湿式現像剤、及び定着方法
【課題】湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することが起こりにくい特性を持った湿式現像剤を提供する。
【解決手段】キャリア液と、このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を有することを特徴とする湿式現像剤および該現像剤を用いる定着方法。
【解決手段】キャリア液と、このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を有することを特徴とする湿式現像剤および該現像剤を用いる定着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャリヤ液にトナーを分散した湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いて現像されたトナー画像を、記録材に転写し、定着する定着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光体（感光ドラム）に静電潜像を形成し、それにトナーを付着させて、紙などに転写して定着する電子写真方式の画像形成装置が、広く使用されている。特に、大量プリント用のオフィスプリンタやオンデマンド印刷装置などの、より高画質及び高解像度が要求される画像形成装置では、トナー粒子径が小さく、トナー画像の乱れもおきにくい湿式現像剤を用いる湿式現像方式が用いられるようになってきている。
【０００３】
近年では、流動パラフィンやシリコンオイルなどの絶縁性溶媒（キャリヤ液）中に樹脂及び顔料からなる固形分としてのトナーを高濃度に分散させることで構成される、高粘度で高濃度の湿式現像剤を用いる画像形成装置が提案されるようになってきた。
【０００４】
この湿式現像剤を用いて現像する際には、現像ローラ等の現像剤担持体上に現像剤のミクロン単位の薄層を形成し、この薄層化された現像剤を感光体に接触させて現像するのが一般的である。
【０００５】
感光体表面の潜像は、湿式現像剤の薄層で現像され、感光体表面にトナー画像が形成される。このトナー画像は、記録材に転写される。あるいは、一旦中間転写体などに一次転写された後、記録材に二次転写される。
【０００６】
記録材に転写されたトナー画像は、定着装置により加圧、加熱されるなどして、通常は紙である記録材に定着される。しかしトナー画像は、元々はキャリヤ液にトナーを分散した湿式現像剤を用いて現像したものであり、トナーのみならず、トナー間、トナー紙間にはキャリヤ液が含まれている。しかもかなり高粘度である。
【０００７】
高粘度のキャリヤ液の存在は、トナー画像定着時の定着性を阻害することが知られている。例えば、トナー画像と記録材がキャリヤ液によって濡れた状態になっているため、トナー画像の定着性を低下させる、また加圧定着時には画像のつぶれや乱れを生じさせたりすることもある。
【０００８】
これに対して、定着前に未定着のトナー画像から溶媒（キャリヤ液）を除去しようとする技術が開発されてきた。
【０００９】
例えば、定着装置前に発熱源を用意し、記録材上の溶媒を揮発させることで除去する。あるいは、トナー画像中の溶媒を加熱により表面に析出させ、スクイズなどの除去手段で除去する。また、電界をかけてトナーと記録材の付着力を高める。等々の技術が提案されてきた。
【００１０】
しかしながら、揮発した溶媒の安全性や気化熱を供給するためのエネルギー増大、スクイズ工程で記録材を傷つけたり、画像乱れや荒れを発生させる危険、等の問題があり、溶媒を効果的に取り除くことは困難であった。
【００１１】
高粘度の溶媒が定着性を阻害する要因は、湿式現像剤としての保管安定性の観点から、高い分散性が求められていることが関係している。湿式現像剤自体が高分散性を維持していると、定着時にトナー粒子同士の接触、合一が進行せず、トナー層はトナー粒子の密集し、凝縮した状態を形成できず、定着性が弱くなる。
【００１２】
一方、分散性を落とすと、湿式現像剤の保管時にトナーの凝集が発生したりして、保管安定性が維持できなくなる危険性がある。
【００１３】
従って、定着時にトナー層から溶媒を除去できれば望ましいのだが、上記のような困難があることを考慮すると、溶媒を含めた湿式現像剤として、保管安定性を維持し、かつ定着性を阻害しないような熱物性についても検討を行う必要がある。本発明者はこの保管安定性と定着性を評価する上で、湿式現像剤の動的粘弾性の温度特性が有効であることを見いだした。
【００１４】
特許文献１では、熱転写を行う前のトナー画像について、動的粘弾性を測定し、所定の範囲内の粘弾性となるよう制御する技術が提示されている。制御方法は、例えばヒータにより温度を上げ、粘弾性を変化させる。これにより、予めトナー層を所定の軟化状態に保持させておくことで、トナーを溶融させての転写を円滑に進めることができる。
【００１５】
しかしながら特許文献１の場合は、トナー粒子の軟化を問題としており、制御するのはほとんどトナーとしての動的粘弾性である。溶媒中にトナー粒子が分散する湿式現像剤としては、トナー粒子の熱物性がそのまま反映されるわけではない。
【特許文献１】特開２００４−３３３６３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上記のように、湿式現像においては、記録材に転写された定着前のトナー画像は、トナーのみならず、トナー間、トナー記録材間に、かなり高粘度のキャリヤ液（溶媒）が含まれており、トナー画像定着時の定着性を阻害する。かといって、キャリヤ液を除去するにも多々問題がある。
【００１７】
トナー間、トナー記録材間にキャリヤ液が存在しても、トナー粒子の接触、合一を進行させ、定着性を向上するためには、湿式現像剤としての分散性を低下させることが効果的である。しかしながら一方では、分散性の低下によって湿式現像剤の保管安定性が損なわれるという問題がある。
【００１８】
本発明の目的は、これらの課題を解決し、湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いた定着方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的は、キャリア液と、
このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、
前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、
該湿式現像剤に、該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を付与有することにより達成される。
【発明の効果】
【００２０】
特定の温度特性、特に動的粘弾性、なかでも損失粘弾性の温度特性を付与した湿式現像剤を提供する。これにより湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いた定着方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に係る実施形態を、図を参照して説明する。
【００２２】
湿式現像剤を用いる湿式現像は、複写機、簡易印刷機、プリンタなどの画像形成装置に利用される。これらには、一般的に電子写真方式の画像形成プロセスが、共通して用いられている。まずその電子写真方式による湿式の画像形成部を、図１を参照して説明し、さらに湿式現像剤を用いて現像され、記録材に転写されたトナー画像の定着性と湿式現像剤の動的粘弾性（損失弾性率で代用する）の温度特性の関係について説明する。
【００２３】
（画像形成部の構成と機能動作）
図１を用いて、本実施形態の湿式現像剤を用いる画像形成装置における画像形成部の構成例を説明する。図１は、湿式画像形成装置における画像形成部の概略構成例を示す図である。
【００２４】
図１において、１は感光体ドラムであり、像担持体として機能する。画像形成部１０はこの感光体ドラム１を中心に、その周囲に配設された、前記感光体ドラム１の表面を均一に帯電させる帯電装置２、帯電した感光体ドラム１上にＬＥＤまたはレーザビームを照射して静電潜像を形成する露光装置３、その静電潜像を湿式現像剤を用いて現像する湿式現像装置４、現像されたトナー画像を転写材７に転写する転写装置５、そして転写後の感光体ドラムの表面に残存する湿式現像剤を除去するクリーニング装置６などを備える。
【００２５】
また、湿式現像装置４の前後には、予め湿式現像剤の一部を塗布したり、回収したりする装置を設ける場合もある。ここでは、湿式現像装置４の後に、現像されたトナー画像から余分な湿式現像剤を除去するスクイズ装置９１を設けている。
【００２６】
転写材７は、そのまま記録用紙などの記録材であってもよいし、転写材７として中間転写ベルトなどを用いて、再度記録材に転写するような構成であってもよい。本実施形態では転写材７が記録材、すなわち記録紙であるとして説明する（以後、記録材７と呼ぶ）。
【００２７】
湿式現像装置４は、一般的には、表面に湿式現像剤の薄層を担持し、像担持体である感光体ドラム１上の潜像を現像する現像ローラ４１、現像ローラ４１に当接して、その表面に液量調整された湿式現像剤を転移させる搬送ローラ４２、そしてその搬送ローラ４２に当接して、その表面に現像剤槽４４内の湿式現像剤８を供給する供給ローラ４３を備える。供給ローラ４３はアニロックスローラであり、規制ブレード４５を供給ローラ４３の周面に当接することにより、湿式現像剤の供給量が制限される。また、４６は現像ニップ通過後の現像ローラ４１の周面をクリーニングするためのクリーニングブレードである。
【００２８】
図１においては、湿式現像装置４が１台のみ配置されているが、カラー画像形成のために複数台配置されていてもよい。カラー現像の方式、中間転写の有無などは任意に設定すればよく、それに合わせた任意の構成配置をとることができる。
【００２９】
感光体ドラム１は、図１に示す矢印Ａ方向に回転し、帯電装置２は、回転する感光体ドラム１の表面をコロナ放電などにより数百Ｖ程度に帯電させる。帯電装置２より感光体ドラム回転方向下流側においては、露光装置３から照射されたレーザビームにより、表面電位が百Ｖ程度以下に低下させられた静電潜像が形成される。
【００３０】
露光装置３のさらに下流側には、湿式現像装置４が配設されており、感光体ドラム１に形成された静電潜像が、湿式現像剤８を用いて現像される。
【００３１】
湿式現像装置４には、絶縁性の溶媒（以後キャリヤ液とも呼称する）中にトナーを分散させた湿式現像剤８が現像剤槽４４内に収容されており、供給ローラ４３によって搬送ローラ４２表面に湿式現像剤８が供給される。
【００３２】
搬送ローラ４２は湿式現像剤８の薄層を搬送し、現像ローラ４１に転移させる。そして現像ローラ４１上には湿式現像剤８の薄層が担持される。さらに現像ローラ４１と感光体ドラム１の静電潜像との電位差により、現像ローラ４１上に担持された湿式現像剤８の薄層内のトナー粒子が感光体ドラム１上の静電潜像に移動して、静電潜像が現像される。
【００３３】
感光体ドラム１上の現像されたトナー画像は、トナーとキャリヤ液が含まれている。スクイズ装置９１は、例えばスクイズローラであり、現像されたトナー画像から余分なキャリヤ液を除去する。スクイズローラ上のキャリヤ液は、ブレード９２で除去する。
【００３４】
転写装置５（例えば、転写ローラ）では、感光体ドラム１の周速と同速度で搬送される記録材７に帯電を施し、あるいは電圧を印加することで、感光体ドラム１上の現像されたトナー画像が記録材７上に転写される。
【００３５】
転写装置５の下流側には、感光体ドラム１の表面上に残存する湿式現像剤８を除去するクリーニング装置６（例えば、クリーナブレード）が配設されている。このクリーニング装置６により感光体ドラム１上に残存する湿式現像剤８が除去される。
【００３６】
転写装置５でトナー画像が転写された記録材７は、定着ローラ対９ａ、９ｂからなる定着装置へと搬送され、加熱定着の上、排出される。
【００３７】
（現像剤の構成）
現像に用いる湿式現像剤８について説明する。湿式現像剤８は、溶媒であるキャリヤ液
中に着色されたトナー粒子を高濃度で分散している。また湿式現像剤８には、分散剤、荷電制御剤などの添加剤を適宜、選んで添加してもよい。
【００３８】
キャリヤ液としては、絶縁性の、常温で不揮発性の溶媒が用いられる。不揮発性の溶媒としては絶縁性オイル、例えばモレスコホワイト、アイソパーなどの一般的な流動パラフィンやシリコンオイル等を使用することが可能である。
【００３９】
トナー粒子は、主として樹脂と着色のための顔料や染料からなる。樹脂には、顔料や染料をその樹脂中に均一に分散させる機能と、記録材に定着される際のバインダとしての機能がある。
【００４０】
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。また、これらの樹脂を複数、混合して用いてもよい。
【００４１】
トナーの着色に用いる顔料及び染料も一般市販のものを用いることができる。例えば、顔料として、カーボンブラック、ベンガラ、酸化チタン、シリカ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ベンジジンイエロー、レーキレッドＤ等を用いることができる。染料としては、ソルベントレッド２７やアシッドブルー９等を用いることができる。
【００４２】
分散剤は、一般的な油溶性分散剤を使用可能であるが、より詳細は後述する。
【００４３】
湿式現像剤の調製方法としては、一般に用いられる技法に基づいて調製することができる。例えば、樹脂と顔料とを所定の配合比で、加圧ニーダ、ロールミルなどを用いて溶融混練し、均一に分散させ、得られた分散体を、例えばジェツトミルによって微粉砕する。さらに得られた微粉末を、例えば風力分級機などにより分級することで、所定の粒径の着色トナーを得ることができる。
