水系防錆塗料組成物
【課題】建築及び建材などの各種金属部材への防錆塗料用途において、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性と上塗り塗料との耐水付着性に優れる塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸他を含む塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して、特定のシランカップリング剤を０．０５〜３質量部含んでなることを特徴とする水性防錆塗料組成物を用いる。
【解決手段】（メタ）アクリル酸他を含む塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して、特定のシランカップリング剤を０．０５〜３質量部含んでなることを特徴とする水性防錆塗料組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築及び建材などの各種金属部材への防錆塗料用途において、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性と、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護に対する関心が高まり、塗料に対する溶剤規制や重金属に対する規制が強化されるなどの影響で溶剤系塗料から水系塗料へ移行する動きが活発となっており、溶剤系塗料と同等の性能を有する防錆性、防湿性に優れた水系塗料が強く望まれている。種々の水系塗料用樹脂の中で特に塩化ビニリデン系共重合体ラテックス樹脂は、水蒸気透過率や酸素透過率が低いなどのバリヤ性に優れていることから、防錆塗料用樹脂として非常に適している。
【０００３】
防錆塗料としては、塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにタンニン酸を混合した防錆塗料組成物が特許文献１に開示されている。この防錆塗料組成物は、塩化ビニリデン樹脂のバリヤ作用とタンニン酸と酸化鉄とのキレート反応との相乗効果により優れた防錆性能を示している。しかしこの塗料組成物は、２０℃以上の温度で貯蔵中に変化が生じてタンニンの効果が序々に薄れ、防錆性が次第に低下するなどの問題があった。また塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスに防錆顔料であるトリポリリン酸アルミニウムと多価アルコール化合物を混合した防錆塗料組成が特許文献２に開示されている。ところがこの水性防錆塗料組成物を下塗り塗料として塗装後、上塗りに各種塗料を塗装した場合、下塗り塗膜と上塗り塗膜との弾性率の違いが大きいことに起因する付着性不良が発生するという問題があった。一方、上塗り塗膜との付着性を向上させることを目的として、塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにシリコン樹脂系レベリング剤を混合した水性塗料組成が特許文献３に開示されている。しかしながら、この水性防錆塗料組成物を下塗りした塗膜上に、上塗り塗料を塗装した塗膜を水に浸せきした場合、上塗り塗膜と下塗り塗膜の吸水率の差が大き過ぎることに起因する体積膨張差が生じ、この体積膨張差から発生するひずみを吸収するだけの付着力が十分でないため、下塗りと上塗りの塗膜の間で膨れが生じるなどの問題があった。
【特許文献１】特開昭６３−１０５０７３号公報
【特許文献２】特開平５−１４０５０１号公報
【特許文献３】特開平５−１５６１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性、及び上塗りとの耐水付着性に優れる塗膜を形成し得る塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記のような問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスに、特定のシランカップリング剤を使用した水性防錆塗料組成物においてのみ貯蔵安定性が良好で、防錆性、及び上塗りとの耐水付着性に優れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の第１は、塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）８０〜９５質量％、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）０．５〜５質量％、これらと共重合可能な１種または２種以上のその他のビニル系単量体（Ｃ）３〜１５質量％を含む混合物を乳化重合して形成される塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスと、シランカップリング剤とを含む組成物であって、該塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して該シランカップリング剤を０．０５〜３質量部含むことを特徴とする水性防錆塗料組成物である。
本発明の第２は、塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率が０〜２５質量％であることを特徴とする上記第１に記載の水性防錆塗料組成物である。
本発明の第３は、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）がアクリル酸、メタクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記第１又は２に記載の水性防錆塗料組成物である。
本発明の第４は、シランカップリング剤がエポキシ基を有するシランカップリング剤、クロロプロピル基を有するシランカップリング剤、イソシアネート基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤の中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記第１〜３のいずれか一つに記載の水性防錆塗料組成物である。
【０００６】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明の塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）の合計量は８０〜９５質量％であり、好ましくは８５〜９３質量％である。８０質量％以上でバリア性が向上し、十分な防錆性を発現出来る。一方、９５質量％以下とすることで上塗りとの付着性を向上させることが出来る。また塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率は０〜２５質量％であり、好ましくは５〜２０質量％の範囲である。塩化ビニルの比率が増すと塩化ビニリデン系共重合樹脂中の結晶性が低下して付着性向上に寄与するが、塩化ビニルの比率が２５質量％以上ではバリヤ性が低下し結果的に防錆性が低下する。
【０００７】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスには、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）が共重合される。カルボン酸基ビニル系単量体を使用することにより、顔料との分散性が良好になり、防錆性が向上するばかりでなく、被塗物や上塗り塗膜との付着性も良好になる。カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。そのなかでも好ましいのは、アクリル酸、メタクリル酸である。
