流動層ガスハイドレート生成装置
【課題】 流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートを効果的に分離捕集する。
【解決手段】 原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔１と、流動層反応塔の頂部から原料ガスを抜き出し、冷却して流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置４，５，６と、原料ガス循環装置によって頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロン７とを備えことにより、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートをサイクロンで分離捕集する。また、サイクロンで捕集しきれないより微細なガスハイドレートはＮＧＨ捕集器により効果的に捕集分離することが好ましい。
【解決手段】 原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔１と、流動層反応塔の頂部から原料ガスを抜き出し、冷却して流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置４，５，６と、原料ガス循環装置によって頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロン７とを備えことにより、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートをサイクロンで分離捕集する。また、サイクロンで捕集しきれないより微細なガスハイドレートはＮＧＨ捕集器により効果的に捕集分離することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動層ガスハイドレート生成装置に係り、具体的には、流動層に循環する流動化ガスに同伴するガスハイドレートを分離する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスハイドレートは、水分子の作る籠の中にガスを取り込んだ構造の固形の水和物であり、−１０数℃の大気圧下で安定することから、液化天然ガス（ＬＮＧ）に代わる天然ガスの輸送および貯蔵の手段として利用する研究が進められている。
【０００３】
一般に、ガスハイドレートは、例えば、天然ガス、メタンガス、炭酸ガスなどの原料ガスと水とを低温高圧の生成容器内で反応させて生成される。生成容器内で生成されるガスハイドレートは、多量の未反応水を含むことから、水を分離して製品ガスハイドレートを精製する必要がある。
【０００４】
特許文献１に記載されたハイドレートの製造法によれば、生成容器内に原料ガスを供給すると共に、生成容器内の原料ガス中に低温の循環水をスプレー（噴霧）してハイドレートを生成する、いわゆるスプレー式のハイドレート生成器が採用されている。このようなハイドレート生成器では、生成容器内の液面近傍に浮遊するハイドレートを水と共にスラリーとして抜き出し、メッシュ加工された内筒を有する２重構造のスクリュープレス型脱水装置に導いて物理的に脱水するようにしている。このスクリュープレス型脱水装置は脱水率に限界があることから、さらに２軸スクリュー型脱水装置に導いて、ガスハイドレートの付着水と原料ガスと反応させる水和反応により脱水して、付着水の少ない製品ガスハイドレートを得るようにしている。また、特許文献２にも、同様のプロセスにより脱水することが記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−５５６７５号公報
【特許文献２】特開２００３−６４３８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に記載されたガスハイドレート製造プラントは、製品となるガスハイドレートの濃度を高めることに配慮されていない。すなわち、２軸スクリュー型脱水装置の水和脱水装置において、ガスハイドレートの付着水と原料ガスを水和反応させて、付着水のガスハイドレート化を図っているが、スクリューの攪拌作用だけでは気液接触効率の向上に限界がある。また、ハイドレートかに必要な効率的な除熱も難しい。つまり、特許文献１では、原料ガスを冷却して強制的に循環するようにしていないから、水和反応効率に改善の余地がある。
【０００７】
そこで、製品ガスハイドレートの濃度を十分（例えば、９０重量％以上）に高めるために、物理脱水装置などの脱水によりガスハイドレート濃度が例えば４５〜５５重量％程度以上に脱水されたガスハイドレート層に、原料ガスを冷却して流動化ガスとして吹き込んでハイドレートの流動層を形成し、流動層反応により水和脱水することにより、高濃度の製品ガスハイドレートを得ることが考えられる。
【０００８】
しかし、ガスハイドレートは微細（例えば、約１００〜２００μ以下）な粉粒体であることから、流動層反応塔に流動化ガスの原料ガスを循環させると、循環ガスにガスハイドレートが同伴して循環ガス系統を構成する機器に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００９】
本発明は、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートを効果的に分離捕集することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の流動層ガスハイドレート生成装置は、上記の課題を解決するため、原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔と、前記流動層反応塔の頂部から前記原料ガスを抜き出し、冷却して前記流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置と、該原料ガス循環装置によって前記頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロンとを備えてなることを特徴とする。これにより、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートをサイクロンで効果的に分離捕集できるから、循環ガス系統を構成する機器に及ぼす悪影響を低減できる。
【００１１】
ところで、サイクロンで捕集しきれないより微細なガスハイドレートが存在すると、長い間に例えば循環ガスの冷却器の内部に付着して伝熱量の低下を招き、また循環ガスブロワの羽根に付着すると羽根を損傷させる原因になる。
