滑り止め手袋及びその製造方法
【課題】水や油等を使用する状況下において、優れた滑り止め効果を発揮する手袋を提供する。
【解決手段】平編表目２と平編裏目３とからなる原手１の該平編表目２であって指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層４で被覆され、該多孔質皮膜層４の内部に、前記平編表目２の凸状部５と前記平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成されていることを特徴とする滑り止め手袋である。
【解決手段】平編表目２と平編裏目３とからなる原手１の該平編表目２であって指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層４で被覆され、該多孔質皮膜層４の内部に、前記平編表目２の凸状部５と前記平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成されていることを特徴とする滑り止め手袋である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は滑り止め手袋に関し、更に詳しくは、特に、水や油等を使用する状況下においても優れた滑り止め効果を発揮する手袋及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ゴムや熱可塑性樹脂（以下、単に樹脂と記す場合がある）で被覆された手袋は、乾いた状況下では優れた滑り止め効果が得られるものの、水や油等を使用する状況下においては、ゴムや樹脂の皮膜と作業対象物（把持される対象物）との界面に水や油等の薄層が形成され、滑り止め効果が著しく低下する。とりわけ、油を使用する状況下では滑り止め効果の低下が顕著である。
この問題を解決する方法として、ゴムや樹脂を機械的に、あるいは化学的に発泡させたり、予めゴムや樹脂を含む手袋浸漬用原料に無機塩や親水性溶剤等の親水性物質を配合しておき、手袋成形時にこの親水性物質を抽出・除去することにより物理的に皮膜に多孔質構造を形成させる方法などが提案されているが、多孔質構造が油等で飽和し埋まってしまうと滑り止め効果が低下するなどの問題がある。
【０００３】
近年、手袋の表面に、指の関節に沿ってほぼ平行となる凸状を横縞模様状に現出させ、ゴムや樹脂の原料液で被覆した作業用手袋が提案され（例えば、特許文献１参照）、また主糸（タテ糸）に対して添糸（ヨコ糸）が表面側にのみ出るようにプレーティング編みした手袋の表面をコーティング材によりコーティングした作業用手袋が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２０００−４５１１４号公報（図１、図８）
【特許文献２】ＷＯ００／６５９４１号公報（ＦＩＧ．１、ＦＩＧ．２、ＦＩＧ．４、ＦＩＧ．１０、ＦＩＧ．１１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１、２で提案されている手袋は、いずれも指関節に対して平行となる凸状を横縞模様状に現出させた原手の表面をゴムや樹脂で被覆したものである。
しかしながら、これらの手袋は、着用した際に手にフィットしてよく馴染み、屈伸し易いという特徴を有するものの、水や油等が手袋表面に付着てた場合の滑り止め効果は十分とは言い難い。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の滑り止め手袋は、上記課題を解決するためになされたもので、下記を特徴とするものである。
【０００６】
（１）平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されている。
（２）多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦である。
（３）多孔質皮膜層の表層部厚みが１〜３００μｍである。
（４）熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂である。
【０００７】
また、本発明の滑り止め手袋の製造方法は下記を特徴とするものである。
（１）平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に、ゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層を形成させる。
（２）熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層が、親水性溶媒中に溶解した濃度７〜１２重量％の熱可塑性樹脂溶液から形成される。
（３）熱可塑性樹脂溶液の粘度が１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃである。
（４）熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分と裾部分とを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収性が大きく、多孔質皮膜層の表層部と作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止され、優れた滑り止め効果を発揮する。
【０００９】
また、トンネル構造となっている空洞部は、水や油の十分な吸収能を有し、たとえ空洞部が水や油で吸収飽和したとしても、この空洞部は多孔質皮膜層で囲まれて形成されているため、水や油を空洞外へ容易に排出することができるので、優れた滑り止め効果を持続することが可能である。
【００１０】
更に、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）が多孔質皮膜層（表層部）からなるため、水や油の吸収性が高められるばかりでなく、作業対象物との接触面積が大きくなり、滑り止め効果の向上が図られる。
【００１１】
更にまた、指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に多孔質皮膜層が形成されているため、作業対象物を把持した際に、作業対象物が滑る方向に対し該凸状部が略垂直方向に押圧作用することになり、その結果、作業対象物に対する摩擦抵抗が高められ、顕著な滑り止め効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されていることを特徴とする。
【００１３】
即ち、図１は、本発明に用いられる原手の概略図、図２は、原手の表面がゴム又は樹脂の多孔質皮膜層で被覆された本発明の滑り止め手袋の水平方向の要部概略断面図であるが、これらの図に示すように、平編表目２と平編裏目３とからなる原手１の該平編表目２で指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面が多孔質皮膜層４で被覆されており、該多孔質皮膜層４の内部には、前記平編表目２の凸状部５と平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成されていることを特徴とする。
尚、本発明において、平編表目とは、編み上げられた手袋の外表面を、そのまま手袋の表面側とすることを意味する。
