消泡剤
【課題】
従来の消泡剤と同等以上の消泡性を発揮し、かつ薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合でもハジキの発生が少ない消泡剤を提供すること。
【解決手段】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを特徴とする消泡剤を用いる。脂肪酸金属塩（Ａ）が式（１）で表される化合物を含んでなることが好ましい。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数。
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が式（２）で表される化合物であるが好ましい。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数。
従来の消泡剤と同等以上の消泡性を発揮し、かつ薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合でもハジキの発生が少ない消泡剤を提供すること。
【解決手段】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを特徴とする消泡剤を用いる。脂肪酸金属塩（Ａ）が式（１）で表される化合物を含んでなることが好ましい。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数。
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が式（２）で表される化合物であるが好ましい。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、塗料工業、医薬品工業又は排水処理工程用等の分野において好適な消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カルボン酸アルミニウム、芳香族炭素含有炭化水素油及びポリオキシアルキレン化合物を含有する消泡剤（特許文献１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４０３８５６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤は、十分な消泡性（破泡、抑泡効果）を発揮するものの、薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合（たとえば、塗膜の厚みが２００μｍ以下）、ハジキが発生するという問題がある。すなわち発明の目的は、従来の消泡剤と同等以上の消泡性を発揮し、かつ薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合でもハジキの発生が少ない消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち本発明の消泡剤の特徴は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを要旨とする。
【０００６】
本発明の製造方法の特徴は、上記に記載された消泡剤を製造する方法であって、
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）；
【０００７】
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）；又は
【０００８】
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（３０）からなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の消泡剤は、従来の消泡剤に比べて、塗膜の厚みが２００μｍ以下のような薄い塗膜に対しても、ハジキの発生が少なく、優れた消泡性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
脂肪酸金属塩（Ａ）は、脂肪酸から水素原子を除いた残基と金属原子との塩で構成される。なお、脂肪酸金属塩には、塩及び錯体の両方の意味が含まれる。また、脂肪酸金属塩（Ａ）は１種のみから構成されてもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００１１】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が含まれる。
金属原子としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、アルカリ土類金属（バリウム、カルシウム及びマグネシウム等）、遷移金属（亜鉛、ニッケル、鉄、銅、マンガン、コバルト、銀、金、白金、パラジウム、チタン、ジルコニウム及びカドミウム等）、周期律表１３族金属（アルミニウム等）、同１４族金属（錫及び鉛等）又はランタノイド金属（ランタン及びセリウム等）の原子が含まれる。
【００１２】
このような脂肪酸金属塩（Ａ）としては、一般式（１）で表される化合物が好ましい。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
なお、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数を表す。
【００１３】
一般式（１）において、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基（Ｒ１）のうち、炭素数１〜３０のアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基等が使用できる。
【００１４】
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
【００１５】
分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソオクタデシル、イソトリアコンシル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキシル、２−ドデシルヘキサデシル、３，５，５−トリメチルヘキシル及び３，７，１１−トリメチルドデシル等が挙げられる。
【００１６】
また、（Ｒ１）のうち、炭素数２〜３０のアルケニル基としては、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が使用できる。
【００１７】
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
【００１８】
分岐アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリアコンテニル等が挙げられる。
【００１９】
これらのうち、消泡性及びハジキの観点等から、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数８〜２４の直鎖アルキル基、最も好ましくはドデシル及びオクタデシルである。
【００２０】
１〜３価の金属原子（Ｍ）としては、上記の金属原子が含まれる。これらのうち、消泡性の観点等から、２価金属原子及び３価金属原子が好ましく、さらに好ましくは亜鉛原子、マグネシウム原子及びアルミニウム原子、特に好ましくはアルミニウム原子である。
【００２１】
ｐは、１〜３の整数を表し、好ましくは２〜３の整数、さらに好ましくは３の整数である。
【００２２】
脂肪酸金属塩（Ａ）は、１種のｐを持つ単一化合物でも、ｐが異なる複数の混合物でもよい。また、アルキル基又はアルケニル基の種類が異なる混合物でもよい。
【００２３】
脂肪酸金属塩（Ａ）としては、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸バリウムが好ましく例示できる。
このような好ましい脂肪酸金属塩（Ａ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００２４】
カルシウムステアレート、オブラートＣＡ−６５、パウダーベースＬ、ジンクベヘネート、アルミニウムステアレート３００、アルミニウムステアレート６００、アルミニウムステアレート９００及びバリウムステアレート｛日油（株）｝
【００２５】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシアルキレン鎖を含む化合物であれば制限なく使用できる。ポリオキシアルキレン鎖を構成するオキシアルキレンとしては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン）等が含まれる。
【００２６】
ポリオキシアルキレン鎖には、１種類のオキシアルキレン基から構成されていてもよく、２種以上のオキシアルキレン基から構成されていてもよい。２種以上のオキシアルキレン基から構成される場合、結合様式はブロック、ランダム及びこれの混合のいずれでもよい。
【００２７】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、一般式（２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
【００２８】
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【００２９】
炭素数２〜３０のアシル基としては、飽和カルボン酸アシル基及び不飽和カルボン酸アシル基が含まれる。
飽和カルボン酸アシル基としては、アセチル（エタノイル）、プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、ノナデカノイル、イコサノイル、エイコサノイル、ヘンイコサノイル、ヘンエイコサノイル、ドコサノイル、トリカサノイル、テトラコサノイル、ペンタコサノイル、ヘキサコサノイル、ヘプタコサノイル、オクタコサノイル、ノナコサノイル及びトリアコンタノイル等が挙げられる。
【００３０】
不飽和カルボン酸アシル基としては、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、イソクロトノイル、ブテノイル、ブタジエノイル、ペンテノイル、ヘキセノイル、ヘプテノイル、オクテノイル、ノネノイル、デセノイル、ウンデセノイル、ドデセノイル、テトラデセノイル、オレロイル、エライジノイル、シクロペンタノイル、シクロヘキサノイル、シクロヘプタノイル、メチルシクロペンタノイル、メチルシクロヘキサノイル、メチルシクロヘプタノイル、シクロペンテノイル、２，４−シクロペンタジエノイル、シクロヘキセノイル、２，４−シクロヘキサジエノイル、シクロヘプテノイル、メチルシクロペンテノイル、メチルシクロヘキセノイル及びメチルシクロヘプテノイル等が挙げられる。
【００３１】
炭素数１〜３０のアルキル基及びアルケニル基としては、上記の一般式（１）のＲ１と同じである。
【００３２】
ＯＡは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
【００３３】
ＯＡには２種以上のオキシアルキレン基が含まれてもよい。２種以上のオキシアルキレン基が含まれる場合、ブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック状が好ましい。
【００３４】
ｎは、２〜１００の整数を表し、好ましくは２〜９９の整数、さらに好ましくは３〜５０の整数、特に好ましくは４〜３０の整数である。この範囲であると、消泡性及びハジキがさらに向上する。
【００３５】