【００１２】
そこで、サイクロンから排出される原料ガスに含まれるより微細なガスハイドレートを捕集する捕集器とを備えることが好ましい。
【００１３】
ここで、微細なガスハイドレートを捕集する捕集器は、微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、このフィルタを加熱する加熱手段とを備えて構成することができる。これにより、フィルタがガスハイドレートによって目詰まりしても、フィルタを切替えることにより原料ガス循環装置を継続して運転することができる。また、ガスハイドレートにより目詰まりしたフィルタは、加熱手段により加熱して、ガスハイドレートの分解温度（例えば、５℃以上）にすることにより、ガスハイドレートを元の原料ガスと水とに分解して目詰まりを解消できる。ここで、通常、分解した水を取り除くために、排水ノズルとパージガスラインンが設置される。
【００１４】
また、フィルタ内の圧力を微粉ガスハイドレートが分解する圧力にまで下げることによっても目詰まりを解消できるから、加熱手段に代えて、フィルタ内の原料ガスの圧力を設定圧力に下げる減圧手段を備えてもよい。
【００１５】
さらに、捕集器は、微細なガスハイドレートに荷電する放電極と、放電極により荷電されたガスハイドレートの電荷とは逆極性の電圧が印加される捕集電極と、捕集電極に捕集されたガスハイドレートを捕集電極から除去する手段とを有する静電捕集器とすることができる。また、捕集電極に捕集されたガスハイドレートは、機械的な振動により剥離落下させるか、あるいは捕集電極をガスハイドレートの電荷と同極性の電圧を印加して静電斥力により剥離落下させることができる。あるいは、捕集電極を加熱して、捕集したガスハイドレートを分解して水を分離回収することもできる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートを効果的に分離捕集することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を説明する。
（実施形態１）
図１に、本発明の一実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図を示す。本実施形態は、天然ガスのハイドレート（以下、ＮＧＨと略す。）を製造する例を示しているが、本発明は天然ガスに限らず、他の原料ガス、例えばメタンガス、炭酸ガス等のハイドレート製造に適用できる。
【００１８】
図１に示すように、流動層反応塔１は、円筒状の縦型に形成され、塔頂部に原料ガスである天然ガスが供給されるようになっている。また、塔底部から一定の高さ位置に多孔板２が設けられ、この多孔板２の上方にスクリューコンベア３により搬送された低濃度（例えば、４５〜５５重量％）の天然ガスハイドレート（以下、ＮＧＨと称する。）が投入されるようになっている。また、底部と多孔板２との間に、循環ガスブロワ４から冷却器５と流量制御弁６を介して原料ガスである天然ガスが、流動化ガスとして吹き込まれるようになっている。流動層反応塔１の頂部はサイクロン７を介して循環ガスブロワ４の吸引口に連通されている。これによって、流動層反応塔１内に流動化ガスである天然ガスが循環されるようになっている。また、冷却器５の下流側に温度計９が設けられ、図示していないが、温度計９の検出温度を設定温度に保持するように、冷却器５の冷媒の流量が制御されるようになっている。これらの循環ガスブロワ４、冷却器５、サイクロン７等によって、原料ガス循環装置が形成されている。
【００１９】
一方、多孔板２の下側に、モータ１０によって駆動されるスクリューコンベア１１の一端側が挿入されている。スクリューコンベア１１が挿入された部位の多孔板２に開口が設けられ、その開口に対向させてスクリューコンベア１１のケーシングに開口が設けられている。これによって、流動層反応により高濃度になった多孔板２の近傍のＮＧＨが、スクリューコンベア１１により搬出されるようになっている。このスクリューコンベア１１の他端側は、製品ＮＧＨを貯留するホッパ１２の上部に連通されている。また、図示していないが、モータ１０の電流などによりスクリューコンベア１１の負荷を検出し、その検出値を設定範囲に収めるように、流量制御弁６を制御して循環ガス量を調整することにより、製品ＮＧＨの濃度を所望値に保持することもできるようになっている。なお、循環ガス量を調整することに代えてあるいは循環ガス量の調整と共に、スクリューコンベア１１の搬出量と、冷却器５の冷媒の流量の少なくとも１つを制御することにより、製品ＮＧＨの濃度を所望値に制御するようにしてもよい。なお、本実施形態の流動層反応塔１は、フリーボードと称する上部大径部が形成されているが、これに限らず全体を同一径に形成してもよい。
【００２０】
このように構成されることから、本実施形態によれば、流動層反応塔１に投入されて形成されるＮＧＨ層に多孔板２を介して天然ガスが噴出されると、多孔板２の上部にＮＧＨの流動層が形成される。この流動層においてＮＧＨの付着水と冷却された天然ガスとが活発に反応してＮＧＨが生成され、ＮＧＨ濃度を例えば９０重量％以上に高めることができる。このようにしてＮＧＨ化率が高められた粉粒状のＮＧＨは、スクリューコンベア１１によってホッパ１２に搬送されて一旦貯留される。ホッパ１２に貯留された粉粒状のＮＧＨは、排出弁１３を介して適宜切り出され、製品ＮＧＨとして、あるいはＮＧＨペレット製造装置等に移送してさらに加工されるようになっている。なお、ホッパ１２内は高圧（例えば、３〜１０Ｍｐａ）であることから、図示していないが、通常は、排出弁１３の下流側に脱圧装置が設けられる。
【００２１】
一方、流動層反応塔１の流動層を形成した原料ガスのうち、水和反応に寄与しなかった原料ガスは、頭頂部からサイクロン７を介して循環ガスブロワ４により吸引される。循環ガスブロワ４により吸引された原料ガスは、冷却器５によって冷却され流量制御弁６を介して、再び流動層反応塔１の多孔板２の下側に戻される。この冷却器５によって、流動層の水和反応熱により上昇した原料ガスを冷却して、流動層反応塔１の温度をＮＧＨ生成に適した低温（例えば、１〜５℃）に保持して、反応を促進させるようにしている。
【００２２】
ここで、循環ガスブロワ４により循環される原料ガスには、流動層反応塔１の頭頂部から抜き出される循環ガスの流れに同伴して微細なＮＧＨの粉体が混じる。この循環ガスに混じる微細なＮＧＨの粉体は、頭頂部の流速に依存することから、本実施形態では頂部の径を流動層部よりも大きくしたフリーボード部を設け、頭頂部の流速を下げて同伴するＮＧＨ粉体を低減するようにしている。例えば、フリーボード部を設けた場合は、同伴するＮＧＨ粉体の限界粒径を約１００μｍに抑えることができる。因みに、頂部の径を流動層部と同一径にした場合は、同伴するＮＧＨ粉体の限界粒径が約２００μｍに増加する。