【００４４】
続いて、得られたトナーをキャリヤ液としての絶縁性オイルと所定の配合比で混合する。この混合物をボールミル等の分散手段により均一に分散させ、湿式現像剤を得ることができる。
【００４５】
トナーの体積平均粒子径は、０．１μｍ以上、５μｍ以下の範囲が適当である。トナーの平均粒子径が０．１μｍを下回ると現像性が大きく低下する。一方、平均粒子径が５μｍを超えると画像の品質が低下する。
【００４６】
湿式現像剤の質量に対するトナー粒子の質量の割合は、１０〜５０％程度が適当である。１０％未満の場合、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性に問題がある。また必要な画像濃度を得るため、多量の現像剤を供給する必要があり、紙上に付着するキャリヤ液が増加し、定着時に乾燥せねばならず、蒸気が発生し環境上の問題が生じる。５０％を超える場合には、湿式現像剤の粘度が高くなりすぎ、製造上も、また取り扱いも困難になる。
【００４７】
湿式現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。１００００ｍＰａ・ｓ以上になると、キャリヤ液とトナーの撹拌が困難となり、均一な湿式現像剤を得るための装置面での負担が大きい。
【００４８】
（湿式現像剤の動的粘弾性とその温度特性）
本発明に従えば、湿式現像剤の動的粘弾性の温度特性を制御することにより、定着性、保管安定性の両者を制御できるのである。
【００４９】
湿式現像剤の動的粘弾性については、粘度範囲によっては精度のよい測定が困難な側面もある。本実施形態では、より精度よく測定可能な損失弾性率Ｇ”を代用特性として用いる。以降、損失弾性率をベースとして説明を続けるが、もちろん、貯蔵弾性率や他の動的粘弾性を表す指標を用いても差し支えない。
【００５０】
損失弾性率Ｇ”の測定は、レオロジー特性評価装置（回転型レオメータ）ＴＡインスツルメンツ社製ＡＲＥＳ−ＲＦＳを用いて行った。プレートは５０ｍｍパラレルプレートを使用し、測定条件はギャップ１ｍｍ、周波数１０Ｈｚ、Ｓｔｒａｉｎ５％、昇温速度１０℃／ｍｉｎとする。
【００５１】
＜通常の温度特性＞
図２に、従来の不揮発性の湿式現像剤における損失弾性率Ｇ”の温度特性を示す。湿式現像剤の温度が上昇するにつれて損失弾性率が滑らかに単調に低下している。すなわち、温度が高くなると、粘弾性が低く、柔らかくなっていく。これはかなりの程度キャリヤ液の特性であり、キャリヤ中のトナー粒子の分散性を表しているといえる。
【００５２】
すなわち、図２の損失弾性率の滑らかな単調減少は、キャリヤ液の損失弾性率を反映しており、湿式現像剤は高い分散性を維持していると言える。従って、この湿式現像剤はトナーの凝集などが起こりにくく、保管安定性がよいということになる。
【００５３】
次に、こういった湿式現像剤を用いて現像されたトナー画像を、定着する場合のことを考えてみる。定着前のトナー画像は、トナー画像を形成するトナー粒子の間、トナーと記録材間に高粘度のキャリヤ液が含まれている。
【００５４】
湿式現像剤は保管時にトナー粒子の凝集などが起こらないように、保管安定性を考慮して分散剤などによりある程度高い分散性を与えられている。定着性のよい湿式現像剤の場合は、定着動作のために温度が上昇すると分散性が低下していき、トナー粒子の接触、凝集が生じてくる。すなわち、順調に定着性が確保される。しかし図２に示したような定着性のよくない湿式現像剤の場合は、温度上昇により分散性が低下しにくく、トナー粒子の接触、凝集が生ずる前にトナーの溶融温度に達する。
【００５５】
このように、分散性の変化は概ね損失弾性率の変化、すなわち温度特性と対応している。具体的な関係については、温度特性のピークという観点から後述する。
【００５６】
ここで問題となるのは、上記のように定着性の確保と保管安定性とがトレードオフの関係にあるということである。良好な定着性を確保しようとすれば、分散性を犠牲にしなければならず、保管安定性が十分に確保できない。逆に保管安定性を確保しようとすれば、高めの分散性を保持しなければならず、定着性が阻害されやすくなってくる。
【００５７】
湿式現像剤は、保管時の温度でトナーの凝集などの起こりにくい高分散性（高い損失弾性率）を保持し、定着温度ではトナーが凝集して一体化しやすい低分散性（キャリア液とトナー層の分離に伴う低い損失弾性率）を確保できるような温度特性を、持つことが望まれる。
【００５８】
＜ピークを有する温度特性＞
図３に、上述したような、保管安定性と定着性とが両立しやすい湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示す。これも本実施形態では、損失弾性率Ｇ”を用いているが、本来は、既述したように動的粘弾性である。貯蔵弾性率や他の動的粘弾性を表す指標を用いても差し支えない。
【００５９】
本発明者は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性に着目することで、損失弾性率の温度特性がピークを有するかどうかにより、保管安定性と定着性とのトレードオフの程度が変わってくることを見いだした。図３を用いて保管安定性と定着性とが両立しやすい温度特性の特徴を説明する。
【００６０】
図３では、最初湿式現像剤の温度が上昇するにつれて損失弾性率が単調に低下している。しかしながら定着温度より低い温度で、損失弾性率の低下は鈍り、温度Ｔ１で再度損失弾性率は上昇を始める。その後定着温度近辺の温度Ｔ２で損失弾性率の上昇は止まり、その後損失弾性率は単調に低下し続ける。すなわち、温度Ｔ２でピークを形成する。
【００６１】
このピークにおける損失弾性率の変化が何を意味するかについて述べる。
【００６２】
温度Ｔ１は分散性が低下する温度、すなわちトナー粒子同士が接触し、凝集を開始する温度である。従って湿式現像剤の保管安定性を考慮するなら、このＴ１より十分低い温度で保管することが求められる。すなわち、Ｔ１が十分高温である方が保管安定性がよいことになる。
【００６３】
温度がＴ１を越えて上昇すると、低下していた損失弾性率は上昇し始める。これはトナー凝集が進んでいることの影響と考えられる。損失弾性率がキャリヤ液だけに依存するのでなく、凝集しつつあるトナーとの絡みが作用し、損失弾性率が上昇を続けるのである。
【００６４】
温度がＴ２に達すると、損失弾性率は上昇をやめ、下降し始める。これはトナーがほぼ凝集し終えて一体化し、キャリヤ液とほぼ分離してしまったためである。従って損失弾性率は再びキャリヤ液のみに依存するように変化していく。すなわち、温度上昇に伴い単調に低下し続けていく。
【００６５】
以上から、温度Ｔ２はトナーの凝集が十分進んでいる状態に相当することが分かる。このトナーの凝集を活用して定着強度を高めることが可能となる。従って、トナーの定着強度を考慮するなら、この温度Ｔ２、またはそれより高い定着温度で定着することが求められる。すなわち、Ｔ２が十分低い温度であると、より低い定着温度で定着強度を得ることができることになる。
【００６６】
＜定着性、保管安定性と温度特性Ｔ１、Ｔ２＞
定着性と保管安定性とのトレードオフの観点から見ると、
立ち上がり温度Ｔ１が高温である方が保管安定性がよい、
そして、
ピーク温度Ｔ２が低い温度である方が定着性がよい、
そしてさらに、
Ｔ１≦Ｔ２
であるから、温度Ｔ１が温度Ｔ２により近く、温度Ｔ２も温度Ｔ１により近いほど保管安定性と定着性の両立が図れることになる。
【００６７】
本実施形態では、動的粘弾性の代用特性として損失弾性率Ｇ”を採用している。その場合の定着性や保管安定性に寄与する温度Ｔ１と温度Ｔ２の具体例を示す。（湿式現像剤の構成やトナー画像形成と定着のプロセス条件等について、そして定着性や保管安定性の評価法については、後述する実施例を参照。）
【００６８】
温度Ｔ１は４０℃を越える、好ましくは５５℃を上回る方が保管安定性がよい。
温度Ｔ２は１３０℃を越えない、好ましくは１００℃を下回る方が定着性がよい。
すなわち、保管安定性と定着性との両立の観点からの湿式現像剤は、
４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃
の関係を満たすことが好ましく、より好適には、
５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃
の関係を満たすものである。
【００６９】
＜Ｔ１＝Ｔ２の温度特性＞
図３のピークを有する温度特性の説明において、Ｔ１がＴ２により近く、Ｔ２もＴ１により近いほど保管安定性と定着性の両立が図れることになる、と述べた。すなわち、Ｔ１≦Ｔ２である以上、理想的にはＴ１＝Ｔ２であることが望ましいということになる。
【００７０】
しかしながらＴ１＝Ｔ２とすると、温度Ｔ１で損失弾性率が立ち上がり始めるという言い方も、温度Ｔ２でピークを形成するという言い方も、妥当ではなくなってしまう。そこでＴ１とＴ２が接近していった極限状態を考慮して、図４のような温度特性をＴ１＝Ｔ２の温度特性ということにする。
【００７１】
図４に、Ｔ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示す。Ｔ１に近づきながら損失弾性率は立ち上がろうとしてこらえ続ける。この間は損失弾性率に影響しない範囲でトナー凝集を続ける安定凝集状態（おそらく軟凝集と考えられる）を発現している。Ｔ１そしてＴ２と示した点に達すると、速やかに凝集トナーがキャリヤ液と分離した状態（定着状態）に変化し、もはやピークに到達したものとして、こらえていた損失弾性率は急速に低下を始める。このような温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の挙動は、確実に図２の通常の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の挙動とは区別できるので、本発明に置いては、図４に示したＴ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の挙動も「温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性」という概念に含むものとする。
【００７２】
このことは、この湿式現像剤において、トナー同士が凝集を始める温度Ｔ１と、トナーの凝集による一体化、溶融を終える温度Ｔ２が、極めて近い故と解釈できる。そうであるなら、保管安定性（Ｔ１が高温である方がよい）と定着性（Ｔ２が低温である方がよい）の両立という観点からは、最も望ましい状態である。
【００７３】
＜温度特性の制御方法＞
本発明においては、湿式現像剤における損失弾性率の温度特性を意図的に制御して、湿式現像剤に特定の温度特性を付与することにより、相応した良好な保管安定性と定着性とを得るものである。
【００７４】
損失弾性率の制御は、分散剤を用いた分散性の制御を通じて行えばよい。すなわち湿式現像剤に添加する分散剤の種類と量を適切に選択し、湿式現像剤の分散性を制御する。低温時には保管安定性を考慮して高分散性に、高温時には定着性を考慮して低分散性になるように制御するようにする。分散剤を選択する際、主に、吸着基、相溶基、分子量に着目する。それらは各々、粒子への吸着性、キャリア液への溶解性、分散剤の拡散性に影響する。吸着基は、トナー表面の極性に応じて、酸／塩基や水素結合などを考慮して選択することが好ましい。例えば、トナーがポリエステル樹脂を含む場合は、末端に−ＣＯＯＨが存在しており酸性であるので、分散剤としては塩基性の吸着基を持つことが好ましい。相溶基は、キャリア液分子に応じて適切に選択する必要がある。分子量は、キャリア液への溶解性や拡散性から選択することが好ましい。分子量が高くなると、キャリア液への溶解性や拡散性が低下し、均一にトナー表面に付着させるのが難しくなる一方、付着後は安定した吸着性を示す。分子量が低くなると、溶解しやすくなり製造が容易になるものの、拡散性が高くなり分散性が低下する傾向がある。したがって、低温では安定した分散性を示し、高温では分散性が低下する分散性としては、低温ではトナーに対して強い吸着性を示し、高温ではトナーから解離するものが好ましい。この観点から、吸着基の種類・数、相溶基の種類・長さ、分子量を選択することが重量である。しかしながら、一般則に合致しない現象も発生するので、実験的に分散剤を選択することが重要である。
【００７５】
温度特性についても、分散剤の温度特性に依存するので、分散剤の種類、添加量は重要である。
【００７６】
分散剤としては、吸着基として、アミノ基（１〜３級）、ピリジニウム基などの芳香族アミン、ピロリドン、イミン、ポリイミン、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ、カルボニル基、エーテル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、あるいは、それらの塩などを含む高分子分散剤が例示できる。相溶基としては、主に炭化水素鎖、ヒドロキシ炭化水素鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖などを有するものが好ましい。これらの吸着基や相溶基については、分子内に複数持つことが好ましい。それらの結合様式としては、くし型、ペンダント型、シングルタイプ、星型などが挙げられ、これらの中でも、くし型、ペンダント型が特に好ましい。これらの吸着基や相溶基を複数の組み合わせから選択することで、より幅広い特性が得られる。分子量としては、吸着基や相溶基にも依存するが、概ね２０００〜１００００程度であるものが好ましい。好ましい分散剤の例としては、ルーブリゾール社製のソルスパースＳ１１２００，Ｓ１３９４０，Ｓ１９０００，Ｓ３６０００、ＩＳＰ社製のＶ２１６，Ｖ２２０，ＷＰ５５０，ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ−１１６などが挙げられる。特に好ましくは、ソルパースＳ１３９４０，Ｖ２１６，Ｖ２２０である。
