溶融ガラスを混合することによるガラスの製造方法
本発明は、主ファーネスを含む主デバイスによって液体主ガラスの主フローを製造すること、浸漬バーナーを有する補助ファーネスを含む補助デバイスによって液体補助ガラスの補助フローを製造することを含み、２つのフローは次いで最終ガラスの単一の合計フローを形成するように混合される、ガラスの製造のためのデバイス及び方法に関する。最終ガラスが着色されたガラスであるように、補助ファーネスを用いて、主ガラスに着色剤を提供する。極端に均質でありかつその物質中に着色された板ガラスを、低遷移時間のシステムを用いて製造できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なる２つの組成のガラスを混合することによる、高い生産性及び低い遷移時間でガラスを製造するための方法及びプラントであって、光学欠陥なく非常に均一なガラス、特に板ガラスを製造するための方法及びプラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
２つの異なるガラスからのガラスの製造は有色ガラスを製造するのに特に行なわれる。有色ガラスは種々の方法で製造されている。主ガラスストリームに固体ガラスフリットを添加することができ、前記フリットは溶融しそして主ガラス中に徐々に混合される。フリットは低い投与量で低温で着色セル中に導入され、この着色セルはガラスが形成機械にフィードされる直前のファーネスの実末端フィーダーにある。フリットは、通常、固体片の形態であり、最終ガラスの色を発生させる殆どの顔料を含有している。しかしながら、均質化手段（スターラー）を用いた場合にも、２つのガラスストリームを有効に混合することが非常に困難であり、そのため、最終ガラスは色の点であまり均一でなく、多くの用途に適さない。一般に、このタイプの製造は、中空器具（フラスコ、びんなど）又はプリントされた板ガラス（キャストガラス）に制限され、そしてより一般には、色の均一性の要求性がより低い、小さい物品に転化されるガラスに制限され、一方、大きいサイズの板ガラスのためには不適切である。米国特許第３，６２７，５０４号明細書は溶融ガラスストリーム中へのフリットの添加を教示している。
【０００３】
有色板ガラスを製造するために、透明なガラスの表面上に着色された材料の少なくとも１つの層を堆積することも可能である。着色された外見であるこの板ガラスは全体が着色されたものでなく、特定の表面層からその色が引き出されるものである。
【０００４】
最後に、有色板ガラスを製造するために、バッチ材料と一緒に、ファーネスの前方端部で着色材料を導入することも可能である。しかしながら、このタイプの製造では、着色の変更に対応する遷移時間が常に非常に長く、このことは、ファーネス中のガラスの質量／一日あたりに抜き出されるガラスの質量の比（特に、板ガラスファーネス中の）が高いことが主な原因である。しばしば、数日が必要であり、このことは、遷移ガラスが販売されるのに適さないのでガラスの実質的な損失をもたらす。特に、脱色（着色されたガラスを透明なガラスに戻すこと）は特に時間を要する。というのは、このような場合に、透明なガラスに戻すのをスピードアップする手段がないためであり、一方、ガラスを着色するときに、着色剤の濃縮物を使用し（最終ガラスよりも一時的に高い濃度の着色剤を導入する）、それにより着色プロセスをスピードアップすることができる。長い遷移時間の問題は、たとえば、着色剤が緑の場合のように、赤外線中に吸収する色の場合に、より重要である。実際、緑色の自動車ガラス又はボトル及びフラスコ用ガラスなどの赤外線吸収性ガラスの製造は、炎からファーネスの床への熱伝導性の低下をもたらし、そのため、この床付近のガラスの温度を低下させ、このため、それが粘性になりそして易動性が低くなる。この結果として、コンベクションベルトにブレーキをかけ、最大可能生産量を抑制する。０．６％の酸化鉄を含み、そして０．３０のＦｅ2+レドックス（Ｆｅ2+レドックスとは鉄イオンの合計量に対するＦｅ2+イオンの量の比である）を有する緑の自動車ガラスは、同一のキュレット含有分で、わずか０．１％の酸化鉄しか含まない透明ガラスよりも約１０〜１５％低いプルレートをもってフロートガラスファーネス中で製造される。さらに、ガラスの高い吸収性は、生産量が低下されなければならないか又は加熱されるガラスの深さが制限されなければならないことのいずれかを意味する。
【０００５】
長い遷移時間の問題（ガラスの着色の変更の場合について上述）は、一般的にガラスの組成の変更及び、特に、ガラスの吸収性の変更において生じる。このことは、ガラスの組成の変更を望む場合にはいつでも、特に、主ガラスに材料を添加することによって少なくとも特定の波長を吸収することができる能力を変更する目的でガラスの組成を変更することを望む場合にはいつでも、バルク全体に非常に均一にこの変更を行なうのに困難が生じ、この問題は、プルレートが高い場合ほど、そして大きな、特に板ガラスからなる物品にガラスを転化させる場合に厳しい。長い遷移時間の問題も一般に生じる。さらに、組成物のための特定の化合物又は添加剤（適切な場合に、吸収性を与える）は耐火性物質に対して腐食性である欠点を有し、大きなファーネスのバッチ装填端へのその添加は全体の大きなファーネスに対して悪影響がある。この点から、本発明では、より小さいサイズの補助プラント及び製造プラントの下流部分（形成ステーションフィーダー及び形成ステーションならびに可能な混合セル）に有害材料の存在を限定することにより、（大きな主プラントの）実質的な量の耐火性物質を特に助けることが可能である。特に、原料として金属を含むもの（たとえば、金属キャップからの金属で汚染されたボトルの破片などの、汚染された又はあまり良好に分別されていないキュレット）を用いる必要があることがある。このような金属を含む材料はファーネスの床に蓄積しそして耐火性物質のジョイントに浸入する傾向があり、損傷を与えたり又は穴を開けることがある。これらの有害材料を小さい補助プラントに限定することにより、耐火性物質の全体としての消耗はより少なくなる。
【０００６】
同様に、ある特定の化合物（又は添加剤）の溶融が主ファーネスにとっては高すぎる温度を要求するならば、特に高カロリー値の浸漬バーナーを備えている場合に補助プラントによって最終ガラスに導入することが好ましいことがある。
【発明の開示】
【０００７】
本発明は上記の問題を解決する。本発明によると、組成変更のための遷移時間は短くなり、さらに、赤外線吸収性ガラス（特に、一般に酸化第一鉄と酸化第二鉄との混合物である酸化鉄を含む緑のガラス）の製造の際にも、高ガラスプルレートが可能である。これは、従来技術の慣用の溶融では、もし赤外線吸収性顔料がバッチ装填端（ファーネスの前方）で他のバッチ材料と同様に導入されるならば、大気バーナーは液体ガラスの深さにわたって加熱することが非常に困難になるであろう（ガラス自体の吸収性のために）。そのため、プルレートを低下させるか又は浅い深さの液体ガラスを提供するかのいずれかが必要になる。本発明によると、主ファーネスよりも低いプルレートの補助プラントによって最終ガラス中に吸収性要素が主としてフィードされうる。それにより、高いプルレート及び大きいガラス深さを維持することが可能である。このため、主ファーネスは高い特定プルレートを維持することが可能であり、１．４〜２ｔ／ｄ．ｍ2の範囲であることができる。１メートルを超えることがある、溶融ガラスの大きい深さをもって操作することができる。というのは、酸化鉄などの赤外線吸収性要素は補助ガラスによって導入されるからである。補助ファーネスは、ファーネスが低い体積で高い特定プルレートを有するような浸漬バーナーのタイプであることが有利であり、このタイプはさらに遷移時間の低減も補助する。この利点は、もし電気ファーネスを用いて比較を行なうならば、特に重要である。さらに、このような電気ファーネスの電極（一般にＭｏから製造される）は、特に本発明の内容の範囲の場合のように、高いイオン濃度を有する補助ガラスの存在下に急速に消耗される。
【０００８】
本発明の内容の範囲では、補助ガラスの添加によって主ガラスに変更がなされ、これらの２つのガラスの混合物は最終ガラスと呼ばれる。このように、本発明は、ガラスの主ストリーム（主ガラスと呼ぶ）を生じさせる主ファーネスを含む主プラントによって液体主ガラスを製造すること、及び、ガラスの補助ストリーム（補助ガラスと呼ぶ）を生じさせる補助ファーネスを含む補助プラントによって液体補助ガラスを製造することを含む、最終ガラスを製造するためのプラント及び方法に関し、補助ストリームは主ストリームよりも小さく、補助ガラスは主ガラスとは異なる組成を有し、そして、これらの２つのストリームは混合されて最終ガラスからなる単一の合計ストリームを形成する。最終ガラスの組成は、補助ガラスの添加によって変更されているので主ガラスの組成とは異なる。この変更のために、最終ガラスの吸収性は、場合によって、主ガラスと異なることがある。
【０００９】
補助ガラスは少なくとも１つの化合物（本明細書中「特定化合物」とも呼ぶこともある）について主ガラスと組成が異なる。このように、本発明は主ガラス中の少なくとも１つの化合物（又は添加剤）の含有分の変更に関し、この変更によって最終ガラスがもたらされる。
【００１０】
補助ガラスの機能は主ガラスの特定化合物の含有分を高めるために使用されることができ、この場合、前記化合物の含有分は最終ガラス中よりも補助ガラス中において高く、そして前記化合物の含有分は主ガラス中よりも最終ガラス中において高い。特に、補助ガラスは、主ガラスを着色する着色性ガラスであってよい。この状況で、主ガラスから最終ガラスで化合物の含有分を増加させることが望まれ、そして同一の主ガラスを用いた２つの製造運転で遷移時間をさらに短縮することが望まれている場合に、前記化合物の最終ガラス中の含有分がより急速に達するように、第二の製造運転の開始時に補助ガラス中に注目の化合物を一時的に過多量で添加することが可能である。その後、前記化合物の補助ガラス中の含有分を制御した様式で低減して最終ガラス中の前記化合物の所望の含有分を維持する。
【００１１】
補助ガラスの機能は主ガラス中の特定化合物の含有分を低下させることであることができ、その場合には、前記化合物の含有分は最終ガラス中よりも主ガラス中で高く、そして前記化合物の含有分は補助ガラス中よりも最終ガラス中で高い。特に、主ガラスはすでに着色されたガラスであってよく、それに透明補助ガラスを添加することによって脱色することが望まれる。
【００１２】
合計ストリームは、一般に、中空器具又は板ガラスを製造するためにガラス形成ステーションにフィードされる。それゆえ、ガラス形成ステーションは、フロートガラスインストーレーションなどの連続板ガラス形成ステーションであることができる。このような設備で、板ガラスは１メートルを超える、一般に２メートルを超えるそしてより一般に３メートルを超える幅の広いリボンとして連続的に製造される。好ましくは、２つの液体（溶融）ガラスが混合されるときに、それらの温度は類似しており、すなわち、互いに１００℃を超えて相違しておらず、そして、また、類似の粘度を有する。一般に、２つのストリームは１１００℃〜１３００℃の温度であり、さらには１１００℃〜１２００℃である。
【００１３】
もし、最終ガラスが吸収性を与える化合物を含むならば、それは、吸収性ガラスとも呼ばれることがある。
