ポバール（株）製）が例示できる。
【００１０】
更に、アクリル樹脂は、アクリル酸及びその誘導体を重合したものの酸末端基アルカリ塩にし、水に溶けるようにしたものであり、具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのエステル、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー系などが挙げられる。具体的には、グラスコールＬＳ４０、同ＬＳ４１、同ＬＳ２３、同ＨＡ２、同ＨＮ２（以上、アライドコロイドリッテッド社製、英国）、ジョンクリル６２、同６１Ｊ、同３５４、同５０１（以上、ジョンソン（株）製）が例示できる。これらの樹脂は、単独又は２種以上混合して使用することができ、その有効成分の使用量は水性絵の具組成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１１】
複合顔料は水性絵の具組成物の着色材として使用するものである。複合顔料は炭酸カルシウムの表面に有機顔料を付着させたものであり、その被覆率は１０％以上９０％以下が好ましい。なお被覆率とは炭酸カルシウムの表面が有機顔料により覆われた比率である。被覆率は走査型電子顕微鏡を使用して求める。測定方法としては複合顔料の５０００倍の走査型電子顕微鏡写真をランダムに５０個以上撮影し、写真からの炭酸カルシウム粒子の面積と、炭酸カルシクムを覆う有機顔料の総面積を求めて被覆率を計算する。被覆率は面積を基準としており、炭酸カルシウムに対し層状に有機顔料の凝集粒子が付着している場合でも、投影面積から求める。もし複合顔料の写真から炭酸カルシウムと有機顔料の区別がつきにくい場合は、複合化する前のそれぞれの粒子を用意し、複合顔料の場合と走査型電子顕微鏡で撮影し粒子形状や粒子径を測定して明らかにする。
このとき使用する有機顔料の粒子径が大きすぎると炭酸カルシウムの表面に有機顔料が付着しないことがあるので、有機顔料の粒子径は炭酸カルシムの粒子径の１／３以下が好ましい。
【００１２】
複合粉体の表面に付着させる有機顔料は従来公知のものでよい。例えばハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、同Ｇ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、スーダン１、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＨＬ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ペリノンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、キナクリドンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ＤＰＰレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、アルカリブルーレーキ、銅フタロシアニンブルー、インジゴ、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、銅フタロシアニングリーン等がある。これらの顔料は、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、複合顔料の１％〜７０％が好ましく、複合顔料としては、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１３】
複合顔料の作成方法は従来公知の方法で作成でき、本発明で限定されるものではない。一例を挙げると炭酸カルシウムと有機顔料を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポットにアルミナ焼結ボールと共に充填し、遠心回転ボールミルで乾式処理する方法やヘンシェルミキサーで乾式処理する方法が挙げられる。
【００１４】
また、複合顔料は市販品として、ブルー＃２４００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとシリカとジオキシンバイオレットとアルミニウムシリケートから成る複合顔料）、ブルー＃２５００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとアルミナシリケートとナフトールカーミンＨＲから成る複合顔料）、ビリジアングリンＰ（銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、炭酸カルシウム、カオリン、シリカから成る複合顔料）、ＦＳ／ＮＲ４１８（銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、炭酸カルシウム、アルミニウムシリケートから成る複合顔料）（以上、野間化学工業（株）製）、ＮＳＢＡ−２５（銅フタロシアニンブルー、炭酸カルシウムから成る複合顔料）（以上大日精化工業（株）製）が挙げられる。
【００１５】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。フェノール、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの防腐剤・防カビ剤、着色顔料、体質顔料として上記白色無機粉体及び防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００１６】
本発明の水性絵の具組成物は、上記成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１８】
複合顔料１（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
２０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）３重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００１９】
複合顔料２（被覆率６０％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径３．０μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）４０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２０】
複合顔料３（被覆率８７％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径３．０μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２１】
複合顔料４（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）４０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２２】
複合顔料５（被覆率５５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２３】
複合顔料６（被覆率８５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．６０μｍ） １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ） ２重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）３０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２４】
複合顔料７（被覆率６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
１５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）
２．５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２５】
複合顔料８（被覆率９６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
３０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．６μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）６５重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２６】
複合顔料９（被覆率５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ）１．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ）
１．５重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）５０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２７】
複合顔料１０（被覆率９５％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
炭酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ、吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）２５重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００２８】
複合顔料１１（被覆率６％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
１５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３（平均粒子径０．２０μｍ）
２．５重量部
シリカ（平均粒子径０．３μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ） ３０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００２９】
複合顔料１２（被覆率１２％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．６０μｍ） １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ） ２重量部