【００７７】
分散剤の添加量は、トナー１００重量部に対して０．５〜２．０重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部である。添加量が多いと、高温においても分散性が高くなりすぎ、定着性が低下する傾向がある。また、添加量が少ないと、湿式現像剤の粘度が高くなりすぎ、取り扱いが困難になる傾向がある。しかしながら、分散剤の分子量、分子量分布、分散能、吸着性、不純物の量などの影響により、必ずしも上記範囲に限定されるものではなく、分散剤に応じて適正な添加量を決定することが重要である。
【００７８】
適切な温度特性を得るために、複数種類の分散剤を混合して使用することも望ましい。それぞれを単独で用いた場合には異なる温度特性を示す二種類の分散剤を、適切に混合した分散剤を使用することで、より望ましい温度特性を得やすくすることができる。
【００７９】
（二種類の分散剤混合による温度特性制御）
異なる温度特性を示す複数種類（ここでは二種類）の分散剤を混合することによる温度特性の制御について説明する。
【００８０】
二種類の分散剤を使用することで、立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２により特徴づけられる損失弾性率の温度特性を適切に制御することで、定着性と保管安定性の両方を満足する湿式現像剤を得ることができる。
【００８１】
２種類の分散剤を使用する場合においても、損失弾性率Ｇ”における温度特性のねらいは、
４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃
の関係を満たすことが好ましく、より好適には、
５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃
の関係を満たすものである。
【００８２】
２種類の分散剤を使用することにより、Ｔ１とＴ２をさらに近づけ、既に説明したＴ１＝Ｔ２の状態に近づけることができる。これにより、Ｔ１が高温である方が保管安定性がよい、という条件と、Ｔ２が低い温度である方が定着性がよい、という条件を、同時に最大限満たすことで、保管安定性と定着性の両立を実現できる選択の幅が増える。
【００８３】
この温度特性のねらいに対して、適切な複数の分散剤を選択し、その適切な添加量を設定する。ここでは、二種類の分散剤を選択し、混合するものとする。一方の分散剤は高温でも安定した分散性を維持可能な分散剤から選択され、他方の分散剤は高温では凝集するやや分散性の低い分散剤を選択し、適切な添加量を設定することで、温度特性を制御することができる。より具体的には、類似の複数の分散剤から選択する場合、前者としては、より高分子、吸着基数の多い、強い吸着基を持つ分散剤を選択し、後者としては、より低分子、吸着基数の少ない、弱吸着基の分散剤を選択すればよい。
【００８４】
分散剤としては、前記した分散剤から適宜選択して使用することができるが、２種類の分散剤を使用する場合、１種類の分散剤のみを使用する場合には使用できなかった分散剤、すなわち本発明に規定する損失弾性率Ｇ”の温度上昇に伴いピークを呈さない分散剤や、ピークは有するが定着温度との関係から使用しにくい分散剤も使用可能である。そのような分散剤としては、ルーブリゾール社製のソルスパースＳ１９０００を使用することも可能となる。
【００８５】
２種類の分散剤を使用する量は、その合計量が上記したような１種類の分散剤を使用する場合の使用量範囲にはいるようにすればよい。
【００８６】
好ましい２種類の分散剤の組み合わせは、例えば、ソルスパースＳ１１２００とＳ１３９４０の組み合わせ、ソルスパースＳ１１２００とＳ１９０００の組み合わせ、ソルスパースＳ１３９４０とＳ１９０００の組み合わせである。
【００８７】
＜相異なる温度特性の分散剤選択＞
混合する二種類の分散剤は相異なる温度特性を有している分散剤を使用することが好ましい。何故なら同等の温度特性を有する二種類の分散剤を混合しても、通常は同じ温度特性が得られ、どちらか一種類の分散剤を用いる場合と同等の効果が得られることになるからである。もちろん、二種類の分散剤を使用することをなんら制限するものではない。
【００８８】
二種類の分散剤を混合して用いると、そのどちらの温度特性とも異なる第３の温度特性を実現することに、大きな技術的意義がある。すなわち、温度特性を立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２で代表させると、混合する二種類の分散剤として、次のような第１の分散剤と第２の分散剤とを使用するようにする。
【００８９】
分散剤として第１の分散剤のみを所定の濃度用いた湿式現像剤に対する立ち上がり温度をＴ１（１）、ピーク温度をＴ２（１）とし、
分散剤として第２の分散剤のみを所定の濃度用いた湿式現像剤に対する立ち上がり温度をＴ１（２）、ピーク温度をＴ２（２）とし、
温度Ｔ１（１）と温度Ｔ１（２）とが相異なり、かつ温度Ｔ２（１）と温度Ｔ２（２）も相異なるように、第１の分散剤と第２の分散剤とを選択する。
【００９０】
＜ねらいに対する温度特性の組み合わせ選択＞
混合する第１の分散剤と第２の分散剤として、相異なる温度特性（ここでは温度Ｔ１と温度Ｔ２）を有するものが必要であることを述べたが、そのためには、候補となる個々の分散剤を単独で用いた場合の湿式現像剤の各温度特性（Ｔ１とＴ２）を調べておく必要がある。
【００９１】
その際、第１の分散剤と第２の分散剤は、第１の分散剤のみ（ここでの「のみ」は、第１の分散剤と第２の分散剤のうち、一方だけ、という意味である）をトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（１）及びピーク温度Ｔ２（１）と、前記第２の分散剤のみ（ここでの「のみ」の意味は、上記と同義）をトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（２）及びピーク温度Ｔ２（２）とが、それぞれＴ１（１）と温度Ｔ１（２）との差、Ｔ２（１）と温度Ｔ２（２）との差が５℃以上異なる温度特性を有するものを使用することが好ましい。その温度の差が５℃より小さいと、温度制御を容易にするという技術的特徴を十分に享受できないこととなる。また、その温度差が大きすぎると、一方の分散剤の影響が強く現れすぎ、添加量の誤差の影響を受けやすいという問題が生じる。温度の差の上限は２５℃程度である。
【００９２】
個々の分散剤単独での温度特性が得られた状態で、ねらいの温度特性を得るための第１の分散剤と第２の分散剤の温度特性の組み合わせを決めればよい。これは次のような考え方に従えばよい。
【００９３】
まずねらいの温度特性として、ねらいの温度Ｔ１（０）と温度Ｔ２（０）とがあるとする。これに対して第１の分散剤と第２の分散剤とを混合した分散剤により実現した温度Ｔ１と温度Ｔ２を、温度Ｔ１（０）と温度Ｔ２（０）の範囲内に入れるようにする。
【００９４】
すなわち、
Ｔ１（０）≦Ｔ１≦Ｔ２≦Ｔ２（０）
を満たすことである。
【００９５】
この関係をＴ１（０）≦Ｔ１と、Ｔ２≦Ｔ２（０）とに分けて考える。
【００９６】
Ｔ１（０）≦Ｔ１とするためには、Ｔ１（１）とＴ１（２）はどのような関係でなければならないか。本発明者は、Ｔ１（１）という特性を有する第１の分散剤とＴ１（２）という特性を有する第２の分散剤とを混合した分散剤がＴ１という特性を示すのであるから、Ｔ１（１）とＴ１（２）の少なくともどちらかはＴ１（０）以上の温度でなければならない。両方がＴ１（０）より低温であれば、混合した分散剤の特性Ｔ１はＴ１（０）以上の温度にはなり得ない。
【００９７】
従ってＴ１（１）とＴ１（２）のどちらか、少なくとも高い方の温度が、Ｔ１（０）以上の温度でなければならない。
【００９８】
Ｔ２≦Ｔ２（０）についても、高温と低温とを逆にすれば、同様のことが言える。
【００９９】
すなわち、Ｔ２（１）とＴ２（２）のどちらか、少なくとも低い方の温度が、Ｔ２（０）以下の温度でなければならない。
【０１００】
図５に上記した温度の関係の概略例を示す。矢印で示したＴ１（０）≦Ｔ１（２）とＴ２（１）≦Ｔ２（０）の部分が実例となる。もちろん、第１の分散剤と第２の分散剤との関係は逆になってもよい。その場合は、Ｔ１（０）≦Ｔ１（１）とＴ２（２）≦Ｔ２（０
）となる。
【０１０１】
なおこれらの条件を満たすことは、必要条件であって、これだけで、混合した分散剤が必ずねらいの範囲に入る、すなわちＴ１（０）≦Ｔ１≦Ｔ２≦Ｔ２（０）を満たすというわけではない。後は、第１の分散剤と第２の分散剤の具体的な温度特性の値と、それぞれの添加量の割合などの調整が必要である。
【０１０２】
しかしながら、こういった制御方法を採ることにより、ねらいの特性を得ることが容易になる。何故なら、混合した後の分散剤におけるＴ１とＴ２とを独立に制御することができるからである。
【０１０３】
単独の分散剤を用いると、また複数であっても類似の温度特性の分散剤を用いると、添加量などを工夫して温度特性を変化させることができたとしても、Ｔ１とＴ２とを独立に制御することは困難である。また添加量を余り大きく増やすことは、トナーの帯電性等に悪影響を与える。
【０１０４】
上記の相異なる温度特性を有する複数の分散剤を混合する方法は、温度特性としてＴ１とＴ２とを独立に制御することが容易であり、分散剤の添加量を大きく変動させる必要もなく、少量でよい。
【０１０５】
＜多段定着への適合＞
上述してきたような温度特性を得た湿式現像剤は、多段定着プロセスに適した現像剤であるといえる。多段定着プロセスは、定着性向上等のために、通常行われる定着プロセスを複数回にわたって実施する定着方法である。
【０１０６】
図６に定着プロセスを二回実施して定着する二段定着装置の例を示す。９１ａ、９１ｂは第一段の定着ローラ対であり、定着前のトナー画像を載せた記録材７は矢印Ｅ方向に搬送され、このローラ間を通過し、トナー画像は加熱され、第一段の定着が行われる。
【０１０７】
本実施形態の湿式現像剤を用いたトナー画像の定着の場合は、第一段の定着ローラ通過により、トナー粒子が凝集、一体化し、キャリヤ液と分離する。
【０１０８】
次いで、９２ａ、９２ｂの第二段の定着ローラ対を通過し、凝集、一体化したトナー画像がさらに加熱され、第二段の定着が行われる。
【０１０９】
ここでトナーの一体化がさらに進み、記録材７への定着が完遂される。またここで、第一段で遊離したキャリヤ液が剥離液として働き、一体化したトナー層がオフセットするのを防止する。
【０１１０】
本実施形態の湿式現像剤ではなく、図２に例を示したような通常の温度特性を有する湿式現像剤を用いたトナー画像の場合は、二段階の定着でもトナー層の一体化は不十分で、十分な定着強度は得られない。さらに第一段の定着でのキャリヤ液との分離も不十分で、第二段の定着でオフセットが生じやすい。
【実施例】
【０１１１】
上述してきた湿式現像剤を作成し、実際に画像形成プロセスにより定着性、保管安定性
の評価を行った例を以下に示す。
なお、下記実施例中、「部」は「重量部」を意味している。
【０１１２】
＜湿式現像剤の作成＞
後述する各実施例、比較例に使用した各湿式現像剤は、次のようにして作成した。
【０１１３】
ポリエステル樹脂（花王社製タフトン（Ｔｇ６５℃、Ｔｍ１３５℃））１００部にカーボンブラック（キャボット社製モーガルＬ）１５部をニーダで混練りし、分散させ、乾式粉砕し、トナー粗粉砕物を作成した。
【０１１４】
キャリヤ液としては、流動パラフィン（モレスコホワイトＰ４０（（株）松村石油研究所社製））を用いた。
【０１１５】
キャリヤ液８０部、粗粉砕物２０部、及び分散剤所定量をサンドミル中で湿式粉砕し、湿式現像剤を作成した。トナーの体積平均粒径は２〜３μｍである。
【０１１６】
用いた分散剤と添加量（トナー１００部に対する重量部で示す）は、各実施例あるいは比較例毎に、後述する表１〜２に示した。
【０１１７】
表１〜２に示した分散剤としては、Ｓ１１２００，Ｓ１９０００，Ｓ１３９４０，Ｖ２２０，分散剤ａ、分散剤ｂを使用した。
【０１１８】
分散剤Ｓ１１２００：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｓ１９０００：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｓ１３９４０：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｖ２２０：塩基性高分子分散剤（ＩＳＰ社製）
分散剤ａと分散剤ｂについては、以下のように製造した。
【０１１９】
分散剤ａ（塩基性分散樹脂ａ）の製造
モレスコホワイトＰ４０（松村石油研究所社製）１００部、化学式（１）に示すラウリルメタクリレート３０部、塩基性モノマーとして化学式（２）で示すＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン５部及び重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２部を窒素雰囲気下にて、反応温度６０〜７０℃で約１２時間反応させ、塩基性含窒素複素環式化合物からなる塩基性分散樹脂ａを得た。
【０１２０】
【化１】
【０１２１】
【化２】
【０１２２】
分散剤ｂ（塩基性分散樹脂ｂ）の製造
上記分散樹脂ａの製造において、ラウリルメタクリレートの替わりに化学式（３）に示すステアリルメタクリレートを３０部使用すること以外は、分散樹脂ａと同様にして塩基性分散樹脂ｂを得た。
【０１２３】
【化３】
【０１２４】
＜損失弾性率の温度特性測定＞
各実施例、比較例毎に、湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の温度特性を測定した。