【００１４】
本発明は、詳細には、主ガラスの吸収性の増加又は減少である、吸収性の変更に関する。減少は特定化合物の含有分を低下させることにより行なわれ、そして増加は前記化合物の含有分の増加によって行なわれることが理解される。
【００１５】
補助化合物は、特に、主ガラスの吸収性を変更させることができる。このことはいずれのタイプの電磁線に関する吸収性にも関連し、すなわち、可視線の波長又はＵＶ又は赤外線又はＸ−線又はα−線又はβ−線又はγ−線の波長、あるいは、これらの範囲の少なくとも２種の波長を有する電磁線に関する吸収性に関連する。
【００１６】
主ガラスの吸収性を増加させることが望まれるならば、それより吸収性である補助ガラスが用いられ、それにより、最終ガラスは補助ガラスよりも吸収性が低いが、主ガラスよりも吸収性が高くなる。３つのガラスの吸収性のこの序列は主題の吸収性とする化合物のそれぞれの含有分に反映される。このように、本発明の方法は、特に、主ガラスから最終ガラスに移行するときに特定の顔料の含有分が増加される、ガラスを着色するための方法であることができる。
【００１７】
主ガラスの吸収性を低下させることが望まれるならば、それより吸収性が低い補助ガラスが使用され、それにより、最終ガラスは補助ガラスよりも吸収性が高いが、主ガラスよりも吸収性が低くなる。３つのガラスの吸収性のこの序列は主題の吸収性とする化合物のそれぞれの含有分に反映される。このように、本発明の方法は、特に、主ガラスから最終ガラスに移行するときに特定の顔料の含有分が低下される、ガラスを脱色するための方法であることができる。このことは特に以下の利点がある可能性がある。もし主ファーネスが高い含有分の化合物（たとえば、２重量％の酸化鉄）を含む主ガラスを製造し、そして時に、最終ガラスにはより低い割合の前記化合物（たとえば、最終ガラスが１重量％の酸化鉄を含む）が必要であれば、このガラスは、主ファーネスの操作を中断し又は阻害することなく、主ガラスに対して、前記化合物をさらに少量でしか含まない補助ガラス（たとえば、０％の酸化鉄）を添加することにより容易に製造されうる。所望の体積が製造されたときに、補助ガラスの添加を停止し、このようにして、ここでも主ファーネスの操作を阻害することなく、以前の製造を再開する。
【００１８】
従来技術によるガラスフリットの使用に関して（着色の目的で）、溶融ファーネスに導入される原材料を用いてガラスの組成（及び適切である場合にその吸収性）を変更することはなく、ファーネスの末端ゾーンに導入して変更する。しかし、本発明の内容の範囲内で、
−フリットはもはや用いず、製造しようとする最終ガラスと（添加剤又は特定化合物などの特定の要素以外の化学組成が）同一であるか又は類似の補助マトリックスガラスを用いる。
−補助ガラスを高温でかつ溶融した状態で主ガラスに導入する。
−主ファーネスの傍らでかつ必要ならばミキシングセルの近くで、補助ガラスを別の設備において製造する。特に、補助ガラスを製造するためのプラントは小さいことがあり、浸漬バーナーの技術を用いるときに特に顕著であり、それにより、一般的な基礎構造に変更を行なうことなく、主プラントの隣に補助プラントを加えることが一般に可能である。
【００１９】
さらに、着色の内容の範囲内で、着色性酸化物などの着色性顔料の使用はフリットの使用よりも安価である。
【００２０】
主ファーネスは、主に少なくとも１つの大気バーナー（時々、空気バーナーとも呼ばれ、このタイプのバーナーは浸漬されていない）によって一般に加熱される。このことはこのファーネスに供給される熱エネルギーの少なくとも半分は少なくとも１つの大気バーナーによって供給されることを意味する。もし必要ならば、主ファーネスの加熱手段が大気バーナーのみから形成されるような主ファーネスであってもよい。
【００２１】
主ファーネスは、溶融ゾーン及び該溶融ゾーンの後にある精製ゾーンを一般に含む溶融ファーネスである。この主ファーネスは、一般に、２００〜６００ｍ2の範囲、特に３００〜５００ｍ2の範囲の床面積を有する。必要ならば、この溶融ファーネスの後には、設備のサイズによって床面積が種々であってよい、たとえば、５０〜３００ｍ2の熱状態調節のためのコンディショニングゾーン又はワーキングエンドがある。主ファーネス、次いで、コンディショニングゾーンを含むことができる主プラントは２５０〜９００ｍ2の床面積を有することができる。
【００２２】
補助ガラスを発生する補助ファーネスの場合には、従来の、全電気又は部分電気の溶融技術を選択することができる。このタイプのファーネスは、一般に、十分なレベルの精製（最終製品中のバブルの低い含有分）を提供する。
【００２３】
しかしながら、補助ガラスを発生する補助ファーネスは、好ましくは、少なくとも１つの浸漬バーナーを含む。好ましくは、この補助ファーネスは少なくとも１つの浸漬バーナーによって主として加熱される。このことはこのファーネスに供給される熱エネルギーの少なくとも一部、特に、少なくとも半分は少なくとも１つの浸漬バーナーによることを意味する。補助ファーネスは、その加熱手段が浸漬バーナーのみからなるようなものであってよい。実際、浸漬燃焼技術を選択することは、第一に、高い特定プルレートが可能であるために有利であり（たとえば、１５ｔ／ｄ．ｍ2のソーダライムガラスキュレットに対応するレートを超えることがある）、たとえば、５〜２０ｔ／ｄ．ｍ2である。そのことは短い遷移時間（１つの製造から別の製造に切り替えるための時間、たとえば、ある色から別の色）を必要とする。このことが可能であるのは引き抜かれるガラスの質量に対するファーネス中に滞留しているガラスの質量の比が大きく低減されるからである。このことは、全プラントの全体の遷移時間を実際に決定するのが補助ファーネスの遷移時間であるので有利である。この浸漬バーナー技術は、また、浸漬燃焼技術が提供する強い混合効果のために、本発明の内容で有利であり、このことは補助ガラスの均一性をより良好にする。
【００２４】
浸漬バーナーからの攪拌により提供される高い対流熱伝導の結果として、赤外線に強い吸収性のあるガラスを溶融するのが特に困難でない。このことは、着色性ガラスが一般に酸化鉄などの着色剤に富むので特に望ましい。もし、加熱手段がより特に輻射性であるならば（大気バーナー及び浸漬電極の場合）、溶融ガラスのバルク中に急な温度傾斜が観測されうることになり、このことは均一性に有害であるからである。
【００２５】
最後に、浸漬バーナーを用いたファーネスの設計は、それが小さい面積を必要としそして非常に熱い超構造でないから、単純である。たとえば、生産量が１００ｔ／ｄで、ソーダライムキュレットを溶融する浸漬燃焼を用いるファーネスは６ｍ2以下の面積を有することができる。
【００２６】
補助ファーネスは溶融ファーネスであり、そして一般に、床面積が１〜５０ｍ2であり、それゆえ、６ｍ2未満であることが可能である。２つのガラスストリームが混合される前に、補助ガラスは好ましくは精製セル又はリファイナー中で精製される。リファイナーは１〜５０ｍ2の床面積を有することができる。このため、補助ファーネス、次いで、リファイナーを含むことができる補助プラントは床面積が２〜１００ｍ2であることができる。
【００２７】
少なくとも１つの浸漬バーナーを含むファーネスに続く１つの特に適切な精製方法はＷＯ９９／３５０９９に記載されるとおりの真空精製である。ここでも、遷移時間を短くするために、最少量の滞留ガラス量を有する精製システムは最良である。静的であるか又は動的回転部材を含む真空精製は好ましい。
【００２８】
補助ガラスは主ストリームを形成ステーションに運ぶフィーダー中に注がれることができる。必要ならば、補助ガラス及び主ガラスは、両方とも、形成ステーションの前に配置されたミキシングセル（組成物の変更が色の変更である場合には着色セルとも呼ばれることがある）に注がれてよい。全ての場合に、最終ガラス中の２つのガラスの混合はガラスが形成ステーションに到達する前にスターラーによって均一にされる。
【００２９】
ミキシングセルはほぼ正方形又は長方形（上記に見られる）のコンパートメントであってよく、有効に均質化するために十分に強力なスターラーを備えている。このセルのサイズ及びスターラーの数は生産量によって決まる。その操作温度は一般に１１００℃〜１３００℃であり、特に、１２００℃程度である。
【００３０】
スターラー（場合により存在するミキシングセル中のものであることができる）は、特に垂直であってよく、そして互いに向かい合った方向に幾つかのレベルの傾斜したブレードを含み、それにより、垂直方方向及び水平方向の混合を同時に行なうことができる。これらのスターラーは、たとえば、ロジウム化白金、耐火性合金、又は、構造セラミック（アルミナ、ムライト−ジルコニウム、ムライトなど）から形成されてよい。後者２つの場合には、適切なバリア層が付着された後にガラスとの接触時に不活性を維持するために白金のプラズマ蒸着を行なう。
【００３１】
溶融補助ガラスはバブルの形成を回避するようにして主ガラスに導入される。
【００３２】
主ガラスと補助ガラスとを混合した後に得られる最終ガラスは意図した製品の仕様に適合するように均質（特に色について）でなければならず、前記仕様は建設又は自動車のための板ガラスの場合に特に要求される。
【００３３】
補助ガラスは、一般に、最終ガラスの質量の２０％以下、特に、０．５〜２０％、より一般には１〜１５％、さらには２〜１０％である。
【００３４】
最終ガラスのドウ品質を維持するために、特に、低いバブル含有分を確保するために、混合される２つのガラスは酸化還元の観点から一定であることを確保するのが好ましい。このように、もし、金属、好ましくは所与の金属について、この金属のイオンの量（モルもしくは質量基準）／同金属の合計量の比を金属イオンの「レドックス」と呼ぶならば、一方で、主ガラス中のそしてもう一方で補助ガラス中の種々のイオンのレドックス値は、０．１を超えて異なることはない。例をとれば、Ｆｅ2+イオンの場合、主ガラス中のＦｅ2+イオンのレドックスが０．２であれば、補助ガラス中のＦｅ2+イオンのレドックスは好ましくは０．２±０．１である。
【００３５】
好ましくは、２つのガラスはそれらが実質的に同一の温度である間に混合され、すなわち、それらの温度差は１００℃以下である。一般に、補助ガラスを主ガラスと混合するときに、それは両方とも１１００℃〜１３００℃、さらには１１００℃〜１２００℃の温度を有する。
【００３６】
温度及びレドックスの観点からの２つのガラスの調和におけるこの懸念は、過度に大きく異なると、混合するとすぐにバブルを新たに形成することがあるという事実が生じる。
【００３７】