【０００８】
カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）の量は０．５〜５質量％であり、好ましくは１〜３質量％の範囲である。０．５質量％以上で顔料との分散性が良くなり、付着性が向上するとともに、十分な防錆性を発現させることが出来る。一方、５質量％以下とすることで塗膜中の親水性物質が好ましい量となり、本発明が目指す耐水付着性を発現出来る。
【０００９】
塩素系ビニル単量体（Ａ）及びカルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）と共重合可能なその他のビニル系単量体（Ｃ）としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル等のエチレン系α，β−不飽和カルボン酸のアルキルエステル単量体が挙げられる。また、例えば、アクリロニトリル、またはメタクリロニトリル等の二トリル基を有する単量体も同様に挙げられる。また、エチレン系α、β−不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミド等のエチレン系α、β−不飽和カルボン酸のアクリルアミド化合物、酢酸ビニル等のビニルエステル、酢酸アリル等のアリルエステル、アリルメチルエーテル等のアリルエーテル等が挙げられ、さらにスチレン系化合物も挙げられる。
【００１０】
塩素系ビニル単量体（Ａ）及びカルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）と共重合可能なその他のビニル系単量体（Ｃ）の量は３〜１５質量％であり、好ましくは５〜１０質量％の範囲である。３質量％以上で塩化ビニリデン系共重合樹脂の結晶性が低下し、成膜性が向上するばかりでなく、樹脂自体の弾性率が低くなり付着性が向上する。一方、１５質量％以下とすることで塩化ビニリデン系共重合樹脂中の塩化ビニリデン量が減少することなく好ましい量となり、十分な防錆性を発現させることが出来る。
【００１１】
塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスは、上記した各単量体を上記範囲内で混合し、重合開始剤、界面活性剤等を添加して乳化重合することにより得られるが、重合開始剤、界面活性剤等の種類は特に限定されない。この乳化重合は従来と同様の方法で実施することが出来る。
【００１２】
さらに、本発明の水性防錆塗料用塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスは、そのままコーティング剤としてクリヤー皮膜を形成させるために使用することもできるし、必要に応じて、一般的に使用されている種々の成分、たとえば、消泡剤、レオロジー調整剤、増粘剤、分散剤、及び、界面活性剤等の安定化剤、湿潤剤、可塑剤、着色剤、ワックス、シリコーンオイルなどを添加してもよい。また、必要に応じて、着色顔料、体質顔料、防錆顔料を配合して使用することも可能である。
【００１３】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにシランカップリング剤を配合することで、該塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを主成分とした水性防錆塗料組成物を下塗り塗料とした塗膜は、上塗り塗料との耐水付着性の向上に大きく寄与する。
【００１４】
シランカップリング剤としては、末端にアルコキシシランを有する化合物で有れば特に制限されないが、同時にビニル基、エポキシ基、スチル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、ケチミノ基などを有するものが用いられる。特に、エポキシ基、クロロプロピル基、イソシアネート基、メルカプト基を有するシランカップリング剤が塗料組成物の保存安定性保持や下塗り塗膜と上塗り塗膜との耐水付着性向上の観点から選ばれる。エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。クロロプロピル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。イソシアネート基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００１５】
シランカップリング剤の量は、塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して０．０５〜３質量部であり、好ましくは０．１〜２質量部である。０．０５質量部以上で、本発明の目的である上塗り塗料との耐水付着性が十分発揮出来、３質量部以下とすることで塗料組成物の保存安定性を維持させることが出来る。
【００１６】
本発明の水性防錆塗料組成物を塗布する方法としては、被塗物表面にエアースプレー、エアーレス、ロールコーター、カーテンフローコート、ロールコート、浸漬等の公知の方法を用いることが出来、塗布後は常温または加熱下で所定時間保持して乾燥する。
【００１７】
本発明の水性防錆塗料組成物はそのまま防錆塗料皮膜として使用できるが、美装性、耐候性などを保持させる目的で上記水性防錆塗料皮膜の上に、上塗り塗料を塗装することも可能である。上塗り塗料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコン樹脂系、塩化ビニル樹脂系などの溶剤系や水系の上塗り塗料が挙げられる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物の下塗り塗膜として用いることで、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塗膜を形成することが出来る。
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスとシランカップリング剤からなる水性防錆塗料組成物は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性、各種上塗り塗料との耐水付着性に優れており、各種被塗物への防錆塗料として非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、実施例などにより本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の部及び％はそれぞれ質量部、及び質量％を示す。
【実施例１】
【００２０】
塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを下記の方法により製造した。ガラスライニングを施した耐圧反応器中に純水８２部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．２部、過硫酸ナトリウム０．１部を仕込み、攪拌しながら脱気を行ったのち、内容物の温度を５０℃に保った。別の容器に塩化ビニリデン（ＶＤＣ）７３部、塩化ビニル（ＶＣ）１７部、アクリル酸（ＡＡ）２部、ブチルアクリレート（ＢＡ）８部を計量混合してモノマー混合物を作成した。該モノマー混合物の内１０部を上記耐圧反応器中に一括添加し、内圧が降下するまで重合した。続いて、残りのモノマー混合物９０部を１５時間にわたって連続的に定量して圧入した。並行してアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．８部を１０時間にわたって連続的に定量圧入した。この間内容物を攪拌しながら５０℃に保ち、内圧が十分に降下するまで反応を進行させた。重合収率は９９．９％であった。重合収率は、ほぼ１００％なので、共重合体の組成は仕込み比にほぼ等しい。かくして得られたラテックスを水蒸気ストリッピングによって未反応モノマーを除去したのち、固形分を６０％に調整した。
【００２１】
このようにして得られた塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを用いて下記に示す配合組成で水性防錆塗料を作製した。
＜水性防錆塗料の作製＞
純水１６．３５部、ブチルグリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）１．８９部、Ｂｅｎｔｏｎ ＬＴ（増粘剤：ＮＬ．Ｉｎｄｕａｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．製）０．１３部、ＳＮデフォーマーＨ２（消泡剤：サンノプコ（株）製）０．２０部、シンペロニックＰＥ／Ｆ８７ ３０％水溶液（安定化剤：ＩＣＩ Ｃｈｅｍ．＆ Ｐｌｙ．社製）３．４３部、サーフィノール１０４Ｅ（湿潤剤：日信化学工業（株）製）０．３０部、Ｐｒｏｘｅｌ ＢＤ（防腐剤：Ａｖｅｃｉａ製）０．０５部、ＢＹＫ１５４（分散剤：ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂｈ製）０．５０部、Ｋ−ｗｈｉｔｅ８４（防錆顔料：テイカ（株）製）５．９６部、トダカラー１２０ＥＤ（着色顔料：戸田工業（株）製）３．２８部、タルクＭＳ（体質顔料：日本タルク（株）製）２０．３７部を容器に仕込み、ＶＭＡ ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製 ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＧＭＢＨ−Ｄ−５１５８０にて毎分１００００回転で２０分間攪拌して顔料分散液を調製した。ついでこの顔料分散液に、予め１０％アンモニア水にてｐＨ４に調整した上記塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックス４５．４０部、ＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業（株）製３−クロロピルトリメトキシシラン）０．１６部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比０．５％）を加えたのち、１０％亜硝酸ナトリウム（フラッシュラスト防止剤：和光純薬工業（株）製）１．１４部、ＣＳ−１２（成膜助剤：チッソ（株）製）１．００部を加えて均一なるまで攪拌して水性防錆塗料を得た。
【００２２】
ついで上塗り付着性評価に用いる上塗り塗料を下記に示す配合組成で作製した。
＜上塗り塗料の作製＞
プロピレングリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）２．１部、水３部、ＡＭＰ９５（ｐＨ調整剤：ＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製）０．２部、Ｄｅｈｙｄｒａｎ１２９３（消泡剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）０．５部、サーフィノール１０４Ｅ（湿潤剤：日信化学工業（株）製）０．４％、オロタン１６５Ａ（分散剤：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）６．２部、を容器に仕込み、ＶＭＡ ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製 ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＧＭＢＨ−Ｄ−５１５８０にて毎分１００００回転で１０分間攪拌して顔料分散液を調製した。ついでこの顔料分散液にポリトロンＦ８３０（バインダー：旭化成ケミカルズ（株）製アクリルラテックス）５３．７部、メトキシブタノール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）５部、ブチルジグリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）５部、Ｄｅｈｙｄｒａｎ１２９３（消泡剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）０．８部、ＣｏａｔｅｘＢＲ１００Ｐ（増粘剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）５部を加えて均一になるまで攪拌して上塗り塗料を得た。
【００２３】
上述のようにして得られた水性防錆塗料と上塗り塗料を用いて、下記に示す試験方法で試験を実施した。
【００２４】
＜塗料組成物の貯蔵安定性試験＞
プラスチック容器に入れて密封した水性防錆塗料を４０℃熱風乾燥機に１ヶ月保存し、２０℃に冷却後の塗料の固化状態を目視観察した。なお保存安定性の評価は以下の基準とした。
○；容器を斜めに傾けたときに塗料に流動性がある
×；容器を斜めに傾けたときに塗料に流動性がない
【００２５】
＜防錆性試験＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００−１−４に準処して処理、調整した研磨鋼板にアプリケーターを用いて水性防錆塗料を乾燥塗膜が４０μｍとなるように塗装し、乾燥させたのち、端部と背面も同一水性防錆塗料を用いて塗装した。この塗装板を２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一週間乾燥した。このようにして得られた塗板をＪＩＳ Ｋ ５６００−７−１に準処して耐中性塩水噴霧性の試験を２４０時間行った。なお防錆性の評価は以下の基準とした。
○；膨れがなく、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以下
△；膨れがあるが、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以下
×；膨れがあり、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以上
【００２６】
