消臭剤組成物
【課題】衣類の汗・皮脂臭を低減させることができ、かつミストの衣類への浸透力が速く、しみになりにくい、水系の消臭剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物。
【解決手段】（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生活の中で生じる臭いには様々なものがあるが、その発生源は排水口、トイレ、風呂、下駄箱、生ごみ、料理、たばこ、汗、皮脂など多岐にわたり、また一旦発生した臭いは壁や家具、衣類などを介して吸収、放散を繰り返すため、混ざり合った臭いが時に空間に漂い、不快感をもたらすことになる。臭いの発生源をもとから断つのが最も有効であり、個々の発生源に対応した消臭剤が発売されている。中でも衣類・布製品に吸着し、発生する臭いを消すことを目的とした消臭剤は広く知られており、使用頻度は高まる傾向にある。しかし、強い臭いに対して消臭効果を得るためには、単位面積あたりの消臭基剤量を増やす必要があり、そのため部分的に剤が集中してしみになりやすくなるという問題があった。
【０００３】
特許文献１には、アルキルグリセリルエーテルと香料とをプレミックスすることにより得られる、香り立ち、残香性などの芳香特性及び保留効果に優れた香料組成物と、この香料組成物を配合した香粧品、トイレタリー製品、芳香剤などが開示されている。特許文献２および３には物品表面を殺菌する方法として、アルキルグリセリルエーテルを含有する組成物の使用が開示されており、殺菌することで減少する菌に由来する臭いについては消臭効果があると考えられる。特許文献４には、アニオン性界面活性剤、抗菌剤、アルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌、防臭効果を有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献５には、亜鉛及びアルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌剤が開示されており、亜鉛は消臭効果も有することからこの抗菌剤は消臭性能も有していることが考えられる。また特許文献６には、アルキルグリセリルエーテルと他の消臭成分とを組み合わせることで微生物による不快臭を消臭する組成物が開示されている。特許文献７には殺菌成分、制汗成分及び消臭成分などと、アルキルグリセリルエーテルなどの界面活性剤を含む防臭化粧料組成物が開示されており、足踏み式のスプレーで組成物を吐出するなどの内容が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−２３８９８５号公報
【特許文献２】特開２００４−３１３７９２号公報
【特許文献３】特開２００４−３１５５３７号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１５９２号公報
【特許文献５】特開２００５−１７０８７８号公報
【特許文献６】米国特許５５１６５１０号
【特許文献７】特開２００１−９７８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１ないし３は、消臭剤を衣類に噴霧した時のしみの問題については、解決方法を何ら示唆するものではない。特許文献４は、毛髪、身体を対象とした洗浄剤の技術であり、衣類に吸着した臭いの消臭剤に関わるものではない。特許文献５は、亜鉛とアルキルグリセリルエーテルの併用による抗菌効果の相乗作用を主旨とするものであり、しみつきなど衣類噴霧時の課題の解決に何らの示唆も与えるものではない。特許文献６は、皮膚上の菌により発生する臭いに対処する技術であり、衣類のしみの発生については予見されていない。また、特許文献７は、水含有量が２０％以下と少なく、水溶性の臭いに対する消臭効果が低いという課題がある。
【０００５】
一方、スプレータイプの容器に水系の消臭剤を入れ、衣類などの臭い発生源に直接噴霧する方法は、臭い発生源に簡便に対処できるものであるが、ミスト吸入時のムセを低減するために噴霧粒径は一定以上である必要があり、衣類の臭いのする部分に近づけて噴霧した時に表面を濡らしてしまうことがある。その際、衣類に付着したミストが速やかに内部に浸透しないと、表面を液がゆっくりと展開し、輪じみ等の原因となるため、ミストの浸透力が速いことが望ましい。こうした課題について、特許文献１〜７では特段の認識がされていない。
【０００６】
このように、特に水系の消臭剤組成物を衣類に噴霧した時の課題の解決方法はもちろん、課題そのものにも触れた例もあまり知られておらず、これらの課題を解決した消臭剤の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明は、衣類の汗・皮脂臭を低減させることができ、かつミストの衣類への浸透力が速く、しみになりにくい、水系の消臭剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のアルキルグリセリルエーテルと特定の水溶性有機溶剤を特定量含有する水系の組成物が、衣類の汗・皮脂臭に有効で、かつしみになりにくいことを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテル〔以下、（ａ）成分という〕を０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤〔以下、（ｂ）成分という〕を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭剤組成物は、スプレータイプの容器に充填し、衣類に直接噴霧することで、汗・皮脂臭を低減させることができ、かつミストの浸透力が速いため、しみになりにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の消臭剤組成物は、（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを含有する。