【０１２５】
損失弾性率Ｇ”の測定は、レオロジー特性評価装置（回転型レオメータ）ＴＡインスツルメンツ社製ＡＲＥＳ−ＲＦＳを用いて行った。プレートは５０ｍｍパラレルプレートを使用し、測定条件はギャップ１ｍｍ、周波数１０Ｈｚ、Ｓｔｒａｉｎ５％、昇温速度１０℃／ｍｉｎとする。測定温度範囲は、２０〜１４０℃、または５０〜１７０℃とした。
【０１２６】
測定した温度特性から、前述した立ち上がり温度Ｔ１、ピーク温度Ｔ２を求めた。各実施例、比較例毎の結果は、表１〜２に示してある。
【０１２７】
＜画像形成プロセス条件＞
図１に示した構成の画像形成装置を用いて各湿式現像剤毎のトナー画像を形成し、定着を行った。画像形成のプロセス条件は次の通りである。
【０１２８】
システム速度は４００ｍｍ／ｓで、感光体は負帯電のＯＰＣを用いた。感光体の帯電電位は−７００ｖ、現像電圧は−４５０ｖ、転写電圧は、＋６００ｖとした。
【０１２９】
＜定着性の評価方法＞
上記プロセスでトナー画像形成し、定着させた定着済みサンプルの定着性試験を行った。
【０１３０】
サンプルは、各実施例、比較例毎にベタパターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、付着量２ｍｇ／ｍ2）を上質紙／コート紙上に作成し、ヒートローラ定着（１８０℃×ニップ時間８０ｍｓ）したものである。
【０１３１】
定着は通常のヒートローラ定着以外に、図６に示したような多段定着（二段定着）も実
行した。
【０１３２】
各サンプルは、オフセットのない部位を選択し、消しゴム（ライオン事務器社製、砂消し「ＬＩＯＮ２６１１１」）を押圧加重９．８Ｎで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ４０４」により測定し、以下の４段階のランク評価を行った。△以上が許容範囲である。
【０１３３】
◎：画像濃度残存率が９０％以上、
○：画像濃度残存率が８０％以上、９０％未満、
△：画像濃度残存率が７０％以上、８０％未満、
×：画像濃度残存率が７０％未満。
【０１３４】
各実施例、比較例毎の定着性試験の結果は、表１〜２に示した。
【０１３５】
＜保管安定性評価方法＞
各実施例、比較例毎の湿式現像剤について、保管安定性の試験を行った。
【０１３６】
サンプル瓶に半分程度まで各現像剤を入れて、室温（２０〜２６℃）で６ヶ月保管する。その後、目視評価により、沈降の有無を確認する。
【０１３７】
振り混ぜて再分散するかどうか、あるいはスパチュラで撹拌して再分散するかどうかを
確認した。評価は次の４段階である。△以上が許容範囲である。
【０１３８】
◎：沈降がない、
○：振り混ぜて再分散する、
△：スパチュラで撹拌して再分散する、
×：再分散しない。
【０１３９】
各実施例、比較例毎の保管安定性試験の結果も、表１〜２に示した。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
実施例１は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性がピークを有する場合の例である。Ｔ１＝３０℃、Ｔ２＝５９℃であり、定着性は◎であった。保管安定性も△と、許容範囲内である。
【０１４２】
比較例１は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性がピークを有しない場合の例である。Ｔ１、Ｔ２に相当する温度はない。定着性は×であった。
【０１４３】
実施例１の損失弾性率Ｇ”の温度特性を図３に示している。図３で分かるように、実施例１の湿式現像剤は温度特性に明確なピークを持ち、定着性と保管安定性の両立が得られている。
【０１４４】
一方、比較例１の損失弾性率Ｇ”の温度特性は図２に示している。図２で分かるように、比較例１の湿式現像剤は温度特性に明確なピークを持たず、良好な定着性が得られていない。また多段定着も実施したが、そこでも良好な定着性が得られず、その上オフセットが発生した。
【０１４５】
このように損失弾性率の温度特性がピークを有することで、良好な定着性と保管安定性
が得られる。
【０１４６】
実施例２〜７は何れも損失弾性率の温度特性がピークを有するが、分散剤の種類と量に依存して、立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２とがそれぞれ異なる例である。
【０１４７】
温度Ｔ１に着目すると、実施例２のようにＴ１が４０℃を上回れば保管安定性が向上して△から○になっている。また実施例３のようにＴ１が５５℃を上回れば、さらに保管安定性良好（◎）となる。
【０１４８】
温度Ｔ２に着目すると、実施例３までは良好な定着性（◎）が得られているが、実施例４のようにＴ２が１００℃以上になると定着性が低下して◎から○になっている。また実施例５のようにＴ２が１３０℃以上になると、さらに定着性が低下（△）する。
【０１４９】
このように許容範囲内であるものの、温度Ｔ１、Ｔ２により定着性の変化が見られる。すなわち、既述したようにＴ１が高いほど保管安定性がよく、Ｔ２が低いほど定着性がよい。
【０１５０】
参考として、図７には実施例１〜５の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示している。Ｓ１からＳ５の各ラインが、それぞれ実施例１から実施例５の各温度特性に相当する。
また、図８に、実施例１と実施例７の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示す。Ｒ３とＲ４が、それぞれ実施例７と実施例１の温度特性を示す。立ち上がり、ピークを含めて、ほぼ同じ温度特性を示し、温度Ｔ１、Ｔ２もほとんど変わらない。このような場合は、実施例１で分散剤１３９４０を１部使用した現像剤と、実施例７で分散剤１３９４０を０．５部および分散剤Ｓ１９０００を０．５部を使用した現像剤とで、その特性（定着性、補完安定性）は同様の傾向を示す。
【０１５１】
＜分散剤組み合わせの選定＞
【０１５２】
まずねらいとして５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃と設定し、候補の各分散剤としては、分散剤bとＳ１３９４０の組み合わせを選び、添加量の組み合わせを少し変えて実施例８
と９にした。この２種類の分散剤は相異なる温度特性を有し、かつ少なくとも何れかのＴ１が５５℃より高温で、少なくとも何れかのＴ２が１００℃より低温である。
【０１５３】
分散剤ｂについては、単独で使用した場合でも、良好な定着性と保管安定性を示している（表１参照）。従って他の分散剤と混合する意味がないかのように思えるが、混合することによってＴ１とＴ２をさらに近づける、すなわちＴ１＝Ｔ２の状態に近づけるというねらいを含めている。
【０１５４】
次にねらいとして４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃と設定し、候補の各分散剤としては、Ｓ１１２００とＳ１３９４０、及びＳ１１２００とＳ１９０００の組み合わせを選び、実施例１０と実施例１１にした。この２種類の分散剤は相異なる温度特性を有し、かつ少なくとも何れかのＴ１が４０℃より高温で、少なくとも何れかのＴ２が１３０℃より低温である。
【０１５５】
実施例８から１１の結果を表２に示す。これらは、分散剤を二種類混合することで、Ｔ１とＴ２をねらいとする範囲内に入れ、なおかつＴ１とＴ２をより近づけ、両者をより最適化できるよう試みたものである。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
図９には実施例８と９の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示している。Ｓ８とＳ９のラインが、それぞれ実施例８と実施例９の温度特性を示す。
【０１５８】
実施例８と９ともに、混合した元の分散剤の単独使用の場合と比べるとＴ１とＴ２がより近づいている。実施例８では、トナーの凝集が進み、損失弾性率Ｇ”がほぼ一定の状態からＴ１で立ち上がってからＴ２で急減する。実施例９ではＴ１＝Ｔ２となり、損失弾性率Ｇ”がＴ２までは徐々に低下するが、Ｔ２で急減することになる。これは既述したＴ１＝Ｔ２の場合であり、定着性と保管安定性が高いレベルで両立できていると言える。
【０１５９】
実施例８と９で使用している分散剤ｂは、単独使用でも定着性、保管安定性ともに評価は◎であったが、Ｔ１とＴ２の差は３０℃であった（表１参照）。実施例８と９では同じ評価◎であっても、Ｔ１とＴ２の差が８℃及び０℃と非常に狭い範囲に制御することができている。これにより、Ｔ１を高くすることによるより高い温度での保管安定性と、Ｔ２を低くすることによるより低い温度での定着性とを両立させることが可能になる。
【０１６０】
実施例１０と１１は、実施例８と９と比べると、Ｔ１が５０℃、５１℃とやや低くなっている。その分、保管安定性が◎ではなく、○となっている。しかし許容範囲内であり、定着性も良好（◎）である。
【０１６１】
このように、本実施形態の湿式現像剤によれば、当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率の変化がピークを形成する温度特性を持たせることで、定着温度で熱的にトナー粒子同士の凝集を支配的にすることができ、高いトナー層強度を得ることができる。
【０１６２】
これにより、湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤を提供することができる。またその湿式現像剤は多段定着プロセスにも適しており、当該湿式現像剤に適切にマッチした定着方法を提供することができる。
【０１６３】
なお、上述の実施形態は、すべての点で例示であって制限的なものではない。本発明の範囲は上記した説明ではなく特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】湿式画像形成装置における画像形成部の概略構成例を説明する図である。
【図２】一般的な湿式現像剤における損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図３】本発明に係る湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図４】Ｔ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図５】温度特性のねらいの範囲と、選択される各分散剤の温度特性との関係を示す図である。
【図６】定着プロセスを二回実施して定着する二段定着装置の構成例を示す図である。
【図７】実施例１〜５の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【図８】実施例１と７を単独で用いた各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【図９】実施例８と９の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１６５】
１ 感光体ドラム（像担持体）
２ 帯電装置
３ 露光装置
４ 湿式現像装置
５ 転写装置（転写ローラ）
６ クリーニング装置（クリーナブレード）
７ 転写材（記録材）
８ 湿式現像剤
９ａ、９ｂ 定着装置（定着ローラ）
１０ 画像形成部
４１ 現像ローラ（現像剤担持体）
４２ 搬送ローラ
４３ 供給ローラ
４４ 現像剤槽
９１ スクイズ装置（ローラ）
９２ ブレード
９１ａ、９１ｂ、９２ａ、９２ｂ 二段定着装置（定着ローラ）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャリヤ液にトナーを分散した湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いて現像されたトナー画像を、記録材に転写し、定着する定着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光体（感光ドラム）に静電潜像を形成し、それにトナーを付着させて、紙などに転写して定着する電子写真方式の画像形成装置が、広く使用されている。特に、大量プリント用のオフィスプリンタやオンデマンド印刷装置などの、より高画質及び高解像度が要求される画像形成装置では、トナー粒子径が小さく、トナー画像の乱れもおきにくい湿式現像剤を用いる湿式現像方式が用いられるようになってきている。
【０００３】
近年では、流動パラフィンやシリコンオイルなどの絶縁性溶媒（キャリヤ液）中に樹脂及び顔料からなる固形分としてのトナーを高濃度に分散させることで構成される、高粘度で高濃度の湿式現像剤を用いる画像形成装置が提案されるようになってきた。
【０００４】
この湿式現像剤を用いて現像する際には、現像ローラ等の現像剤担持体上に現像剤のミクロン単位の薄層を形成し、この薄層化された現像剤を感光体に接触させて現像するのが一般的である。
【０００５】
感光体表面の潜像は、湿式現像剤の薄層で現像され、感光体表面にトナー画像が形成される。このトナー画像は、記録材に転写される。あるいは、一旦中間転写体などに一次転写された後、記録材に二次転写される。
【０００６】
記録材に転写されたトナー画像は、定着装置により加圧、加熱されるなどして、通常は紙である記録材に定着される。しかしトナー画像は、元々はキャリヤ液にトナーを分散した湿式現像剤を用いて現像したものであり、トナーのみならず、トナー間、トナー紙間にはキャリヤ液が含まれている。しかもかなり高粘度である。
【０００７】
高粘度のキャリヤ液の存在は、トナー画像定着時の定着性を阻害することが知られている。例えば、トナー画像と記録材がキャリヤ液によって濡れた状態になっているため、トナー画像の定着性を低下させる、また加圧定着時には画像のつぶれや乱れを生じさせたりすることもある。