【００２３】
しかし、いずれにしても頭頂部から抜き出される循環ガスには、微細なＮＧＨ粉体が混じることから、サイクロン７に導かれて遠心力によりＮＧＨ粉体が分離される。サイクロン７で分離されたＮＧＨ粉体は底部から抜き出されて、例えば図示していない圧入手段により流動層反応塔１またはＮＧＨスラリー製造装置などに戻されるようになっている。
【００２４】
このようにして、本実施形態によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨをサイクロンによって効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
（実施形態２）
図２に本発明に係る流動層ガスハイドレート生成装置の他の実施形態の構成図を示す。本実施形態が図１の実施形態と異なる点は、サイクロン７の後流側にＮＧＨ捕集器８を設けたことにある。その他は、図１の実施形態と同一の構成であるから、同一の符号を付して説明を省略する。
【００２５】
図３に、図２のＮＧＨ捕集器８の一実施の形態の詳細構成を示す。図３に示すように、本実施形態のＮＧＨ捕集器８は、２系列のＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂを備えて構成されている。ここで、ＮＧＨフィルターとしては、例えば、セラミックフィルター、金属繊維、合成樹脂繊維（例えば、ナイロンやテフロン加工された繊維）等のガスフィルターが用いられる。なお、循環ガス系統は、高圧（例えば、３〜１０Ｍｐａ）であるから、それぞれのＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの全体を圧力容器に収納して形成することにより、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの耐圧構造を考慮する必要がないから好ましい。
【００２６】
ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの入口は、それぞれ電磁弁などの自動弁２２Ａ，Ｂを介してサイクロン７の循環ガスの出口に連通されている。また、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの出口は、それぞれ自動弁２３Ａ，Ｂを介して循環ガスブロワ４の吸引口に連通されている。各ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂには、それぞれ加熱手段であるヒータ２４Ａ、Ｂが設けられている。各ヒータ２４Ａ、Ｂとしては、例えば温水などを通流する伝熱管、または電気ヒータを用いることができる。また、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの底部に、自動弁２５Ａ，Ｂを備えた排水ノズル２６Ａ，Ｂが設けられている。さらに、分解してフィルタに付着した水をパージするためのパージガスライン２８Ａ，２８Ｂが設置されている。
【００２７】
このように構成される図３のＮＧＨ捕集器８の動作について説明する。まず、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，２１Ｂのいずれか一方を運転側とし、他方を待機側とする。ここでは説明のため、ＮＧＨフィルタ２１Ａを運転側、ＮＧＨフィルタ２１Ｂを待機側とする。運転側の自動弁２２Ａと２３Ａを開き、待機側の自動弁２２Ｂと２３Ｂを閉じる。これにより、サイクロン７から排出される循環ガスはＮＧＨフィルタ２１Ａに流入され、同伴されてくるより微細なＮＧＨ分はフィルタにろ過されて循環ガスから分離される。これにより、ＮＧＨ粉を殆ど含まない循環ガスが循環ガスブロワ４に吸引されることになるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに及ぼす影響を回避することができる。
【００２８】
このようにして、フィルタにろ過されたＮＧＨ粉がフィルタ面に堆積してくると、フィルタの圧力損失により動力損失が大きくなる。そこで、フィルタの圧力損失が大きくなったことを検知したとき、あるいはタイマーなどにより定期的に、待機側の自動弁２２Ｂ、２３Ｂを開くと同時に、運転側の自動弁２２Ａ、２３Ａを閉じて、運転するフィルタを、ＮＧＨフィルタ２１ＡからＮＧＨフィルタ２１Ｂに切替える。これにより、流動層反応塔１の運転を安定に継続することができる。
【００２９】
ＮＧＨフィルタ２１Ａのフィルタ面に堆積したＮＧＨ粉は、ヒータ２４Ａを運転してＮＧＨ粉を分解温度（例えば、５℃以上）に加熱すると、ＮＧＨが分解して元の原料ガスと水とに戻る。これにより、フィルタ面に堆積したＮＧＨ粉による目詰まりを解消することができる。分解した水は、適宜、自動弁２５Ａを開いて排出ノズル２６Ａから排出する。排出水は、例えば、ＮＧＨスラリー生成装置に戻すことができる。また、フィルターに付着した分解水は、パージガスライン２８Ａ，２８Ｂより原料ガス等のガスをパージして除去する。
【００３０】
このようにして、本実施形態のＮＧＨ捕集器８によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨをサイクロン７により捕集するとともに、サイクロン７で捕集しきれなかったより微細なＮＧＨ粉をＮＧＨ捕集器８により捕集できる。したがって、循環ガスに同伴する微細なＮＧＨを効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
【００３１】
なお、上記の実施形態では、ＮＧＨフィルタ２１Ａ、Ｂのフィルタ面に堆積したＮＧＨ粉を、ヒータ２４Ａ、Ｂにより加熱して分解させる例を示したが、本発明はこれに限らず、要はフィルタに堆積したＮＧＨ粉を元の原料ガスと水に分解すればよいことから、ＮＧＨの生成条件の一つである、圧力を下げることによってもＮＧＨ粉を分解することができる。この場合は、ヒータ２４Ａ、Ｂに代えて、減圧手段を設けることになる。
（実施形態３）
図４に、図２の実施形態のＮＧＨ捕集器８の他の実施形態の構成図を示す。本実施形態は、図３のＮＧＨフィルタに代えて、静電気によりＮＧＨ粉を捕集する静電捕集器を適用したものである。すなわち、サイクロン７と循環ガスブロワ４との間の循環ガス流路の水平配管部に、図４に示す静電捕集器を設置する。また、図３の実施形態と同様、静電捕集器の全体を高圧容器内に収納して形成することが好ましい。