【００１２】
（ａ）成分における総炭素数６〜１８の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状いずれでもよく、また飽和、不飽和いずれでもよい。炭化水素基の具体例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、イソステアリル基、２−エチルブチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−ブチルヘキシル基、２−ブチルヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、へプタデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。（ａ）成分は、保存安定性の点からは０〜５０℃（使用温度範囲）の条件下で液状であるもの好ましい。（ａ）成分は、炭化水素基がひとつ結合したモノエーテル及び／又は炭化水素基がふたつ結合したジエーテルが好ましく、特にモノエーテルが好ましい。
【００１３】
本発明の消臭剤組成物は、（ａ）成分を０．００１質量％以上、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％含有する。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分は、総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤であり、例えば以下のグループから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１５】
水溶性有機溶剤としては、（ｉ）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどのアルカノール類、（ii）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｖ）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類などが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。本発明において（ｂ）成分の水溶性有機溶剤は、消臭性能向上、保存安定性向上、しみ発生の抑制に有効であり、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）グリコール類、（iii）ポリグリコール類、（iv）アルキルエーテル類の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上用いることが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（iii）、（iv）の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（iii）の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上を用いることで、効果的に組成物の消臭性能向上、保存安定性向上及びしみ発生抑制を達成できる。また、各群に属する化合物を２種以上用いることもできる。
【００１６】
本発明における水溶性有機溶剤とは、１気圧において、温度２５℃で、１Ｌビーカーに対象となる溶剤と水とを２５０ｍＬずつ混合し、円柱状で長さ５ｃｍ、底面断面積約０．０６平方ｃｍのテフロンコートしたスターラーピースで約１００ｒ／ｍｉｎ．で５分攪拌した後、３時間静置し、混合物を観察し、光学的等方性で均一な外観を有するものとする。なお、本発明において、（ａ）成分は、（ｂ）成分としての水溶性有機溶剤とは区別される。
【００１７】
本発明の消臭剤組成物は、（ｂ）成分を０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０２〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜８質量％含有する。水溶性有機溶剤は、固体表面に付着した皮脂臭など臭気成分の揮発を抑制し、グリセリルエーテルを組成物中に安定に分散させ、保存安定性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の消臭剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、消臭性能としみ抑制の点から、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００１９】
（ａ）成分と（ｂ）成分とを併用することで、優れた消臭性能を発揮すると共に、しみになりにくくなる。好ましくは（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／９９９〜１００／９００、より好ましくは５／９９５〜５０／９５０である。この範囲では優れたしみ抑制効果と良好な保存安定性が得られる。
【００２０】