【００１４】
本発明において、繊維基材からなる手袋である原手を構成する糸は、その種類を問わずいずれの繊維も用いることが可能であるが、装着感などの面から綿、ナイロン、弾性ポリウレタン、ポリエステル、レーヨン、アクリル、ポリプロピレン等が好ましく、機能面からは高強度繊維であるポリアラミド、延伸ポリエチレン等の合成繊維が好ましい。また、これらの混紡繊維から形成されるものであってもよく、また、金属細線やグラスファイバーを含んでいてもよい。
このような原手としては、捲縮処理したウーリーナイロン繊維をシームレス編みして形成される伸縮性に優れた編み手袋が好ましい。原手は、手袋編機にて編成され、編みゲージについてはいずれのゲージも用いることができるが、装着感・使用感の面から10〜18ゲージとすることが好ましい。
【００１５】
原手は、手袋編機（例えば、株式会社島精機製作所製Ｎ−ＳＦＧ）にて編成され、平編表目を外表面として、そのまま浸漬加工用手型に被せられた後、ゴムまたは樹脂を原手内部に含浸付着させて、多孔質構造を形成することで本発明の滑り止め手袋が得られる。
【００１６】
多孔質皮膜層の形成に使用される素材はゴム又は熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂、ブチルゴム、ポリブタジエンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるいはこれらをブレンドしたものなどが挙げられる。
通常、これらのゴムまたは樹脂は溶剤に溶解した状態あるいは水に分散した状態で使用され、酸化防止剤、顔料、安定剤、レべリング剤等の添加の有無、また、加硫工程や架橋工程については従来公知と同様の工程条件で差し支えない。
【００１７】
上記素材の中で、多孔質構造の形成のしやすさからポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂の形態は特に制限されず、有機溶剤に溶解されたポリウレタン樹脂、Ｗ／Ｏエマルジョン型ポリウレタン樹脂、水分散型ポリウレタンエマルジョンなどが挙げられるが、その中でも好ましくは有機溶剤に溶解されたポリウレタン樹脂溶液である。
【００１８】
特に、ポリウレタン樹脂溶液が親水性有機溶剤を主体とする溶媒に溶解されたウレタン樹脂溶液は、湿式製法により皮膜を形成することにより、連泡した多孔質皮膜が得られ、高い滑り止め効果を付与することができるので好ましい。
ここで、湿式製法とは、浸漬用手型に原手を装着し、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどの親水性溶媒を主体とする溶媒に溶解されたポリウレタン樹脂溶液に、この手型に装着された原手をゆっくりと浸漬し、ポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、次いで再びゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去し、手型を水もしくは温水に浸漬して溶媒である親水性溶媒を抽出・除去する方法である。
この製法は、親水性溶媒が水中に抽出されることで、それまで溶媒和していたポリウレタン樹脂をゲル化し析出することができる。また、原手に対しては、当該ポリウレタン樹脂溶液を含浸させた後に、同様に親水性溶媒を水中に抽出することによって連泡した多孔質皮膜を形成することができる。
【００１９】
湿式製法の場合、得られる多孔質皮膜層は溶媒の種類、ポリウレタン樹脂溶液の樹脂濃度や樹脂粘度による原手に含浸する樹脂量、さらには凝固槽の水温などにより多孔質構造の形状が変化する。
樹脂溶液の粘度は通常、樹脂溶液の樹脂濃度に比例し、樹脂濃度が高過ぎる場合には、原手への樹脂の付着量が多くなり、得られる多孔質皮膜層中に占める樹脂分が多くなることから密度が大きく空隙の少ない多孔質皮膜層となる。この場合には、水や油の吸収のための表層部の表面積が小さくなり、多孔質皮膜層の利点は失われ十分な滑り止め効果は得られない。反対に、樹脂濃度が低過ぎる場合には、原手への樹脂の付着量が極めて少なくなり、得られる多孔質皮膜層中に占める樹脂分が少なくなることから密度が小さく空隙の多い多孔質皮膜層となる。このように空隙の多い多孔質皮膜層の場合は実用強度に乏しい。また、原手に対しても十分に樹脂が含浸されず、部分的に樹脂の付着していない原手繊維が手袋表面に出ることにより滑り止め効果が低下する場合がある。
上記の理由から、樹脂溶液の粘度は１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃであることが好ましく、樹脂濃度は7 〜12重量％であることが好ましい。
【００２０】
原手中にゴムや樹脂溶液を含浸付着させた後、余分なゴムや樹脂溶液を除去するが、除去の量が少ないと、上記した如く、多孔質皮膜層中に占める樹脂分が多くなるケースと同様の問題が生じ、また除去の量が多いと、多孔質皮膜層中に占める樹脂分が少なくなるケースと同様の問題が生じるので注意を要する。
また、本発明において、多孔質皮膜層を形成する方法は、上記湿式製法に限られず、機械的又は化学的に発泡させる方法も使用可能である。
【００２１】
本発明においては、ゴムまたは樹脂の多孔質皮膜層からなる滑り止め層は、少なくとも原手の一部に形成されていればよく、形成箇所は特に限定されるものではない。例えば、原手の外表面全体や指先部分のみ、または、背抜き状態となるように手の平部分にのみ浸透皮膜を形成することができる。
【００２２】
上記の如くして得られる本発明の滑り止め手袋は、図１、図２に示したように、原手１の平編表目２であって指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５が列設された縦縞模様の表面がゴム又は樹脂の多孔質皮膜層４で被覆されており、その多孔質皮膜層４の内部には、隣接する前記凸状部と原手１の平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成される。
【００２３】
空洞部７は、手袋の指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通し、通常、部分的に連続したトンネル構造を形成している。即ち、空洞部７からなるトンネル構造は、多孔質皮膜層４により囲まれ、更に詳しくは、図２に示すように、多孔質皮膜層の表層部４ａと、平編表目２の凸状部５と平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って形成される多孔質皮膜層の内層部４ｂとにより形成されている。
【００２４】
多孔質皮膜層の表層部４ａは特に重要であり、実質的に平坦であることが望ましい。実質的に平坦とは、作業対象物を把持した際に、表層部４ａと作業対象物との接触面積が大きく、十分な摩擦抵抗が得られ、十分な滑り止め効果が得られることを意味する。従って、表層部４ａが実質的に平坦でない場合は、作業対象物を把持した際に、接触面積が小さいために十分な摩擦抵抗が得られず、目的とする滑り止め効果を十分に得ることができない。それゆえ、実質的に平坦とは、作業対象物を把持した際の表層部４ａの接触面積が概ね７０％以上、好ましくは８０％以上であることが望ましい。