補助ファーネスが少なくとも１つの浸漬バーナーを含むならば、浸漬バーナーの１つの利点は、補助ガラス中のスルフェート含有分（一般に％ＳＯ3として表現する）を低下させることである。これは、補助ガラスを有効に攪拌する燃焼ガスにより生じる水が補助ガラスから殆ど全てのスルフェートをストリップするからである。このように、補助ガラスはＳＯ2の気体発生から生じるバブル源とはなることがない。補助ガラスは最終ガラスのレドックスに単に影響を及ぼすために使用されることができる。このことは、ガラス中のスルフェートの溶解度限界は、レドックス（特にＦｅ2+レドックス）が増加するときに減少曲線によって示されることができるからである。このことは、異なるレドックスを有する２つのガラスを混合することが一般に自明なことでない理由である。補助ガラスを製造するための浸漬バーナーを有するファーネスの使用は、この問題に解決手段を与える。というのは、補助ガラスはスルフェートがストリッピングされた場合に、補助ガラスの添加は主ガラス中に存在するスルフェートを希釈し、それゆえ、溶解度限界からさらに遠ざけることになるになるからである。それゆえ、バブル形成の危険は低減される。若干高いレドックスを有する補助ガラスを製造することにより、最終ガラスのレドックスを若干高めるために、この希釈を利用することができるのでプロセスにフレキシビリティーを与える。特に、電気加熱などの他の加熱技術と比較して、浸漬バーナー技術によって、補助ガラスを製造する温度を低減することができる。このことは有利である。というのは、浸漬バーナー技術によって、混合される２つのガラスを製造する温度よりも有利に低い、２つのガラスを混合するときの温度を、もっとより急速に達成することができるからである。温度を低下させることは、スルフェート溶解度限界からさらに遠ざける効果を有する。このため、補助ファーネスのために浸漬バーナー技術を用いた本発明による方法では、非常に広い範囲にわたってＦｅ2+レドックスを変化させることができることにより、緑から青までの範囲で酸化鉄によって着色されたガラスを製造することが可能になる。
【００３８】
このように、本発明は特に以下の方法に関する。
−補助ファーネスは、それにフィードするバッチ材料中に存在する補助ガラスの殆ど全てのスルフェートをストリップする。
−補助ガラスは主ガラスよりも高い鉄イオン含有分を有し、主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有する。
【００３９】
本発明は、特に、補助ガラスが殆どゼロのスルフェート含有分を有し、主ガラスが０．２〜０．３５％（ＳＯ3の重量％で表記して）を有し、そして補助ガラスが主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有しそして主ガラスよりも高い鉄含有分を有する、方法に関する。
【００４０】
例として、主ガラスはオーバーヘッドバーナーを有するファーネス中で製造されることができ、以下の特徴を有することができる。
− ０．２４％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．２３、
− Ｆｅ含有分：９００重量ｐｐｍ、
− 調製温度：１４５０℃、
− 最終ガラスの百分率：９０％、
【００４１】
そして、補助ガラスは浸漬バーナーを有するファーネス中で製造されることができ、以下の特徴を有することができる。
− ０％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．３６、
− Ｆｅ含有分：４．３重量％、
− 調製温度：１２００℃、
− 最終ガラスの百分率：１０％、
【００４２】
これら２つのガラスを１１５０℃で混合し、以下の特徴を有する最終ガラスを製造することができる。
− ０．２２％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．３４、
− Ｆｅ含有分：０．５１重量％、
【００４３】
レドックスを調節することは困難であるから、オーバーヘッドバーナーを有する従来のファーネス中で高いレドックスを有するガラスを如何に製造するかについては現在のところ知られていない。
【００４４】
主ガラスを製造するためのファーネスは、一般に、粉末の形態の従来のバッチ材料でフィードされており、適切な場合には部分的にキュレットとともにフィードされている。キュレットの量は、一般に、主ファーネスにフィードする原料の５〜２５質量％である。
【００４５】
補助ガラスを製造するためのファーネスは幾つかの方法でフィードされることができる。
− リターンラインなどからの（すなわち、主プラントの下流のガラスの切断又は破壊から生じる）キュレットとともに、
− 又は、一般に粉末の形態である、従来のバッチ組成物とともに、
− 又は、主ガラスストリームからの上流タップオフから生じる溶融ガラスとともに、
− 又は、特に、ガラスを酸化クロムで着色することを望むときに、着色フリットとともに、
又は、これらの手段の少なくとも２つの組み合わせで、フィードされることができる。
【００４６】
補助ファーネスにフィードするために、幾つかの場合に（たとえば、リターンラインのキュレットをリサイクルする必要がない場合）、２つのストリームが混合される点の上流で、たとえば、主ファーネスの後のコンディショニングゾーンにおいて、主ガラスをタップオフすることが有利であることがある。その後、補助ファーネスに供給されるエネルギーはかなり低減される。
【００４７】
本発明の内容で、補助ガラスと主ガラス中の濃度が異なる特定化合物として使用することができる着色剤（又は顔料）は、一般に、非常に溶融可能な酸化物（鉄、コバルト、ニッケルなどの酸化物）である。もし、最終ガラスがクロム酸化物を含まなければならないならば、これは、最終ガラス中に存在するバッチストーンのリスクを最小にするように、フリットの形態で補助ファーネス中に導入されることができる。クロム酸化物は、一般に、ガラスに緑又は黄色の色を与えるためだけに用いられ、又は、青色ガラスの場合にはそれはコバルト酸化物に加えて存在する。
【００４８】
補助ガラス溶融ファーネスは、有利には、そのファーネスにフィードされる原料（たとえば、キュレット）を、そのファーネスから発生するフルーガスによって加熱することを目的とした熱回収システムを含む（フルーガスは入ってくる原料に対して向流で流れる）。このようにして、エネルギーは節約され、このことは可燃性ガスと純粋酸素を用いてファーネスが操作されている場合に特に有利であり、浸漬燃焼のためのもっとも単純なシステムである。
【００４９】
本発明による方法及びプラントは、一般に、２つのガラスが混合される点から下流において、適切な場合にはミキシングセルにおいて、形成ステーションを含み、それはフロートガラスファーネス、ローリングステーション又は中空器具形成ステーションであることができる。
【００５０】
主ガラスは、一般に、少なくとも５５重量％のシリカ（ＳｉＯ2）を含む。主ガラスは、一般に、５重量％未満のアルミナを含む。
【００５１】
主ガラスは一般に、
− ６５〜７５重量％のＳｉＯ2、
− １０〜１５重量％のＮａ2Ｏ、
− ７〜１１重量％のＣａＯ（アウトフロープロモータとして作用）
を含む。
【００５２】
主ガラスはさらに、
− ０〜５重量％のＢ2Ｏ3、
− ０〜５重量％のＭｇＯ、
− ０〜２重量％のアルミナ、
− ０〜２重量％の酸化鉄、
− ０〜２００重量ｐｐｍのセレン（その金属形態で）、
− ０〜５００重量ｐｐｍの酸化コバルト、
− ０〜１０００重量ｐｐｍの酸化クロム、
− ０〜１０００重量ｐｐｍの酸化銅、
− ０〜２０００重量ｐｐｍの酸化ニッケル、
− ０〜１重量％の酸化タングステン、
− ０〜２重量％の酸化セリウム、
− ０〜２重量％の酸化チタン、
− ０〜２５００重量ｐｐｍの酸化ウラン。
【００５３】
補助ガラスは、一般に、少なくとも５０重量％、さらには、少なくとも５５重量％のＳｉＯ2を含む。補助ガラスは、一般に、５重量％未満のアルミナを含む。
【００５４】
補助ガラスは、一般に、
− ５０〜７５重量％のＳｉＯ2、
− ８〜１５重量％のＮａ2Ｏ、
− ０〜５重量％のＢ2Ｏ3、及び、
− ０〜２重量％のアルミナ、
を含む。
【００５５】
補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物は顔料であってよく、それは、たとえば、以下の少なくとも１つを含んでよい。
− 金属（Ｓｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外）、たとえば、鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、ジルコニウム、チタン、マンガン、プラセオジミウム、亜鉛、セリウム、ネオジム、エルビウム、バナジウム及びタングステンの酸化物、
− セレン（その金属形態）。
【００５６】
適切な場合には、補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物は酸化鉛であってよく、さらに、非常に実質的な量であってよい（たとえば、３０重量％）。これは、ガラス中の酸化鉛がＸ−線を吸収するように機能することができるからである。この酸化物は耐火性物質に対して特に腐食性であるから、補助プラントをとおして最終ガラス中にそれを導入することが特に有利である。というのは、このようにして、有害性に暴露される補助プラントをより小さくすることができ、主プラントがそれから回避されるからである。このように、耐火性物質はより少ししか消耗を受けない。もちろん、このことは主ガラスが酸化鉛を含むことを排除する。
【００５７】
適切な場合には、特定化合物は、一般に、補助ガラス中に２０重量ｐｐｍ〜３０重量％の含有分で存在する。本発明によると、補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物はＳｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外の金属の酸化物であってよい。この酸化物は、裸眼で視認可能な補助ガラスの色の元であることができ、前記酸化物は主ガラス中の同酸化物よりも高い含有分の補助ガラス中に存在している（それゆえ、主ガラスはこの酸化物を全く含まなくてもよい）。このように、特定化合物は、補助ガラス中に存在する顔料であってよく、その含有分は主ガラス中の同顔料の含有分よりも高くかつ最終ガラスに裸眼で視認可能な色を与えるために十分なものである。
【００５８】
補助ガラス又は主ガラス又は最終ガラス中の特定化合物は前記ガラス中の溶解度限界を下回る含有分でその中に存在し、この限界は前記ガラスの組成物に依存することがある。
【００５９】
このように、特に補助ガラスの機能が吸収性を上げることである場合には、それは、一般に、以下の量で以下の要素の少なくとも１つを含むことができる。
− ０〜３０重量％の、より特に、０．５〜２０重量％の酸化鉄、
− ０〜１．５重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜１重量％のセレン、
− ０〜２重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜２重量％の酸化コバルト、
− ０〜２重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜２重量％の酸化クロム、
− ０〜５重量％の、より特に、５０重量ｐｐｍ〜５重量％の酸化ニッケル、
− ０〜１５重量％の、より特に、０．５重量％〜１０重量％の酸化セリウム、
【００６０】
補助ガラスの機能が特定化合物によって吸収性を上げることである場合に、前記ガラスは前記化合物を主ガラスよりも多量で含み（そのため、主ガラスは前記化合物を含まないことができる）、それによって、主ガラスに対して、最終ガラス中のこの化合物の含有分を上げる。特に、最終ガラスに裸眼で視認可能な緑色を与えるために十分な量で酸化鉄を補助ガラスが含むことができる。もし、補助ガラス中に含まれる酸化鉄のために緑色を最終ガラスに与える場合には、このことは、主ガラスが既に酸化鉄を含むならば、補助ガラスはより多量に（より高い含有分で）含み、それにより、裸眼で主ガラスよりも顕著な緑色を最終ガラスが有する。