本発明の消臭剤組成物は、シリコーン系消泡剤（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を含有することができる。（ｃ）成分を含むことでしみの抑制効果が一段と向上する。（ｃ）成分は未変性シリコーンオイルを主要な成分とし、更に変性シリコーン、シリカから選ばれる一つ以上の成分を含むものが一般に知られており、市販の製品を用いても良いし、これら３成分から選ばれる成分を適宜組み合わせて（未変性シリコーンオイル、変性シリコーンのいずれかあるいは両方を含む）配合しても良い。未変性シリコーンオイルとしては、分子量千〜１００万、好ましくは３千〜５０万、特に好ましくは５千〜２５万、２５℃における粘度が１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００〜５万ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは１千〜４万ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサンを挙げることができる。変性シリコーンとしては、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。
【００２１】
アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、付加するエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの量は、ジメチルシロキサンに対して、平均付加モル％で３〜９７の化合物を挙げることができる。
【００２２】
市販されている未変性シリコーンオイルおよび変性シリコーンを用いることも可能であり、好ましいものとしては東芝ジーイーシリコーン（株）のＴＳＦ４７０２ 、ＴＳＦ４７０３ 、ＴＳＦ４７０４ 、ＴＳＦ４７０５ 、ＴＳＦ４７０６、ＫＴ −９７Ｅ 、ＴＥＸ１００ 、ＴＥＸ１０１ 、ＴＥＸ１０２ 、ＴＥＸ１０３ 、ＴＥＸ１０４ 、ＴＳＦ４５１ 、ＴＳＦ４４４０ 、ＴＳＦ４４４１ 、ＴＳＦ４４４５ 、ＴＳＦ４４４６ 、ＸＦ４２ −Ｂ５３７０ 、ＴＳＦ４４５２ 、ＸＦ４２ −Ｂ５３７１ 、ＴＳＦ４４６０ 、ＸＳ６５ −８２２ 、信越化学工業（株）のＰｏｌｏｎ ＭＦ −１４ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１４Ｄ 、ＰｏｌｏｎＭＦ −１４ＥＣ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −２９ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −３９ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−４４ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −５２ 、ＫＦ−３５１Ａ 、ＫＦ −３５２Ａ 、ＫＦ −３５３Ａ 、ＫＦ −３５４Ａ 、ＫＦ −６１５Ａ 、ＫＦ −６１８ 、ＫＦ −９４５Ａ 、ＫＦ −６００８ 、ＫＳ５３８、東レ・ダウコーニング（株）のＳＭ８７０２ 、ＳＭ８７０４ 、ＳＭ８７０２Ｃ 、ＳＭ８７０４Ｃ 、ＢＹ２２ −８１２ 、ＢＹ２２ −８１６ 、ＢＹ２２ −８１９ 、ＢＹ２２ −８２３ 、ＢＹ１６ −８５０ 、ＳＦ８４７１ 、ＢＹ２２ −０１９ 、ＳＨ −３７４６ 、ＳＨ−３７７１ 、ＳＨ −８４００ 、ＳＦ −８４１０ 、ＳＨ −８７００、Ｌ −７２０ 、Ｌ −７００１ 、Ｌ −７００２ 、Ｌ −７００２ 、Ｌ −７６０４ 、Ｌ −７６０５ 、Ｌ −７６０７Ｎ 、Ｙ−７００６ 、ＦＺ −２１２０ 、ＦＺ −２１６１ 、ＦＺ −２１６２ 、ＦＺ −２１６３ 、ＦＺ −２１６４ 、ＦＺ −２１６５ 、ＦＺ −２１６６、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２２２、ＤＫ Ｑ１−１１８３、ＦＳ アンチフォーム９１を挙げることができる。
【００２３】
消泡性能の持続性の点から、（ｃ）成分中のシリコーン化合物は全体として疎水性で、かつＯ／Ｗエマルション系で分散性能を有することが好ましい。すなわち、シリコーン化合物全体に対する親水性基の質量比は、好ましくは５〜４５％、更に好ましくは１０〜４０％、特に好ましくは１５〜３０％である。また、消泡性能向上の点から、（ｃ）成分中にはシリコーン化合物で表面処理した微粒化シリカを含有することが好ましく、（ｃ）成分に対する比率で１〜１０％含有することで消泡性能と製品中での分散安定性を両立させることができる。
【００２４】
本発明の消臭剤組成物は、外観や保存安定性の点から、（ｃ）成分を好ましくは０．００１〜１質量％、更に好ましくは０．００２〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．１質量％含有する。
【００２５】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは２５℃で６〜９．５である。ｐＨがこの範囲では、汗・皮脂臭に対する消臭効果やアミン類等に対する消臭効果が優れる。汗・皮脂臭及び調理臭、たばこ臭に対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９が好ましく、６．８〜８．５が更に好ましい。
【００２６】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００２７】
本発明の消臭剤組成物には、更に、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の界面活性剤、可溶化剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００２８】