【００２５】
また、多孔質皮膜層の表層部４ａの厚みは１〜３００μｍ程度が好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍ程度である。この表層部４ａの厚みが１μｍより小さいと実用強度に欠け耐久性に問題が生じる傾向にあり、３００μｍを超えると、手袋が柔軟性に欠け硬くなり、作業性が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部７、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収率が大きく、多孔質皮膜層４の表層部４ａと作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止される。
【００２７】
また、トンネル構造となっている空洞部７は、水や油の十分な吸収能を有し、たとえ空洞部７が水や油で吸収飽和したとしても、この空洞部７は多孔質皮膜層４で囲まれて形成されているため、水や油を空洞部７の外へ容易に排出することができるので、優れた滑り止め効果を持続することが可能である。
【００２８】
更に、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）が多孔質皮膜層（表層部４ａ）からなるため、水や油の吸収率が高められるばかりでなく、作業対象物との接触面積が大きくなり、滑り止め効果の向上が図られる。この効果は、手袋の表面側（表層部４ａ）を実質的に平坦とすることにより一層高められる。
【００２９】
更にまた、指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面に多孔質皮膜層４が形成されているため、作業対象物を把持した際に、作業対象物が滑る方向に対し該凸状部５が略垂直方向に押圧作用することになり、その結果、作業対象物に対する摩擦抵抗が高められ、顕著な滑り止め効果が発揮される。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３１】
以下の実施例、比較例において、多孔質皮膜層の表面層の厚みの測定、吸油性及び滑り止めの評価は下記の方法で行った。
【００３２】
（多孔質皮膜層の表面層の厚みの測定方法）
電子顕微鏡として日本電子株式会社製ＪＳＭ−６０６０ＬＡを用い、多孔質皮膜層で被覆された手袋の指先部分Ｙから裾部分Ｓの方向に３cmの位置で、Ｙ−Ｓ方向に対して垂直に切断したときの断面の拡大写真（２００倍と５００倍）を撮影し、多孔質皮膜層の表面層の厚みを実測した。
【００３３】
（吸油性評価方法）
ＪＩＳ Ｌ１９０７滴下法を参考にし、手袋より20mm×20mmの正方形に切り取られた試験片を用意し、試験片の10mm上方より、油滴（エマルカットＦＡ−５００ＫＳ 協同油脂株式会社製）を１滴（約２５mg）滴下する。そして、23℃下で油滴が完全に多孔質皮膜層の内部に吸収されるまでの時間を測定した。ここで、油滴が完全に皮膜層内部に吸収される時間とは、「油滴が表面に達したときから、その油滴が特別な反射をしなくなるまでの時間」である。
油滴が完全に皮膜層内部に吸収されるまでの時間が短いほど、油の吸収性に優れることを示し、時間が長いほど油の吸収性に劣ることを示す。
【００３４】
（滑り止め評価方法）
水溶性切削油「エマルカットFA-500KS」（協同油脂株式会社）を20ml計量し、１０人の被験者に装着された手袋にとり、左右の手袋で掌部分、指部分などまんべんなくこすり合わせて馴染ませる。
直径4cm 、長さ20cmのステンレス棒を用意し、上記油を馴染ませた手袋で握った時と、指先でつまんだ時の滑り止め効果を下記の基準で５段階評価し、５人の被験者の評価の平均値を表に示す。
５ 滑らない。
４ 滑りにくい（時折、滑る時がある）。
３ 滑り易い。
２ 滑る。
１ 非常に滑る。
【００３５】
配合例１
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が５重量％で粘度が３０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３６】
配合例２
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が７重量％で粘度が１１０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３７】
配合例３
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１０重量％で粘度が２００ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３８】
配合例４
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１２重量％で粘度が４１０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３９】
配合例５
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１３重量％で粘度が９６０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００４０】
実施例１
ウーリーナイロン糸にて編成された13ゲージのシームレス編手袋を原手として、この原手を平編表目にて浸漬用手型に被せ、上記の配合例２で得られた原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去した。次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図３に示す。
【００４１】
実施例２
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例３で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図４に示す。
【００４２】
実施例３
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例４で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。
【００４３】
比較例１
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例１で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図５に示す。
【００４４】
比較例２
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例５で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図６に示す。
【００４５】
比較例３
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例３で得られた原料溶液を使用し、この原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、６０秒間、滴下する余分な樹脂溶液を十分に（実施例１の場合に比べ多目に）除去した。