一般式（２）で表される化合物としては、一般式（２−１）で表される化合物と、一般式（２−２）で表される化合物とを含むことが好ましい。
【００３６】
Ｒ２’−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３’ （２−１）
Ｒ２”−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３” （２−２）
【００３７】
Ｒ２’は炭素数２〜３０のアシル基又は水素原子、Ｒ３’は炭素数２〜３０のアシル基、Ｒ２”は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、Ｒ３”は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【００３８】
炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）及びｎとしては、上記の一般式（２）のものと同じである。
【００３９】
Ｒ２’のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及び炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、ドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくは水素原子及びオレロイルである。
【００４０】
Ｒ３’のうち、消泡性及びハジキの観点から、炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくはドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくはオレロイルである。
【００４１】
Ｒ２”のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及びアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子及び直鎖アルキル基、特に好ましくは水素原子及び炭素数３〜８の直鎖アルキル基、最も好ましくは水素原子及びブチルである。
【００４２】
Ｒ３”のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及び炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、ドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくはオレロイルである。
【００４３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）オレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル及びポリオキシプロピレンイソデシルエーテルが好ましく例示できる。
このような好ましいポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００４４】
＜ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）オレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ステアリン酸エステル＞
イオネット（登録商標）シリーズ（ＭＳ−４００、ＭＳ−１０００、ＭＯ−２００、ＤＬ−２００、ＤＯ−６００、ＤＳ−４００及びＤＳ−４０００等）{三洋化成工業（株）品}
【００４５】
＜ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル＞
エマルミン（登録商標）シリーズ（Ｌ−３８０、ＮＬ−１１０、ＣＣ−２００及びＣＯ−２００等）｛三洋化成工業（株）｝
【００４６】
＜ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル＞
ブラウノンシリーズ（ＮＤＢ−８００、ＮＤＢ−１４００、ＩＤＥＰ−６０８及びＩＤＥＰ−８０２等）｛青木油脂工業（株）｝
【００４７】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）は、脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル又は完全エステルが含まれる。
【００４８】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が含まれる。
飽和脂肪酸としては、炭素数１〜３０の飽和脂肪酸が含まれ、直鎖飽和脂肪酸及び分岐飽和脂肪酸が使用できる。
【００４９】
直鎖飽和脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸及びメリシン酸等が挙げられる。
【００５０】
分岐飽和脂肪酸としては、イソ酪酸、イソ吉草酸、ピバル酸及びイソステアリン酸等が挙げられる。
【００５１】
不飽和脂肪酸としては、炭素数３〜３０の直鎖不飽和脂肪酸が含まれ、直鎖不飽和脂肪酸及び分岐不飽和脂肪酸が使用できる。
【００５２】
直鎖不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、クロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸及びトリアコンテン酸等が挙げられる。
【００５３】
分岐不飽和脂肪酸としては、メタクリル酸、イソミリストレイン酸及びイソオレイン酸等が挙げられる。
【００５４】
これらのうち、消泡性及びハジキの観点から、直鎖飽和脂肪酸及び直鎖不飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、クロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、特に好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、最も好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸である。
【００５５】
多価アルコールとしては、ジオール、トリオール及び４価以上のポリオールが含まれる。
ジオールとしては、炭素数２〜６のジオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール及びシクロヘキサンジオール等が挙げられる。
【００５６】
トリオールとしては、炭素数３〜６のトリオールが含まれ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール及びシクロヘキサントリオール等が挙げられる。
【００５７】
４価以上のポリオールとしては、ポリグリセリン｛ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン及びペンタグリセリン等｝、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、糖類｛グルコース、ショ糖、キシリトール及びシュークロース等｝及びセルロース系化合物｛メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等｝等が挙げられる。
【００５８】
これらのうち、トリオール及び４価以上のポリオールが好ましく、さらに好ましくはトリオール、特に好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びグリセリン、最も好ましくはグリセリンである。
【００５９】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルが好ましく例示できる。
このような好ましい多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００６０】
＜グリセリン脂肪酸エステル＞
レオドール（登録商標）シリーズ（ＭＳ−５０、ＭＳ−６０及びＭＳ−１６５Ｖ等）｛花王（株）品｝
ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）シリーズ（ＭＧＵ、ＭＧＭ、ＡＭＶ、ＡＳＥＶ、ＢＶ、ＭＧＩＳ、ＭＧＯＬ−７０及びＤＧＳ−８０等）｛日本ケミカルス（株）｝
大豆油、ヤシ油、パーム油、アマニ油、綿実油及びナタネ油等｛日清オイリオ（株）品｝
【００６１】
＜ポリグリセリン脂肪酸エステル＞
ＮＩＫＫＯＬ（商標登録）シリーズ（ＤＧＭＳ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−ＳＶ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｌ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−ＳＶ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｍ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳＶ及びＤｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ等）｛日本ケミカルス（株）｝
ＳＹグリスターシリーズ（ＴＨＬ−３、ＴＨＬ−１５、ＴＨＬ−１７、ＴＨＬ−５０及びＣＬＴ−７０７等）{阪本薬品工業（株）品}
【００６２】
＜ソルビタン脂肪酸エステル＞
イオネット（登録商標）シリーズ（Ｓ−８０、Ｓ−６０Ｃ、Ｓ−８０及びＳ−８５等）{三洋化成工業（株）品}
【００６３】
＜トリメチロールプロパン脂肪酸エステル＞
トリメチロールプロパントリカプリル酸エステル、トリメチロールプロパントリラウリン酸エステル及びトリメチロールプロパントリオレイン酸エステル等｛三光化学工業（株）品｝
【００６４】
＜ショ糖脂肪酸エステル＞
リョートー（登録商標）シリーズ（Ｓ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１６７０、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−１６９５、Ｂ−３７０、ＥＲ−１９０及びＰＯＳ−１３５）等｛三菱化学フーズ（株）｝
【００６５】
脂肪酸金属塩（Ａ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８、特に好ましくは０．５〜５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、５〜５０が好ましく、さらに好ましくは７〜４２、特に好ましくは９〜３０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６７】
多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、４０〜９４が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０、特に好ましくは６５〜８６である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６８】
本発明の消泡剤には、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）以外に、他の構成成分（界面活性剤等）を含有してもよい。
界面活性剤としては、ノニオン型、カチオン型、アニオン型又は両性型の公知の界面活性剤が使用できる。
【００６９】