【００６１】
主ガラスはＳｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外の金属の少なくとも１種のイオンを含んでよく、前記イオンは補助ガラス中にも含まれ、一方で主ガラス、他方で補助ガラス中のこのイオンのレドックスの差が０．１以下である。
【００６２】
主ガラスと補助ガラスの間で、少なくとも１つの化合物の含有分の差異がある。含有分の差異は、一般に、これら２つのガラスのより高い含有分（重量％で）の少なくとも１０％であり、１００％までであることができる。このように、例としてあげると、もし特定化合物がこれらのガラスのうちの１つに０％の量で存在するならば、他方で２０％の量であり、含有分の差異は２０−０＝２０であり、すなわち、より高い含有分の１００％である。
【００６３】
特に、本発明は厚さにわたって均一な緑色を提供する酸化鉄を含む板ガラス、及び、厚さにわたって（バルクに）均一な青色を提供する酸化鉄を含む板ガラスに関する。このようなガラスは、溶融金属バス上にフロートしているプラントによって幅が２ｍを超えるリボンとして製造されうる。
【００６４】
図１は本発明の１つの態様を非常に模式的に示している。原料の装填はこの図には示していない。主プラントはファーネス１及びコンディショニングゾーン３を含む。大気バーナーを備え、粉末の形態及び／又はキュレットのバッチ材料でフィードされるファーネス１はウエスト２をとおしてコンディショニングゾーン３（熱コンディショニングのための）に流れる主ガラスを製造し、前記主ガラスは、フィーダー４を介して、板ガラスを製造するためのフロートガラス形成セクション５をフィードする。フィーダー４は浸漬バーナーを備えたファーネス６中で製造された補助ガラスを受け入れ、そこからのガラスは７で精製される。補助プラントはファーネス６とリファイナー７を含む。２つのガラス（主ガラス及び着色ガラス）を、機械均質化器（スターラー）を備えたフィーダー４で混合し、その後に、混合物がフロートステーション５に到達し、そのほんの一部が示されている。
【００６５】
着色自動車ガラスの例を下記に示す。
例
本発明によるプラントは横断大気バーナーを備え、床面積が３５０ｍ2であり、１．５ｍの溶融ガラス深さで操作する主ファーネス（メルターとも呼ぶ）と、浸漬バーナーを備え、床面積が３ｍ2である補助ファーネスからなり、２つのガラスストリームは約２４ｍ2の床面積を有し、２列以上のスターラーを含み、そのブレードの外径が５００ｍｍである着色セル中で混合される。
【００６６】
主ファーネスは、０．６％の酸化鉄を含み、０．３０のＦｅ2+レドックスを有する薄い色のガラスを６００ｔ／ｄ（メトリックトン／日）のプルレートで連続的に製造する。連続操作は製造されるガラスの品質及びファーネスの寿命にとって好ましい。０．８５％の酸化鉄を含む最終ガラスを得るために、５．８５％の酸化鉄を含む３０ｔ／日の補助ガラスを加える。これには約２８ｔキュレット／日が必要であり、すなわち、リターンラインのキュレットの一部のみであり、他の部分は０．６％の酸化鉄を含むガラスを製造するために適切な量で主ファーネスに導入される。ラインの合計のプルレートは６３０ｔ／ｄであり、従来のメルティングでは（すなわち、着色剤がバッチ装填端で導入される）、プルレートは約５６０ｔ／ｄに低下されねばならない。
【００６７】
１％の酸化鉄を含む着色グレードとするために、同一の酸化鉄導入速度で補助ファーネスのプルレートを約４６ｔ／ｄに上げることができ（このとき、床面積は約４．５ｍ2）、又は、同一の３０ｔ／ｄのプルレートでこの含有分を９％に上げることができる。第一の場合には、合計プルレートは６４６ｔ／ｄに達し、一方、従来のメルティングでは（１つのメルティングファーネスのみ）、これは５５０ｔ／ｄを超えない。
【００６８】
遷移は補助ファーネス中での遷移によって行なわれる：滞留ガラス：プルレートの比は約７．５ｔ／５０ｔ／ｄ、すなわち、１．５日である。遷移は（着色剤濃縮物を用いることでさらに短縮できる）は約０．１５×３＝０．４５日で完了される。この時間にわたって、補助ファーネスからのガラスは好ましくは主ファーネスに導入されない。
【００６９】
主ファーネス中の着色及び脱色遷移時間はせいぜい半日程度であり、それは、従来の構成、すなわち、同一の合計プルレートで単一のファーネスを用い、着色フリットを形成工程前にストリームに導入する構成で必要とされる３〜５日よりずっと短い。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明の１つの態様の模式図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なる２つの組成のガラスを混合することによる、高い生産性及び低い遷移時間でガラスを製造するための方法及びプラントであって、光学欠陥なく非常に均一なガラス、特に板ガラスを製造するための方法及びプラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
２つの異なるガラスからのガラスの製造は有色ガラスを製造するのに特に行なわれる。有色ガラスは種々の方法で製造されている。主ガラスストリームに固体ガラスフリットを添加することができ、前記フリットは溶融しそして主ガラス中に徐々に混合される。フリットは低い投与量で低温で着色セル中に導入され、この着色セルはガラスが形成機械にフィードされる直前のファーネスの実末端フィーダーにある。フリットは、通常、固体片の形態であり、最終ガラスの色を発生させる殆どの顔料を含有している。しかしながら、均質化手段（スターラー）を用いた場合にも、２つのガラスストリームを有効に混合することが非常に困難であり、そのため、最終ガラスは色の点であまり均一でなく、多くの用途に適さない。一般に、このタイプの製造は、中空器具（フラスコ、びんなど）又はプリントされた板ガラス（キャストガラス）に制限され、そしてより一般には、色の均一性の要求性がより低い、小さい物品に転化されるガラスに制限され、一方、大きいサイズの板ガラスのためには不適切である。米国特許第３，６２７，５０４号明細書は溶融ガラスストリーム中へのフリットの添加を教示している。
【０００３】
有色板ガラスを製造するために、透明なガラスの表面上に着色された材料の少なくとも１つの層を堆積することも可能である。着色された外見であるこの板ガラスは全体が着色されたものでなく、特定の表面層からその色が引き出されるものである。
【０００４】
最後に、有色板ガラスを製造するために、バッチ材料と一緒に、ファーネスの前方端部で着色材料を導入することも可能である。しかしながら、このタイプの製造では、着色の変更に対応する遷移時間が常に非常に長く、このことは、ファーネス中のガラスの質量／一日あたりに抜き出されるガラスの質量の比（特に、板ガラスファーネス中の）が高いことが主な原因である。しばしば、数日が必要であり、このことは、遷移ガラスが販売されるのに適さないのでガラスの実質的な損失をもたらす。特に、脱色（着色されたガラスを透明なガラスに戻すこと）は特に時間を要する。というのは、このような場合に、透明なガラスに戻すのをスピードアップする手段がないためであり、一方、ガラスを着色するときに、着色剤の濃縮物を使用し（最終ガラスよりも一時的に高い濃度の着色剤を導入する）、それにより着色プロセスをスピードアップすることができる。長い遷移時間の問題は、たとえば、着色剤が緑の場合のように、赤外線中に吸収する色の場合に、より重要である。実際、緑色の自動車ガラス又はボトル及びフラスコ用ガラスなどの赤外線吸収性ガラスの製造は、炎からファーネスの床への熱伝導性の低下をもたらし、そのため、この床付近のガラスの温度を低下させ、このため、それが粘性になりそして易動性が低くなる。この結果として、コンベクションベルトにブレーキをかけ、最大可能生産量を抑制する。０．６％の酸化鉄を含み、そして０．３０のＦｅ2+レドックス（Ｆｅ2+レドックスとは鉄イオンの合計量に対するＦｅ2+イオンの量の比である）を有する緑の自動車ガラスは、同一のキュレット含有分で、わずか０．１％の酸化鉄しか含まない透明ガラスよりも約１０〜１５％低いプルレートをもってフロートガラスファーネス中で製造される。さらに、ガラスの高い吸収性は、生産量が低下されなければならないか又は加熱されるガラスの深さが制限されなければならないことのいずれかを意味する。
【０００５】
長い遷移時間の問題（ガラスの着色の変更の場合について上述）は、一般的にガラスの組成の変更及び、特に、ガラスの吸収性の変更において生じる。このことは、ガラスの組成の変更を望む場合にはいつでも、特に、主ガラスに材料を添加することによって少なくとも特定の波長を吸収することができる能力を変更する目的でガラスの組成を変更することを望む場合にはいつでも、バルク全体に非常に均一にこの変更を行なうのに困難が生じ、この問題は、プルレートが高い場合ほど、そして大きな、特に板ガラスからなる物品にガラスを転化させる場合に厳しい。長い遷移時間の問題も一般に生じる。さらに、組成物のための特定の化合物又は添加剤（適切な場合に、吸収性を与える）は耐火性物質に対して腐食性である欠点を有し、大きなファーネスのバッチ装填端へのその添加は全体の大きなファーネスに対して悪影響がある。この点から、本発明では、より小さいサイズの補助プラント及び製造プラントの下流部分（形成ステーションフィーダー及び形成ステーションならびに可能な混合セル）に有害材料の存在を限定することにより、（大きな主プラントの）実質的な量の耐火性物質を特に助けることが可能である。特に、原料として金属を含むもの（たとえば、金属キャップからの金属で汚染されたボトルの破片などの、汚染された又はあまり良好に分別されていないキュレット）を用いる必要があることがある。このような金属を含む材料はファーネスの床に蓄積しそして耐火性物質のジョイントに浸入する傾向があり、損傷を与えたり又は穴を開けることがある。これらの有害材料を小さい補助プラントに限定することにより、耐火性物質の全体としての消耗はより少なくなる。
【０００６】
同様に、ある特定の化合物（又は添加剤）の溶融が主ファーネスにとっては高すぎる温度を要求するならば、特に高カロリー値の浸漬バーナーを備えている場合に補助プラントによって最終ガラスに導入することが好ましいことがある。
【発明の開示】
【０００７】