本発明の消臭剤組成物の形態は、水を含有する液状の水系組成物が好ましく、特にスプレー、ディスペンサーを使用して衣類、布製品等の繊維製品に適用できるが、それ以外にも、空間、人体（髪、身体）、ペット等の消臭に用いることができる。本発明の消臭剤組成物をスプレータイプの容器（すなわち、噴霧手段を具備する容器）に充填してなる、スプレー式消臭剤を得ることができる。本発明の消臭剤組成物は、特に水系消臭剤としてミストタイプのスプレー容器に充填し、噴霧時の体積平均粒径を1μｍ〜５００μｍ、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。
【００２９】
本発明の消臭剤組成物は、衣類・布製品上の汗などの臭いを消臭でき、かつ衣類・布製品などがしみになりにくい。このため、本発明の消臭剤組成物は、効果の高い消臭剤組成物として使用することができる。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜６及び比較例１〜４
＜消臭剤組成物の調製＞
表２に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。なお、香料としては表１の香料組成物を使用し、消臭剤組成物は、ｐＨ調整剤（１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨ（２５℃）７．５に調整した。表２中の記号の成分は下記のとおりである。
【００３１】
（ａ）成分
・ａ−１：ｎ−オクチルグリセリルエーテル
・ａ−２：２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
・ａ−３：イソデシルグリセリルエーテル
【００３２】
（ｂ）成分
・ｂ−１：エタノール
・ｂ−２：ジプロピレングリコール
・ｂ−３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【００３３】
（ｃ）成分
・ｃ−１：ＫＳ５３８（信越化学工業（株））
・ｃ−２：ＤＫ Ｑ１−１１８３（東レ・ダウコーニング（株））
・ｃ−３：ＦＳ アンチフォーム９１（東レ・ダウコーニング（株））
【００３４】
・化合物ｄ：ポリオキシエチレンオクチルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数３）
【００３５】
＜消臭効果の評価＞
（１）消臭対象物の調製
〔モデル汗臭試験布〕
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍ水溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて４回スプレーし（約０．１６ｇ）、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
【００３６】
〔モデル皮脂臭試験布〕
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、カプロン酸の１０ｐｐｍエタノール溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて４回スプレーし（約０．１６ｇ）、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
【００３７】
（２）消臭方法
上記方法にて得た試験片に、表２に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーし（計約０．２４ｇ）、１時間乾燥させた後、２０℃、６５％ＲＨの環境下で臭い評価を行った。
【００３８】
（３）消臭性能評価
３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人の熟練パネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。
【００３９】
＜しみ評価＞
市販の衣類（綿１００％白ポロシャツ、日本被服工業組合連合会、Big Jemuson）を６ｃｍ×６ｃｍの布片に切り分け、表２に示す配合処方の消臭剤組成物をこの布片にスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし（約０．０４ｇ）、１日乾燥させた後、しみ評価を行った。判定は蛍光灯下（１２００ルクス）で目視判定により行った。下記の４段階の判定基準に従い評点を行い、５人の平均値を求めた。
１：しみが目立ち、見て直ぐにわかる。
２：見て直ぐにはわからないが、裏に黒紙を敷くとしみが直ぐにわかる。
３：裏に黒紙を敷いても直ぐにはわからないが、よく見ればしみがわかる。
４：しみがわかりにくい。あるいはわからない。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表２から、比較例の消臭剤は、汗臭及び皮脂臭に対しての消臭性能、しみ抑制効果が不十分であるのに対し、実施例の消臭剤は、汗臭及び皮脂臭の消臭性能が高く、しみが抑制されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生活の中で生じる臭いには様々なものがあるが、その発生源は排水口、トイレ、風呂、下駄箱、生ごみ、料理、たばこ、汗、皮脂など多岐にわたり、また一旦発生した臭いは壁や家具、衣類などを介して吸収、放散を繰り返すため、混ざり合った臭いが時に空間に漂い、不快感をもたらすことになる。臭いの発生源をもとから断つのが最も有効であり、個々の発生源に対応した消臭剤が発売されている。中でも衣類・布製品に吸着し、発生する臭いを消すことを目的とした消臭剤は広く知られており、使用頻度は高まる傾向にある。しかし、強い臭いに対して消臭効果を得るためには、単位面積あたりの消臭基剤量を増やす必要があり、そのため部分的に剤が集中してしみになりやすくなるという問題があった。