＜上塗りとの耐水付着性試験＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００−１−４に準処して処理、調整した研磨鋼板（寸法：７０×１５０×１ｔ）にアプリケーターを用いて水性防錆塗料を乾燥塗膜が４０μｍとなるように塗装し、乾燥させたのち、端部と背面も同一水性防錆塗料を用いて塗装した。この塗装板を２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一日間乾燥した。ついでこの乾燥塗膜の上にアプリケーターを用いて上塗り塗料を塗装し、２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一週間乾燥した。下塗りと上塗りの乾燥塗膜が合計９０μｍのものを得た。このようにして得られた塗板を、約６００ｍＬの水を入れた１Ｌのプラスチック容器に入れて、開口部を防湿ラップフィルムでシールしたのち、２０℃の水中に１週間浸漬して膨れの状態を観察した。さらに水中から取出したのち、２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、１週間乾燥後、水に浸せきした部分の付着性をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（クロスカット法）に準処して測定した。なお耐水付着性の膨れの評価は下記の基準とした。また、乾燥塗膜の付着性の評価は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６の試験結果の分類に従った。
［膨れの評価］
○；水浸せき部、非浸せき部ともに膨れなし
△；水浸せき部に膨れがあるが、非浸せき部には膨れなし
×；水浸せき部、非浸せき部ともに膨れあり
［乾燥塗膜の付着性の評価］
０；カットの縁が完全で滑らかで、どの格子の目にもはがれがない
１；カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない
２；塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点においてはがれている。
クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない
３；塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない
４；塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない
５；はがれの程度が分類４を超える場合
【実施例２】
【００２７】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を０．２７部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比１．０％）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例３】
【００２８】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−４０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例４】
【００２９】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−９００７（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例５】
【００３０】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−８０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例６】
【００３１】
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）８０部、塩化ビニル１０部、アクリル酸（ＡＡ）３部、ブチルアクリレート（ＢＡ）７部とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例７】
【００３２】
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）９０部、アクリル酸（ＡＡ）３部、ブチルアクリレート（ＢＡ）７部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３３】
＜比較例１＞
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を０部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３４】
＜比較例２＞
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を１．３６部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比５．０％）とした以外は実施例１と同様にした。
【００３５】
＜比較例３＞
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）５５部、塩化ビニル３０部、アクリル酸（ＡＡ）５部、ブチルアクリレート（ＢＡ）１０部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３６】
＜比較例４＞
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）９０部、塩化ビニル５部、アクリル酸（ＡＡ）０部、ブチルアクリレート（ＢＡ）５部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例１〜７と比較例１〜４を比較すると、本発明の水性防錆塗料組成物は貯蔵安定性が良好で、防錆性、上塗りとの耐水付着性のいずれの特性も優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、防錆性、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物を提供できる。従って、建築及び建材などの各種金属部材への防錆塗料として好適に使用可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築及び建材などの各種金属部材への防錆塗料用途において、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性と、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護に対する関心が高まり、塗料に対する溶剤規制や重金属に対する規制が強化されるなどの影響で溶剤系塗料から水系塗料へ移行する動きが活発となっており、溶剤系塗料と同等の性能を有する防錆性、防湿性に優れた水系塗料が強く望まれている。種々の水系塗料用樹脂の中で特に塩化ビニリデン系共重合体ラテックス樹脂は、水蒸気透過率や酸素透過率が低いなどのバリヤ性に優れていることから、防錆塗料用樹脂として非常に適している。
【０００３】