本発明は上記の問題を解決する。本発明によると、組成変更のための遷移時間は短くなり、さらに、赤外線吸収性ガラス（特に、一般に酸化第一鉄と酸化第二鉄との混合物である酸化鉄を含む緑のガラス）の製造の際にも、高ガラスプルレートが可能である。これは、従来技術の慣用の溶融では、もし赤外線吸収性顔料がバッチ装填端（ファーネスの前方）で他のバッチ材料と同様に導入されるならば、大気バーナーは液体ガラスの深さにわたって加熱することが非常に困難になるであろう（ガラス自体の吸収性のために）。そのため、プルレートを低下させるか又は浅い深さの液体ガラスを提供するかのいずれかが必要になる。本発明によると、主ファーネスよりも低いプルレートの補助プラントによって最終ガラス中に吸収性要素が主としてフィードされうる。それにより、高いプルレート及び大きいガラス深さを維持することが可能である。このため、主ファーネスは高い特定プルレートを維持することが可能であり、１．４〜２ｔ／ｄ．ｍ2の範囲であることができる。１メートルを超えることがある、溶融ガラスの大きい深さをもって操作することができる。というのは、酸化鉄などの赤外線吸収性要素は補助ガラスによって導入されるからである。補助ファーネスは、ファーネスが低い体積で高い特定プルレートを有するような浸漬バーナーのタイプであることが有利であり、このタイプはさらに遷移時間の低減も補助する。この利点は、もし電気ファーネスを用いて比較を行なうならば、特に重要である。さらに、このような電気ファーネスの電極（一般にＭｏから製造される）は、特に本発明の内容の範囲の場合のように、高いイオン濃度を有する補助ガラスの存在下に急速に消耗される。
【０００８】
本発明の内容の範囲では、補助ガラスの添加によって主ガラスに変更がなされ、これらの２つのガラスの混合物は最終ガラスと呼ばれる。このように、本発明は、ガラスの主ストリーム（主ガラスと呼ぶ）を生じさせる主ファーネスを含む主プラントによって液体主ガラスを製造すること、及び、ガラスの補助ストリーム（補助ガラスと呼ぶ）を生じさせる補助ファーネスを含む補助プラントによって液体補助ガラスを製造することを含む、最終ガラスを製造するためのプラント及び方法に関し、補助ストリームは主ストリームよりも小さく、補助ガラスは主ガラスとは異なる組成を有し、そして、これらの２つのストリームは混合されて最終ガラスからなる単一の合計ストリームを形成する。最終ガラスの組成は、補助ガラスの添加によって変更されているので主ガラスの組成とは異なる。この変更のために、最終ガラスの吸収性は、場合によって、主ガラスと異なることがある。
【０００９】
補助ガラスは少なくとも１つの化合物（本明細書中「特定化合物」とも呼ぶこともある）について主ガラスと組成が異なる。このように、本発明は主ガラス中の少なくとも１つの化合物（又は添加剤）の含有分の変更に関し、この変更によって最終ガラスがもたらされる。
【００１０】
補助ガラスの機能は主ガラスの特定化合物の含有分を高めるために使用されることができ、この場合、前記化合物の含有分は最終ガラス中よりも補助ガラス中において高く、そして前記化合物の含有分は主ガラス中よりも最終ガラス中において高い。特に、補助ガラスは、主ガラスを着色する着色性ガラスであってよい。この状況で、主ガラスから最終ガラスで化合物の含有分を増加させることが望まれ、そして同一の主ガラスを用いた２つの製造運転で遷移時間をさらに短縮することが望まれている場合に、前記化合物の最終ガラス中の含有分がより急速に達するように、第二の製造運転の開始時に補助ガラス中に注目の化合物を一時的に過多量で添加することが可能である。その後、前記化合物の補助ガラス中の含有分を制御した様式で低減して最終ガラス中の前記化合物の所望の含有分を維持する。
【００１１】
補助ガラスの機能は主ガラス中の特定化合物の含有分を低下させることであることができ、その場合には、前記化合物の含有分は最終ガラス中よりも主ガラス中で高く、そして前記化合物の含有分は補助ガラス中よりも最終ガラス中で高い。特に、主ガラスはすでに着色されたガラスであってよく、それに透明補助ガラスを添加することによって脱色することが望まれる。
【００１２】
合計ストリームは、一般に、中空器具又は板ガラスを製造するためにガラス形成ステーションにフィードされる。それゆえ、ガラス形成ステーションは、フロートガラスインストーレーションなどの連続板ガラス形成ステーションであることができる。このような設備で、板ガラスは１メートルを超える、一般に２メートルを超えるそしてより一般に３メートルを超える幅の広いリボンとして連続的に製造される。好ましくは、２つの液体（溶融）ガラスが混合されるときに、それらの温度は類似しており、すなわち、互いに１００℃を超えて相違しておらず、そして、また、類似の粘度を有する。一般に、２つのストリームは１１００℃〜１３００℃の温度であり、さらには１１００℃〜１２００℃である。
【００１３】
もし、最終ガラスが吸収性を与える化合物を含むならば、それは、吸収性ガラスとも呼ばれることがある。
【００１４】
本発明は、詳細には、主ガラスの吸収性の増加又は減少である、吸収性の変更に関する。減少は特定化合物の含有分を低下させることにより行なわれ、そして増加は前記化合物の含有分の増加によって行なわれることが理解される。
【００１５】
補助化合物は、特に、主ガラスの吸収性を変更させることができる。このことはいずれのタイプの電磁線に関する吸収性にも関連し、すなわち、可視線の波長又はＵＶ又は赤外線又はＸ−線又はα−線又はβ−線又はγ−線の波長、あるいは、これらの範囲の少なくとも２種の波長を有する電磁線に関する吸収性に関連する。
【００１６】
主ガラスの吸収性を増加させることが望まれるならば、それより吸収性である補助ガラスが用いられ、それにより、最終ガラスは補助ガラスよりも吸収性が低いが、主ガラスよりも吸収性が高くなる。３つのガラスの吸収性のこの序列は主題の吸収性とする化合物のそれぞれの含有分に反映される。このように、本発明の方法は、特に、主ガラスから最終ガラスに移行するときに特定の顔料の含有分が増加される、ガラスを着色するための方法であることができる。
【００１７】
主ガラスの吸収性を低下させることが望まれるならば、それより吸収性が低い補助ガラスが使用され、それにより、最終ガラスは補助ガラスよりも吸収性が高いが、主ガラスよりも吸収性が低くなる。３つのガラスの吸収性のこの序列は主題の吸収性とする化合物のそれぞれの含有分に反映される。このように、本発明の方法は、特に、主ガラスから最終ガラスに移行するときに特定の顔料の含有分が低下される、ガラスを脱色するための方法であることができる。このことは特に以下の利点がある可能性がある。もし主ファーネスが高い含有分の化合物（たとえば、２重量％の酸化鉄）を含む主ガラスを製造し、そして時に、最終ガラスにはより低い割合の前記化合物（たとえば、最終ガラスが１重量％の酸化鉄を含む）が必要であれば、このガラスは、主ファーネスの操作を中断し又は阻害することなく、主ガラスに対して、前記化合物をさらに少量でしか含まない補助ガラス（たとえば、０％の酸化鉄）を添加することにより容易に製造されうる。所望の体積が製造されたときに、補助ガラスの添加を停止し、このようにして、ここでも主ファーネスの操作を阻害することなく、以前の製造を再開する。
【００１８】
従来技術によるガラスフリットの使用に関して（着色の目的で）、溶融ファーネスに導入される原材料を用いてガラスの組成（及び適切である場合にその吸収性）を変更することはなく、ファーネスの末端ゾーンに導入して変更する。しかし、本発明の内容の範囲内で、
−フリットはもはや用いず、製造しようとする最終ガラスと（添加剤又は特定化合物などの特定の要素以外の化学組成が）同一であるか又は類似の補助マトリックスガラスを用いる。
−補助ガラスを高温でかつ溶融した状態で主ガラスに導入する。
−主ファーネスの傍らでかつ必要ならばミキシングセルの近くで、補助ガラスを別の設備において製造する。特に、補助ガラスを製造するためのプラントは小さいことがあり、浸漬バーナーの技術を用いるときに特に顕著であり、それにより、一般的な基礎構造に変更を行なうことなく、主プラントの隣に補助プラントを加えることが一般に可能である。
【００１９】
さらに、着色の内容の範囲内で、着色性酸化物などの着色性顔料の使用はフリットの使用よりも安価である。
【００２０】
主ファーネスは、主に少なくとも１つの大気バーナー（時々、空気バーナーとも呼ばれ、このタイプのバーナーは浸漬されていない）によって一般に加熱される。このことはこのファーネスに供給される熱エネルギーの少なくとも半分は少なくとも１つの大気バーナーによって供給されることを意味する。もし必要ならば、主ファーネスの加熱手段が大気バーナーのみから形成されるような主ファーネスであってもよい。
【００２１】
主ファーネスは、溶融ゾーン及び該溶融ゾーンの後にある精製ゾーンを一般に含む溶融ファーネスである。この主ファーネスは、一般に、２００〜６００ｍ2の範囲、特に３００〜５００ｍ2の範囲の床面積を有する。必要ならば、この溶融ファーネスの後には、設備のサイズによって床面積が種々であってよい、たとえば、５０〜３００ｍ2の熱状態調節のためのコンディショニングゾーン又はワーキングエンドがある。主ファーネス、次いで、コンディショニングゾーンを含むことができる主プラントは２５０〜９００ｍ2の床面積を有することができる。
【００２２】
補助ガラスを発生する補助ファーネスの場合には、従来の、全電気又は部分電気の溶融技術を選択することができる。このタイプのファーネスは、一般に、十分なレベルの精製（最終製品中のバブルの低い含有分）を提供する。
【００２３】
しかしながら、補助ガラスを発生する補助ファーネスは、好ましくは、少なくとも１つの浸漬バーナーを含む。好ましくは、この補助ファーネスは少なくとも１つの浸漬バーナーによって主として加熱される。このことはこのファーネスに供給される熱エネルギーの少なくとも一部、特に、少なくとも半分は少なくとも１つの浸漬バーナーによることを意味する。補助ファーネスは、その加熱手段が浸漬バーナーのみからなるようなものであってよい。実際、浸漬燃焼技術を選択することは、第一に、高い特定プルレートが可能であるために有利であり（たとえば、１５ｔ／ｄ．ｍ2のソーダライムガラスキュレットに対応するレートを超えることがある）、たとえば、５〜２０ｔ／ｄ．ｍ2である。そのことは短い遷移時間（１つの製造から別の製造に切り替えるための時間、たとえば、ある色から別の色）を必要とする。このことが可能であるのは引き抜かれるガラスの質量に対するファーネス中に滞留しているガラスの質量の比が大きく低減されるからである。このことは、全プラントの全体の遷移時間を実際に決定するのが補助ファーネスの遷移時間であるので有利である。この浸漬バーナー技術は、また、浸漬燃焼技術が提供する強い混合効果のために、本発明の内容で有利であり、このことは補助ガラスの均一性をより良好にする。
【００２４】
浸漬バーナーからの攪拌により提供される高い対流熱伝導の結果として、赤外線に強い吸収性のあるガラスを溶融するのが特に困難でない。このことは、着色性ガラスが一般に酸化鉄などの着色剤に富むので特に望ましい。もし、加熱手段がより特に輻射性であるならば（大気バーナー及び浸漬電極の場合）、溶融ガラスのバルク中に急な温度傾斜が観測されうることになり、このことは均一性に有害であるからである。
【００２５】
最後に、浸漬バーナーを用いたファーネスの設計は、それが小さい面積を必要としそして非常に熱い超構造でないから、単純である。たとえば、生産量が１００ｔ／ｄで、ソーダライムキュレットを溶融する浸漬燃焼を用いるファーネスは６ｍ2以下の面積を有することができる。
【００２６】
補助ファーネスは溶融ファーネスであり、そして一般に、床面積が１〜５０ｍ2であり、それゆえ、６ｍ2未満であることが可能である。２つのガラスストリームが混合される前に、補助ガラスは好ましくは精製セル又はリファイナー中で精製される。リファイナーは１〜５０ｍ2の床面積を有することができる。このため、補助ファーネス、次いで、リファイナーを含むことができる補助プラントは床面積が２〜１００ｍ2であることができる。
【００２７】