ノニオン型界面活性剤としては、高級アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加体、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加体及びポリオキシアルキレン変性シリコーン（ポリエーテル変性シリコーン）等が挙げられる。ただし、ノニオン界面活性剤に、上記のポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は含まれない。
【００７０】
カチオン型界面活性剤としては、高級アルキルアミン塩、高級アルキルアミンアルキレンオキシド付加体、ソロミンＡ型カチオン界面活性剤、サパミンＡ型カチオン界面活性剤、アーコベルＡ型カチオン界面活性剤、イミダゾリン型カチオン界面活性剤、高級アルキルトリメチルアンモニウム塩、高級アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サパミン型第４級アンモニウム塩及びピリジニウム塩等が挙げられる。
【００７１】
アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸アルカリ金属塩、脂肪酸アンモニウム塩、脂肪酸アミン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸とその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩及びアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。ただし、アニオン界面活性剤に、上記の脂肪酸金属塩（Ａ）は含まれない。
【００７２】
両性型界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩及び高級アルキルジメチルベタイン等が挙げられる。
【００７３】
界面活性剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。この範囲であると流動性がさらに良好となる場合がある。
【００７４】
本発明の消泡剤は、公知の方法により製造でき、たとえば、次の方法等が適用できる。
＜製造方法１＞
（１）まず脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）。
【００７５】
＜製造方法２＞
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）。
【００７６】
＜製造方法３＞
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法。
【００７７】
加熱溶解工程（１）において、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を使用し、残りのポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を後の工程で投入してもよい。
【００７８】
冷却工程（２）の後に、ボールミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー等で微細化処理してもよい。
【００７９】
加熱溶解工程（１）における加熱温度（℃）としては、使用する脂肪酸金属塩（Ａ）の種類によって適宜決定されるが、８０〜２５０が好ましく、さらに好ましくは９０〜２００、特に好ましくは１００〜１５０、最も好ましくは１１０〜１４０である。
【００８０】
冷却工程（２）における冷却温度（℃）は、９０以下が好ましい。
【００８１】
最終工程（３）における冷却温度（℃）は、４０以下が好ましく、さらに好ましくは５〜４０である。
【００８２】
本発明の消泡剤は、水性発泡液に対して効果的であり、特に、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、医薬品工業又は排水処理工程用の消泡剤として好適である。
また、本発明の消泡剤は、カルボン酸アルミニウム、芳香族炭素含有炭化水素油及びポリオキシアルキレン化合物を含有する従来の消泡剤（特許文献１）等に比べて、生分解性にも優れるため、環境保護の観点から、従来、使用の問題や制限があった分野等にも適用できる。
【００８３】
本発明の消泡剤の使用量は、発泡液体の種類、温度、濃度及び処理量等（発泡の程度等）により適宜増減することができるが、発泡液体の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％である。
【実施例】
【００８４】
次に、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００８５】
＜実施例１＞
脂肪酸金属塩（ａ１）｛ジステアリン酸マグネシウム、オーラブライト（登録商標）ＭＡ−７６、日油（株）｝０．１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）｛ポリオキシエチレン（重合度：２０）グリコールジオレイン酸エステル、イオネットＤＯ−１０００、三洋化成工業（株）｝５０部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）｛グリセリンモノステアリン酸エステル、レオドールＭＳ−５０、花王（株）｝４９．９部とを、ステンレス製容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（１）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８６】
＜実施例２＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ２）｛トリステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート９００、日油（株）｝１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）｛ポリオキシエチレン（重合度：９）グリコールモノステアリン酸エステル、イオネットＭＳ−４００、三洋化成工業（株）｝５部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ２）｛ナタネ油、日清オイリオグループ(株)｝９４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８７】
＜実施例３＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ３）｛モノステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート３００、日油（株）｝１０部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１３）｛ポリオキシエチレン（重合度：４）グリコールジラウリン酸エステル、イオネットＤＬ−２００、三洋化成工業（株）｝５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ３）｛モノラウリンデカグリセリンエステル、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ、日光ケミカルス（株）｝４０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（３）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８８】
＜実施例４＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ４）｛ジラウリン酸亜鉛、ジンクラウレートＧＰ、日油（株）｝１０部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２１）｛ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブチルエーテル、ニューポール（登録商標）ＬＢ−１７１５、三洋化成工業（株）｝５部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ４）｛ソルビタントリオレイン酸エステル、イオネットＳ−８５、三洋化成工業（株）｝８５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（４）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８９】
＜実施例５＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ５）｛ジステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート６００、日油（株）｝０．５部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）｛ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブタノールエーテルとオレイン酸のエステル体｝３０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ５）｛トリメチロールプロパンカプリル酸エステル、三光化学工業株式会社｝６９．５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（５）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９０】
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、オレイン酸［試薬１級、和光純薬工業（株）］２８２部（１．００モル部）、ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブチルエーテル［ニューポールＬＢ−１７１５、三洋化成工業（株）］２２５６部（１．０１モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬工業（株）］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。
そして、この反応物に酸化マグネシウム［キョーワード１００、協和化学（株）］１７２部を添加して、１００℃で１時間攪拌処理した後、減圧濾過により、酸化マグネシウムを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）を得た。
【００９１】
＜実施例６＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ６）｛ステアリン酸カルシウム、カルシウムステアレートＧＰ、日油（株）｝５部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）４０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ６）｛ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル体含有量：５０％）、リョートーＳ−９７０、三菱化学フーズ（株）｝５５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（６）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９２】
＜実施例７＞