【００３２】
静電捕集器は、静電気力を考慮して循環ガスの流速を落すためにケーシング３１の胴部を拡幅して形成される。サイクロン７側に接続されるケーシング３１の胴部の入口側に絶縁碍子３２に支持された放電極３３が設けられている。この放電極３３は、針状の突起を複数有して形成され、直流の高圧電源３４の陰極に接続されている。放電極３３の下流側のケーシング３１の胴部には、金網などの多孔板からなる複数枚の捕集電極３５が流れ方向に配列されている。捕集電極３５は、高圧電源３４の陽極と共に接地されている。捕集電極３５の下方のケーシング３１の壁面は、金網などの多孔板３６により形成され、その多孔板３６を包囲してＮＧＨの回収部３７が設けられている。回収部３７の内部には、ヒータ３８が配設されている。このヒータ３８としては、例えば温水などを通流する伝熱管、または電気ヒータを用いることができる。回収部３７の底部には電磁弁などの自動弁３９を備えた排水ノズル４０が設けられている。
【００３３】
このように構成される静電捕集器の動作について説明する。高圧電源３４をオンすると、放電線３３の針状突起から放電が起こり、サイクロンで捕集しきれない微細なＮＧＨ粉に負の電荷が荷電される。荷電されたＮＧＨ粉は高圧電源３４の陽極に接続された捕集電極３５、すなわち逆極性の電圧が印加された捕集電極３５に静電気力で捕集される。これにより、循環ガス中から微細なＮＧＨ粉が分離除去され、ＮＧＨ粉を殆ど含まない循環ガスが循環ガスブロワ４に吸引されることになるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに及ぼす影響を回避することができる。
【００３４】
次に、捕集電極３５に捕集されたＮＧＨ粉を放置しておくと、捕集電極３５の金網などの開口が閉塞されるおそれがあることから、捕集電極３５に堆積したＮＧＨ粉を除去する必要がある。本実施形態では、図示していないが、高圧電源３４の接続を切換えて、捕集電極３５にＮＧＨ粉の荷電極性と同極性の電圧を印加し、静電斥力により捕集電極３５から剥離落下させるようにしている。落下されたＮＧＨ粉は回収部３７に集積されるが、ヒータ３８を運転することによって分解される。分解により生じた水は、排水ノズル４０から適宜、ＮＧＨスラリー生成装置等に排出される。
【００３５】
このようにして、本実施形態によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨを効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
【００３６】
上記実施形態では、放電極３３を負極とし、捕集電極３５を陽極とする例を説明したが、それらの極性を逆にしても同一の効果を奏することができる。また、捕集電極３５に捕集されたＮＧＨ粉を剥離落下させるために、捕集電極３５に逆極性の電圧を印加する例を説明したが、これに代えて、捕集電極３５に機械的な振動を与えてＮＧＨ粉を剥離落下させるようにすることができる。また、捕集電極３５の近傍にヒータ３８を設けて、捕集されたＮＧＨ粉を加熱により分解して除去することができる。また、捕集電極３５の一端を除いてケーシングから絶縁し、捕集電極３５自体を電気ヒータとして、付着したＮＧＨ粉を加温分解して、捕集電極３５から除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の一実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図である。
【図２】本発明の他の実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図である。
【図３】図２の実施形態のＮＧＨ捕集器の一実施形態の構成図である。
【図４】図２の実施形態のＮＧＨ捕集器の他の実施形態の構成図である。
【符号の説明】
【００３８】
１ 流動層反応塔
２ 多孔板
４ 循環ガスブロワ
５ 冷却器
６ 流量制御弁
７ サイクロン
８ ＮＧＨ捕集器
２１Ａ，Ｂ ＮＧＨフィルタ
２２Ａ，Ｂ 自動弁
２３Ａ，Ｂ 自動弁
２４Ａ，Ｂ ヒータ
２５Ａ，Ｂ 自動弁
２６Ａ，Ｂ 排水ノズル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動層ガスハイドレート生成装置に係り、具体的には、流動層に循環する流動化ガスに同伴するガスハイドレートを分離する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスハイドレートは、水分子の作る籠の中にガスを取り込んだ構造の固形の水和物であり、−１０数℃の大気圧下で安定することから、液化天然ガス（ＬＮＧ）に代わる天然ガスの輸送および貯蔵の手段として利用する研究が進められている。
【０００３】
一般に、ガスハイドレートは、例えば、天然ガス、メタンガス、炭酸ガスなどの原料ガスと水とを低温高圧の生成容器内で反応させて生成される。生成容器内で生成されるガスハイドレートは、多量の未反応水を含むことから、水を分離して製品ガスハイドレートを精製する必要がある。
【０００４】
特許文献１に記載されたハイドレートの製造法によれば、生成容器内に原料ガスを供給すると共に、生成容器内の原料ガス中に低温の循環水をスプレー（噴霧）してハイドレートを生成する、いわゆるスプレー式のハイドレート生成器が採用されている。このようなハイドレート生成器では、生成容器内の液面近傍に浮遊するハイドレートを水と共にスラリーとして抜き出し、メッシュ加工された内筒を有する２重構造のスクリュープレス型脱水装置に導いて物理的に脱水するようにしている。このスクリュープレス型脱水装置は脱水率に限界があることから、さらに２軸スクリュー型脱水装置に導いて、ガスハイドレートの付着水と原料ガスと反応させる水和反応により脱水して、付着水の少ない製品ガスハイドレートを得るようにしている。また、特許文献２にも、同様のプロセスにより脱水することが記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−５５６７５号公報
【特許文献２】特開２００３−６４３８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に記載されたガスハイドレート製造プラントは、製品となるガスハイドレートの濃度を高めることに配慮されていない。すなわち、２軸スクリュー型脱水装置の水和脱水装置において、ガスハイドレートの付着水と原料ガスを水和反応させて、付着水のガスハイドレート化を図っているが、スクリューの攪拌作用だけでは気液接触効率の向上に限界がある。また、ハイドレートかに必要な効率的な除熱も難しい。つまり、特許文献１では、原料ガスを冷却して強制的に循環するようにしていないから、水和反応効率に改善の余地がある。