少なくとも１つの浸漬バーナーを含むファーネスに続く１つの特に適切な精製方法はＷＯ９９／３５０９９に記載されるとおりの真空精製である。ここでも、遷移時間を短くするために、最少量の滞留ガラス量を有する精製システムは最良である。静的であるか又は動的回転部材を含む真空精製は好ましい。
【００２８】
補助ガラスは主ストリームを形成ステーションに運ぶフィーダー中に注がれることができる。必要ならば、補助ガラス及び主ガラスは、両方とも、形成ステーションの前に配置されたミキシングセル（組成物の変更が色の変更である場合には着色セルとも呼ばれることがある）に注がれてよい。全ての場合に、最終ガラス中の２つのガラスの混合はガラスが形成ステーションに到達する前にスターラーによって均一にされる。
【００２９】
ミキシングセルはほぼ正方形又は長方形（上記に見られる）のコンパートメントであってよく、有効に均質化するために十分に強力なスターラーを備えている。このセルのサイズ及びスターラーの数は生産量によって決まる。その操作温度は一般に１１００℃〜１３００℃であり、特に、１２００℃程度である。
【００３０】
スターラー（場合により存在するミキシングセル中のものであることができる）は、特に垂直であってよく、そして互いに向かい合った方向に幾つかのレベルの傾斜したブレードを含み、それにより、垂直方方向及び水平方向の混合を同時に行なうことができる。これらのスターラーは、たとえば、ロジウム化白金、耐火性合金、又は、構造セラミック（アルミナ、ムライト−ジルコニウム、ムライトなど）から形成されてよい。後者２つの場合には、適切なバリア層が付着された後にガラスとの接触時に不活性を維持するために白金のプラズマ蒸着を行なう。
【００３１】
溶融補助ガラスはバブルの形成を回避するようにして主ガラスに導入される。
【００３２】
主ガラスと補助ガラスとを混合した後に得られる最終ガラスは意図した製品の仕様に適合するように均質（特に色について）でなければならず、前記仕様は建設又は自動車のための板ガラスの場合に特に要求される。
【００３３】
補助ガラスは、一般に、最終ガラスの質量の２０％以下、特に、０．５〜２０％、より一般には１〜１５％、さらには２〜１０％である。
【００３４】
最終ガラスのドウ品質を維持するために、特に、低いバブル含有分を確保するために、混合される２つのガラスは酸化還元の観点から一定であることを確保するのが好ましい。このように、もし、金属、好ましくは所与の金属について、この金属のイオンの量（モルもしくは質量基準）／同金属の合計量の比を金属イオンの「レドックス」と呼ぶならば、一方で、主ガラス中のそしてもう一方で補助ガラス中の種々のイオンのレドックス値は、０．１を超えて異なることはない。例をとれば、Ｆｅ2+イオンの場合、主ガラス中のＦｅ2+イオンのレドックスが０．２であれば、補助ガラス中のＦｅ2+イオンのレドックスは好ましくは０．２±０．１である。
【００３５】
好ましくは、２つのガラスはそれらが実質的に同一の温度である間に混合され、すなわち、それらの温度差は１００℃以下である。一般に、補助ガラスを主ガラスと混合するときに、それは両方とも１１００℃〜１３００℃、さらには１１００℃〜１２００℃の温度を有する。
【００３６】
温度及びレドックスの観点からの２つのガラスの調和におけるこの懸念は、過度に大きく異なると、混合するとすぐにバブルを新たに形成することがあるという事実が生じる。
【００３７】
補助ファーネスが少なくとも１つの浸漬バーナーを含むならば、浸漬バーナーの１つの利点は、補助ガラス中のスルフェート含有分（一般に％ＳＯ3として表現する）を低下させることである。これは、補助ガラスを有効に攪拌する燃焼ガスにより生じる水が補助ガラスから殆ど全てのスルフェートをストリップするからである。このように、補助ガラスはＳＯ2の気体発生から生じるバブル源とはなることがない。補助ガラスは最終ガラスのレドックスに単に影響を及ぼすために使用されることができる。このことは、ガラス中のスルフェートの溶解度限界は、レドックス（特にＦｅ2+レドックス）が増加するときに減少曲線によって示されることができるからである。このことは、異なるレドックスを有する２つのガラスを混合することが一般に自明なことでない理由である。補助ガラスを製造するための浸漬バーナーを有するファーネスの使用は、この問題に解決手段を与える。というのは、補助ガラスはスルフェートがストリッピングされた場合に、補助ガラスの添加は主ガラス中に存在するスルフェートを希釈し、それゆえ、溶解度限界からさらに遠ざけることになるになるからである。それゆえ、バブル形成の危険は低減される。若干高いレドックスを有する補助ガラスを製造することにより、最終ガラスのレドックスを若干高めるために、この希釈を利用することができるのでプロセスにフレキシビリティーを与える。特に、電気加熱などの他の加熱技術と比較して、浸漬バーナー技術によって、補助ガラスを製造する温度を低減することができる。このことは有利である。というのは、浸漬バーナー技術によって、混合される２つのガラスを製造する温度よりも有利に低い、２つのガラスを混合するときの温度を、もっとより急速に達成することができるからである。温度を低下させることは、スルフェート溶解度限界からさらに遠ざける効果を有する。このため、補助ファーネスのために浸漬バーナー技術を用いた本発明による方法では、非常に広い範囲にわたってＦｅ2+レドックスを変化させることができることにより、緑から青までの範囲で酸化鉄によって着色されたガラスを製造することが可能になる。
【００３８】
このように、本発明は特に以下の方法に関する。
−補助ファーネスは、それにフィードするバッチ材料中に存在する補助ガラスの殆ど全てのスルフェートをストリップする。
−補助ガラスは主ガラスよりも高い鉄イオン含有分を有し、主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有する。
【００３９】
本発明は、特に、補助ガラスが殆どゼロのスルフェート含有分を有し、主ガラスが０．２〜０．３５％（ＳＯ3の重量％で表記して）を有し、そして補助ガラスが主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有しそして主ガラスよりも高い鉄含有分を有する、方法に関する。
【００４０】
例として、主ガラスはオーバーヘッドバーナーを有するファーネス中で製造されることができ、以下の特徴を有することができる。
− ０．２４％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．２３、
− Ｆｅ含有分：９００重量ｐｐｍ、
− 調製温度：１４５０℃、
− 最終ガラスの百分率：９０％、
【００４１】
そして、補助ガラスは浸漬バーナーを有するファーネス中で製造されることができ、以下の特徴を有することができる。
− ０％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．３６、
− Ｆｅ含有分：４．３重量％、
− 調製温度：１２００℃、
− 最終ガラスの百分率：１０％、
【００４２】
これら２つのガラスを１１５０℃で混合し、以下の特徴を有する最終ガラスを製造することができる。
− ０．２２％ＳＯ3、
− Ｆｅ2+レドックス：０．３４、
− Ｆｅ含有分：０．５１重量％、
【００４３】
レドックスを調節することは困難であるから、オーバーヘッドバーナーを有する従来のファーネス中で高いレドックスを有するガラスを如何に製造するかについては現在のところ知られていない。
【００４４】
主ガラスを製造するためのファーネスは、一般に、粉末の形態の従来のバッチ材料でフィードされており、適切な場合には部分的にキュレットとともにフィードされている。キュレットの量は、一般に、主ファーネスにフィードする原料の５〜２５質量％である。
【００４５】
補助ガラスを製造するためのファーネスは幾つかの方法でフィードされることができる。
− リターンラインなどからの（すなわち、主プラントの下流のガラスの切断又は破壊から生じる）キュレットとともに、
− 又は、一般に粉末の形態である、従来のバッチ組成物とともに、
− 又は、主ガラスストリームからの上流タップオフから生じる溶融ガラスとともに、
− 又は、特に、ガラスを酸化クロムで着色することを望むときに、着色フリットとともに、
又は、これらの手段の少なくとも２つの組み合わせで、フィードされることができる。
【００４６】
補助ファーネスにフィードするために、幾つかの場合に（たとえば、リターンラインのキュレットをリサイクルする必要がない場合）、２つのストリームが混合される点の上流で、たとえば、主ファーネスの後のコンディショニングゾーンにおいて、主ガラスをタップオフすることが有利であることがある。その後、補助ファーネスに供給されるエネルギーはかなり低減される。
【００４７】
本発明の内容で、補助ガラスと主ガラス中の濃度が異なる特定化合物として使用することができる着色剤（又は顔料）は、一般に、非常に溶融可能な酸化物（鉄、コバルト、ニッケルなどの酸化物）である。もし、最終ガラスがクロム酸化物を含まなければならないならば、これは、最終ガラス中に存在するバッチストーンのリスクを最小にするように、フリットの形態で補助ファーネス中に導入されることができる。クロム酸化物は、一般に、ガラスに緑又は黄色の色を与えるためだけに用いられ、又は、青色ガラスの場合にはそれはコバルト酸化物に加えて存在する。
【００４８】
補助ガラス溶融ファーネスは、有利には、そのファーネスにフィードされる原料（たとえば、キュレット）を、そのファーネスから発生するフルーガスによって加熱することを目的とした熱回収システムを含む（フルーガスは入ってくる原料に対して向流で流れる）。このようにして、エネルギーは節約され、このことは可燃性ガスと純粋酸素を用いてファーネスが操作されている場合に特に有利であり、浸漬燃焼のためのもっとも単純なシステムである。
【００４９】
本発明による方法及びプラントは、一般に、２つのガラスが混合される点から下流において、適切な場合にはミキシングセルにおいて、形成ステーションを含み、それはフロートガラスファーネス、ローリングステーション又は中空器具形成ステーションであることができる。
【００５０】
主ガラスは、一般に、少なくとも５５重量％のシリカ（ＳｉＯ2）を含む。主ガラスは、一般に、５重量％未満のアルミナを含む。
【００５１】
主ガラスは一般に、
− ６５〜７５重量％のＳｉＯ2、
− １０〜１５重量％のＮａ2Ｏ、
− ７〜１１重量％のＣａＯ（アウトフロープロモータとして作用）
を含む。
【００５２】
主ガラスはさらに、
− ０〜５重量％のＢ2Ｏ3、
− ０〜５重量％のＭｇＯ、
− ０〜２重量％のアルミナ、
− ０〜２重量％の酸化鉄、
− ０〜２００重量ｐｐｍのセレン（その金属形態で）、
− ０〜５００重量ｐｐｍの酸化コバルト、
− ０〜１０００重量ｐｐｍの酸化クロム、
− ０〜１０００重量ｐｐｍの酸化銅、
− ０〜２０００重量ｐｐｍの酸化ニッケル、
− ０〜１重量％の酸化タングステン、
− ０〜２重量％の酸化セリウム、
− ０〜２重量％の酸化チタン、
− ０〜２５００重量ｐｐｍの酸化ウラン。
【００５３】
補助ガラスは、一般に、少なくとも５０重量％、さらには、少なくとも５５重量％のＳｉＯ2を含む。補助ガラスは、一般に、５重量％未満のアルミナを含む。
【００５４】