脂肪酸金属塩（ａ１）１部と脂肪酸金属塩（ａ７）｛ステアリン酸バリウム、ステアリン酸バリウムＧＦ、日油（株）｝１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）５部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）５部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４０部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ２）４８部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに、３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（７）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９３】
＜実施例８＞
脂肪酸金属塩（ａ２）２部と、脂肪酸金属塩（ａ５）１部と、脂肪酸金属塩（ａ８）｛ベヘン酸亜鉛、ジンクベヘネート、日油（株）｝１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）１０部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２１）１０部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ３）７６部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（８）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９４】
＜比較例１＞
脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部及び炭化水素油（ｔ１）［ピュアスピン（登録商標）Ｇ、コスモ石油ルブリカンツ（株）］４９．９を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９５】
＜比較例２＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「炭化水素油（ｔ１）」を、「脂肪酸金属塩（ａ２）１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）５部」及び「炭化水素油（ｔ１）９４部」に変更したこと以外、比較例１と同様にして、比較用の消泡剤（Ｈ２）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９６】
＜比較例３＞
脂肪酸金属塩（ａ３）３部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）９７部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら３０℃まで空冷にて冷却し、比較用の消泡剤（Ｈ３）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９７】
実施例１〜８及び比較例１〜３で得た消泡剤の各成分の含有量を、表１にまとめた。
【００９８】
【表１】
【００９９】
＜評価例１＞
実施例１〜８及び比較例１〜３で得た消泡剤を用いて、以下のようにエマルション塗料を調製し、これらのエマルション塗料について、以下の方法により、消泡性及びハジキについて評価した。これらの結果を表３に示した。
【０１００】
（１）エマルションベース塗料の調製
表２に示した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社製、モデルＥＤ）を用いて、グラインディング及びレットダウンして塗料化とした。得られた塗料は上記と同様にして分散度試験により、５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
次いでこの塗料を、ストマー粘度計（ＪＩＳ Ｋ５４００−１９９０）で７７ＫＵ（２５℃）になるように、水で希釈してエマルションベース塗料を得た。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（２）エマルション塗料の調製
エマルションベース塗料に、消泡剤を１重量％（対エマルションベース塗料）となるように加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、３分間攪拌混合してエマルション塗料を得た。
また消泡剤を加えない塗料を作成し、エマルション塗料（消泡剤無添加）とした。
【０１０３】
（３）消泡性及びハジキの評価
ブリキ板｛厚さ０．５ｍｍ、２０×３０ｃｍにカット｝をアセトン／布にて脱脂した後、ウェット膜厚２００μｍとなるようにエマルション塗料をローラー塗装した後、２５℃、６０％相対湿度に調整したコントロールルームにて１日間乾燥させて、塗膜表面を観察し以下の基準により消泡性及びハジキを評価した。
また、エマルション塗料を４０℃にて１ケ月静置保管した後（エイジング後）、改めてインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、３分間攪拌混合してエイジング評価用のエマルション塗料を得、同様に消泡性及びハジキを評価した。
【０１０４】
＜消泡性＞
目視にて、泡痕の個数を確認した。
（数値の小さい方が消泡性が高いことを意味し好ましい）
【０１０５】
＜ハジキ＞
目視にて、ハジキ又はクレータリング痕の個数を確認した。
（数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい）
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
＜評価例２＞
実施例１〜８及び比較例１〜４で得た消泡剤を用いて、以下のように紙塗工用のコーティングカラーを調製した。これらのコーティングカラーについて、以下の方法により、消泡性及びハジキを評価し、これらの結果を表５に示した。
【０１０８】
（１）コーティングカラーベースの調製
表４に示した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器会社製、モデルＥＤ）を用いて、コーティングカラーベースを作成した。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
（２）消泡性及びハジキの評価
コーティングカラーベースに、消泡剤を１％となるように加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、１０分間攪拌混合してコーティングカラーを得た。また、消泡剤を添加しないこと以外は上記の方法と同様にしてブランクコーティングカラー（消泡剤無添加）を得た。そして、これらのコーティングカラーについて、１０分間攪拌直後のコーティングカラーの比重を、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−４：１９９９（金属製比重瓶：比重カップ）に準じて測定した。比重が大きいほど泡のかみ込みが少なく、消泡性が良好であることを表している。
【０１１１】
また、ガラス板｛厚さ５ｍｍ、２０×３０ｃｍにカット｝をアセトン／布にて脱脂した後、ウェット膜厚１００μｍとなるようにコーティングカラーをアプリケーターにて塗装した後、塗膜表面を観察し以下の基準によりハジキを評価した。
また、コーティングカラーを４０℃にて１ケ月静置保管した後（エイジング後）、改めてインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、１０分間攪拌混合してエイジング評価用のコーティングカラーを得、同様に消泡性及びハジキを評価した。
【０１１２】
＜ハジキ＞
目視にて、ハジキ痕の個数を確認した。
（数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい）
【０１１３】
【表５】
【０１１４】
本発明の消泡剤を用いると、比較用の消泡剤を用いた塗料に比べ、薄い塗膜（１００〜２００μｍ）にした場合でも、高い消泡性を発揮できる上に、ハジキの発生が少なかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の消泡剤は、あらゆる用途に用いることができるが、水性発泡液に対して効果的であり、例えば、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、塗料工業、医薬品工業又は排水処理工程用等の分野において好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、塗料工業、医薬品工業又は排水処理工程用等の分野において好適な消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カルボン酸アルミニウム、芳香族炭素含有炭化水素油及びポリオキシアルキレン化合物を含有する消泡剤（特許文献１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４０３８５６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤は、十分な消泡性（破泡、抑泡効果）を発揮するものの、薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合（たとえば、塗膜の厚みが２００μｍ以下）、ハジキが発生するという問題がある。すなわち発明の目的は、従来の消泡剤と同等以上の消泡性を発揮し、かつ薄い塗膜に塗装するための塗料に適用した場合でもハジキの発生が少ない消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち本発明の消泡剤の特徴は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを要旨とする。
【０００６】
本発明の製造方法の特徴は、上記に記載された消泡剤を製造する方法であって、
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）；
【０００７】
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）；又は
【０００８】
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（３０）からなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の消泡剤は、従来の消泡剤に比べて、塗膜の厚みが２００μｍ以下のような薄い塗膜に対しても、ハジキの発生が少なく、優れた消泡性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
脂肪酸金属塩（Ａ）は、脂肪酸から水素原子を除いた残基と金属原子との塩で構成される。なお、脂肪酸金属塩には、塩及び錯体の両方の意味が含まれる。また、脂肪酸金属塩（Ａ）は１種のみから構成されてもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００１１】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が含まれる。