【０００３】
特許文献１には、アルキルグリセリルエーテルと香料とをプレミックスすることにより得られる、香り立ち、残香性などの芳香特性及び保留効果に優れた香料組成物と、この香料組成物を配合した香粧品、トイレタリー製品、芳香剤などが開示されている。特許文献２および３には物品表面を殺菌する方法として、アルキルグリセリルエーテルを含有する組成物の使用が開示されており、殺菌することで減少する菌に由来する臭いについては消臭効果があると考えられる。特許文献４には、アニオン性界面活性剤、抗菌剤、アルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌、防臭効果を有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献５には、亜鉛及びアルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌剤が開示されており、亜鉛は消臭効果も有することからこの抗菌剤は消臭性能も有していることが考えられる。また特許文献６には、アルキルグリセリルエーテルと他の消臭成分とを組み合わせることで微生物による不快臭を消臭する組成物が開示されている。特許文献７には殺菌成分、制汗成分及び消臭成分などと、アルキルグリセリルエーテルなどの界面活性剤を含む防臭化粧料組成物が開示されており、足踏み式のスプレーで組成物を吐出するなどの内容が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−２３８９８５号公報
【特許文献２】特開２００４−３１３７９２号公報
【特許文献３】特開２００４−３１５５３７号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１５９２号公報
【特許文献５】特開２００５−１７０８７８号公報
【特許文献６】米国特許５５１６５１０号
【特許文献７】特開２００１−９７８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１ないし３は、消臭剤を衣類に噴霧した時のしみの問題については、解決方法を何ら示唆するものではない。特許文献４は、毛髪、身体を対象とした洗浄剤の技術であり、衣類に吸着した臭いの消臭剤に関わるものではない。特許文献５は、亜鉛とアルキルグリセリルエーテルの併用による抗菌効果の相乗作用を主旨とするものであり、しみつきなど衣類噴霧時の課題の解決に何らの示唆も与えるものではない。特許文献６は、皮膚上の菌により発生する臭いに対処する技術であり、衣類のしみの発生については予見されていない。また、特許文献７は、水含有量が２０％以下と少なく、水溶性の臭いに対する消臭効果が低いという課題がある。
【０００５】
一方、スプレータイプの容器に水系の消臭剤を入れ、衣類などの臭い発生源に直接噴霧する方法は、臭い発生源に簡便に対処できるものであるが、ミスト吸入時のムセを低減するために噴霧粒径は一定以上である必要があり、衣類の臭いのする部分に近づけて噴霧した時に表面を濡らしてしまうことがある。その際、衣類に付着したミストが速やかに内部に浸透しないと、表面を液がゆっくりと展開し、輪じみ等の原因となるため、ミストの浸透力が速いことが望ましい。こうした課題について、特許文献１〜７では特段の認識がされていない。
【０００６】
このように、特に水系の消臭剤組成物を衣類に噴霧した時の課題の解決方法はもちろん、課題そのものにも触れた例もあまり知られておらず、これらの課題を解決した消臭剤の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明は、衣類の汗・皮脂臭を低減させることができ、かつミストの衣類への浸透力が速く、しみになりにくい、水系の消臭剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のアルキルグリセリルエーテルと特定の水溶性有機溶剤を特定量含有する水系の組成物が、衣類の汗・皮脂臭に有効で、かつしみになりにくいことを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテル〔以下、（ａ）成分という〕を０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤〔以下、（ｂ）成分という〕を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭剤組成物は、スプレータイプの容器に充填し、衣類に直接噴霧することで、汗・皮脂臭を低減させることができ、かつミストの浸透力が速いため、しみになりにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の消臭剤組成物は、（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを含有する。
【００１２】