シリカ（平均粒子径 １．０μｍ吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） ２０重量部
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００３０】
複合顔料１３（被覆率５７％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ４８：３（平均粒子径０．０３μｍ） ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６（平均粒子径０．５０μｍ）２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１（平均粒子径０．３８μｍ）
０．１重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） ３０重量部
アラビアガム粉末 ７重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３１】
複合顔料１４（被覆率８８％）の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（平均粒子径０．０３μｍ）１．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３（平均粒子径０．５６μｍ）
１．５重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） １０重量部
アラビアガム粉末 ２０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３２】
複合顔料１５（被覆率の９４％）作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（平均粒子径０．０２μｍ）
３０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０（平均粒子径０．１８μｍ） １０重量部
シリカ（平均粒子径１．０μｍ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ） １０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで混合し複合粉体を得た。
【００３３】
（実施例１）水彩絵の具
複合顔料１ １５重量部
重質炭酸カルシウム ２２重量部
シリカ ２重量部
アラビアガム １４重量部
デキストリン ８重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
水 ２８重量部
上記成分をラボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない藍色の水彩絵の具を得た。
【００３４】
（実施例２）水彩絵の具
複合顔料２ ５５重量部
シリカ ２重量部
カルボキシメチルセルロース １重量部
グリセリン ５重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
水 ３４．２重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００３５】
（実施例３）水彩絵の具
複合顔料３ ４１重量部
アルミナシリカ ７重量部
デキストリン １５重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
水 ２５．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３６】
（実施例４）水彩絵の具
複合顔料４ ５５重量部
シリカ ２重量部
カルボキシメチルセルロース １重量部
グリセリン ５重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
水 ３４．２重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００３７】
（実施例５）水彩絵の具
複合顔料５ ４１重量部
アルミナシリカ ７重量部
デキストリン １５重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
水 ２５．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３８】
（実施例６）水彩絵の具
複合顔料６ ３９重量部
デキストリン ４重量部
グリセリン ９重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール １重量部
クロロアセトアミド ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．５重量部
水 ４３．９重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、黄色の水彩絵の具を得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において、複合顔料１を、銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｎａｍｅ Ｂｌｕｅ１５：３）を３．５重量部と重質炭酸カルシウムを１１重量部とジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｎａｍｅ Ｖｉｏｌｅｔ２３）を０．５重量部に代えた以外は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料７に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４１】
（比較例３）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料８に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４２】
（比較例４）
実施例２において、複合顔料２を、複合顔料９に代えた他は、実施例２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４３】
（比較例５）
実施例３において、複合顔料３を、複合顔料１０に代えた他は、実施例３と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４４】
（比較例６）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料１１に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４５】
（比較例７）
実施例６において、複合顔料６を、複合顔料１２に代えた他は、実施例６と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４６】
（比較例８）
実施例３において、複合顔料３を、複合顔料１３に代えた他は、実施例３と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４７】
（比較例９）
実施例２において、複合顔料２を、複合顔料１４に代えた他は、実施例２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４８】
（比較例１０）
実施例１において、複合顔料１を、複合顔料１５に代えた他は、実施例１と同様になして水彩絵の具を得た。
【００４９】
上記実施例１〜６、比較例１〜１０により得た水性絵の具組成物のプラスチックのパレットに対する洗浄性と絵の具の発色を確認した結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
洗浄性測定方法
パレット（ＺＺＬ−３１（ぺんてる（製）材質：ハイインパクトスチロール）に水彩絵の具に１ｇを出し、１ｇの蒸留水を加え、画筆（ＺＢＮＲ−１４（ぺんてる（株）製））にて良く混ぜ合わせた後、室温にて３０分乾燥させ流水下でパレット面を画筆（ぺんてる（株）製、ＺＢＮＦ−１４）で１５秒間こすりながら洗浄し、この作業を１０回繰り返したものを、乾燥後、パレット表面の塗布しなかった部分（Ａ）と塗布跡（Ｂ）を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にてＹ値を測定した。パレットに対する洗浄性は、Ｂ／Ａ×１００の値とした。このときの数値が大きいほど洗浄性が良い。
【００５２】
発色性測定方法
水彩絵の具に２ｇの水１ｇを画筆（ＺＢＮＦ−６（ぺんてる（株）製））にて練り混ぜ、図画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に１７０×２５０平方センチメートルの大きさに塗布した後乾燥させ、描画面を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にて彩度（Ｃ値）を測定した。この彩度の値が高い程、発色は鮮やかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物。
【請求項２】
前記複合顔料が、炭酸カルシウムの表面に、被覆率が１０％以上９０％以下で有機顔料が被覆しているものである請求項１に記載の水性絵の具組成物。
【請求項３】
前記有機顔料の平均粒子径が、前記炭酸カルシウムの平均粒子径に対して１／３以下である請求項１又は請求項２に記載の水性絵の具組成物。
【請求項１】
少なくとも水と、水溶性樹脂と、炭酸カルシウムと有機顔料とを付着させた複合顔料とを含有する水性絵の具組成物。
【請求項２】
前記複合顔料が、炭酸カルシウムの表面に、被覆率が１０％以上９０％以下で有機顔料が被覆しているものである請求項１に記載の水性絵の具組成物。
【請求項３】
前記有機顔料の平均粒子径が、前記炭酸カルシウムの平均粒子径に対して１／３以下である請求項１又は請求項２に記載の水性絵の具組成物。
【公開番号】特開２００９−７４０４２（Ｐ２００９−７４０４２Ａ）
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８２２０７（Ｐ２００８−８２２０７）
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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