金属原子としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、アルカリ土類金属（バリウム、カルシウム及びマグネシウム等）、遷移金属（亜鉛、ニッケル、鉄、銅、マンガン、コバルト、銀、金、白金、パラジウム、チタン、ジルコニウム及びカドミウム等）、周期律表１３族金属（アルミニウム等）、同１４族金属（錫及び鉛等）又はランタノイド金属（ランタン及びセリウム等）の原子が含まれる。
【００１２】
このような脂肪酸金属塩（Ａ）としては、一般式（１）で表される化合物が好ましい。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
なお、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数を表す。
【００１３】
一般式（１）において、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基（Ｒ１）のうち、炭素数１〜３０のアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基等が使用できる。
【００１４】
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
【００１５】
分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソオクタデシル、イソトリアコンシル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキシル、２−ドデシルヘキサデシル、３，５，５−トリメチルヘキシル及び３，７，１１−トリメチルドデシル等が挙げられる。
【００１６】
また、（Ｒ１）のうち、炭素数２〜３０のアルケニル基としては、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が使用できる。
【００１７】
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
【００１８】
分岐アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリアコンテニル等が挙げられる。
【００１９】
これらのうち、消泡性及びハジキの観点等から、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数８〜２４の直鎖アルキル基、最も好ましくはドデシル及びオクタデシルである。
【００２０】
１〜３価の金属原子（Ｍ）としては、上記の金属原子が含まれる。これらのうち、消泡性の観点等から、２価金属原子及び３価金属原子が好ましく、さらに好ましくは亜鉛原子、マグネシウム原子及びアルミニウム原子、特に好ましくはアルミニウム原子である。
【００２１】
ｐは、１〜３の整数を表し、好ましくは２〜３の整数、さらに好ましくは３の整数である。
【００２２】
脂肪酸金属塩（Ａ）は、１種のｐを持つ単一化合物でも、ｐが異なる複数の混合物でもよい。また、アルキル基又はアルケニル基の種類が異なる混合物でもよい。
【００２３】
脂肪酸金属塩（Ａ）としては、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸バリウムが好ましく例示できる。
このような好ましい脂肪酸金属塩（Ａ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００２４】
カルシウムステアレート、オブラートＣＡ−６５、パウダーベースＬ、ジンクベヘネート、アルミニウムステアレート３００、アルミニウムステアレート６００、アルミニウムステアレート９００及びバリウムステアレート｛日油（株）｝
【００２５】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシアルキレン鎖を含む化合物であれば制限なく使用できる。ポリオキシアルキレン鎖を構成するオキシアルキレンとしては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン）等が含まれる。
【００２６】
ポリオキシアルキレン鎖には、１種類のオキシアルキレン基から構成されていてもよく、２種以上のオキシアルキレン基から構成されていてもよい。２種以上のオキシアルキレン基から構成される場合、結合様式はブロック、ランダム及びこれの混合のいずれでもよい。
【００２７】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、一般式（２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
【００２８】
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【００２９】
炭素数２〜３０のアシル基としては、飽和カルボン酸アシル基及び不飽和カルボン酸アシル基が含まれる。
飽和カルボン酸アシル基としては、アセチル（エタノイル）、プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、ノナデカノイル、イコサノイル、エイコサノイル、ヘンイコサノイル、ヘンエイコサノイル、ドコサノイル、トリカサノイル、テトラコサノイル、ペンタコサノイル、ヘキサコサノイル、ヘプタコサノイル、オクタコサノイル、ノナコサノイル及びトリアコンタノイル等が挙げられる。
【００３０】
不飽和カルボン酸アシル基としては、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、イソクロトノイル、ブテノイル、ブタジエノイル、ペンテノイル、ヘキセノイル、ヘプテノイル、オクテノイル、ノネノイル、デセノイル、ウンデセノイル、ドデセノイル、テトラデセノイル、オレロイル、エライジノイル、シクロペンタノイル、シクロヘキサノイル、シクロヘプタノイル、メチルシクロペンタノイル、メチルシクロヘキサノイル、メチルシクロヘプタノイル、シクロペンテノイル、２，４−シクロペンタジエノイル、シクロヘキセノイル、２，４−シクロヘキサジエノイル、シクロヘプテノイル、メチルシクロペンテノイル、メチルシクロヘキセノイル及びメチルシクロヘプテノイル等が挙げられる。
【００３１】
炭素数１〜３０のアルキル基及びアルケニル基としては、上記の一般式（１）のＲ１と同じである。
【００３２】
ＯＡは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
【００３３】
ＯＡには２種以上のオキシアルキレン基が含まれてもよい。２種以上のオキシアルキレン基が含まれる場合、ブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック状が好ましい。
【００３４】
ｎは、２〜１００の整数を表し、好ましくは２〜９９の整数、さらに好ましくは３〜５０の整数、特に好ましくは４〜３０の整数である。この範囲であると、消泡性及びハジキがさらに向上する。
【００３５】
一般式（２）で表される化合物としては、一般式（２−１）で表される化合物と、一般式（２−２）で表される化合物とを含むことが好ましい。
【００３６】
Ｒ２’−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３’ （２−１）
Ｒ２”−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３” （２−２）
【００３７】
Ｒ２’は炭素数２〜３０のアシル基又は水素原子、Ｒ３’は炭素数２〜３０のアシル基、Ｒ２”は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、Ｒ３”は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【００３８】
炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）及びｎとしては、上記の一般式（２）のものと同じである。
【００３９】
Ｒ２’のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及び炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、ドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくは水素原子及びオレロイルである。
【００４０】
Ｒ３’のうち、消泡性及びハジキの観点から、炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくはドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくはオレロイルである。
【００４１】
Ｒ２”のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及びアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子及び直鎖アルキル基、特に好ましくは水素原子及び炭素数３〜８の直鎖アルキル基、最も好ましくは水素原子及びブチルである。
【００４２】
Ｒ３”のうち、消泡性及びハジキの観点から、水素原子及び炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、ドデカノイル、オクタデカノイル及びオレロイル、特に好ましくはオレロイルである。
【００４３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）オレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル及びポリオキシプロピレンイソデシルエーテルが好ましく例示できる。
このような好ましいポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００４４】
＜ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）オレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール（モノ、ジ）ステアリン酸エステル＞
イオネット（登録商標）シリーズ（ＭＳ−４００、ＭＳ−１０００、ＭＯ−２００、ＤＬ−２００、ＤＯ−６００、ＤＳ−４００及びＤＳ−４０００等）{三洋化成工業（株）品}
【００４５】
＜ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル＞
エマルミン（登録商標）シリーズ（Ｌ−３８０、ＮＬ−１１０、ＣＣ−２００及びＣＯ−２００等）｛三洋化成工業（株）｝
【００４６】
＜ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル＞
ブラウノンシリーズ（ＮＤＢ−８００、ＮＤＢ−１４００、ＩＤＥＰ−６０８及びＩＤＥＰ−８０２等）｛青木油脂工業（株）｝
【００４７】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）は、脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル又は完全エステルが含まれる。
【００４８】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が含まれる。
飽和脂肪酸としては、炭素数１〜３０の飽和脂肪酸が含まれ、直鎖飽和脂肪酸及び分岐飽和脂肪酸が使用できる。
【００４９】
直鎖飽和脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸及びメリシン酸等が挙げられる。