【０００７】
そこで、製品ガスハイドレートの濃度を十分（例えば、９０重量％以上）に高めるために、物理脱水装置などの脱水によりガスハイドレート濃度が例えば４５〜５５重量％程度以上に脱水されたガスハイドレート層に、原料ガスを冷却して流動化ガスとして吹き込んでハイドレートの流動層を形成し、流動層反応により水和脱水することにより、高濃度の製品ガスハイドレートを得ることが考えられる。
【０００８】
しかし、ガスハイドレートは微細（例えば、約１００〜２００μ以下）な粉粒体であることから、流動層反応塔に流動化ガスの原料ガスを循環させると、循環ガスにガスハイドレートが同伴して循環ガス系統を構成する機器に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００９】
本発明は、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートを効果的に分離捕集することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の流動層ガスハイドレート生成装置は、上記の課題を解決するため、原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔と、前記流動層反応塔の頂部から前記原料ガスを抜き出し、冷却して前記流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置と、該原料ガス循環装置によって前記頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロンとを備えてなることを特徴とする。これにより、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートをサイクロンで効果的に分離捕集できるから、循環ガス系統を構成する機器に及ぼす悪影響を低減できる。
【００１１】
ところで、サイクロンで捕集しきれないより微細なガスハイドレートが存在すると、長い間に例えば循環ガスの冷却器の内部に付着して伝熱量の低下を招き、また循環ガスブロワの羽根に付着すると羽根を損傷させる原因になる。
【００１２】
そこで、サイクロンから排出される原料ガスに含まれるより微細なガスハイドレートを捕集する捕集器とを備えることが好ましい。
【００１３】
ここで、微細なガスハイドレートを捕集する捕集器は、微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、このフィルタを加熱する加熱手段とを備えて構成することができる。これにより、フィルタがガスハイドレートによって目詰まりしても、フィルタを切替えることにより原料ガス循環装置を継続して運転することができる。また、ガスハイドレートにより目詰まりしたフィルタは、加熱手段により加熱して、ガスハイドレートの分解温度（例えば、５℃以上）にすることにより、ガスハイドレートを元の原料ガスと水とに分解して目詰まりを解消できる。ここで、通常、分解した水を取り除くために、排水ノズルとパージガスラインンが設置される。
【００１４】
また、フィルタ内の圧力を微粉ガスハイドレートが分解する圧力にまで下げることによっても目詰まりを解消できるから、加熱手段に代えて、フィルタ内の原料ガスの圧力を設定圧力に下げる減圧手段を備えてもよい。
【００１５】
さらに、捕集器は、微細なガスハイドレートに荷電する放電極と、放電極により荷電されたガスハイドレートの電荷とは逆極性の電圧が印加される捕集電極と、捕集電極に捕集されたガスハイドレートを捕集電極から除去する手段とを有する静電捕集器とすることができる。また、捕集電極に捕集されたガスハイドレートは、機械的な振動により剥離落下させるか、あるいは捕集電極をガスハイドレートの電荷と同極性の電圧を印加して静電斥力により剥離落下させることができる。あるいは、捕集電極を加熱して、捕集したガスハイドレートを分解して水を分離回収することもできる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、流動層反応塔に循環させる原料循環ガスに同伴する微細なガスハイドレートを効果的に分離捕集することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を説明する。
（実施形態１）
図１に、本発明の一実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図を示す。本実施形態は、天然ガスのハイドレート（以下、ＮＧＨと略す。）を製造する例を示しているが、本発明は天然ガスに限らず、他の原料ガス、例えばメタンガス、炭酸ガス等のハイドレート製造に適用できる。
【００１８】
図１に示すように、流動層反応塔１は、円筒状の縦型に形成され、塔頂部に原料ガスである天然ガスが供給されるようになっている。また、塔底部から一定の高さ位置に多孔板２が設けられ、この多孔板２の上方にスクリューコンベア３により搬送された低濃度（例えば、４５〜５５重量％）の天然ガスハイドレート（以下、ＮＧＨと称する。）が投入されるようになっている。また、底部と多孔板２との間に、循環ガスブロワ４から冷却器５と流量制御弁６を介して原料ガスである天然ガスが、流動化ガスとして吹き込まれるようになっている。流動層反応塔１の頂部はサイクロン７を介して循環ガスブロワ４の吸引口に連通されている。これによって、流動層反応塔１内に流動化ガスである天然ガスが循環されるようになっている。また、冷却器５の下流側に温度計９が設けられ、図示していないが、温度計９の検出温度を設定温度に保持するように、冷却器５の冷媒の流量が制御されるようになっている。これらの循環ガスブロワ４、冷却器５、サイクロン７等によって、原料ガス循環装置が形成されている。
【００１９】