次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図７に示す。
【００４６】
比較例４
ウーリーナイロン糸にて編成された13ゲージのシームレス編手袋を原手として、平編裏目にて、すなわち、編み上げられた原手の内側表面が、手袋における表面側となるように浸漬用手型に被せ、上記の配合例１で得られた原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去した。次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図８に示す。
【００４７】
上記実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた滑り止め手袋の測定、評価の結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１の結果と図３〜図８とから、実施例１〜３の滑り止め手袋は、指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面が樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部には空洞部（トンネル構造）が形成され、また、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦で作業対象物との接触面積が大きく適度な厚みを有するため、吸油性が良好で、優れた滑り止め効果を有している。
尚、実施例１の手袋では表層部の平坦度が若干低いため作業対象物との接触面積が小さく、一方、実施例３の手袋では油を吸収する表層部の表面積が若干小さく、従って、実施例２の手袋が最も優れている。
【００５０】
これに対し、比較例１の滑り止め手袋は、樹脂の溶液濃度が小さいことによって、また、比較例３の滑り止め手袋は、樹脂を十分に除去したために樹脂の付着量が少ないことによって、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度が小さく空洞が多く存在し、かつ該表層部が平坦でなく油を吸収する表面積が極めて大きくなっているため、吸油性がかなり大きい。しかし、作業対象物との接触面積が小さいため、滑り止め効果が小さい。
【００５１】
また、比較例２の滑り止め手袋は、樹脂の溶液濃度が大きいことによって、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度が極めて大きく空洞が小さく、かつ油を吸収する表面積が極めて小さくなっているため、吸油性が極端に小さい。また、吸油性が極めて小さいことにより、油のほとんどが滑り止め層（表層部）と対象物の界面に存在することで滑り止め効果が著しく小さい。
【００５２】
また、比較例４の滑り止め手袋は、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度がある程度大きく、また表面積が小さいために吸油性が小さく、実施例２の 3分の2 程度の吸油性である。また、表層部が実質的に平坦で作業対象物との接触面積が大きいが、吸油性が小さいことにより、油の一部が滑り止め層（表層部）と作業対象物の界面に存在することで滑り止め効果が小さくなっている。また、作業対象物であるステンレス棒の滑る方向に対して凸状部が同じ方向（水平方向）であるため摩擦抵抗が小さく、これも滑り止め効果が小さい一因と考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
以上のとおり、本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分と裾部分とを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収性が大きく、多孔質皮膜層の表層部と作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止される。従って、水や油等に対して優れた滑り止め効果を有し、特に作業用手袋として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明に用いる原手の概略図である。
【図２】本発明の滑り止め手袋の水平方向の要部概略断面図である。
【図３】実施例１の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図４】実施例２の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図５】比較例１の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図６】比較例２の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図７】比較例３の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図８】比較例４の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 原手
２ 平編表目
３ 平編裏目
４ 多孔質皮膜層
４ａ 表層部
４ｂ 内層部
５ 凸状部
６ 凹状部
７ 空洞部
Ｙ 手袋の指先部分
Ｓ 手袋の裾部分
【技術分野】
【０００１】
本発明は滑り止め手袋に関し、更に詳しくは、特に、水や油等を使用する状況下においても優れた滑り止め効果を発揮する手袋及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ゴムや熱可塑性樹脂（以下、単に樹脂と記す場合がある）で被覆された手袋は、乾いた状況下では優れた滑り止め効果が得られるものの、水や油等を使用する状況下においては、ゴムや樹脂の皮膜と作業対象物（把持される対象物）との界面に水や油等の薄層が形成され、滑り止め効果が著しく低下する。とりわけ、油を使用する状況下では滑り止め効果の低下が顕著である。
この問題を解決する方法として、ゴムや樹脂を機械的に、あるいは化学的に発泡させたり、予めゴムや樹脂を含む手袋浸漬用原料に無機塩や親水性溶剤等の親水性物質を配合しておき、手袋成形時にこの親水性物質を抽出・除去することにより物理的に皮膜に多孔質構造を形成させる方法などが提案されているが、多孔質構造が油等で飽和し埋まってしまうと滑り止め効果が低下するなどの問題がある。
【０００３】
近年、手袋の表面に、指の関節に沿ってほぼ平行となる凸状を横縞模様状に現出させ、ゴムや樹脂の原料液で被覆した作業用手袋が提案され（例えば、特許文献１参照）、また主糸（タテ糸）に対して添糸（ヨコ糸）が表面側にのみ出るようにプレーティング編みした手袋の表面をコーティング材によりコーティングした作業用手袋が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２０００−４５１１４号公報（図１、図８）