【００５０】
分岐飽和脂肪酸としては、イソ酪酸、イソ吉草酸、ピバル酸及びイソステアリン酸等が挙げられる。
【００５１】
不飽和脂肪酸としては、炭素数３〜３０の直鎖不飽和脂肪酸が含まれ、直鎖不飽和脂肪酸及び分岐不飽和脂肪酸が使用できる。
【００５２】
直鎖不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、クロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸及びトリアコンテン酸等が挙げられる。
【００５３】
分岐不飽和脂肪酸としては、メタクリル酸、イソミリストレイン酸及びイソオレイン酸等が挙げられる。
【００５４】
これらのうち、消泡性及びハジキの観点から、直鎖飽和脂肪酸及び直鎖不飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、クロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、特に好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、最も好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸である。
【００５５】
多価アルコールとしては、ジオール、トリオール及び４価以上のポリオールが含まれる。
ジオールとしては、炭素数２〜６のジオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール及びシクロヘキサンジオール等が挙げられる。
【００５６】
トリオールとしては、炭素数３〜６のトリオールが含まれ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール及びシクロヘキサントリオール等が挙げられる。
【００５７】
４価以上のポリオールとしては、ポリグリセリン｛ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン及びペンタグリセリン等｝、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、糖類｛グルコース、ショ糖、キシリトール及びシュークロース等｝及びセルロース系化合物｛メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等｝等が挙げられる。
【００５８】
これらのうち、トリオール及び４価以上のポリオールが好ましく、さらに好ましくはトリオール、特に好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びグリセリン、最も好ましくはグリセリンである。
【００５９】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルが好ましく例示できる。
このような好ましい多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００６０】
＜グリセリン脂肪酸エステル＞
レオドール（登録商標）シリーズ（ＭＳ−５０、ＭＳ−６０及びＭＳ−１６５Ｖ等）｛花王（株）品｝
ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）シリーズ（ＭＧＵ、ＭＧＭ、ＡＭＶ、ＡＳＥＶ、ＢＶ、ＭＧＩＳ、ＭＧＯＬ−７０及びＤＧＳ−８０等）｛日本ケミカルス（株）｝
大豆油、ヤシ油、パーム油、アマニ油、綿実油及びナタネ油等｛日清オイリオ（株）品｝
【００６１】
＜ポリグリセリン脂肪酸エステル＞
ＮＩＫＫＯＬ（商標登録）シリーズ（ＤＧＭＳ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−ＳＶ、Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｌ、Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−ＳＶ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｍ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳＶ及びＤｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ等）｛日本ケミカルス（株）｝
ＳＹグリスターシリーズ（ＴＨＬ−３、ＴＨＬ−１５、ＴＨＬ−１７、ＴＨＬ−５０及びＣＬＴ−７０７等）{阪本薬品工業（株）品}
【００６２】
＜ソルビタン脂肪酸エステル＞
イオネット（登録商標）シリーズ（Ｓ−８０、Ｓ−６０Ｃ、Ｓ−８０及びＳ−８５等）{三洋化成工業（株）品}
【００６３】
＜トリメチロールプロパン脂肪酸エステル＞
トリメチロールプロパントリカプリル酸エステル、トリメチロールプロパントリラウリン酸エステル及びトリメチロールプロパントリオレイン酸エステル等｛三光化学工業（株）品｝
【００６４】
＜ショ糖脂肪酸エステル＞
リョートー（登録商標）シリーズ（Ｓ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１６７０、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−１６９５、Ｂ−３７０、ＥＲ−１９０及びＰＯＳ−１３５）等｛三菱化学フーズ（株）｝
【００６５】
脂肪酸金属塩（Ａ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８、特に好ましくは０．５〜５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、５〜５０が好ましく、さらに好ましくは７〜４２、特に好ましくは９〜３０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６７】
多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、４０〜９４が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０、特に好ましくは６５〜８６である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となり、かつハジキが少なくなる。
【００６８】
本発明の消泡剤には、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）以外に、他の構成成分（界面活性剤等）を含有してもよい。
界面活性剤としては、ノニオン型、カチオン型、アニオン型又は両性型の公知の界面活性剤が使用できる。
【００６９】
ノニオン型界面活性剤としては、高級アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加体、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加体及びポリオキシアルキレン変性シリコーン（ポリエーテル変性シリコーン）等が挙げられる。ただし、ノニオン界面活性剤に、上記のポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は含まれない。
【００７０】
カチオン型界面活性剤としては、高級アルキルアミン塩、高級アルキルアミンアルキレンオキシド付加体、ソロミンＡ型カチオン界面活性剤、サパミンＡ型カチオン界面活性剤、アーコベルＡ型カチオン界面活性剤、イミダゾリン型カチオン界面活性剤、高級アルキルトリメチルアンモニウム塩、高級アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サパミン型第４級アンモニウム塩及びピリジニウム塩等が挙げられる。
【００７１】
アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸アルカリ金属塩、脂肪酸アンモニウム塩、脂肪酸アミン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸とその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩及びアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。ただし、アニオン界面活性剤に、上記の脂肪酸金属塩（Ａ）は含まれない。
【００７２】
両性型界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩及び高級アルキルジメチルベタイン等が挙げられる。
【００７３】
界面活性剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。この範囲であると流動性がさらに良好となる場合がある。
【００７４】
本発明の消泡剤は、公知の方法により製造でき、たとえば、次の方法等が適用できる。
＜製造方法１＞
（１）まず脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）。
【００７５】
＜製造方法２＞
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）。
【００７６】
＜製造方法３＞
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、本発明の消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法。
【００７７】
加熱溶解工程（１）において、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を使用し、残りのポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を後の工程で投入してもよい。
【００７８】
冷却工程（２）の後に、ボールミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー等で微細化処理してもよい。
【００７９】
加熱溶解工程（１）における加熱温度（℃）としては、使用する脂肪酸金属塩（Ａ）の種類によって適宜決定されるが、８０〜２５０が好ましく、さらに好ましくは９０〜２００、特に好ましくは１００〜１５０、最も好ましくは１１０〜１４０である。
【００８０】
冷却工程（２）における冷却温度（℃）は、９０以下が好ましい。
【００８１】
最終工程（３）における冷却温度（℃）は、４０以下が好ましく、さらに好ましくは５〜４０である。
【００８２】
本発明の消泡剤は、水性発泡液に対して効果的であり、特に、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、医薬品工業又は排水処理工程用の消泡剤として好適である。
また、本発明の消泡剤は、カルボン酸アルミニウム、芳香族炭素含有炭化水素油及びポリオキシアルキレン化合物を含有する従来の消泡剤（特許文献１）等に比べて、生分解性にも優れるため、環境保護の観点から、従来、使用の問題や制限があった分野等にも適用できる。
【００８３】
本発明の消泡剤の使用量は、発泡液体の種類、温度、濃度及び処理量等（発泡の程度等）により適宜増減することができるが、発泡液体の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％である。
【実施例】
【００８４】
次に、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００８５】