一方、多孔板２の下側に、モータ１０によって駆動されるスクリューコンベア１１の一端側が挿入されている。スクリューコンベア１１が挿入された部位の多孔板２に開口が設けられ、その開口に対向させてスクリューコンベア１１のケーシングに開口が設けられている。これによって、流動層反応により高濃度になった多孔板２の近傍のＮＧＨが、スクリューコンベア１１により搬出されるようになっている。このスクリューコンベア１１の他端側は、製品ＮＧＨを貯留するホッパ１２の上部に連通されている。また、図示していないが、モータ１０の電流などによりスクリューコンベア１１の負荷を検出し、その検出値を設定範囲に収めるように、流量制御弁６を制御して循環ガス量を調整することにより、製品ＮＧＨの濃度を所望値に保持することもできるようになっている。なお、循環ガス量を調整することに代えてあるいは循環ガス量の調整と共に、スクリューコンベア１１の搬出量と、冷却器５の冷媒の流量の少なくとも１つを制御することにより、製品ＮＧＨの濃度を所望値に制御するようにしてもよい。なお、本実施形態の流動層反応塔１は、フリーボードと称する上部大径部が形成されているが、これに限らず全体を同一径に形成してもよい。
【００２０】
このように構成されることから、本実施形態によれば、流動層反応塔１に投入されて形成されるＮＧＨ層に多孔板２を介して天然ガスが噴出されると、多孔板２の上部にＮＧＨの流動層が形成される。この流動層においてＮＧＨの付着水と冷却された天然ガスとが活発に反応してＮＧＨが生成され、ＮＧＨ濃度を例えば９０重量％以上に高めることができる。このようにしてＮＧＨ化率が高められた粉粒状のＮＧＨは、スクリューコンベア１１によってホッパ１２に搬送されて一旦貯留される。ホッパ１２に貯留された粉粒状のＮＧＨは、排出弁１３を介して適宜切り出され、製品ＮＧＨとして、あるいはＮＧＨペレット製造装置等に移送してさらに加工されるようになっている。なお、ホッパ１２内は高圧（例えば、３〜１０Ｍｐａ）であることから、図示していないが、通常は、排出弁１３の下流側に脱圧装置が設けられる。
【００２１】
一方、流動層反応塔１の流動層を形成した原料ガスのうち、水和反応に寄与しなかった原料ガスは、頭頂部からサイクロン７を介して循環ガスブロワ４により吸引される。循環ガスブロワ４により吸引された原料ガスは、冷却器５によって冷却され流量制御弁６を介して、再び流動層反応塔１の多孔板２の下側に戻される。この冷却器５によって、流動層の水和反応熱により上昇した原料ガスを冷却して、流動層反応塔１の温度をＮＧＨ生成に適した低温（例えば、１〜５℃）に保持して、反応を促進させるようにしている。
【００２２】
ここで、循環ガスブロワ４により循環される原料ガスには、流動層反応塔１の頭頂部から抜き出される循環ガスの流れに同伴して微細なＮＧＨの粉体が混じる。この循環ガスに混じる微細なＮＧＨの粉体は、頭頂部の流速に依存することから、本実施形態では頂部の径を流動層部よりも大きくしたフリーボード部を設け、頭頂部の流速を下げて同伴するＮＧＨ粉体を低減するようにしている。例えば、フリーボード部を設けた場合は、同伴するＮＧＨ粉体の限界粒径を約１００μｍに抑えることができる。因みに、頂部の径を流動層部と同一径にした場合は、同伴するＮＧＨ粉体の限界粒径が約２００μｍに増加する。
【００２３】
しかし、いずれにしても頭頂部から抜き出される循環ガスには、微細なＮＧＨ粉体が混じることから、サイクロン７に導かれて遠心力によりＮＧＨ粉体が分離される。サイクロン７で分離されたＮＧＨ粉体は底部から抜き出されて、例えば図示していない圧入手段により流動層反応塔１またはＮＧＨスラリー製造装置などに戻されるようになっている。
【００２４】
このようにして、本実施形態によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨをサイクロンによって効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
（実施形態２）
図２に本発明に係る流動層ガスハイドレート生成装置の他の実施形態の構成図を示す。本実施形態が図１の実施形態と異なる点は、サイクロン７の後流側にＮＧＨ捕集器８を設けたことにある。その他は、図１の実施形態と同一の構成であるから、同一の符号を付して説明を省略する。
【００２５】
図３に、図２のＮＧＨ捕集器８の一実施の形態の詳細構成を示す。図３に示すように、本実施形態のＮＧＨ捕集器８は、２系列のＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂを備えて構成されている。ここで、ＮＧＨフィルターとしては、例えば、セラミックフィルター、金属繊維、合成樹脂繊維（例えば、ナイロンやテフロン加工された繊維）等のガスフィルターが用いられる。なお、循環ガス系統は、高圧（例えば、３〜１０Ｍｐａ）であるから、それぞれのＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの全体を圧力容器に収納して形成することにより、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの耐圧構造を考慮する必要がないから好ましい。
【００２６】
ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの入口は、それぞれ電磁弁などの自動弁２２Ａ，Ｂを介してサイクロン７の循環ガスの出口に連通されている。また、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの出口は、それぞれ自動弁２３Ａ，Ｂを介して循環ガスブロワ４の吸引口に連通されている。各ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂには、それぞれ加熱手段であるヒータ２４Ａ、Ｂが設けられている。各ヒータ２４Ａ、Ｂとしては、例えば温水などを通流する伝熱管、または電気ヒータを用いることができる。また、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，Ｂの底部に、自動弁２５Ａ，Ｂを備えた排水ノズル２６Ａ，Ｂが設けられている。さらに、分解してフィルタに付着した水をパージするためのパージガスライン２８Ａ，２８Ｂが設置されている。
【００２７】
このように構成される図３のＮＧＨ捕集器８の動作について説明する。まず、ＮＧＨフィルタ２１Ａ，２１Ｂのいずれか一方を運転側とし、他方を待機側とする。ここでは説明のため、ＮＧＨフィルタ２１Ａを運転側、ＮＧＨフィルタ２１Ｂを待機側とする。運転側の自動弁２２Ａと２３Ａを開き、待機側の自動弁２２Ｂと２３Ｂを閉じる。これにより、サイクロン７から排出される循環ガスはＮＧＨフィルタ２１Ａに流入され、同伴されてくるより微細なＮＧＨ分はフィルタにろ過されて循環ガスから分離される。これにより、ＮＧＨ粉を殆ど含まない循環ガスが循環ガスブロワ４に吸引されることになるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに及ぼす影響を回避することができる。