【特許文献２】ＷＯ００／６５９４１号公報（ＦＩＧ．１、ＦＩＧ．２、ＦＩＧ．４、ＦＩＧ．１０、ＦＩＧ．１１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１、２で提案されている手袋は、いずれも指関節に対して平行となる凸状を横縞模様状に現出させた原手の表面をゴムや樹脂で被覆したものである。
しかしながら、これらの手袋は、着用した際に手にフィットしてよく馴染み、屈伸し易いという特徴を有するものの、水や油等が手袋表面に付着てた場合の滑り止め効果は十分とは言い難い。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の滑り止め手袋は、上記課題を解決するためになされたもので、下記を特徴とするものである。
【０００６】
（１）平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されている。
（２）多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦である。
（３）多孔質皮膜層の表層部厚みが１〜３００μｍである。
（４）熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂である。
【０００７】
また、本発明の滑り止め手袋の製造方法は下記を特徴とするものである。
（１）平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に、ゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層を形成させる。
（２）熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層が、親水性溶媒中に溶解した濃度７〜１２重量％の熱可塑性樹脂溶液から形成される。
（３）熱可塑性樹脂溶液の粘度が１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃである。
（４）熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分と裾部分とを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収性が大きく、多孔質皮膜層の表層部と作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止され、優れた滑り止め効果を発揮する。
【０００９】
また、トンネル構造となっている空洞部は、水や油の十分な吸収能を有し、たとえ空洞部が水や油で吸収飽和したとしても、この空洞部は多孔質皮膜層で囲まれて形成されているため、水や油を空洞外へ容易に排出することができるので、優れた滑り止め効果を持続することが可能である。
【００１０】
更に、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）が多孔質皮膜層（表層部）からなるため、水や油の吸収性が高められるばかりでなく、作業対象物との接触面積が大きくなり、滑り止め効果の向上が図られる。
【００１１】
更にまた、指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に多孔質皮膜層が形成されているため、作業対象物を把持した際に、作業対象物が滑る方向に対し該凸状部が略垂直方向に押圧作用することになり、その結果、作業対象物に対する摩擦抵抗が高められ、顕著な滑り止め効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されていることを特徴とする。
【００１３】
即ち、図１は、本発明に用いられる原手の概略図、図２は、原手の表面がゴム又は樹脂の多孔質皮膜層で被覆された本発明の滑り止め手袋の水平方向の要部概略断面図であるが、これらの図に示すように、平編表目２と平編裏目３とからなる原手１の該平編表目２で指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面が多孔質皮膜層４で被覆されており、該多孔質皮膜層４の内部には、前記平編表目２の凸状部５と平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成されていることを特徴とする。
尚、本発明において、平編表目とは、編み上げられた手袋の外表面を、そのまま手袋の表面側とすることを意味する。
【００１４】
本発明において、繊維基材からなる手袋である原手を構成する糸は、その種類を問わずいずれの繊維も用いることが可能であるが、装着感などの面から綿、ナイロン、弾性ポリウレタン、ポリエステル、レーヨン、アクリル、ポリプロピレン等が好ましく、機能面からは高強度繊維であるポリアラミド、延伸ポリエチレン等の合成繊維が好ましい。また、これらの混紡繊維から形成されるものであってもよく、また、金属細線やグラスファイバーを含んでいてもよい。
このような原手としては、捲縮処理したウーリーナイロン繊維をシームレス編みして形成される伸縮性に優れた編み手袋が好ましい。原手は、手袋編機にて編成され、編みゲージについてはいずれのゲージも用いることができるが、装着感・使用感の面から10〜18ゲージとすることが好ましい。
【００１５】
原手は、手袋編機（例えば、株式会社島精機製作所製Ｎ−ＳＦＧ）にて編成され、平編表目を外表面として、そのまま浸漬加工用手型に被せられた後、ゴムまたは樹脂を原手内部に含浸付着させて、多孔質構造を形成することで本発明の滑り止め手袋が得られる。
【００１６】
多孔質皮膜層の形成に使用される素材はゴム又は熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂、ブチルゴム、ポリブタジエンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるいはこれらをブレンドしたものなどが挙げられる。
通常、これらのゴムまたは樹脂は溶剤に溶解した状態あるいは水に分散した状態で使用され、酸化防止剤、顔料、安定剤、レべリング剤等の添加の有無、また、加硫工程や架橋工程については従来公知と同様の工程条件で差し支えない。
【００１７】
上記素材の中で、多孔質構造の形成のしやすさからポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂の形態は特に制限されず、有機溶剤に溶解されたポリウレタン樹脂、Ｗ／Ｏエマルジョン型ポリウレタン樹脂、水分散型ポリウレタンエマルジョンなどが挙げられるが、その中でも好ましくは有機溶剤に溶解されたポリウレタン樹脂溶液である。
【００１８】
特に、ポリウレタン樹脂溶液が親水性有機溶剤を主体とする溶媒に溶解されたウレタン樹脂溶液は、湿式製法により皮膜を形成することにより、連泡した多孔質皮膜が得られ、高い滑り止め効果を付与することができるので好ましい。
ここで、湿式製法とは、浸漬用手型に原手を装着し、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどの親水性溶媒を主体とする溶媒に溶解されたポリウレタン樹脂溶液に、この手型に装着された原手をゆっくりと浸漬し、ポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、次いで再びゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去し、手型を水もしくは温水に浸漬して溶媒である親水性溶媒を抽出・除去する方法である。