【０００８】
これに対して、定着前に未定着のトナー画像から溶媒（キャリヤ液）を除去しようとする技術が開発されてきた。
【０００９】
例えば、定着装置前に発熱源を用意し、記録材上の溶媒を揮発させることで除去する。あるいは、トナー画像中の溶媒を加熱により表面に析出させ、スクイズなどの除去手段で除去する。また、電界をかけてトナーと記録材の付着力を高める。等々の技術が提案されてきた。
【００１０】
しかしながら、揮発した溶媒の安全性や気化熱を供給するためのエネルギー増大、スクイズ工程で記録材を傷つけたり、画像乱れや荒れを発生させる危険、等の問題があり、溶媒を効果的に取り除くことは困難であった。
【００１１】
高粘度の溶媒が定着性を阻害する要因は、湿式現像剤としての保管安定性の観点から、高い分散性が求められていることが関係している。湿式現像剤自体が高分散性を維持していると、定着時にトナー粒子同士の接触、合一が進行せず、トナー層はトナー粒子の密集し、凝縮した状態を形成できず、定着性が弱くなる。
【００１２】
一方、分散性を落とすと、湿式現像剤の保管時にトナーの凝集が発生したりして、保管安定性が維持できなくなる危険性がある。
【００１３】
従って、定着時にトナー層から溶媒を除去できれば望ましいのだが、上記のような困難があることを考慮すると、溶媒を含めた湿式現像剤として、保管安定性を維持し、かつ定着性を阻害しないような熱物性についても検討を行う必要がある。本発明者はこの保管安定性と定着性を評価する上で、湿式現像剤の動的粘弾性の温度特性が有効であることを見いだした。
【００１４】
特許文献１では、熱転写を行う前のトナー画像について、動的粘弾性を測定し、所定の範囲内の粘弾性となるよう制御する技術が提示されている。制御方法は、例えばヒータにより温度を上げ、粘弾性を変化させる。これにより、予めトナー層を所定の軟化状態に保持させておくことで、トナーを溶融させての転写を円滑に進めることができる。
【００１５】
しかしながら特許文献１の場合は、トナー粒子の軟化を問題としており、制御するのはほとんどトナーとしての動的粘弾性である。溶媒中にトナー粒子が分散する湿式現像剤としては、トナー粒子の熱物性がそのまま反映されるわけではない。
【特許文献１】特開２００４−３３３６３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上記のように、湿式現像においては、記録材に転写された定着前のトナー画像は、トナーのみならず、トナー間、トナー記録材間に、かなり高粘度のキャリヤ液（溶媒）が含まれており、トナー画像定着時の定着性を阻害する。かといって、キャリヤ液を除去するにも多々問題がある。
【００１７】
トナー間、トナー記録材間にキャリヤ液が存在しても、トナー粒子の接触、合一を進行させ、定着性を向上するためには、湿式現像剤としての分散性を低下させることが効果的である。しかしながら一方では、分散性の低下によって湿式現像剤の保管安定性が損なわれるという問題がある。
【００１８】
本発明の目的は、これらの課題を解決し、湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いた定着方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的は、キャリア液と、
このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、
前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、
該湿式現像剤に、該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を付与有することにより達成される。
【発明の効果】
【００２０】
特定の温度特性、特に動的粘弾性、なかでも損失粘弾性の温度特性を付与した湿式現像剤を提供する。これにより湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤、及びその湿式現像剤を用いた定着方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に係る実施形態を、図を参照して説明する。
【００２２】
湿式現像剤を用いる湿式現像は、複写機、簡易印刷機、プリンタなどの画像形成装置に利用される。これらには、一般的に電子写真方式の画像形成プロセスが、共通して用いられている。まずその電子写真方式による湿式の画像形成部を、図１を参照して説明し、さらに湿式現像剤を用いて現像され、記録材に転写されたトナー画像の定着性と湿式現像剤の動的粘弾性（損失弾性率で代用する）の温度特性の関係について説明する。
【００２３】
（画像形成部の構成と機能動作）
図１を用いて、本実施形態の湿式現像剤を用いる画像形成装置における画像形成部の構成例を説明する。図１は、湿式画像形成装置における画像形成部の概略構成例を示す図である。
【００２４】
図１において、１は感光体ドラムであり、像担持体として機能する。画像形成部１０はこの感光体ドラム１を中心に、その周囲に配設された、前記感光体ドラム１の表面を均一に帯電させる帯電装置２、帯電した感光体ドラム１上にＬＥＤまたはレーザビームを照射して静電潜像を形成する露光装置３、その静電潜像を湿式現像剤を用いて現像する湿式現像装置４、現像されたトナー画像を転写材７に転写する転写装置５、そして転写後の感光体ドラムの表面に残存する湿式現像剤を除去するクリーニング装置６などを備える。
【００２５】
また、湿式現像装置４の前後には、予め湿式現像剤の一部を塗布したり、回収したりする装置を設ける場合もある。ここでは、湿式現像装置４の後に、現像されたトナー画像から余分な湿式現像剤を除去するスクイズ装置９１を設けている。
【００２６】
転写材７は、そのまま記録用紙などの記録材であってもよいし、転写材７として中間転写ベルトなどを用いて、再度記録材に転写するような構成であってもよい。本実施形態では転写材７が記録材、すなわち記録紙であるとして説明する（以後、記録材７と呼ぶ）。
【００２７】
湿式現像装置４は、一般的には、表面に湿式現像剤の薄層を担持し、像担持体である感光体ドラム１上の潜像を現像する現像ローラ４１、現像ローラ４１に当接して、その表面に液量調整された湿式現像剤を転移させる搬送ローラ４２、そしてその搬送ローラ４２に当接して、その表面に現像剤槽４４内の湿式現像剤８を供給する供給ローラ４３を備える。供給ローラ４３はアニロックスローラであり、規制ブレード４５を供給ローラ４３の周面に当接することにより、湿式現像剤の供給量が制限される。また、４６は現像ニップ通過後の現像ローラ４１の周面をクリーニングするためのクリーニングブレードである。
【００２８】
図１においては、湿式現像装置４が１台のみ配置されているが、カラー画像形成のために複数台配置されていてもよい。カラー現像の方式、中間転写の有無などは任意に設定すればよく、それに合わせた任意の構成配置をとることができる。
【００２９】
感光体ドラム１は、図１に示す矢印Ａ方向に回転し、帯電装置２は、回転する感光体ドラム１の表面をコロナ放電などにより数百Ｖ程度に帯電させる。帯電装置２より感光体ドラム回転方向下流側においては、露光装置３から照射されたレーザビームにより、表面電位が百Ｖ程度以下に低下させられた静電潜像が形成される。
【００３０】
露光装置３のさらに下流側には、湿式現像装置４が配設されており、感光体ドラム１に形成された静電潜像が、湿式現像剤８を用いて現像される。
【００３１】
湿式現像装置４には、絶縁性の溶媒（以後キャリヤ液とも呼称する）中にトナーを分散させた湿式現像剤８が現像剤槽４４内に収容されており、供給ローラ４３によって搬送ローラ４２表面に湿式現像剤８が供給される。
【００３２】
搬送ローラ４２は湿式現像剤８の薄層を搬送し、現像ローラ４１に転移させる。そして現像ローラ４１上には湿式現像剤８の薄層が担持される。さらに現像ローラ４１と感光体ドラム１の静電潜像との電位差により、現像ローラ４１上に担持された湿式現像剤８の薄層内のトナー粒子が感光体ドラム１上の静電潜像に移動して、静電潜像が現像される。
【００３３】
感光体ドラム１上の現像されたトナー画像は、トナーとキャリヤ液が含まれている。スクイズ装置９１は、例えばスクイズローラであり、現像されたトナー画像から余分なキャリヤ液を除去する。スクイズローラ上のキャリヤ液は、ブレード９２で除去する。
【００３４】
転写装置５（例えば、転写ローラ）では、感光体ドラム１の周速と同速度で搬送される記録材７に帯電を施し、あるいは電圧を印加することで、感光体ドラム１上の現像されたトナー画像が記録材７上に転写される。
【００３５】
転写装置５の下流側には、感光体ドラム１の表面上に残存する湿式現像剤８を除去するクリーニング装置６（例えば、クリーナブレード）が配設されている。このクリーニング装置６により感光体ドラム１上に残存する湿式現像剤８が除去される。
【００３６】
転写装置５でトナー画像が転写された記録材７は、定着ローラ対９ａ、９ｂからなる定着装置へと搬送され、加熱定着の上、排出される。
【００３７】
（現像剤の構成）
現像に用いる湿式現像剤８について説明する。湿式現像剤８は、溶媒であるキャリヤ液
中に着色されたトナー粒子を高濃度で分散している。また湿式現像剤８には、分散剤、荷電制御剤などの添加剤を適宜、選んで添加してもよい。
【００３８】
キャリヤ液としては、絶縁性の、常温で不揮発性の溶媒が用いられる。不揮発性の溶媒としては絶縁性オイル、例えばモレスコホワイト、アイソパーなどの一般的な流動パラフィンやシリコンオイル等を使用することが可能である。
【００３９】
トナー粒子は、主として樹脂と着色のための顔料や染料からなる。樹脂には、顔料や染料をその樹脂中に均一に分散させる機能と、記録材に定着される際のバインダとしての機能がある。
【００４０】
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。また、これらの樹脂を複数、混合して用いてもよい。
【００４１】
トナーの着色に用いる顔料及び染料も一般市販のものを用いることができる。例えば、顔料として、カーボンブラック、ベンガラ、酸化チタン、シリカ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ベンジジンイエロー、レーキレッドＤ等を用いることができる。染料としては、ソルベントレッド２７やアシッドブルー９等を用いることができる。
【００４２】
分散剤は、一般的な油溶性分散剤を使用可能であるが、より詳細は後述する。
【００４３】
湿式現像剤の調製方法としては、一般に用いられる技法に基づいて調製することができる。例えば、樹脂と顔料とを所定の配合比で、加圧ニーダ、ロールミルなどを用いて溶融混練し、均一に分散させ、得られた分散体を、例えばジェツトミルによって微粉砕する。さらに得られた微粉末を、例えば風力分級機などにより分級することで、所定の粒径の着色トナーを得ることができる。
【００４４】
続いて、得られたトナーをキャリヤ液としての絶縁性オイルと所定の配合比で混合する。この混合物をボールミル等の分散手段により均一に分散させ、湿式現像剤を得ることができる。
【００４５】
トナーの体積平均粒子径は、０．１μｍ以上、５μｍ以下の範囲が適当である。トナーの平均粒子径が０．１μｍを下回ると現像性が大きく低下する。一方、平均粒子径が５μｍを超えると画像の品質が低下する。
【００４６】
湿式現像剤の質量に対するトナー粒子の質量の割合は、１０〜５０％程度が適当である。１０％未満の場合、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性に問題がある。また必要な画像濃度を得るため、多量の現像剤を供給する必要があり、紙上に付着するキャリヤ液が増加し、定着時に乾燥せねばならず、蒸気が発生し環境上の問題が生じる。５０％を超える場合には、湿式現像剤の粘度が高くなりすぎ、製造上も、また取り扱いも困難になる。
【００４７】
湿式現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。１００００ｍＰａ・ｓ以上になると、キャリヤ液とトナーの撹拌が困難となり、均一な湿式現像剤を得るための装置面での負担が大きい。
【００４８】
（湿式現像剤の動的粘弾性とその温度特性）
本発明に従えば、湿式現像剤の動的粘弾性の温度特性を制御することにより、定着性、保管安定性の両者を制御できるのである。
【００４９】
湿式現像剤の動的粘弾性については、粘度範囲によっては精度のよい測定が困難な側面もある。本実施形態では、より精度よく測定可能な損失弾性率Ｇ”を代用特性として用いる。以降、損失弾性率をベースとして説明を続けるが、もちろん、貯蔵弾性率や他の動的粘弾性を表す指標を用いても差し支えない。
【００５０】
損失弾性率Ｇ”の測定は、レオロジー特性評価装置（回転型レオメータ）ＴＡインスツルメンツ社製ＡＲＥＳ−ＲＦＳを用いて行った。プレートは５０ｍｍパラレルプレートを使用し、測定条件はギャップ１ｍｍ、周波数１０Ｈｚ、Ｓｔｒａｉｎ５％、昇温速度１０℃／ｍｉｎとする。
【００５１】
＜通常の温度特性＞
図２に、従来の不揮発性の湿式現像剤における損失弾性率Ｇ”の温度特性を示す。湿式現像剤の温度が上昇するにつれて損失弾性率が滑らかに単調に低下している。すなわち、温度が高くなると、粘弾性が低く、柔らかくなっていく。これはかなりの程度キャリヤ液の特性であり、キャリヤ中のトナー粒子の分散性を表しているといえる。
【００５２】
すなわち、図２の損失弾性率の滑らかな単調減少は、キャリヤ液の損失弾性率を反映しており、湿式現像剤は高い分散性を維持していると言える。従って、この湿式現像剤はトナーの凝集などが起こりにくく、保管安定性がよいということになる。
【００５３】