（ａ）成分における総炭素数６〜１８の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状いずれでもよく、また飽和、不飽和いずれでもよい。炭化水素基の具体例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、イソステアリル基、２−エチルブチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−ブチルヘキシル基、２−ブチルヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、へプタデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。（ａ）成分は、保存安定性の点からは０〜５０℃（使用温度範囲）の条件下で液状であるもの好ましい。（ａ）成分は、炭化水素基がひとつ結合したモノエーテル及び／又は炭化水素基がふたつ結合したジエーテルが好ましく、特にモノエーテルが好ましい。
【００１３】
本発明の消臭剤組成物は、（ａ）成分を０．００１質量％以上、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％含有する。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分は、総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤であり、例えば以下のグループから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１５】
水溶性有機溶剤としては、（ｉ）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどのアルカノール類、（ii）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｖ）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類などが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。本発明において（ｂ）成分の水溶性有機溶剤は、消臭性能向上、保存安定性向上、しみ発生の抑制に有効であり、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）グリコール類、（iii）ポリグリコール類、（iv）アルキルエーテル類の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上用いることが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（iii）、（iv）の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（iii）の各群から選ばれる化合物を組み合わせて２種以上を用いることで、効果的に組成物の消臭性能向上、保存安定性向上及びしみ発生抑制を達成できる。また、各群に属する化合物を２種以上用いることもできる。
【００１６】
本発明における水溶性有機溶剤とは、１気圧において、温度２５℃で、１Ｌビーカーに対象となる溶剤と水とを２５０ｍＬずつ混合し、円柱状で長さ５ｃｍ、底面断面積約０．０６平方ｃｍのテフロンコートしたスターラーピースで約１００ｒ／ｍｉｎ．で５分攪拌した後、３時間静置し、混合物を観察し、光学的等方性で均一な外観を有するものとする。なお、本発明において、（ａ）成分は、（ｂ）成分としての水溶性有機溶剤とは区別される。
【００１７】
本発明の消臭剤組成物は、（ｂ）成分を０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０２〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜８質量％含有する。水溶性有機溶剤は、固体表面に付着した皮脂臭など臭気成分の揮発を抑制し、グリセリルエーテルを組成物中に安定に分散させ、保存安定性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の消臭剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、消臭性能としみ抑制の点から、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００１９】
（ａ）成分と（ｂ）成分とを併用することで、優れた消臭性能を発揮すると共に、しみになりにくくなる。好ましくは（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／９９９〜１００／９００、より好ましくは５／９９５〜５０／９５０である。この範囲では優れたしみ抑制効果と良好な保存安定性が得られる。
【００２０】
本発明の消臭剤組成物は、シリコーン系消泡剤（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を含有することができる。（ｃ）成分を含むことでしみの抑制効果が一段と向上する。（ｃ）成分は未変性シリコーンオイルを主要な成分とし、更に変性シリコーン、シリカから選ばれる一つ以上の成分を含むものが一般に知られており、市販の製品を用いても良いし、これら３成分から選ばれる成分を適宜組み合わせて（未変性シリコーンオイル、変性シリコーンのいずれかあるいは両方を含む）配合しても良い。未変性シリコーンオイルとしては、分子量千〜１００万、好ましくは３千〜５０万、特に好ましくは５千〜２５万、２５℃における粘度が１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００〜５万ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは１千〜４万ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサンを挙げることができる。変性シリコーンとしては、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。