この製法は、親水性溶媒が水中に抽出されることで、それまで溶媒和していたポリウレタン樹脂をゲル化し析出することができる。また、原手に対しては、当該ポリウレタン樹脂溶液を含浸させた後に、同様に親水性溶媒を水中に抽出することによって連泡した多孔質皮膜を形成することができる。
【００１９】
湿式製法の場合、得られる多孔質皮膜層は溶媒の種類、ポリウレタン樹脂溶液の樹脂濃度や樹脂粘度による原手に含浸する樹脂量、さらには凝固槽の水温などにより多孔質構造の形状が変化する。
樹脂溶液の粘度は通常、樹脂溶液の樹脂濃度に比例し、樹脂濃度が高過ぎる場合には、原手への樹脂の付着量が多くなり、得られる多孔質皮膜層中に占める樹脂分が多くなることから密度が大きく空隙の少ない多孔質皮膜層となる。この場合には、水や油の吸収のための表層部の表面積が小さくなり、多孔質皮膜層の利点は失われ十分な滑り止め効果は得られない。反対に、樹脂濃度が低過ぎる場合には、原手への樹脂の付着量が極めて少なくなり、得られる多孔質皮膜層中に占める樹脂分が少なくなることから密度が小さく空隙の多い多孔質皮膜層となる。このように空隙の多い多孔質皮膜層の場合は実用強度に乏しい。また、原手に対しても十分に樹脂が含浸されず、部分的に樹脂の付着していない原手繊維が手袋表面に出ることにより滑り止め効果が低下する場合がある。
上記の理由から、樹脂溶液の粘度は１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃであることが好ましく、樹脂濃度は7 〜12重量％であることが好ましい。
【００２０】
原手中にゴムや樹脂溶液を含浸付着させた後、余分なゴムや樹脂溶液を除去するが、除去の量が少ないと、上記した如く、多孔質皮膜層中に占める樹脂分が多くなるケースと同様の問題が生じ、また除去の量が多いと、多孔質皮膜層中に占める樹脂分が少なくなるケースと同様の問題が生じるので注意を要する。
また、本発明において、多孔質皮膜層を形成する方法は、上記湿式製法に限られず、機械的又は化学的に発泡させる方法も使用可能である。
【００２１】
本発明においては、ゴムまたは樹脂の多孔質皮膜層からなる滑り止め層は、少なくとも原手の一部に形成されていればよく、形成箇所は特に限定されるものではない。例えば、原手の外表面全体や指先部分のみ、または、背抜き状態となるように手の平部分にのみ浸透皮膜を形成することができる。
【００２２】
上記の如くして得られる本発明の滑り止め手袋は、図１、図２に示したように、原手１の平編表目２であって指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５が列設された縦縞模様の表面がゴム又は樹脂の多孔質皮膜層４で被覆されており、その多孔質皮膜層４の内部には、隣接する前記凸状部と原手１の平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って空洞部７が形成される。
【００２３】
空洞部７は、手袋の指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通し、通常、部分的に連続したトンネル構造を形成している。即ち、空洞部７からなるトンネル構造は、多孔質皮膜層４により囲まれ、更に詳しくは、図２に示すように、多孔質皮膜層の表層部４ａと、平編表目２の凸状部５と平編裏目３とにより形成される凹状部６に沿って形成される多孔質皮膜層の内層部４ｂとにより形成されている。
【００２４】
多孔質皮膜層の表層部４ａは特に重要であり、実質的に平坦であることが望ましい。実質的に平坦とは、作業対象物を把持した際に、表層部４ａと作業対象物との接触面積が大きく、十分な摩擦抵抗が得られ、十分な滑り止め効果が得られることを意味する。従って、表層部４ａが実質的に平坦でない場合は、作業対象物を把持した際に、接触面積が小さいために十分な摩擦抵抗が得られず、目的とする滑り止め効果を十分に得ることができない。それゆえ、実質的に平坦とは、作業対象物を把持した際の表層部４ａの接触面積が概ね７０％以上、好ましくは８０％以上であることが望ましい。
【００２５】
また、多孔質皮膜層の表層部４ａの厚みは１〜３００μｍ程度が好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍ程度である。この表層部４ａの厚みが１μｍより小さいと実用強度に欠け耐久性に問題が生じる傾向にあり、３００μｍを超えると、手袋が柔軟性に欠け硬くなり、作業性が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部７、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収率が大きく、多孔質皮膜層４の表層部４ａと作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止される。
【００２７】
また、トンネル構造となっている空洞部７は、水や油の十分な吸収能を有し、たとえ空洞部７が水や油で吸収飽和したとしても、この空洞部７は多孔質皮膜層４で囲まれて形成されているため、水や油を空洞部７の外へ容易に排出することができるので、優れた滑り止め効果を持続することが可能である。
【００２８】
更に、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）が多孔質皮膜層（表層部４ａ）からなるため、水や油の吸収率が高められるばかりでなく、作業対象物との接触面積が大きくなり、滑り止め効果の向上が図られる。この効果は、手袋の表面側（表層部４ａ）を実質的に平坦とすることにより一層高められる。
【００２９】
更にまた、指先部分Ｙと裾部分Ｓとを連通する凸状部５からなる縦縞模様の表面に多孔質皮膜層４が形成されているため、作業対象物を把持した際に、作業対象物が滑る方向に対し該凸状部５が略垂直方向に押圧作用することになり、その結果、作業対象物に対する摩擦抵抗が高められ、顕著な滑り止め効果が発揮される。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３１】
以下の実施例、比較例において、多孔質皮膜層の表面層の厚みの測定、吸油性及び滑り止めの評価は下記の方法で行った。
【００３２】
（多孔質皮膜層の表面層の厚みの測定方法）
電子顕微鏡として日本電子株式会社製ＪＳＭ−６０６０ＬＡを用い、多孔質皮膜層で被覆された手袋の指先部分Ｙから裾部分Ｓの方向に３cmの位置で、Ｙ−Ｓ方向に対して垂直に切断したときの断面の拡大写真（２００倍と５００倍）を撮影し、多孔質皮膜層の表面層の厚みを実測した。
【００３３】
（吸油性評価方法）
ＪＩＳ Ｌ１９０７滴下法を参考にし、手袋より20mm×20mmの正方形に切り取られた試験片を用意し、試験片の10mm上方より、油滴（エマルカットＦＡ−５００ＫＳ 協同油脂株式会社製）を１滴（約２５mg）滴下する。そして、23℃下で油滴が完全に多孔質皮膜層の内部に吸収されるまでの時間を測定した。ここで、油滴が完全に皮膜層内部に吸収される時間とは、「油滴が表面に達したときから、その油滴が特別な反射をしなくなるまでの時間」である。