防錆塗料としては、塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにタンニン酸を混合した防錆塗料組成物が特許文献１に開示されている。この防錆塗料組成物は、塩化ビニリデン樹脂のバリヤ作用とタンニン酸と酸化鉄とのキレート反応との相乗効果により優れた防錆性能を示している。しかしこの塗料組成物は、２０℃以上の温度で貯蔵中に変化が生じてタンニンの効果が序々に薄れ、防錆性が次第に低下するなどの問題があった。また塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスに防錆顔料であるトリポリリン酸アルミニウムと多価アルコール化合物を混合した防錆塗料組成が特許文献２に開示されている。ところがこの水性防錆塗料組成物を下塗り塗料として塗装後、上塗りに各種塗料を塗装した場合、下塗り塗膜と上塗り塗膜との弾性率の違いが大きいことに起因する付着性不良が発生するという問題があった。一方、上塗り塗膜との付着性を向上させることを目的として、塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにシリコン樹脂系レベリング剤を混合した水性塗料組成が特許文献３に開示されている。しかしながら、この水性防錆塗料組成物を下塗りした塗膜上に、上塗り塗料を塗装した塗膜を水に浸せきした場合、上塗り塗膜と下塗り塗膜の吸水率の差が大き過ぎることに起因する体積膨張差が生じ、この体積膨張差から発生するひずみを吸収するだけの付着力が十分でないため、下塗りと上塗りの塗膜の間で膨れが生じるなどの問題があった。
【特許文献１】特開昭６３−１０５０７３号公報
【特許文献２】特開平５−１４０５０１号公報
【特許文献３】特開平５−１５６１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性、及び上塗りとの耐水付着性に優れる塗膜を形成し得る塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記のような問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスに、特定のシランカップリング剤を使用した水性防錆塗料組成物においてのみ貯蔵安定性が良好で、防錆性、及び上塗りとの耐水付着性に優れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の第１は、塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）８０〜９５質量％、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）０．５〜５質量％、これらと共重合可能な１種または２種以上のその他のビニル系単量体（Ｃ）３〜１５質量％を含む混合物を乳化重合して形成される塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスと、シランカップリング剤とを含む組成物であって、該塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して該シランカップリング剤を０．０５〜３質量部含むことを特徴とする水性防錆塗料組成物である。
本発明の第２は、塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率が０〜２５質量％であることを特徴とする上記第１に記載の水性防錆塗料組成物である。
本発明の第３は、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）がアクリル酸、メタクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記第１又は２に記載の水性防錆塗料組成物である。
本発明の第４は、シランカップリング剤がエポキシ基を有するシランカップリング剤、クロロプロピル基を有するシランカップリング剤、イソシアネート基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤の中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記第１〜３のいずれか一つに記載の水性防錆塗料組成物である。
【０００６】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明の塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）の合計量は８０〜９５質量％であり、好ましくは８５〜９３質量％である。８０質量％以上でバリア性が向上し、十分な防錆性を発現出来る。一方、９５質量％以下とすることで上塗りとの付着性を向上させることが出来る。また塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率は０〜２５質量％であり、好ましくは５〜２０質量％の範囲である。塩化ビニルの比率が増すと塩化ビニリデン系共重合樹脂中の結晶性が低下して付着性向上に寄与するが、塩化ビニルの比率が２５質量％以上ではバリヤ性が低下し結果的に防錆性が低下する。
【０００７】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスには、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）が共重合される。カルボン酸基ビニル系単量体を使用することにより、顔料との分散性が良好になり、防錆性が向上するばかりでなく、被塗物や上塗り塗膜との付着性も良好になる。カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。そのなかでも好ましいのは、アクリル酸、メタクリル酸である。
【０００８】
カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）の量は０．５〜５質量％であり、好ましくは１〜３質量％の範囲である。０．５質量％以上で顔料との分散性が良くなり、付着性が向上するとともに、十分な防錆性を発現させることが出来る。一方、５質量％以下とすることで塗膜中の親水性物質が好ましい量となり、本発明が目指す耐水付着性を発現出来る。
【０００９】
塩素系ビニル単量体（Ａ）及びカルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）と共重合可能なその他のビニル系単量体（Ｃ）としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル等のエチレン系α，β−不飽和カルボン酸のアルキルエステル単量体が挙げられる。また、例えば、アクリロニトリル、またはメタクリロニトリル等の二トリル基を有する単量体も同様に挙げられる。また、エチレン系α、β−不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミド等のエチレン系α、β−不飽和カルボン酸のアクリルアミド化合物、酢酸ビニル等のビニルエステル、酢酸アリル等のアリルエステル、アリルメチルエーテル等のアリルエーテル等が挙げられ、さらにスチレン系化合物も挙げられる。
【００１０】
塩素系ビニル単量体（Ａ）及びカルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）と共重合可能なその他のビニル系単量体（Ｃ）の量は３〜１５質量％であり、好ましくは５〜１０質量％の範囲である。３質量％以上で塩化ビニリデン系共重合樹脂の結晶性が低下し、成膜性が向上するばかりでなく、樹脂自体の弾性率が低くなり付着性が向上する。一方、１５質量％以下とすることで塩化ビニリデン系共重合樹脂中の塩化ビニリデン量が減少することなく好ましい量となり、十分な防錆性を発現させることが出来る。
【００１１】
塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスは、上記した各単量体を上記範囲内で混合し、重合開始剤、界面活性剤等を添加して乳化重合することにより得られるが、重合開始剤、界面活性剤等の種類は特に限定されない。この乳化重合は従来と同様の方法で実施することが出来る。
【００１２】
さらに、本発明の水性防錆塗料用塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスは、そのままコーティング剤としてクリヤー皮膜を形成させるために使用することもできるし、必要に応じて、一般的に使用されている種々の成分、たとえば、消泡剤、レオロジー調整剤、増粘剤、分散剤、及び、界面活性剤等の安定化剤、湿潤剤、可塑剤、着色剤、ワックス、シリコーンオイルなどを添加してもよい。また、必要に応じて、着色顔料、体質顔料、防錆顔料を配合して使用することも可能である。
【００１３】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスにシランカップリング剤を配合することで、該塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを主成分とした水性防錆塗料組成物を下塗り塗料とした塗膜は、上塗り塗料との耐水付着性の向上に大きく寄与する。
【００１４】
シランカップリング剤としては、末端にアルコキシシランを有する化合物で有れば特に制限されないが、同時にビニル基、エポキシ基、スチル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、ケチミノ基などを有するものが用いられる。特に、エポキシ基、クロロプロピル基、イソシアネート基、メルカプト基を有するシランカップリング剤が塗料組成物の保存安定性保持や下塗り塗膜と上塗り塗膜との耐水付着性向上の観点から選ばれる。エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。クロロプロピル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。イソシアネート基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００１５】
シランカップリング剤の量は、塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して０．０５〜３質量部であり、好ましくは０．１〜２質量部である。０．０５質量部以上で、本発明の目的である上塗り塗料との耐水付着性が十分発揮出来、３質量部以下とすることで塗料組成物の保存安定性を維持させることが出来る。
【００１６】
本発明の水性防錆塗料組成物を塗布する方法としては、被塗物表面にエアースプレー、エアーレス、ロールコーター、カーテンフローコート、ロールコート、浸漬等の公知の方法を用いることが出来、塗布後は常温または加熱下で所定時間保持して乾燥する。
【００１７】
本発明の水性防錆塗料組成物はそのまま防錆塗料皮膜として使用できるが、美装性、耐候性などを保持させる目的で上記水性防錆塗料皮膜の上に、上塗り塗料を塗装することも可能である。上塗り塗料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコン樹脂系、塩化ビニル樹脂系などの溶剤系や水系の上塗り塗料が挙げられる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物の下塗り塗膜として用いることで、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塗膜を形成することが出来る。
本発明の塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスとシランカップリング剤からなる水性防錆塗料組成物は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、十分な防錆性、各種上塗り塗料との耐水付着性に優れており、各種被塗物への防錆塗料として非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、実施例などにより本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の部及び％はそれぞれ質量部、及び質量％を示す。
【実施例１】
【００２０】
塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを下記の方法により製造した。ガラスライニングを施した耐圧反応器中に純水８２部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．２部、過硫酸ナトリウム０．１部を仕込み、攪拌しながら脱気を行ったのち、内容物の温度を５０℃に保った。別の容器に塩化ビニリデン（ＶＤＣ）７３部、塩化ビニル（ＶＣ）１７部、アクリル酸（ＡＡ）２部、ブチルアクリレート（ＢＡ）８部を計量混合してモノマー混合物を作成した。該モノマー混合物の内１０部を上記耐圧反応器中に一括添加し、内圧が降下するまで重合した。続いて、残りのモノマー混合物９０部を１５時間にわたって連続的に定量して圧入した。並行してアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．８部を１０時間にわたって連続的に定量圧入した。この間内容物を攪拌しながら５０℃に保ち、内圧が十分に降下するまで反応を進行させた。重合収率は９９．９％であった。重合収率は、ほぼ１００％なので、共重合体の組成は仕込み比にほぼ等しい。かくして得られたラテックスを水蒸気ストリッピングによって未反応モノマーを除去したのち、固形分を６０％に調整した。
【００２１】
このようにして得られた塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスを用いて下記に示す配合組成で水性防錆塗料を作製した。
＜水性防錆塗料の作製＞
純水１６．３５部、ブチルグリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）１．８９部、Ｂｅｎｔｏｎ ＬＴ（増粘剤：ＮＬ．Ｉｎｄｕａｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．製）０．１３部、ＳＮデフォーマーＨ２（消泡剤：サンノプコ（株）製）０．２０部、シンペロニックＰＥ／Ｆ８７ ３０％水溶液（安定化剤：ＩＣＩ Ｃｈｅｍ．＆ Ｐｌｙ．社製）３．４３部、サーフィノール１０４Ｅ（湿潤剤：日信化学工業（株）製）０．３０部、Ｐｒｏｘｅｌ ＢＤ（防腐剤：Ａｖｅｃｉａ製）０．０５部、ＢＹＫ１５４（分散剤：ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂｈ製）０．５０部、Ｋ−ｗｈｉｔｅ８４（防錆顔料：テイカ（株）製）５．９６部、トダカラー１２０ＥＤ（着色顔料：戸田工業（株）製）３．２８部、タルクＭＳ（体質顔料：日本タルク（株）製）２０．３７部を容器に仕込み、ＶＭＡ ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製 ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＧＭＢＨ−Ｄ−５１５８０にて毎分１００００回転で２０分間攪拌して顔料分散液を調製した。ついでこの顔料分散液に、予め１０％アンモニア水にてｐＨ４に調整した上記塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックス４５．４０部、ＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業（株）製３−クロロピルトリメトキシシラン）０．１６部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比０．５％）を加えたのち、１０％亜硝酸ナトリウム（フラッシュラスト防止剤：和光純薬工業（株）製）１．１４部、ＣＳ−１２（成膜助剤：チッソ（株）製）１．００部を加えて均一なるまで攪拌して水性防錆塗料を得た。