【００２８】
このようにして、フィルタにろ過されたＮＧＨ粉がフィルタ面に堆積してくると、フィルタの圧力損失により動力損失が大きくなる。そこで、フィルタの圧力損失が大きくなったことを検知したとき、あるいはタイマーなどにより定期的に、待機側の自動弁２２Ｂ、２３Ｂを開くと同時に、運転側の自動弁２２Ａ、２３Ａを閉じて、運転するフィルタを、ＮＧＨフィルタ２１ＡからＮＧＨフィルタ２１Ｂに切替える。これにより、流動層反応塔１の運転を安定に継続することができる。
【００２９】
ＮＧＨフィルタ２１Ａのフィルタ面に堆積したＮＧＨ粉は、ヒータ２４Ａを運転してＮＧＨ粉を分解温度（例えば、５℃以上）に加熱すると、ＮＧＨが分解して元の原料ガスと水とに戻る。これにより、フィルタ面に堆積したＮＧＨ粉による目詰まりを解消することができる。分解した水は、適宜、自動弁２５Ａを開いて排出ノズル２６Ａから排出する。排出水は、例えば、ＮＧＨスラリー生成装置に戻すことができる。また、フィルターに付着した分解水は、パージガスライン２８Ａ，２８Ｂより原料ガス等のガスをパージして除去する。
【００３０】
このようにして、本実施形態のＮＧＨ捕集器８によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨをサイクロン７により捕集するとともに、サイクロン７で捕集しきれなかったより微細なＮＧＨ粉をＮＧＨ捕集器８により捕集できる。したがって、循環ガスに同伴する微細なＮＧＨを効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
【００３１】
なお、上記の実施形態では、ＮＧＨフィルタ２１Ａ、Ｂのフィルタ面に堆積したＮＧＨ粉を、ヒータ２４Ａ、Ｂにより加熱して分解させる例を示したが、本発明はこれに限らず、要はフィルタに堆積したＮＧＨ粉を元の原料ガスと水に分解すればよいことから、ＮＧＨの生成条件の一つである、圧力を下げることによってもＮＧＨ粉を分解することができる。この場合は、ヒータ２４Ａ、Ｂに代えて、減圧手段を設けることになる。
（実施形態３）
図４に、図２の実施形態のＮＧＨ捕集器８の他の実施形態の構成図を示す。本実施形態は、図３のＮＧＨフィルタに代えて、静電気によりＮＧＨ粉を捕集する静電捕集器を適用したものである。すなわち、サイクロン７と循環ガスブロワ４との間の循環ガス流路の水平配管部に、図４に示す静電捕集器を設置する。また、図３の実施形態と同様、静電捕集器の全体を高圧容器内に収納して形成することが好ましい。
【００３２】
静電捕集器は、静電気力を考慮して循環ガスの流速を落すためにケーシング３１の胴部を拡幅して形成される。サイクロン７側に接続されるケーシング３１の胴部の入口側に絶縁碍子３２に支持された放電極３３が設けられている。この放電極３３は、針状の突起を複数有して形成され、直流の高圧電源３４の陰極に接続されている。放電極３３の下流側のケーシング３１の胴部には、金網などの多孔板からなる複数枚の捕集電極３５が流れ方向に配列されている。捕集電極３５は、高圧電源３４の陽極と共に接地されている。捕集電極３５の下方のケーシング３１の壁面は、金網などの多孔板３６により形成され、その多孔板３６を包囲してＮＧＨの回収部３７が設けられている。回収部３７の内部には、ヒータ３８が配設されている。このヒータ３８としては、例えば温水などを通流する伝熱管、または電気ヒータを用いることができる。回収部３７の底部には電磁弁などの自動弁３９を備えた排水ノズル４０が設けられている。
【００３３】
このように構成される静電捕集器の動作について説明する。高圧電源３４をオンすると、放電線３３の針状突起から放電が起こり、サイクロンで捕集しきれない微細なＮＧＨ粉に負の電荷が荷電される。荷電されたＮＧＨ粉は高圧電源３４の陽極に接続された捕集電極３５、すなわち逆極性の電圧が印加された捕集電極３５に静電気力で捕集される。これにより、循環ガス中から微細なＮＧＨ粉が分離除去され、ＮＧＨ粉を殆ど含まない循環ガスが循環ガスブロワ４に吸引されることになるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに及ぼす影響を回避することができる。
【００３４】
次に、捕集電極３５に捕集されたＮＧＨ粉を放置しておくと、捕集電極３５の金網などの開口が閉塞されるおそれがあることから、捕集電極３５に堆積したＮＧＨ粉を除去する必要がある。本実施形態では、図示していないが、高圧電源３４の接続を切換えて、捕集電極３５にＮＧＨ粉の荷電極性と同極性の電圧を印加し、静電斥力により捕集電極３５から剥離落下させるようにしている。落下されたＮＧＨ粉は回収部３７に集積されるが、ヒータ３８を運転することによって分解される。分解により生じた水は、排水ノズル４０から適宜、ＮＧＨスラリー生成装置等に排出される。
【００３５】
このようにして、本実施形態によれば、流動層反応塔１に循環させる循環ガスに同伴する微細なＮＧＨを効果的に分離捕集することができるから、循環ガスブロワ４や冷却器５などに影響を及ぼすことなく、流動層ガスハイドレート生成装置を安定に連続して運転することができる。
【００３６】
上記実施形態では、放電極３３を負極とし、捕集電極３５を陽極とする例を説明したが、それらの極性を逆にしても同一の効果を奏することができる。また、捕集電極３５に捕集されたＮＧＨ粉を剥離落下させるために、捕集電極３５に逆極性の電圧を印加する例を説明したが、これに代えて、捕集電極３５に機械的な振動を与えてＮＧＨ粉を剥離落下させるようにすることができる。また、捕集電極３５の近傍にヒータ３８を設けて、捕集されたＮＧＨ粉を加熱により分解して除去することができる。また、捕集電極３５の一端を除いてケーシングから絶縁し、捕集電極３５自体を電気ヒータとして、付着したＮＧＨ粉を加温分解して、捕集電極３５から除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の一実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図である。
【図２】本発明の他の実施の形態の流動層ガスハイドレート生成装置の構成図である。
【図３】図２の実施形態のＮＧＨ捕集器の一実施形態の構成図である。
【図４】図２の実施形態のＮＧＨ捕集器の他の実施形態の構成図である。
【符号の説明】
【００３８】
１ 流動層反応塔
２ 多孔板
４ 循環ガスブロワ
５ 冷却器
６ 流量制御弁
７ サイクロン
８ ＮＧＨ捕集器
２１Ａ，Ｂ ＮＧＨフィルタ
２２Ａ，Ｂ 自動弁
２３Ａ，Ｂ 自動弁
２４Ａ，Ｂ ヒータ
２５Ａ，Ｂ 自動弁