次に、こういった湿式現像剤を用いて現像されたトナー画像を、定着する場合のことを考えてみる。定着前のトナー画像は、トナー画像を形成するトナー粒子の間、トナーと記録材間に高粘度のキャリヤ液が含まれている。
【００５４】
湿式現像剤は保管時にトナー粒子の凝集などが起こらないように、保管安定性を考慮して分散剤などによりある程度高い分散性を与えられている。定着性のよい湿式現像剤の場合は、定着動作のために温度が上昇すると分散性が低下していき、トナー粒子の接触、凝集が生じてくる。すなわち、順調に定着性が確保される。しかし図２に示したような定着性のよくない湿式現像剤の場合は、温度上昇により分散性が低下しにくく、トナー粒子の接触、凝集が生ずる前にトナーの溶融温度に達する。
【００５５】
このように、分散性の変化は概ね損失弾性率の変化、すなわち温度特性と対応している。具体的な関係については、温度特性のピークという観点から後述する。
【００５６】
ここで問題となるのは、上記のように定着性の確保と保管安定性とがトレードオフの関係にあるということである。良好な定着性を確保しようとすれば、分散性を犠牲にしなければならず、保管安定性が十分に確保できない。逆に保管安定性を確保しようとすれば、高めの分散性を保持しなければならず、定着性が阻害されやすくなってくる。
【００５７】
湿式現像剤は、保管時の温度でトナーの凝集などの起こりにくい高分散性（高い損失弾性率）を保持し、定着温度ではトナーが凝集して一体化しやすい低分散性（キャリア液とトナー層の分離に伴う低い損失弾性率）を確保できるような温度特性を、持つことが望まれる。
【００５８】
＜ピークを有する温度特性＞
図３に、上述したような、保管安定性と定着性とが両立しやすい湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示す。これも本実施形態では、損失弾性率Ｇ”を用いているが、本来は、既述したように動的粘弾性である。貯蔵弾性率や他の動的粘弾性を表す指標を用いても差し支えない。
【００５９】
本発明者は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性に着目することで、損失弾性率の温度特性がピークを有するかどうかにより、保管安定性と定着性とのトレードオフの程度が変わってくることを見いだした。図３を用いて保管安定性と定着性とが両立しやすい温度特性の特徴を説明する。
【００６０】
図３では、最初湿式現像剤の温度が上昇するにつれて損失弾性率が単調に低下している。しかしながら定着温度より低い温度で、損失弾性率の低下は鈍り、温度Ｔ１で再度損失弾性率は上昇を始める。その後定着温度近辺の温度Ｔ２で損失弾性率の上昇は止まり、その後損失弾性率は単調に低下し続ける。すなわち、温度Ｔ２でピークを形成する。
【００６１】
このピークにおける損失弾性率の変化が何を意味するかについて述べる。
【００６２】
温度Ｔ１は分散性が低下する温度、すなわちトナー粒子同士が接触し、凝集を開始する温度である。従って湿式現像剤の保管安定性を考慮するなら、このＴ１より十分低い温度で保管することが求められる。すなわち、Ｔ１が十分高温である方が保管安定性がよいことになる。
【００６３】
温度がＴ１を越えて上昇すると、低下していた損失弾性率は上昇し始める。これはトナー凝集が進んでいることの影響と考えられる。損失弾性率がキャリヤ液だけに依存するのでなく、凝集しつつあるトナーとの絡みが作用し、損失弾性率が上昇を続けるのである。
【００６４】
温度がＴ２に達すると、損失弾性率は上昇をやめ、下降し始める。これはトナーがほぼ凝集し終えて一体化し、キャリヤ液とほぼ分離してしまったためである。従って損失弾性率は再びキャリヤ液のみに依存するように変化していく。すなわち、温度上昇に伴い単調に低下し続けていく。
【００６５】
以上から、温度Ｔ２はトナーの凝集が十分進んでいる状態に相当することが分かる。このトナーの凝集を活用して定着強度を高めることが可能となる。従って、トナーの定着強度を考慮するなら、この温度Ｔ２、またはそれより高い定着温度で定着することが求められる。すなわち、Ｔ２が十分低い温度であると、より低い定着温度で定着強度を得ることができることになる。
【００６６】
＜定着性、保管安定性と温度特性Ｔ１、Ｔ２＞
定着性と保管安定性とのトレードオフの観点から見ると、
立ち上がり温度Ｔ１が高温である方が保管安定性がよい、
そして、
ピーク温度Ｔ２が低い温度である方が定着性がよい、
そしてさらに、
Ｔ１≦Ｔ２
であるから、温度Ｔ１が温度Ｔ２により近く、温度Ｔ２も温度Ｔ１により近いほど保管安定性と定着性の両立が図れることになる。
【００６７】
本実施形態では、動的粘弾性の代用特性として損失弾性率Ｇ”を採用している。その場合の定着性や保管安定性に寄与する温度Ｔ１と温度Ｔ２の具体例を示す。（湿式現像剤の構成やトナー画像形成と定着のプロセス条件等について、そして定着性や保管安定性の評価法については、後述する実施例を参照。）
【００６８】
温度Ｔ１は４０℃を越える、好ましくは５５℃を上回る方が保管安定性がよい。
温度Ｔ２は１３０℃を越えない、好ましくは１００℃を下回る方が定着性がよい。
すなわち、保管安定性と定着性との両立の観点からの湿式現像剤は、
４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃
の関係を満たすことが好ましく、より好適には、
５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃
の関係を満たすものである。
【００６９】
＜Ｔ１＝Ｔ２の温度特性＞
図３のピークを有する温度特性の説明において、Ｔ１がＴ２により近く、Ｔ２もＴ１により近いほど保管安定性と定着性の両立が図れることになる、と述べた。すなわち、Ｔ１≦Ｔ２である以上、理想的にはＴ１＝Ｔ２であることが望ましいということになる。
【００７０】
しかしながらＴ１＝Ｔ２とすると、温度Ｔ１で損失弾性率が立ち上がり始めるという言い方も、温度Ｔ２でピークを形成するという言い方も、妥当ではなくなってしまう。そこでＴ１とＴ２が接近していった極限状態を考慮して、図４のような温度特性をＴ１＝Ｔ２の温度特性ということにする。
【００７１】
図４に、Ｔ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示す。Ｔ１に近づきながら損失弾性率は立ち上がろうとしてこらえ続ける。この間は損失弾性率に影響しない範囲でトナー凝集を続ける安定凝集状態（おそらく軟凝集と考えられる）を発現している。Ｔ１そしてＴ２と示した点に達すると、速やかに凝集トナーがキャリヤ液と分離した状態（定着状態）に変化し、もはやピークに到達したものとして、こらえていた損失弾性率は急速に低下を始める。このような温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の挙動は、確実に図２の通常の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の挙動とは区別できるので、本発明に置いては、図４に示したＴ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の挙動も「温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性」という概念に含むものとする。
【００７２】
このことは、この湿式現像剤において、トナー同士が凝集を始める温度Ｔ１と、トナーの凝集による一体化、溶融を終える温度Ｔ２が、極めて近い故と解釈できる。そうであるなら、保管安定性（Ｔ１が高温である方がよい）と定着性（Ｔ２が低温である方がよい）の両立という観点からは、最も望ましい状態である。
【００７３】
＜温度特性の制御方法＞
本発明においては、湿式現像剤における損失弾性率の温度特性を意図的に制御して、湿式現像剤に特定の温度特性を付与することにより、相応した良好な保管安定性と定着性とを得るものである。
【００７４】
損失弾性率の制御は、分散剤を用いた分散性の制御を通じて行えばよい。すなわち湿式現像剤に添加する分散剤の種類と量を適切に選択し、湿式現像剤の分散性を制御する。低温時には保管安定性を考慮して高分散性に、高温時には定着性を考慮して低分散性になるように制御するようにする。分散剤を選択する際、主に、吸着基、相溶基、分子量に着目する。それらは各々、粒子への吸着性、キャリア液への溶解性、分散剤の拡散性に影響する。吸着基は、トナー表面の極性に応じて、酸／塩基や水素結合などを考慮して選択することが好ましい。例えば、トナーがポリエステル樹脂を含む場合は、末端に−ＣＯＯＨが存在しており酸性であるので、分散剤としては塩基性の吸着基を持つことが好ましい。相溶基は、キャリア液分子に応じて適切に選択する必要がある。分子量は、キャリア液への溶解性や拡散性から選択することが好ましい。分子量が高くなると、キャリア液への溶解性や拡散性が低下し、均一にトナー表面に付着させるのが難しくなる一方、付着後は安定した吸着性を示す。分子量が低くなると、溶解しやすくなり製造が容易になるものの、拡散性が高くなり分散性が低下する傾向がある。したがって、低温では安定した分散性を示し、高温では分散性が低下する分散性としては、低温ではトナーに対して強い吸着性を示し、高温ではトナーから解離するものが好ましい。この観点から、吸着基の種類・数、相溶基の種類・長さ、分子量を選択することが重量である。しかしながら、一般則に合致しない現象も発生するので、実験的に分散剤を選択することが重要である。
【００７５】
温度特性についても、分散剤の温度特性に依存するので、分散剤の種類、添加量は重要である。
【００７６】
分散剤としては、吸着基として、アミノ基（１〜３級）、ピリジニウム基などの芳香族アミン、ピロリドン、イミン、ポリイミン、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ、カルボニル基、エーテル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、あるいは、それらの塩などを含む高分子分散剤が例示できる。相溶基としては、主に炭化水素鎖、ヒドロキシ炭化水素鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖などを有するものが好ましい。これらの吸着基や相溶基については、分子内に複数持つことが好ましい。それらの結合様式としては、くし型、ペンダント型、シングルタイプ、星型などが挙げられ、これらの中でも、くし型、ペンダント型が特に好ましい。これらの吸着基や相溶基を複数の組み合わせから選択することで、より幅広い特性が得られる。分子量としては、吸着基や相溶基にも依存するが、概ね２０００〜１００００程度であるものが好ましい。好ましい分散剤の例としては、ルーブリゾール社製のソルスパースＳ１１２００，Ｓ１３９４０，Ｓ１９０００，Ｓ３６０００、ＩＳＰ社製のＶ２１６，Ｖ２２０，ＷＰ５５０，ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ−１１６などが挙げられる。特に好ましくは、ソルパースＳ１３９４０，Ｖ２１６，Ｖ２２０である。
【００７７】
分散剤の添加量は、トナー１００重量部に対して０．５〜２．０重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部である。添加量が多いと、高温においても分散性が高くなりすぎ、定着性が低下する傾向がある。また、添加量が少ないと、湿式現像剤の粘度が高くなりすぎ、取り扱いが困難になる傾向がある。しかしながら、分散剤の分子量、分子量分布、分散能、吸着性、不純物の量などの影響により、必ずしも上記範囲に限定されるものではなく、分散剤に応じて適正な添加量を決定することが重要である。
【００７８】
適切な温度特性を得るために、複数種類の分散剤を混合して使用することも望ましい。それぞれを単独で用いた場合には異なる温度特性を示す二種類の分散剤を、適切に混合した分散剤を使用することで、より望ましい温度特性を得やすくすることができる。
【００７９】
（二種類の分散剤混合による温度特性制御）
異なる温度特性を示す複数種類（ここでは二種類）の分散剤を混合することによる温度特性の制御について説明する。
【００８０】
二種類の分散剤を使用することで、立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２により特徴づけられる損失弾性率の温度特性を適切に制御することで、定着性と保管安定性の両方を満足する湿式現像剤を得ることができる。
【００８１】
２種類の分散剤を使用する場合においても、損失弾性率Ｇ”における温度特性のねらいは、
４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃
の関係を満たすことが好ましく、より好適には、
５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃
の関係を満たすものである。
【００８２】
２種類の分散剤を使用することにより、Ｔ１とＴ２をさらに近づけ、既に説明したＴ１＝Ｔ２の状態に近づけることができる。これにより、Ｔ１が高温である方が保管安定性がよい、という条件と、Ｔ２が低い温度である方が定着性がよい、という条件を、同時に最大限満たすことで、保管安定性と定着性の両立を実現できる選択の幅が増える。
【００８３】
この温度特性のねらいに対して、適切な複数の分散剤を選択し、その適切な添加量を設定する。ここでは、二種類の分散剤を選択し、混合するものとする。一方の分散剤は高温でも安定した分散性を維持可能な分散剤から選択され、他方の分散剤は高温では凝集するやや分散性の低い分散剤を選択し、適切な添加量を設定することで、温度特性を制御することができる。より具体的には、類似の複数の分散剤から選択する場合、前者としては、より高分子、吸着基数の多い、強い吸着基を持つ分散剤を選択し、後者としては、より低分子、吸着基数の少ない、弱吸着基の分散剤を選択すればよい。