【００２１】
アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、付加するエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの量は、ジメチルシロキサンに対して、平均付加モル％で３〜９７の化合物を挙げることができる。
【００２２】
市販されている未変性シリコーンオイルおよび変性シリコーンを用いることも可能であり、好ましいものとしては東芝ジーイーシリコーン（株）のＴＳＦ４７０２ 、ＴＳＦ４７０３ 、ＴＳＦ４７０４ 、ＴＳＦ４７０５ 、ＴＳＦ４７０６、ＫＴ −９７Ｅ 、ＴＥＸ１００ 、ＴＥＸ１０１ 、ＴＥＸ１０２ 、ＴＥＸ１０３ 、ＴＥＸ１０４ 、ＴＳＦ４５１ 、ＴＳＦ４４４０ 、ＴＳＦ４４４１ 、ＴＳＦ４４４５ 、ＴＳＦ４４４６ 、ＸＦ４２ −Ｂ５３７０ 、ＴＳＦ４４５２ 、ＸＦ４２ −Ｂ５３７１ 、ＴＳＦ４４６０ 、ＸＳ６５ −８２２ 、信越化学工業（株）のＰｏｌｏｎ ＭＦ −１４ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１４Ｄ 、ＰｏｌｏｎＭＦ −１４ＥＣ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −２９ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −３９ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−４４ 、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ −５２ 、ＫＦ−３５１Ａ 、ＫＦ −３５２Ａ 、ＫＦ −３５３Ａ 、ＫＦ −３５４Ａ 、ＫＦ −６１５Ａ 、ＫＦ −６１８ 、ＫＦ −９４５Ａ 、ＫＦ −６００８ 、ＫＳ５３８、東レ・ダウコーニング（株）のＳＭ８７０２ 、ＳＭ８７０４ 、ＳＭ８７０２Ｃ 、ＳＭ８７０４Ｃ 、ＢＹ２２ −８１２ 、ＢＹ２２ −８１６ 、ＢＹ２２ −８１９ 、ＢＹ２２ −８２３ 、ＢＹ１６ −８５０ 、ＳＦ８４７１ 、ＢＹ２２ −０１９ 、ＳＨ −３７４６ 、ＳＨ−３７７１ 、ＳＨ −８４００ 、ＳＦ −８４１０ 、ＳＨ −８７００、Ｌ −７２０ 、Ｌ −７００１ 、Ｌ −７００２ 、Ｌ −７００２ 、Ｌ −７６０４ 、Ｌ −７６０５ 、Ｌ −７６０７Ｎ 、Ｙ−７００６ 、ＦＺ −２１２０ 、ＦＺ −２１６１ 、ＦＺ −２１６２ 、ＦＺ −２１６３ 、ＦＺ −２１６４ 、ＦＺ −２１６５ 、ＦＺ −２１６６、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２２２、ＤＫ Ｑ１−１１８３、ＦＳ アンチフォーム９１を挙げることができる。
【００２３】
消泡性能の持続性の点から、（ｃ）成分中のシリコーン化合物は全体として疎水性で、かつＯ／Ｗエマルション系で分散性能を有することが好ましい。すなわち、シリコーン化合物全体に対する親水性基の質量比は、好ましくは５〜４５％、更に好ましくは１０〜４０％、特に好ましくは１５〜３０％である。また、消泡性能向上の点から、（ｃ）成分中にはシリコーン化合物で表面処理した微粒化シリカを含有することが好ましく、（ｃ）成分に対する比率で１〜１０％含有することで消泡性能と製品中での分散安定性を両立させることができる。
【００２４】
本発明の消臭剤組成物は、外観や保存安定性の点から、（ｃ）成分を好ましくは０．００１〜１質量％、更に好ましくは０．００２〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．１質量％含有する。
【００２５】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは２５℃で６〜９．５である。ｐＨがこの範囲では、汗・皮脂臭に対する消臭効果やアミン類等に対する消臭効果が優れる。汗・皮脂臭及び調理臭、たばこ臭に対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９が好ましく、６．８〜８．５が更に好ましい。
【００２６】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００２７】
本発明の消臭剤組成物には、更に、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の界面活性剤、可溶化剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００２８】
本発明の消臭剤組成物の形態は、水を含有する液状の水系組成物が好ましく、特にスプレー、ディスペンサーを使用して衣類、布製品等の繊維製品に適用できるが、それ以外にも、空間、人体（髪、身体）、ペット等の消臭に用いることができる。本発明の消臭剤組成物をスプレータイプの容器（すなわち、噴霧手段を具備する容器）に充填してなる、スプレー式消臭剤を得ることができる。本発明の消臭剤組成物は、特に水系消臭剤としてミストタイプのスプレー容器に充填し、噴霧時の体積平均粒径を1μｍ〜５００μｍ、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。
【００２９】