補助ガラスは、一般に、
− ５０〜７５重量％のＳｉＯ2、
− ８〜１５重量％のＮａ2Ｏ、
− ０〜５重量％のＢ2Ｏ3、及び、
− ０〜２重量％のアルミナ、
を含む。
【００５５】
補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物は顔料であってよく、それは、たとえば、以下の少なくとも１つを含んでよい。
− 金属（Ｓｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外）、たとえば、鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、ジルコニウム、チタン、マンガン、プラセオジミウム、亜鉛、セリウム、ネオジム、エルビウム、バナジウム及びタングステンの酸化物、
− セレン（その金属形態）。
【００５６】
適切な場合には、補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物は酸化鉛であってよく、さらに、非常に実質的な量であってよい（たとえば、３０重量％）。これは、ガラス中の酸化鉛がＸ−線を吸収するように機能することができるからである。この酸化物は耐火性物質に対して特に腐食性であるから、補助プラントをとおして最終ガラス中にそれを導入することが特に有利である。というのは、このようにして、有害性に暴露される補助プラントをより小さくすることができ、主プラントがそれから回避されるからである。このように、耐火性物質はより少ししか消耗を受けない。もちろん、このことは主ガラスが酸化鉛を含むことを排除する。
【００５７】
適切な場合には、特定化合物は、一般に、補助ガラス中に２０重量ｐｐｍ〜３０重量％の含有分で存在する。本発明によると、補助ガラスとは主ガラスで異なる含有分を有する化合物はＳｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外の金属の酸化物であってよい。この酸化物は、裸眼で視認可能な補助ガラスの色の元であることができ、前記酸化物は主ガラス中の同酸化物よりも高い含有分の補助ガラス中に存在している（それゆえ、主ガラスはこの酸化物を全く含まなくてもよい）。このように、特定化合物は、補助ガラス中に存在する顔料であってよく、その含有分は主ガラス中の同顔料の含有分よりも高くかつ最終ガラスに裸眼で視認可能な色を与えるために十分なものである。
【００５８】
補助ガラス又は主ガラス又は最終ガラス中の特定化合物は前記ガラス中の溶解度限界を下回る含有分でその中に存在し、この限界は前記ガラスの組成物に依存することがある。
【００５９】
このように、特に補助ガラスの機能が吸収性を上げることである場合には、それは、一般に、以下の量で以下の要素の少なくとも１つを含むことができる。
− ０〜３０重量％の、より特に、０．５〜２０重量％の酸化鉄、
− ０〜１．５重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜１重量％のセレン、
− ０〜２重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜２重量％の酸化コバルト、
− ０〜２重量％の、より特に、２０重量ｐｐｍ〜２重量％の酸化クロム、
− ０〜５重量％の、より特に、５０重量ｐｐｍ〜５重量％の酸化ニッケル、
− ０〜１５重量％の、より特に、０．５重量％〜１０重量％の酸化セリウム、
【００６０】
補助ガラスの機能が特定化合物によって吸収性を上げることである場合に、前記ガラスは前記化合物を主ガラスよりも多量で含み（そのため、主ガラスは前記化合物を含まないことができる）、それによって、主ガラスに対して、最終ガラス中のこの化合物の含有分を上げる。特に、最終ガラスに裸眼で視認可能な緑色を与えるために十分な量で酸化鉄を補助ガラスが含むことができる。もし、補助ガラス中に含まれる酸化鉄のために緑色を最終ガラスに与える場合には、このことは、主ガラスが既に酸化鉄を含むならば、補助ガラスはより多量に（より高い含有分で）含み、それにより、裸眼で主ガラスよりも顕著な緑色を最終ガラスが有する。
【００６１】
主ガラスはＳｉ、Ｎａ、Ｂ及びＡｌ以外の金属の少なくとも１種のイオンを含んでよく、前記イオンは補助ガラス中にも含まれ、一方で主ガラス、他方で補助ガラス中のこのイオンのレドックスの差が０．１以下である。
【００６２】
主ガラスと補助ガラスの間で、少なくとも１つの化合物の含有分の差異がある。含有分の差異は、一般に、これら２つのガラスのより高い含有分（重量％で）の少なくとも１０％であり、１００％までであることができる。このように、例としてあげると、もし特定化合物がこれらのガラスのうちの１つに０％の量で存在するならば、他方で２０％の量であり、含有分の差異は２０−０＝２０であり、すなわち、より高い含有分の１００％である。
【００６３】
特に、本発明は厚さにわたって均一な緑色を提供する酸化鉄を含む板ガラス、及び、厚さにわたって（バルクに）均一な青色を提供する酸化鉄を含む板ガラスに関する。このようなガラスは、溶融金属バス上にフロートしているプラントによって幅が２ｍを超えるリボンとして製造されうる。
【００６４】
図１は本発明の１つの態様を非常に模式的に示している。原料の装填はこの図には示していない。主プラントはファーネス１及びコンディショニングゾーン３を含む。大気バーナーを備え、粉末の形態及び／又はキュレットのバッチ材料でフィードされるファーネス１はウエスト２をとおしてコンディショニングゾーン３（熱コンディショニングのための）に流れる主ガラスを製造し、前記主ガラスは、フィーダー４を介して、板ガラスを製造するためのフロートガラス形成セクション５をフィードする。フィーダー４は浸漬バーナーを備えたファーネス６中で製造された補助ガラスを受け入れ、そこからのガラスは７で精製される。補助プラントはファーネス６とリファイナー７を含む。２つのガラス（主ガラス及び着色ガラス）を、機械均質化器（スターラー）を備えたフィーダー４で混合し、その後に、混合物がフロートステーション５に到達し、そのほんの一部が示されている。
【００６５】
着色自動車ガラスの例を下記に示す。
例
本発明によるプラントは横断大気バーナーを備え、床面積が３５０ｍ2であり、１．５ｍの溶融ガラス深さで操作する主ファーネス（メルターとも呼ぶ）と、浸漬バーナーを備え、床面積が３ｍ2である補助ファーネスからなり、２つのガラスストリームは約２４ｍ2の床面積を有し、２列以上のスターラーを含み、そのブレードの外径が５００ｍｍである着色セル中で混合される。
【００６６】
主ファーネスは、０．６％の酸化鉄を含み、０．３０のＦｅ2+レドックスを有する薄い色のガラスを６００ｔ／ｄ（メトリックトン／日）のプルレートで連続的に製造する。連続操作は製造されるガラスの品質及びファーネスの寿命にとって好ましい。０．８５％の酸化鉄を含む最終ガラスを得るために、５．８５％の酸化鉄を含む３０ｔ／日の補助ガラスを加える。これには約２８ｔキュレット／日が必要であり、すなわち、リターンラインのキュレットの一部のみであり、他の部分は０．６％の酸化鉄を含むガラスを製造するために適切な量で主ファーネスに導入される。ラインの合計のプルレートは６３０ｔ／ｄであり、従来のメルティングでは（すなわち、着色剤がバッチ装填端で導入される）、プルレートは約５６０ｔ／ｄに低下されねばならない。
【００６７】
１％の酸化鉄を含む着色グレードとするために、同一の酸化鉄導入速度で補助ファーネスのプルレートを約４６ｔ／ｄに上げることができ（このとき、床面積は約４．５ｍ2）、又は、同一の３０ｔ／ｄのプルレートでこの含有分を９％に上げることができる。第一の場合には、合計プルレートは６４６ｔ／ｄに達し、一方、従来のメルティングでは（１つのメルティングファーネスのみ）、これは５５０ｔ／ｄを超えない。
【００６８】
遷移は補助ファーネス中での遷移によって行なわれる：滞留ガラス：プルレートの比は約７．５ｔ／５０ｔ／ｄ、すなわち、１．５日である。遷移は（着色剤濃縮物を用いることでさらに短縮できる）は約０．１５×３＝０．４５日で完了される。この時間にわたって、補助ファーネスからのガラスは好ましくは主ファーネスに導入されない。
【００６９】
主ファーネス中の着色及び脱色遷移時間はせいぜい半日程度であり、それは、従来の構成、すなわち、同一の合計プルレートで単一のファーネスを用い、着色フリットを形成工程前にストリームに導入する構成で必要とされる３〜５日よりずっと短い。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明の１つの態様の模式図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主ファーネスを含む主プラントにより液体主ガラスの主ストリームを製造すること、及び、補助ファーネスを含む補助プラントにより液体補助ガラスの補助ストリームを製造することを含む、ガラスの製造方法であって、前記補助ストリームは前記主ストリームよりも小さく、前記補助ガラスは前記主ガラスとは組成が異なり、そしてこれら２つのストリームは、その後、混合されて最終ガラスからなる単一の合計ストリームを形成し、前記補助ファーネスは少なくとも１つの浸漬バーナーを含む、ガラスの製造方法。
【請求項２】
前記補助プラントは前記補助ファーネスの後にあるリファイナーを含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記補助ストリームは合計ストリームの２０％以下であることを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記最終ガラスは板ガラスに転化され、特に、フロートガラスステーションによって転化されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記板ガラスは幅が２メートルより大きいことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記板ガラスは幅が３メートルより大きいことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記主ガラスは少なくとも５５重量％のシリカ及び５重量％未満のアルミナを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記補助ガラスは少なくとも５０重量％のシリカ及び５重量％未満のアルミナを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は補助ガラス中に２０重量ｐｐｍ〜３０重量％の含有分で存在することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は以下のもの、
−鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、ジルコニウム、チタン、マンガン、プラセオジウム、亜鉛、セリウム、ネオジム、エルビウム、バナジウム及びタングステンから選ばれる金属の酸化物、
−セレン、