【００８４】
分散剤としては、前記した分散剤から適宜選択して使用することができるが、２種類の分散剤を使用する場合、１種類の分散剤のみを使用する場合には使用できなかった分散剤、すなわち本発明に規定する損失弾性率Ｇ”の温度上昇に伴いピークを呈さない分散剤や、ピークは有するが定着温度との関係から使用しにくい分散剤も使用可能である。そのような分散剤としては、ルーブリゾール社製のソルスパースＳ１９０００を使用することも可能となる。
【００８５】
２種類の分散剤を使用する量は、その合計量が上記したような１種類の分散剤を使用する場合の使用量範囲にはいるようにすればよい。
【００８６】
好ましい２種類の分散剤の組み合わせは、例えば、ソルスパースＳ１１２００とＳ１３９４０の組み合わせ、ソルスパースＳ１１２００とＳ１９０００の組み合わせ、ソルスパースＳ１３９４０とＳ１９０００の組み合わせである。
【００８７】
＜相異なる温度特性の分散剤選択＞
混合する二種類の分散剤は相異なる温度特性を有している分散剤を使用することが好ましい。何故なら同等の温度特性を有する二種類の分散剤を混合しても、通常は同じ温度特性が得られ、どちらか一種類の分散剤を用いる場合と同等の効果が得られることになるからである。もちろん、二種類の分散剤を使用することをなんら制限するものではない。
【００８８】
二種類の分散剤を混合して用いると、そのどちらの温度特性とも異なる第３の温度特性を実現することに、大きな技術的意義がある。すなわち、温度特性を立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２で代表させると、混合する二種類の分散剤として、次のような第１の分散剤と第２の分散剤とを使用するようにする。
【００８９】
分散剤として第１の分散剤のみを所定の濃度用いた湿式現像剤に対する立ち上がり温度をＴ１（１）、ピーク温度をＴ２（１）とし、
分散剤として第２の分散剤のみを所定の濃度用いた湿式現像剤に対する立ち上がり温度をＴ１（２）、ピーク温度をＴ２（２）とし、
温度Ｔ１（１）と温度Ｔ１（２）とが相異なり、かつ温度Ｔ２（１）と温度Ｔ２（２）も相異なるように、第１の分散剤と第２の分散剤とを選択する。
【００９０】
＜ねらいに対する温度特性の組み合わせ選択＞
混合する第１の分散剤と第２の分散剤として、相異なる温度特性（ここでは温度Ｔ１と温度Ｔ２）を有するものが必要であることを述べたが、そのためには、候補となる個々の分散剤を単独で用いた場合の湿式現像剤の各温度特性（Ｔ１とＴ２）を調べておく必要がある。
【００９１】
その際、第１の分散剤と第２の分散剤は、第１の分散剤のみ（ここでの「のみ」は、第１の分散剤と第２の分散剤のうち、一方だけ、という意味である）をトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（１）及びピーク温度Ｔ２（１）と、前記第２の分散剤のみ（ここでの「のみ」の意味は、上記と同義）をトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（２）及びピーク温度Ｔ２（２）とが、それぞれＴ１（１）と温度Ｔ１（２）との差、Ｔ２（１）と温度Ｔ２（２）との差が５℃以上異なる温度特性を有するものを使用することが好ましい。その温度の差が５℃より小さいと、温度制御を容易にするという技術的特徴を十分に享受できないこととなる。また、その温度差が大きすぎると、一方の分散剤の影響が強く現れすぎ、添加量の誤差の影響を受けやすいという問題が生じる。温度の差の上限は２５℃程度である。
【００９２】
個々の分散剤単独での温度特性が得られた状態で、ねらいの温度特性を得るための第１の分散剤と第２の分散剤の温度特性の組み合わせを決めればよい。これは次のような考え方に従えばよい。
【００９３】
まずねらいの温度特性として、ねらいの温度Ｔ１（０）と温度Ｔ２（０）とがあるとする。これに対して第１の分散剤と第２の分散剤とを混合した分散剤により実現した温度Ｔ１と温度Ｔ２を、温度Ｔ１（０）と温度Ｔ２（０）の範囲内に入れるようにする。
【００９４】
すなわち、
Ｔ１（０）≦Ｔ１≦Ｔ２≦Ｔ２（０）
を満たすことである。
【００９５】
この関係をＴ１（０）≦Ｔ１と、Ｔ２≦Ｔ２（０）とに分けて考える。
【００９６】
Ｔ１（０）≦Ｔ１とするためには、Ｔ１（１）とＴ１（２）はどのような関係でなければならないか。本発明者は、Ｔ１（１）という特性を有する第１の分散剤とＴ１（２）という特性を有する第２の分散剤とを混合した分散剤がＴ１という特性を示すのであるから、Ｔ１（１）とＴ１（２）の少なくともどちらかはＴ１（０）以上の温度でなければならない。両方がＴ１（０）より低温であれば、混合した分散剤の特性Ｔ１はＴ１（０）以上の温度にはなり得ない。
【００９７】
従ってＴ１（１）とＴ１（２）のどちらか、少なくとも高い方の温度が、Ｔ１（０）以上の温度でなければならない。
【００９８】
Ｔ２≦Ｔ２（０）についても、高温と低温とを逆にすれば、同様のことが言える。
【００９９】
すなわち、Ｔ２（１）とＴ２（２）のどちらか、少なくとも低い方の温度が、Ｔ２（０）以下の温度でなければならない。
【０１００】
図５に上記した温度の関係の概略例を示す。矢印で示したＴ１（０）≦Ｔ１（２）とＴ２（１）≦Ｔ２（０）の部分が実例となる。もちろん、第１の分散剤と第２の分散剤との関係は逆になってもよい。その場合は、Ｔ１（０）≦Ｔ１（１）とＴ２（２）≦Ｔ２（０
）となる。
【０１０１】
なおこれらの条件を満たすことは、必要条件であって、これだけで、混合した分散剤が必ずねらいの範囲に入る、すなわちＴ１（０）≦Ｔ１≦Ｔ２≦Ｔ２（０）を満たすというわけではない。後は、第１の分散剤と第２の分散剤の具体的な温度特性の値と、それぞれの添加量の割合などの調整が必要である。
【０１０２】
しかしながら、こういった制御方法を採ることにより、ねらいの特性を得ることが容易になる。何故なら、混合した後の分散剤におけるＴ１とＴ２とを独立に制御することができるからである。
【０１０３】
単独の分散剤を用いると、また複数であっても類似の温度特性の分散剤を用いると、添加量などを工夫して温度特性を変化させることができたとしても、Ｔ１とＴ２とを独立に制御することは困難である。また添加量を余り大きく増やすことは、トナーの帯電性等に悪影響を与える。
【０１０４】
上記の相異なる温度特性を有する複数の分散剤を混合する方法は、温度特性としてＴ１とＴ２とを独立に制御することが容易であり、分散剤の添加量を大きく変動させる必要もなく、少量でよい。
【０１０５】
＜多段定着への適合＞
上述してきたような温度特性を得た湿式現像剤は、多段定着プロセスに適した現像剤であるといえる。多段定着プロセスは、定着性向上等のために、通常行われる定着プロセスを複数回にわたって実施する定着方法である。
【０１０６】
図６に定着プロセスを二回実施して定着する二段定着装置の例を示す。９１ａ、９１ｂは第一段の定着ローラ対であり、定着前のトナー画像を載せた記録材７は矢印Ｅ方向に搬送され、このローラ間を通過し、トナー画像は加熱され、第一段の定着が行われる。
【０１０７】
本実施形態の湿式現像剤を用いたトナー画像の定着の場合は、第一段の定着ローラ通過により、トナー粒子が凝集、一体化し、キャリヤ液と分離する。
【０１０８】
次いで、９２ａ、９２ｂの第二段の定着ローラ対を通過し、凝集、一体化したトナー画像がさらに加熱され、第二段の定着が行われる。
【０１０９】
ここでトナーの一体化がさらに進み、記録材７への定着が完遂される。またここで、第一段で遊離したキャリヤ液が剥離液として働き、一体化したトナー層がオフセットするのを防止する。
【０１１０】
本実施形態の湿式現像剤ではなく、図２に例を示したような通常の温度特性を有する湿式現像剤を用いたトナー画像の場合は、二段階の定着でもトナー層の一体化は不十分で、十分な定着強度は得られない。さらに第一段の定着でのキャリヤ液との分離も不十分で、第二段の定着でオフセットが生じやすい。
【実施例】
【０１１１】
上述してきた湿式現像剤を作成し、実際に画像形成プロセスにより定着性、保管安定性
の評価を行った例を以下に示す。
なお、下記実施例中、「部」は「重量部」を意味している。
【０１１２】
＜湿式現像剤の作成＞
後述する各実施例、比較例に使用した各湿式現像剤は、次のようにして作成した。
【０１１３】
ポリエステル樹脂（花王社製タフトン（Ｔｇ６５℃、Ｔｍ１３５℃））１００部にカーボンブラック（キャボット社製モーガルＬ）１５部をニーダで混練りし、分散させ、乾式粉砕し、トナー粗粉砕物を作成した。
【０１１４】
キャリヤ液としては、流動パラフィン（モレスコホワイトＰ４０（（株）松村石油研究所社製））を用いた。
【０１１５】
キャリヤ液８０部、粗粉砕物２０部、及び分散剤所定量をサンドミル中で湿式粉砕し、湿式現像剤を作成した。トナーの体積平均粒径は２〜３μｍである。
【０１１６】
用いた分散剤と添加量（トナー１００部に対する重量部で示す）は、各実施例あるいは比較例毎に、後述する表１〜２に示した。
【０１１７】
表１〜２に示した分散剤としては、Ｓ１１２００，Ｓ１９０００，Ｓ１３９４０，Ｖ２２０，分散剤ａ、分散剤ｂを使用した。
【０１１８】
分散剤Ｓ１１２００：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｓ１９０００：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｓ１３９４０：塩基性高分子分散剤（ルーブリゾール社製）
分散剤Ｖ２２０：塩基性高分子分散剤（ＩＳＰ社製）
分散剤ａと分散剤ｂについては、以下のように製造した。
【０１１９】
分散剤ａ（塩基性分散樹脂ａ）の製造
モレスコホワイトＰ４０（松村石油研究所社製）１００部、化学式（１）に示すラウリルメタクリレート３０部、塩基性モノマーとして化学式（２）で示すＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン５部及び重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２部を窒素雰囲気下にて、反応温度６０〜７０℃で約１２時間反応させ、塩基性含窒素複素環式化合物からなる塩基性分散樹脂ａを得た。
【０１２０】
【化１】
【０１２１】
【化２】
【０１２２】
分散剤ｂ（塩基性分散樹脂ｂ）の製造
上記分散樹脂ａの製造において、ラウリルメタクリレートの替わりに化学式（３）に示すステアリルメタクリレートを３０部使用すること以外は、分散樹脂ａと同様にして塩基性分散樹脂ｂを得た。
【０１２３】
【化３】
【０１２４】
＜損失弾性率の温度特性測定＞
各実施例、比較例毎に、湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の温度特性を測定した。
【０１２５】
損失弾性率Ｇ”の測定は、レオロジー特性評価装置（回転型レオメータ）ＴＡインスツルメンツ社製ＡＲＥＳ−ＲＦＳを用いて行った。プレートは５０ｍｍパラレルプレートを使用し、測定条件はギャップ１ｍｍ、周波数１０Ｈｚ、Ｓｔｒａｉｎ５％、昇温速度１０℃／ｍｉｎとする。測定温度範囲は、２０〜１４０℃、または５０〜１７０℃とした。
【０１２６】
測定した温度特性から、前述した立ち上がり温度Ｔ１、ピーク温度Ｔ２を求めた。各実施例、比較例毎の結果は、表１〜２に示してある。
【０１２７】
＜画像形成プロセス条件＞
図１に示した構成の画像形成装置を用いて各湿式現像剤毎のトナー画像を形成し、定着を行った。画像形成のプロセス条件は次の通りである。
【０１２８】
システム速度は４００ｍｍ／ｓで、感光体は負帯電のＯＰＣを用いた。感光体の帯電電位は−７００ｖ、現像電圧は−４５０ｖ、転写電圧は、＋６００ｖとした。
【０１２９】
＜定着性の評価方法＞
上記プロセスでトナー画像形成し、定着させた定着済みサンプルの定着性試験を行った。
【０１３０】
サンプルは、各実施例、比較例毎にベタパターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、付着量２ｍｇ／ｍ2）を上質紙／コート紙上に作成し、ヒートローラ定着（１８０℃×ニップ時間８０ｍｓ）したものである。
【０１３１】
定着は通常のヒートローラ定着以外に、図６に示したような多段定着（二段定着）も実
行した。
【０１３２】
各サンプルは、オフセットのない部位を選択し、消しゴム（ライオン事務器社製、砂消し「ＬＩＯＮ２６１１１」）を押圧加重９．８Ｎで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ４０４」により測定し、以下の４段階のランク評価を行った。△以上が許容範囲である。
【０１３３】
◎：画像濃度残存率が９０％以上、
○：画像濃度残存率が８０％以上、９０％未満、
△：画像濃度残存率が７０％以上、８０％未満、
×：画像濃度残存率が７０％未満。
【０１３４】
各実施例、比較例毎の定着性試験の結果は、表１〜２に示した。
【０１３５】
＜保管安定性評価方法＞
各実施例、比較例毎の湿式現像剤について、保管安定性の試験を行った。
【０１３６】
サンプル瓶に半分程度まで各現像剤を入れて、室温（２０〜２６℃）で６ヶ月保管する。その後、目視評価により、沈降の有無を確認する。
【０１３７】
振り混ぜて再分散するかどうか、あるいはスパチュラで撹拌して再分散するかどうかを
確認した。評価は次の４段階である。△以上が許容範囲である。
【０１３８】
◎：沈降がない、
○：振り混ぜて再分散する、
△：スパチュラで撹拌して再分散する、
×：再分散しない。
【０１３９】
各実施例、比較例毎の保管安定性試験の結果も、表１〜２に示した。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