＜実施例１＞
脂肪酸金属塩（ａ１）｛ジステアリン酸マグネシウム、オーラブライト（登録商標）ＭＡ−７６、日油（株）｝０．１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）｛ポリオキシエチレン（重合度：２０）グリコールジオレイン酸エステル、イオネットＤＯ−１０００、三洋化成工業（株）｝５０部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）｛グリセリンモノステアリン酸エステル、レオドールＭＳ−５０、花王（株）｝４９．９部とを、ステンレス製容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（１）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８６】
＜実施例２＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ２）｛トリステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート９００、日油（株）｝１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）｛ポリオキシエチレン（重合度：９）グリコールモノステアリン酸エステル、イオネットＭＳ−４００、三洋化成工業（株）｝５部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ２）｛ナタネ油、日清オイリオグループ(株)｝９４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８７】
＜実施例３＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ３）｛モノステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート３００、日油（株）｝１０部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１３）｛ポリオキシエチレン（重合度：４）グリコールジラウリン酸エステル、イオネットＤＬ−２００、三洋化成工業（株）｝５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ３）｛モノラウリンデカグリセリンエステル、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ、日光ケミカルス（株）｝４０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（３）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８８】
＜実施例４＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ４）｛ジラウリン酸亜鉛、ジンクラウレートＧＰ、日油（株）｝１０部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２１）｛ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブチルエーテル、ニューポール（登録商標）ＬＢ−１７１５、三洋化成工業（株）｝５部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ４）｛ソルビタントリオレイン酸エステル、イオネットＳ−８５、三洋化成工業（株）｝８５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（４）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００８９】
＜実施例５＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ５）｛ジステアリン酸アルミニウム、アルミニウムステアレート６００、日油（株）｝０．５部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）｛ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブタノールエーテルとオレイン酸のエステル体｝３０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ５）｛トリメチロールプロパンカプリル酸エステル、三光化学工業株式会社｝６９．５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（５）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９０】
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、オレイン酸［試薬１級、和光純薬工業（株）］２８２部（１．００モル部）、ポリオキシプロピレン（重合度：４０）ブチルエーテル［ニューポールＬＢ−１７１５、三洋化成工業（株）］２２５６部（１．０１モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬工業（株）］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。
そして、この反応物に酸化マグネシウム［キョーワード１００、協和化学（株）］１７２部を添加して、１００℃で１時間攪拌処理した後、減圧濾過により、酸化マグネシウムを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）を得た。
【００９１】
＜実施例６＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４９．９部」を、「脂肪酸金属塩（ａ６）｛ステアリン酸カルシウム、カルシウムステアレートＧＰ、日油（株）｝５部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）４０部」及び「多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ６）｛ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル体含有量：５０％）、リョートーＳ−９７０、三菱化学フーズ（株）｝５５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（６）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９２】
＜実施例７＞
脂肪酸金属塩（ａ１）１部と脂肪酸金属塩（ａ７）｛ステアリン酸バリウム、ステアリン酸バリウムＧＦ、日油（株）｝１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）５部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２２）５部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）４０部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ２）４８部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに、３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（７）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９３】
＜実施例８＞
脂肪酸金属塩（ａ２）２部と、脂肪酸金属塩（ａ５）１部と、脂肪酸金属塩（ａ８）｛ベヘン酸亜鉛、ジンクベヘネート、日油（株）｝１部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）１０部と、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２１）１０部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ３）７６部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、本発明の消泡剤（８）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９４】
＜比較例１＞
脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部及び炭化水素油（ｔ１）［ピュアスピン（登録商標）Ｇ、コスモ石油ルブリカンツ（株）］４９．９を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら、３０℃まで空冷にて冷却し、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９５】
＜比較例２＞
「脂肪酸金属塩（ａ１）０．１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）５０部」及び「炭化水素油（ｔ１）」を、「脂肪酸金属塩（ａ２）１部」、「ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）５部」及び「炭化水素油（ｔ１）９４部」に変更したこと以外、比較例１と同様にして、比較用の消泡剤（Ｈ２）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９６】
＜比較例３＞
脂肪酸金属塩（ａ３）３部及び多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ１）９７部を、ステンレス容器に投入した後、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック（株）製）にて４０００ｒｐｍで攪拌しつつ、１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに３時間加熱攪拌をした。その後、得られた混合物を攪拌しながら３０℃まで空冷にて冷却し、比較用の消泡剤（Ｈ３）を得た。
得られた消泡剤について、分散度試験［ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ １５２４：１９８３に対応）］にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【００９７】
実施例１〜８及び比較例１〜３で得た消泡剤の各成分の含有量を、表１にまとめた。
【００９８】
【表１】
【００９９】
＜評価例１＞
実施例１〜８及び比較例１〜３で得た消泡剤を用いて、以下のようにエマルション塗料を調製し、これらのエマルション塗料について、以下の方法により、消泡性及びハジキについて評価した。これらの結果を表３に示した。
【０１００】
（１）エマルションベース塗料の調製
表２に示した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社製、モデルＥＤ）を用いて、グラインディング及びレットダウンして塗料化とした。得られた塗料は上記と同様にして分散度試験により、５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