【００２２】
ついで上塗り付着性評価に用いる上塗り塗料を下記に示す配合組成で作製した。
＜上塗り塗料の作製＞
プロピレングリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）２．１部、水３部、ＡＭＰ９５（ｐＨ調整剤：ＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製）０．２部、Ｄｅｈｙｄｒａｎ１２９３（消泡剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）０．５部、サーフィノール１０４Ｅ（湿潤剤：日信化学工業（株）製）０．４％、オロタン１６５Ａ（分散剤：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）６．２部、を容器に仕込み、ＶＭＡ ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製 ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＧＭＢＨ−Ｄ−５１５８０にて毎分１００００回転で１０分間攪拌して顔料分散液を調製した。ついでこの顔料分散液にポリトロンＦ８３０（バインダー：旭化成ケミカルズ（株）製アクリルラテックス）５３．７部、メトキシブタノール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）５部、ブチルジグリコール（成膜助剤：和光純薬工業（株）製）５部、Ｄｅｈｙｄｒａｎ１２９３（消泡剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）０．８部、ＣｏａｔｅｘＢＲ１００Ｐ（増粘剤：ＣｏｇｎｉｓＣｏｍｐａｎｙ製）５部を加えて均一になるまで攪拌して上塗り塗料を得た。
【００２３】
上述のようにして得られた水性防錆塗料と上塗り塗料を用いて、下記に示す試験方法で試験を実施した。
【００２４】
＜塗料組成物の貯蔵安定性試験＞
プラスチック容器に入れて密封した水性防錆塗料を４０℃熱風乾燥機に１ヶ月保存し、２０℃に冷却後の塗料の固化状態を目視観察した。なお保存安定性の評価は以下の基準とした。
○；容器を斜めに傾けたときに塗料に流動性がある
×；容器を斜めに傾けたときに塗料に流動性がない
【００２５】
＜防錆性試験＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００−１−４に準処して処理、調整した研磨鋼板にアプリケーターを用いて水性防錆塗料を乾燥塗膜が４０μｍとなるように塗装し、乾燥させたのち、端部と背面も同一水性防錆塗料を用いて塗装した。この塗装板を２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一週間乾燥した。このようにして得られた塗板をＪＩＳ Ｋ ５６００−７−１に準処して耐中性塩水噴霧性の試験を２４０時間行った。なお防錆性の評価は以下の基準とした。
○；膨れがなく、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以下
△；膨れがあるが、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以下
×；膨れがあり、スクラッチからの錆巾が１ｍｍ以上
【００２６】
＜上塗りとの耐水付着性試験＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００−１−４に準処して処理、調整した研磨鋼板（寸法：７０×１５０×１ｔ）にアプリケーターを用いて水性防錆塗料を乾燥塗膜が４０μｍとなるように塗装し、乾燥させたのち、端部と背面も同一水性防錆塗料を用いて塗装した。この塗装板を２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一日間乾燥した。ついでこの乾燥塗膜の上にアプリケーターを用いて上塗り塗料を塗装し、２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、一週間乾燥した。下塗りと上塗りの乾燥塗膜が合計９０μｍのものを得た。このようにして得られた塗板を、約６００ｍＬの水を入れた１Ｌのプラスチック容器に入れて、開口部を防湿ラップフィルムでシールしたのち、２０℃の水中に１週間浸漬して膨れの状態を観察した。さらに水中から取出したのち、２０℃、５５％ＲＨ雰囲気下、１週間乾燥後、水に浸せきした部分の付着性をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（クロスカット法）に準処して測定した。なお耐水付着性の膨れの評価は下記の基準とした。また、乾燥塗膜の付着性の評価は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６の試験結果の分類に従った。
［膨れの評価］
○；水浸せき部、非浸せき部ともに膨れなし
△；水浸せき部に膨れがあるが、非浸せき部には膨れなし
×；水浸せき部、非浸せき部ともに膨れあり
［乾燥塗膜の付着性の評価］
０；カットの縁が完全で滑らかで、どの格子の目にもはがれがない
１；カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない
２；塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点においてはがれている。
クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない
３；塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない
４；塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない
５；はがれの程度が分類４を超える場合
【実施例２】
【００２７】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を０．２７部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比１．０％）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例３】
【００２８】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−４０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例４】