油滴が完全に皮膜層内部に吸収されるまでの時間が短いほど、油の吸収性に優れることを示し、時間が長いほど油の吸収性に劣ることを示す。
【００３４】
（滑り止め評価方法）
水溶性切削油「エマルカットFA-500KS」（協同油脂株式会社）を20ml計量し、１０人の被験者に装着された手袋にとり、左右の手袋で掌部分、指部分などまんべんなくこすり合わせて馴染ませる。
直径4cm 、長さ20cmのステンレス棒を用意し、上記油を馴染ませた手袋で握った時と、指先でつまんだ時の滑り止め効果を下記の基準で５段階評価し、５人の被験者の評価の平均値を表に示す。
５ 滑らない。
４ 滑りにくい（時折、滑る時がある）。
３ 滑り易い。
２ 滑る。
１ 非常に滑る。
【００３５】
配合例１
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が５重量％で粘度が３０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３６】
配合例２
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が７重量％で粘度が１１０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３７】
配合例３
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１０重量％で粘度が２００ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３８】
配合例４
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１２重量％で粘度が４１０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００３９】
配合例５
湿式加工用ポリウレタン樹脂「クリスボンＭＰ−８１２（ＤＩＣ株式会社製）」をジメチルホルムアミドに溶解して樹脂濃度が１３重量％で粘度が９６０ｍＰａ／ｓｅｃのポリウレタン樹脂溶液を作製した。
【００４０】
実施例１
ウーリーナイロン糸にて編成された13ゲージのシームレス編手袋を原手として、この原手を平編表目にて浸漬用手型に被せ、上記の配合例２で得られた原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去した。次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図３に示す。
【００４１】
実施例２
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例３で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図４に示す。
【００４２】
実施例３
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例４で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。
【００４３】
比較例１
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例１で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図５に示す。
【００４４】
比較例２
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例５で得られた原料溶液を使用したこと以外は、全て実施例１と同様の方法で滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図６に示す。
【００４５】
比較例３
配合例２で得られた原料溶液の代わりに配合例３で得られた原料溶液を使用し、この原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、６０秒間、滴下する余分な樹脂溶液を十分に（実施例１の場合に比べ多目に）除去した。
次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図７に示す。
【００４６】
比較例４
ウーリーナイロン糸にて編成された13ゲージのシームレス編手袋を原手として、平編裏目にて、すなわち、編み上げられた原手の内側表面が、手袋における表面側となるように浸漬用手型に被せ、上記の配合例１で得られた原料溶液にゆっくりと浸漬し、背抜き状態となるようにポリウレタン樹脂溶液を原手中に含浸付着させた後、ゆっくりと手型を引き上げ、滴下する余分な樹脂溶液を除去した。次いで、これを50℃の温水中に60分間浸漬し、水溶性有機溶媒を水中へ抽出することによってポリウレタンの多孔質皮膜層を形成させた。その後、温水中から手型を取り出し、100 ℃〜140 ℃で30分間乾燥させた。乾燥終了後に放冷したのち、手型から手袋を脱型して滑り止め手袋を得た。得られた滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真（４５倍）を図８に示す。
【００４７】
上記実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた滑り止め手袋の測定、評価の結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１の結果と図３〜図８とから、実施例１〜３の滑り止め手袋は、指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面が樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部には空洞部（トンネル構造）が形成され、また、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦で作業対象物との接触面積が大きく適度な厚みを有するため、吸油性が良好で、優れた滑り止め効果を有している。
尚、実施例１の手袋では表層部の平坦度が若干低いため作業対象物との接触面積が小さく、一方、実施例３の手袋では油を吸収する表層部の表面積が若干小さく、従って、実施例２の手袋が最も優れている。
【００５０】
これに対し、比較例１の滑り止め手袋は、樹脂の溶液濃度が小さいことによって、また、比較例３の滑り止め手袋は、樹脂を十分に除去したために樹脂の付着量が少ないことによって、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度が小さく空洞が多く存在し、かつ該表層部が平坦でなく油を吸収する表面積が極めて大きくなっているため、吸油性がかなり大きい。しかし、作業対象物との接触面積が小さいため、滑り止め効果が小さい。
【００５１】