本発明の消臭剤組成物は、衣類・布製品上の汗などの臭いを消臭でき、かつ衣類・布製品などがしみになりにくい。このため、本発明の消臭剤組成物は、効果の高い消臭剤組成物として使用することができる。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜６及び比較例１〜４
＜消臭剤組成物の調製＞
表２に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。なお、香料としては表１の香料組成物を使用し、消臭剤組成物は、ｐＨ調整剤（１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨ（２５℃）７．５に調整した。表２中の記号の成分は下記のとおりである。
【００３１】
（ａ）成分
・ａ−１：ｎ−オクチルグリセリルエーテル
・ａ−２：２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
・ａ−３：イソデシルグリセリルエーテル
【００３２】
（ｂ）成分
・ｂ−１：エタノール
・ｂ−２：ジプロピレングリコール
・ｂ−３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【００３３】
（ｃ）成分
・ｃ−１：ＫＳ５３８（信越化学工業（株））
・ｃ−２：ＤＫ Ｑ１−１１８３（東レ・ダウコーニング（株））
・ｃ−３：ＦＳ アンチフォーム９１（東レ・ダウコーニング（株））
【００３４】
・化合物ｄ：ポリオキシエチレンオクチルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数３）
【００３５】
＜消臭効果の評価＞
（１）消臭対象物の調製
〔モデル汗臭試験布〕
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍ水溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて４回スプレーし（約０．１６ｇ）、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
【００３６】
〔モデル皮脂臭試験布〕
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、カプロン酸の１０ｐｐｍエタノール溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて４回スプレーし（約０．１６ｇ）、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
【００３７】
（２）消臭方法
上記方法にて得た試験片に、表２に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーし（計約０．２４ｇ）、１時間乾燥させた後、２０℃、６５％ＲＨの環境下で臭い評価を行った。
【００３８】
（３）消臭性能評価
３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人の熟練パネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。
【００３９】
＜しみ評価＞
市販の衣類（綿１００％白ポロシャツ、日本被服工業組合連合会、Big Jemuson）を６ｃｍ×６ｃｍの布片に切り分け、表２に示す配合処方の消臭剤組成物をこの布片にスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし（約０．０４ｇ）、１日乾燥させた後、しみ評価を行った。判定は蛍光灯下（１２００ルクス）で目視判定により行った。下記の４段階の判定基準に従い評点を行い、５人の平均値を求めた。
１：しみが目立ち、見て直ぐにわかる。
２：見て直ぐにはわからないが、裏に黒紙を敷くとしみが直ぐにわかる。
３：裏に黒紙を敷いても直ぐにはわからないが、よく見ればしみがわかる。
４：しみがわかりにくい。あるいはわからない。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表２から、比較例の消臭剤は、汗臭及び皮脂臭に対しての消臭性能、しみ抑制効果が不十分であるのに対し、実施例の消臭剤は、汗臭及び皮脂臭の消臭性能が高く、しみが抑制されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）シリコーン系消泡剤を更に含有する、請求項１に記載の消臭剤組成物。
【請求項１】
（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを０．００１質量％以上、（ｂ）総炭素数１０以下の水溶性有機溶剤を０．０１質量％以上含有する水系の消臭剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）シリコーン系消泡剤を更に含有する、請求項１に記載の消臭剤組成物。
【公開番号】特開２００７−２８２７９８（Ｐ２００７−２８２７９８Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１１２４１３（Ｐ２００６−１１２４１３）
【出願日】平成１８年４月１４日（２００６．４．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月１４日（２００６．４．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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