【００２９】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−９００７（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例５】
【００３０】
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）の代わりにＫＢＭ−８０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例６】
【００３１】
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）８０部、塩化ビニル１０部、アクリル酸（ＡＡ）３部、ブチルアクリレート（ＢＡ）７部とした以外は実施例１と同様にした。
【実施例７】
【００３２】
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）９０部、アクリル酸（ＡＡ）３部、ブチルアクリレート（ＢＡ）７部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３３】
＜比較例１＞
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を０部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３４】
＜比較例２＞
実施例１における水性防錆塗料組成中のＫＢＭ−７０３（シランカップリング剤：信越化学工業製の３−クロロピルトリメトキシシラン）を１．３６部（塩化ビニリデン系共重合樹脂の固形分比５．０％）とした以外は実施例１と同様にした。
【００３５】
＜比較例３＞
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）５５部、塩化ビニル３０部、アクリル酸（ＡＡ）５部、ブチルアクリレート（ＢＡ）１０部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３６】
＜比較例４＞
実施例１におけるモノマー混合物を塩化ビニリデン（ＶＤＣ）９０部、塩化ビニル５部、アクリル酸（ＡＡ）０部、ブチルアクリレート（ＢＡ）５部とした以外は実施例１と同様にした。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例１〜７と比較例１〜４を比較すると、本発明の水性防錆塗料組成物は貯蔵安定性が良好で、防錆性、上塗りとの耐水付着性のいずれの特性も優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、塗料組成物の貯蔵安定性が良好で、防錆性、上塗り塗料との耐水付着性に優れる塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを主成分とする水系防錆塗料組成物を提供できる。従って、建築及び建材などの各種金属部材への防錆塗料として好適に使用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）８０〜９５質量％、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）０．５〜５質量％、これらと共重合可能な１種または２種以上のその他のビニル系単量体（Ｃ）３〜１５質量％を含む混合物を乳化重合して形成される塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスと、シランカップリング剤とを含む組成物であって、該塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して該シランカップリング剤を０．０５〜３質量部含むことを特徴とする水性防錆塗料組成物。
【請求項２】
塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率が０〜２５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性防錆塗料組成物。
【請求項３】
カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）がアクリル酸、メタクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水性防錆塗料組成物。
【請求項４】
シランカップリング剤がエポキシ基含有シランカップリング剤、クロロプロピル基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤の中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性防錆塗料組成物。
【請求項１】
塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）８０〜９５質量％、カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）０．５〜５質量％、これらと共重合可能な１種または２種以上のその他のビニル系単量体（Ｃ）３〜１５質量％を含む混合物を乳化重合して形成される塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスと、シランカップリング剤とを含む組成物であって、該塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるラテックスの固形分１００質量部に対して該シランカップリング剤を０．０５〜３質量部含むことを特徴とする水性防錆塗料組成物。
【請求項２】
塩化ビニリデン、塩化ビニルの中から選ばれる少なくとも１種からなる塩素含有ビニル系単量体（Ａ）中の塩化ビニルの比率が０〜２５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性防錆塗料組成物。
【請求項３】
カルボン酸基含有ビニル系単量体（Ｂ）がアクリル酸、メタクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水性防錆塗料組成物。
【請求項４】
シランカップリング剤がエポキシ基含有シランカップリング剤、クロロプロピル基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤の中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性防錆塗料組成物。
【公開番号】特開２０１０−７０６０３（Ｐ２０１０−７０６０３Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３７７３４（Ｐ２００８−２３７７３４）
【出願日】平成２０年９月１７日（２００８．９．１７）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１７日（２００８．９．１７）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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