実施例１は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性がピークを有する場合の例である。Ｔ１＝３０℃、Ｔ２＝５９℃であり、定着性は◎であった。保管安定性も△と、許容範囲内である。
【０１４２】
比較例１は、湿式現像剤の損失弾性率の温度特性がピークを有しない場合の例である。Ｔ１、Ｔ２に相当する温度はない。定着性は×であった。
【０１４３】
実施例１の損失弾性率Ｇ”の温度特性を図３に示している。図３で分かるように、実施例１の湿式現像剤は温度特性に明確なピークを持ち、定着性と保管安定性の両立が得られている。
【０１４４】
一方、比較例１の損失弾性率Ｇ”の温度特性は図２に示している。図２で分かるように、比較例１の湿式現像剤は温度特性に明確なピークを持たず、良好な定着性が得られていない。また多段定着も実施したが、そこでも良好な定着性が得られず、その上オフセットが発生した。
【０１４５】
このように損失弾性率の温度特性がピークを有することで、良好な定着性と保管安定性
が得られる。
【０１４６】
実施例２〜７は何れも損失弾性率の温度特性がピークを有するが、分散剤の種類と量に依存して、立ち上がり温度Ｔ１とピーク温度Ｔ２とがそれぞれ異なる例である。
【０１４７】
温度Ｔ１に着目すると、実施例２のようにＴ１が４０℃を上回れば保管安定性が向上して△から○になっている。また実施例３のようにＴ１が５５℃を上回れば、さらに保管安定性良好（◎）となる。
【０１４８】
温度Ｔ２に着目すると、実施例３までは良好な定着性（◎）が得られているが、実施例４のようにＴ２が１００℃以上になると定着性が低下して◎から○になっている。また実施例５のようにＴ２が１３０℃以上になると、さらに定着性が低下（△）する。
【０１４９】
このように許容範囲内であるものの、温度Ｔ１、Ｔ２により定着性の変化が見られる。すなわち、既述したようにＴ１が高いほど保管安定性がよく、Ｔ２が低いほど定着性がよい。
【０１５０】
参考として、図７には実施例１〜５の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示している。Ｓ１からＳ５の各ラインが、それぞれ実施例１から実施例５の各温度特性に相当する。
また、図８に、実施例１と実施例７の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示す。Ｒ３とＲ４が、それぞれ実施例７と実施例１の温度特性を示す。立ち上がり、ピークを含めて、ほぼ同じ温度特性を示し、温度Ｔ１、Ｔ２もほとんど変わらない。このような場合は、実施例１で分散剤１３９４０を１部使用した現像剤と、実施例７で分散剤１３９４０を０．５部および分散剤Ｓ１９０００を０．５部を使用した現像剤とで、その特性（定着性、補完安定性）は同様の傾向を示す。
【０１５１】
＜分散剤組み合わせの選定＞
【０１５２】
まずねらいとして５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃と設定し、候補の各分散剤としては、分散剤bとＳ１３９４０の組み合わせを選び、添加量の組み合わせを少し変えて実施例８
と９にした。この２種類の分散剤は相異なる温度特性を有し、かつ少なくとも何れかのＴ１が５５℃より高温で、少なくとも何れかのＴ２が１００℃より低温である。
【０１５３】
分散剤ｂについては、単独で使用した場合でも、良好な定着性と保管安定性を示している（表１参照）。従って他の分散剤と混合する意味がないかのように思えるが、混合することによってＴ１とＴ２をさらに近づける、すなわちＴ１＝Ｔ２の状態に近づけるというねらいを含めている。
【０１５４】
次にねらいとして４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃と設定し、候補の各分散剤としては、Ｓ１１２００とＳ１３９４０、及びＳ１１２００とＳ１９０００の組み合わせを選び、実施例１０と実施例１１にした。この２種類の分散剤は相異なる温度特性を有し、かつ少なくとも何れかのＴ１が４０℃より高温で、少なくとも何れかのＴ２が１３０℃より低温である。
【０１５５】
実施例８から１１の結果を表２に示す。これらは、分散剤を二種類混合することで、Ｔ１とＴ２をねらいとする範囲内に入れ、なおかつＴ１とＴ２をより近づけ、両者をより最適化できるよう試みたものである。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
図９には実施例８と９の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示している。Ｓ８とＳ９のラインが、それぞれ実施例８と実施例９の温度特性を示す。
【０１５８】
実施例８と９ともに、混合した元の分散剤の単独使用の場合と比べるとＴ１とＴ２がより近づいている。実施例８では、トナーの凝集が進み、損失弾性率Ｇ”がほぼ一定の状態からＴ１で立ち上がってからＴ２で急減する。実施例９ではＴ１＝Ｔ２となり、損失弾性率Ｇ”がＴ２までは徐々に低下するが、Ｔ２で急減することになる。これは既述したＴ１＝Ｔ２の場合であり、定着性と保管安定性が高いレベルで両立できていると言える。
【０１５９】
実施例８と９で使用している分散剤ｂは、単独使用でも定着性、保管安定性ともに評価は◎であったが、Ｔ１とＴ２の差は３０℃であった（表１参照）。実施例８と９では同じ評価◎であっても、Ｔ１とＴ２の差が８℃及び０℃と非常に狭い範囲に制御することができている。これにより、Ｔ１を高くすることによるより高い温度での保管安定性と、Ｔ２を低くすることによるより低い温度での定着性とを両立させることが可能になる。
【０１６０】
実施例１０と１１は、実施例８と９と比べると、Ｔ１が５０℃、５１℃とやや低くなっている。その分、保管安定性が◎ではなく、○となっている。しかし許容範囲内であり、定着性も良好（◎）である。
【０１６１】
このように、本実施形態の湿式現像剤によれば、当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率の変化がピークを形成する温度特性を持たせることで、定着温度で熱的にトナー粒子同士の凝集を支配的にすることができ、高いトナー層強度を得ることができる。
【０１６２】
これにより、湿式現像剤としての保管安定性を維持しながら、かつ定着性を阻害することの起こりにくい特性を持った湿式現像剤を提供することができる。またその湿式現像剤は多段定着プロセスにも適しており、当該湿式現像剤に適切にマッチした定着方法を提供することができる。
【０１６３】
なお、上述の実施形態は、すべての点で例示であって制限的なものではない。本発明の範囲は上記した説明ではなく特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】湿式画像形成装置における画像形成部の概略構成例を説明する図である。
【図２】一般的な湿式現像剤における損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図３】本発明に係る湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図４】Ｔ１＝Ｔ２である損失弾性率Ｇ”の温度特性の例を示すグラフである。
【図５】温度特性のねらいの範囲と、選択される各分散剤の温度特性との関係を示す図である。
【図６】定着プロセスを二回実施して定着する二段定着装置の構成例を示す図である。
【図７】実施例１〜５の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【図８】実施例１と７を単独で用いた各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【図９】実施例８と９の各湿式現像剤についての損失弾性率Ｇ”の温度特性を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１６５】
１ 感光体ドラム（像担持体）
２ 帯電装置
３ 露光装置
４ 湿式現像装置
５ 転写装置（転写ローラ）
６ クリーニング装置（クリーナブレード）
７ 転写材（記録材）
８ 湿式現像剤
９ａ、９ｂ 定着装置（定着ローラ）
１０ 画像形成部
４１ 現像ローラ（現像剤担持体）
４２ 搬送ローラ
４３ 供給ローラ
４４ 現像剤槽
９１ スクイズ装置（ローラ）
９２ ブレード
９１ａ、９１ｂ、９２ａ、９２ｂ 二段定着装置（定着ローラ）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア液と、
このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、
前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、
当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を有することを特徴とする湿式現像剤。
【請求項２】
前記分散剤は、少なくとも第１の分散剤と第２の分散剤との複数種類の分散剤を含み、
前記第１の分散剤と前記第２の分散剤とは、前記第１の分散剤のみをトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（１）及びピーク温度Ｔ２（１）と、前記第２の分散剤のみをトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（２）及びピーク温度Ｔ２（２）とが、それぞれ５℃以上異なる温度特性を有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の湿式現像剤。
【請求項３】
前記第１の分散剤と、前記第２の分散剤とは、
前記温度Ｔ１（１）と前記温度Ｔ１（２）の高い方の温度が、前記湿式現像剤の所望する立ち上がり温度Ｔ１以上であり、
前記温度Ｔ２（１）と前記温度Ｔ２（２）の低い方の温度が、前記湿式現像剤の所望するピーク温度Ｔ２以下であるものが選択されることを特徴とする請求項２に記載の湿式現像剤。
【請求項４】
前記損失弾性率Ｇ”が、温度上昇に伴い温度Ｔ１で立ち上がり、温度Ｔ２でピークとなる温度特性を有し、前記温度Ｔ１及び前記温度Ｔ２は、４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃の関係を満たすものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤。
【請求項５】
前記損失弾性率Ｇ”が、温度上昇に伴い温度Ｔ１で立ち上がり、温度Ｔ２でピークとなる温度特性を有し、前記温度Ｔ１及び前記温度Ｔ２は、５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃の関係を満たすものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤を用いて現像され、記録材に転写されたトナー画像を多段定着することを特徴とする定着方法。
【請求項１】
キャリア液と、
このキャリア液中に分散されたトナー粒子と、
前記キャリア液中に前記トナー粒子を分散するための分散剤とを含む湿式現像剤であって、
当該湿式現像剤の温度上昇に伴う損失弾性率Ｇ”の変化がピークを形成する温度特性を有することを特徴とする湿式現像剤。
【請求項２】
前記分散剤は、少なくとも第１の分散剤と第２の分散剤との複数種類の分散剤を含み、
前記第１の分散剤と前記第２の分散剤とは、前記第１の分散剤のみをトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（１）及びピーク温度Ｔ２（１）と、前記第２の分散剤のみをトナー１００重量部に対して１重量部含む湿式現像剤の損失弾性率Ｇ”の立ち上がり温度Ｔ１（２）及びピーク温度Ｔ２（２）とが、それぞれ５℃以上異なる温度特性を有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の湿式現像剤。
【請求項３】
前記第１の分散剤と、前記第２の分散剤とは、
前記温度Ｔ１（１）と前記温度Ｔ１（２）の高い方の温度が、前記湿式現像剤の所望する立ち上がり温度Ｔ１以上であり、
前記温度Ｔ２（１）と前記温度Ｔ２（２）の低い方の温度が、前記湿式現像剤の所望するピーク温度Ｔ２以下であるものが選択されることを特徴とする請求項２に記載の湿式現像剤。
【請求項４】
前記損失弾性率Ｇ”が、温度上昇に伴い温度Ｔ１で立ち上がり、温度Ｔ２でピークとなる温度特性を有し、前記温度Ｔ１及び前記温度Ｔ２は、４０℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１３０℃の関係を満たすものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤。
【請求項５】
前記損失弾性率Ｇ”が、温度上昇に伴い温度Ｔ１で立ち上がり、温度Ｔ２でピークとなる温度特性を有し、前記温度Ｔ１及び前記温度Ｔ２は、５５℃＜Ｔ１≦Ｔ２＜１００℃の関係を満たすものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式現像剤を用いて現像され、記録材に転写されたトナー画像を多段定着することを特徴とする定着方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２００９−１５７３４６（Ｐ２００９−１５７３４６Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５４２７６（Ｐ２００８−２５４２７６）
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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