２６Ａ，Ｂ 排水ノズル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔と、前記流動層反応塔の頂部から前記原料ガスを抜き出し、冷却して前記流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置と、該原料ガス循環装置によって前記頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロンとを備えてなる流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項２】
前記サイクロンから排出される原料ガスに含まれるより微細なガスハイドレートを捕集する捕集器を備えることを特徴とする請求項１に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項３】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、該フィルタを加熱する加熱手段とを備えてなることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項４】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、前記フィルタ内の前記原料ガスの圧力を設定圧力に下げる減圧手段を備えてなることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項５】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートに荷電する放電極と、該放電極により荷電されたガスハイドレートの電荷とは逆極性の電圧が印加される捕集電極と、該捕集電極に捕集されたガスハイドレートを該捕集電極から除去する手段とを有する静電捕集器であることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項６】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を振動させる手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項７】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を前記ガスハイドレートの電荷と同極性の電圧を印加する手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項８】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を加熱する手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項１】
原料ガスを流動化ガスとするガスハイドレートの流動層を形成してガスハイドレートの濃度を高くする流動層反応塔と、前記流動層反応塔の頂部から前記原料ガスを抜き出し、冷却して前記流動層反応塔の底部に戻す原料ガス循環装置と、該原料ガス循環装置によって前記頂部から抜き出される原料ガスに含まれるガスハイドレートを捕集するサイクロンとを備えてなる流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項２】
前記サイクロンから排出される原料ガスに含まれるより微細なガスハイドレートを捕集する捕集器を備えることを特徴とする請求項１に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項３】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、該フィルタを加熱する加熱手段とを備えてなることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項４】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートをろ過する交互に切替え可能な２系列のフィルタと、前記フィルタ内の前記原料ガスの圧力を設定圧力に下げる減圧手段を備えてなることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項５】
前記捕集器は、前記微細なガスハイドレートに荷電する放電極と、該放電極により荷電されたガスハイドレートの電荷とは逆極性の電圧が印加される捕集電極と、該捕集電極に捕集されたガスハイドレートを該捕集電極から除去する手段とを有する静電捕集器であることを特徴とする請求項２に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項６】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を振動させる手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項７】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を前記ガスハイドレートの電荷と同極性の電圧を印加する手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【請求項８】
前記ガスハイドレートを前記捕集電極から除去する除去手段は、前記捕集電極を加熱する手段であることを特徴とする請求項５に記載の流動層ガスハイドレート生成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１１１７４３（Ｐ２００６−１１１７４３Ａ）
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０１０７７（Ｐ２００４−３０１０７７）
【出願日】平成１６年１０月１５日（２００４．１０．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（０００００５９０２）三井造船株式会社 (1,723)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月１５日（２００４．１０．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（０００００５９０２）三井造船株式会社 (1,723)
【Ｆターム（参考）】
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