から選ばれる顔料であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は前記補助ガラス中に存在する顔料であり、その顔料は前記主ガラス中の同一の顔料の含有分よりも高い含有分でそして裸眼で視認可能な色を前記最終ガラスに与えるために十分な含有分で前記補助ガラス中に存在することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は緑から青の色を与える酸化鉄であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記補助ガラスと前記主ガラスとを混合するときに、両方は１１００℃〜１２００℃の温度であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
前記補助ファーネスは、フィードするバッチ材料中に存在する、補助ガラスの殆ど全てのスルフェートをストリッピングし、前記補助ガラスは主ガラスよりも高い鉄含有分を有し、そして主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
前記補助ガラスはスルフェート含有分がほぼ０であり、前記主ガラスはスルフェート含有分がＳＯ3の重量％で表記して０．２〜０．３５％であり、前記補助ガラスは主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有しそして主ガラスよりも高い鉄含有分を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
前記補助ガラスは０．５〜２０重量％の酸化鉄を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
前記主ファーネスは１．４〜２ｔ／ｄ．ｍ2の範囲の特定プルレート及び１メートルより大きい溶融ガラス深さで操作し、そして補助ファーネスは５〜２０ｔ／ｄ．ｍ2の範囲の特定プルレートで操作することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
前記補助ファーネスは１〜５０ｍ2の床面積を有し、前記主ファーネスは２００〜６００ｍ2の床面積を有することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
ガラスの製造のためのプラントであって、特に、上記請求項いずれか１項記載の方法を用いるガラスの製造ためのプラントであり、
ガラスの主ストリームを生じさせる主ファーネスを含む主プラント、及び、少なくとも１つの浸漬バーナーにより主として加熱されそして補助ガラスの補助ストリームを生じさせる補助ファーネスを含む補助プラントを含み、これら２つのストリームを混合して最終ガラスを生じる単一の合計ストリームを形成する、ガラスの製造のためのプラント。
【請求項２０】
前記主ファーネスは少なくとも１つの大気バーナーによって主として加熱されることを特徴とする、請求項１９記載のプラント。
【請求項２１】
２つのストリームが混合されるポイントの後に、連続板ガラス形成ステーションを含むことを特徴とする、請求項１９又は２０記載のプラント。
【請求項２２】
前記補助ファーネスは１〜５０ｍ2の床面積を有し、前記主ファーネスは２００〜６００ｍ2の床面積を有することを特徴とする、請求項１９〜２１のいずれか１項記載のプラント。
【請求項２３】
前記請求項のいずれか１項記載の方法又はプラントを用いて製造されるガラス。
【請求項２４】
厚さにわたって均一な緑色を与える酸化鉄を含む板ガラス。
【請求項２５】
厚さにわたって均一な青色を与える酸化鉄を含む板ガラス。
【請求項２６】
請求項２４又は２５記載のガラスを含む、幅が２ｍを超えるリボン。
【請求項１】
主ファーネスを含む主プラントにより液体主ガラスの主ストリームを製造すること、及び、補助ファーネスを含む補助プラントにより液体補助ガラスの補助ストリームを製造することを含む、ガラスの製造方法であって、前記補助ストリームは前記主ストリームよりも小さく、前記補助ガラスは前記主ガラスとは組成が異なり、そしてこれら２つのストリームは、その後、混合されて最終ガラスからなる単一の合計ストリームを形成し、前記補助ファーネスは少なくとも１つの浸漬バーナーを含む、ガラスの製造方法。
【請求項２】
前記補助プラントは前記補助ファーネスの後にあるリファイナーを含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記補助ストリームは合計ストリームの２０％以下であることを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記最終ガラスは板ガラスに転化され、特に、フロートガラスステーションによって転化されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記板ガラスは幅が２メートルより大きいことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記板ガラスは幅が３メートルより大きいことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記主ガラスは少なくとも５５重量％のシリカ及び５重量％未満のアルミナを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記補助ガラスは少なくとも５０重量％のシリカ及び５重量％未満のアルミナを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は補助ガラス中に２０重量ｐｐｍ〜３０重量％の含有分で存在することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は以下のもの、
−鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、ジルコニウム、チタン、マンガン、プラセオジウム、亜鉛、セリウム、ネオジム、エルビウム、バナジウム及びタングステンから選ばれる金属の酸化物、
−セレン、
から選ばれる顔料であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は前記補助ガラス中に存在する顔料であり、その顔料は前記主ガラス中の同一の顔料の含有分よりも高い含有分でそして裸眼で視認可能な色を前記最終ガラスに与えるために十分な含有分で前記補助ガラス中に存在することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記補助ガラスは少なくとも１つの化合物に関して主ガラスと組成が異なり、前記化合物は緑から青の色を与える酸化鉄であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記補助ガラスと前記主ガラスとを混合するときに、両方は１１００℃〜１２００℃の温度であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
前記補助ファーネスは、フィードするバッチ材料中に存在する、補助ガラスの殆ど全てのスルフェートをストリッピングし、前記補助ガラスは主ガラスよりも高い鉄含有分を有し、そして主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
前記補助ガラスはスルフェート含有分がほぼ０であり、前記主ガラスはスルフェート含有分がＳＯ3の重量％で表記して０．２〜０．３５％であり、前記補助ガラスは主ガラスよりも高いＦｅ2+レドックスを有しそして主ガラスよりも高い鉄含有分を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
前記補助ガラスは０．５〜２０重量％の酸化鉄を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
前記主ファーネスは１．４〜２ｔ／ｄ．ｍ2の範囲の特定プルレート及び１メートルより大きい溶融ガラス深さで操作し、そして補助ファーネスは５〜２０ｔ／ｄ．ｍ2の範囲の特定プルレートで操作することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
前記補助ファーネスは１〜５０ｍ2の床面積を有し、前記主ファーネスは２００〜６００ｍ2の床面積を有することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
ガラスの製造のためのプラントであって、特に、上記請求項いずれか１項記載の方法を用いるガラスの製造ためのプラントであり、
ガラスの主ストリームを生じさせる主ファーネスを含む主プラント、及び、少なくとも１つの浸漬バーナーにより主として加熱されそして補助ガラスの補助ストリームを生じさせる補助ファーネスを含む補助プラントを含み、これら２つのストリームを混合して最終ガラスを生じる単一の合計ストリームを形成する、ガラスの製造のためのプラント。
【請求項２０】
前記主ファーネスは少なくとも１つの大気バーナーによって主として加熱されることを特徴とする、請求項１９記載のプラント。
【請求項２１】
２つのストリームが混合されるポイントの後に、連続板ガラス形成ステーションを含むことを特徴とする、請求項１９又は２０記載のプラント。
【請求項２２】
前記補助ファーネスは１〜５０ｍ2の床面積を有し、前記主ファーネスは２００〜６００ｍ2の床面積を有することを特徴とする、請求項１９〜２１のいずれか１項記載のプラント。
【請求項２３】
前記請求項のいずれか１項記載の方法又はプラントを用いて製造されるガラス。
【請求項２４】
厚さにわたって均一な緑色を与える酸化鉄を含む板ガラス。
【請求項２５】
厚さにわたって均一な青色を与える酸化鉄を含む板ガラス。
【請求項２６】
請求項２４又は２５記載のガラスを含む、幅が２ｍを超えるリボン。
【図１】
【公表番号】特表２００７−５２６８６３（Ｐ２００７−５２６８６３Ａ）
【公表日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５６７７（Ｐ２００６−５０５６７７）
【出願日】平成１６年２月２５日（２００４．２．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００４／０００４２０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７８６６４
【国際公開日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（５００３７４１４６）サン−ゴバン グラス フランス (388)
【公表日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年２月２５日（２００４．２．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００４／０００４２０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７８６６４
【国際公開日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（５００３７４１４６）サン−ゴバン グラス フランス (388)
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