また、比較例２の滑り止め手袋は、樹脂の溶液濃度が大きいことによって、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度が極めて大きく空洞が小さく、かつ油を吸収する表面積が極めて小さくなっているため、吸油性が極端に小さい。また、吸油性が極めて小さいことにより、油のほとんどが滑り止め層（表層部）と対象物の界面に存在することで滑り止め効果が著しく小さい。
【００５２】
また、比較例４の滑り止め手袋は、滑り止め層である多孔質皮膜層の表層部の樹脂密度がある程度大きく、また表面積が小さいために吸油性が小さく、実施例２の 3分の2 程度の吸油性である。また、表層部が実質的に平坦で作業対象物との接触面積が大きいが、吸油性が小さいことにより、油の一部が滑り止め層（表層部）と作業対象物の界面に存在することで滑り止め効果が小さくなっている。また、作業対象物であるステンレス棒の滑る方向に対して凸状部が同じ方向（水平方向）であるため摩擦抵抗が小さく、これも滑り止め効果が小さい一因と考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
以上のとおり、本発明の滑り止め手袋は、手袋の表面側（作業対象物を把持する側）に、指先部分と裾部分とを連通する、多孔質皮膜層に囲まれた空洞部、即ち、部分的に連続したトンネル構造を有するため、水や油の吸収性が大きく、多孔質皮膜層の表層部と作業対象物との界面に水や油の薄層の形成が防止される。従って、水や油等に対して優れた滑り止め効果を有し、特に作業用手袋として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明に用いる原手の概略図である。
【図２】本発明の滑り止め手袋の水平方向の要部概略断面図である。
【図３】実施例１の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図４】実施例２の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図５】比較例１の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図６】比較例２の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図７】比較例３の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【図８】比較例４の滑り止め手袋の電子顕微鏡による拡大写真である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 原手
２ 平編表目
３ 平編裏目
４ 多孔質皮膜層
４ａ 表層部
４ｂ 内層部
５ 凸状部
６ 凹状部
７ 空洞部
Ｙ 手袋の指先部分
Ｓ 手袋の裾部分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されていることを特徴とする滑り止め手袋。
【請求項２】
多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦であることを特徴とする請求項１記載の滑り止め手袋。
【請求項３】
多孔質皮膜層の表層部厚みが１〜３００μｍであることを特徴とする請求項１又は２記載の滑り止め手袋。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の滑り止め手袋。
【請求項５】
平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に、ゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層を形成させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層が、親水性溶媒中に溶解した濃度７〜１２重量％の熱可塑性樹脂溶液から形成されることを特徴とする請求項５記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項７】
熱可塑性樹脂溶液の粘度が１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項５又は６記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項８】
熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項１】
平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面がゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層で被覆され、該多孔質皮膜層の内部に、前記平編表目の凸状部と前記平編裏目とにより形成される凹状部に沿って空洞部が形成されていることを特徴とする滑り止め手袋。
【請求項２】
多孔質皮膜層の表層部が実質的に平坦であることを特徴とする請求項１記載の滑り止め手袋。
【請求項３】
多孔質皮膜層の表層部厚みが１〜３００μｍであることを特徴とする請求項１又は２記載の滑り止め手袋。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の滑り止め手袋。
【請求項５】
平編表目と平編裏目とからなる原手の該平編表目であって指先部分と裾部分とを連通する凸状部からなる縦縞模様の表面に、ゴム又は熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層を形成させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂の多孔質皮膜層が、親水性溶媒中に溶解した濃度７〜１２重量％の熱可塑性樹脂溶液から形成されることを特徴とする請求項５記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項７】
熱可塑性樹脂溶液の粘度が１００〜８００ｍＰａ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項５又は６記載の滑り止め手袋の製造方法。
【請求項８】
熱可塑性樹脂がポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の滑り止め手袋の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１０−１３８４９９（Ｐ２０１０−１３８４９９Ａ）
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１２９７７（Ｐ２００８−３１２９７７）
【出願日】平成２０年１２月９日（２００８．１２．９）
【出願人】（５９１１６１９００）ショーワグローブ株式会社 (39)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月９日（２００８．１２．９）
【出願人】（５９１１６１９００）ショーワグローブ株式会社 (39)
【Ｆターム（参考）】
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