次いでこの塗料を、ストマー粘度計（ＪＩＳ Ｋ５４００−１９９０）で７７ＫＵ（２５℃）になるように、水で希釈してエマルションベース塗料を得た。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（２）エマルション塗料の調製
エマルションベース塗料に、消泡剤を１重量％（対エマルションベース塗料）となるように加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、３分間攪拌混合してエマルション塗料を得た。
また消泡剤を加えない塗料を作成し、エマルション塗料（消泡剤無添加）とした。
【０１０３】
（３）消泡性及びハジキの評価
ブリキ板｛厚さ０．５ｍｍ、２０×３０ｃｍにカット｝をアセトン／布にて脱脂した後、ウェット膜厚２００μｍとなるようにエマルション塗料をローラー塗装した後、２５℃、６０％相対湿度に調整したコントロールルームにて１日間乾燥させて、塗膜表面を観察し以下の基準により消泡性及びハジキを評価した。
また、エマルション塗料を４０℃にて１ケ月静置保管した後（エイジング後）、改めてインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、３分間攪拌混合してエイジング評価用のエマルション塗料を得、同様に消泡性及びハジキを評価した。
【０１０４】
＜消泡性＞
目視にて、泡痕の個数を確認した。
（数値の小さい方が消泡性が高いことを意味し好ましい）
【０１０５】
＜ハジキ＞
目視にて、ハジキ又はクレータリング痕の個数を確認した。
（数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい）
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
＜評価例２＞
実施例１〜８及び比較例１〜４で得た消泡剤を用いて、以下のように紙塗工用のコーティングカラーを調製した。これらのコーティングカラーについて、以下の方法により、消泡性及びハジキを評価し、これらの結果を表５に示した。
【０１０８】
（１）コーティングカラーベースの調製
表４に示した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器会社製、モデルＥＤ）を用いて、コーティングカラーベースを作成した。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
（２）消泡性及びハジキの評価
コーティングカラーベースに、消泡剤を１％となるように加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、１０分間攪拌混合してコーティングカラーを得た。また、消泡剤を添加しないこと以外は上記の方法と同様にしてブランクコーティングカラー（消泡剤無添加）を得た。そして、これらのコーティングカラーについて、１０分間攪拌直後のコーティングカラーの比重を、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−４：１９９９（金属製比重瓶：比重カップ）に準じて測定した。比重が大きいほど泡のかみ込みが少なく、消泡性が良好であることを表している。
【０１１１】
また、ガラス板｛厚さ５ｍｍ、２０×３０ｃｍにカット｝をアセトン／布にて脱脂した後、ウェット膜厚１００μｍとなるようにコーティングカラーをアプリケーターにて塗装した後、塗膜表面を観察し以下の基準によりハジキを評価した。
また、コーティングカラーを４０℃にて１ケ月静置保管した後（エイジング後）、改めてインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、１０分間攪拌混合してエイジング評価用のコーティングカラーを得、同様に消泡性及びハジキを評価した。
【０１１２】
＜ハジキ＞
目視にて、ハジキ痕の個数を確認した。
（数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい）
【０１１３】
【表５】
【０１１４】
本発明の消泡剤を用いると、比較用の消泡剤を用いた塗料に比べ、薄い塗膜（１００〜２００μｍ）にした場合でも、高い消泡性を発揮できる上に、ハジキの発生が少なかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の消泡剤は、あらゆる用途に用いることができるが、水性発泡液に対して効果的であり、例えば、化学工業、食品工業、石油工業、土木建築工業、織物工業、紙パルプ工業、塗料工業、医薬品工業又は排水処理工程用等の分野において好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
脂肪酸金属塩（Ａ）が一般式（１）で表される化合物を含んでなる請求項１に記載の消泡剤。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数を表す。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（２）で表される化合物である請求項１又は２に記載の消泡剤。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（２−１）で表される化合物と、一般式（２−２）で表される化合物とを含んでなる請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
Ｒ２’−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３’ （２−１）
Ｒ２”−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３” （２−２）
Ｒ２’は炭素数２〜３０のアシル基又は水素原子、Ｒ３’は炭素数２〜３０のアシル基、Ｒ２”は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、Ｒ３”は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【請求項５】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項６】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が０．１〜１０重量％、（Ｂ）の含有量が５〜５０重量％及び（Ｃ）の含有量が４０〜９４である請求項１〜５のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載された消泡剤を製造する方法であって、
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）；
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）；又は
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（３０）からなることを特徴とする製造方法。
【請求項１】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を含有することを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
脂肪酸金属塩（Ａ）が一般式（１）で表される化合物を含んでなる請求項１に記載の消泡剤。
（Ｒ１−ＣＯＯ）ｐＭ （１）
Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基、Ｍは１〜３価の金属原子、ｐは１〜３の整数を表す。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（２）で表される化合物である請求項１又は２に記載の消泡剤。
Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３ （２）
Ｒ２は炭素数２〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又は水素原子、Ｒ３は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（２−１）で表される化合物と、一般式（２−２）で表される化合物とを含んでなる請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
Ｒ２’−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３’ （２−１）
Ｒ２”−（ＯＡ）ｎ−ＯＲ３” （２−２）
Ｒ２’は炭素数２〜３０のアシル基又は水素原子、Ｒ３’は炭素数２〜３０のアシル基、Ｒ２”は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、Ｒ３”は水素原子又は炭素数２〜３０のアシル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは２〜１００の整数を表す。
【請求項５】
多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項６】
脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステルの（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が０．１〜１０重量％、（Ｂ）の含有量が５〜５０重量％及び（Ｃ）の含有量が４０〜９４である請求項１〜５のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載された消泡剤を製造する方法であって、
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（１０）；
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）均一溶解液を攪拌しつつ冷却して脂肪酸金属塩（Ａ）を析出させて分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液に、残りの多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）を加え、冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（２０）；又は
（１）脂肪酸金属塩（Ａ）及び多価アルコール脂肪酸エステル（Ｃ）の一部を攪拌下に加熱して、均一溶解液を得る加熱溶解工程（１）、
（２）０〜４０℃の調節した残りの多価アルコールエステル（Ｃ）に、攪拌しながら、均一溶解液を加えて、分散液を得る冷却工程（２）、及び
（３）均一分散液を冷却・攪拌して、消泡剤を得る最終工程（３）を含む方法（３０）からなることを特徴とする製造方法。
【公開番号】特開２０１１−８３７１５（Ｐ２０１１−８３７１５Ａ）
【公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３８９８０（Ｐ２００９−２３８９８０）
【出願日】平成２１年１０月１６日（２００９．１０．１６）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１６日（２００９．１０．１６）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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