炭化水素冷媒用の潤滑油基油
【課題】炭化水素系冷媒を用いた冷却装置の磨耗が少なく、潤滑性に優れた潤滑油基油を提供する。
【解決手段】炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油。該潤滑油基油は、冷却システムでの摩耗量、冷媒との相溶性、及び体積抵抗率において優れた特徴を有する。
【解決手段】炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油。該潤滑油基油は、冷却システムでの摩耗量、冷媒との相溶性、及び体積抵抗率において優れた特徴を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素冷媒用の潤滑油基油、即ち、炭化水素冷媒を用いた冷却機用の潤滑油の基油、及び該基油を含む潤滑油組成物に関し、詳細には、ポリオキシプロピレングリコール及び／又はポリオキシプロピレントリオールからなり、優れた潤滑機能を有する、基油及び該基油を含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、圧縮型冷凍機の冷媒としては、ジクロロフルオロメタン等のクロロフルオロカーボンが多く用いられてきたが、クロロフルオロカーボンはオゾン層を破壊するおそれがあることから、水素含有フロン化合物が検討されてきた。しかし、水素含有フロン化合物は、地球温暖化への影響が懸念されている。
【０００３】
そこで、このような問題のない、炭化水素系の冷媒の使用が検討されている。しかし、炭化水素系冷媒を使用した場合に、潤滑油として従来使用されている鉱油やアルキルベンゼンを使用すると、炭化水素系冷媒が該潤滑油に完全に溶け込み、該潤滑油の粘度が低下し、潤滑性能が悪くなると共に、冷媒の冷却能が低下するという問題がある。
【０００４】
そこで、鉱油等に代えて、ポリアルキレングリコール誘導体を基油として用いることが知られている（例えば、特許文献１）。さらに、冷凍機が運転される温度範囲では相分離しない、冷媒との相溶性に優れたポリアルキレングリコール誘導体も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１５８６７１号公報
【特許文献２】再公表ＷＯ２００７／０２６６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、上記特許文献２にあるように、冷媒と潤滑油は、低温から高温まで幅広い温度範囲内で相分離することなく、系内を循環することが必要であるというのが技術常識であった。該常識は、環境保護に適した冷媒として、注目されている炭化水素、アンモニア、二酸化炭素等のいわゆる自然冷媒であっても同様であり、冷媒と潤滑油は相分離しないことが必要であるとされている。ところが、炭化水素を冷媒に用いた冷却システムにおいて、炭化水素との相溶性がより高い潤滑油を用いても、冷却機、特に圧縮機の磨耗を低減することができないという問題が生じた。そこで、該問題を解決するために、相溶性の異なる潤滑油を用いて種々検討したところ、驚いたことに、相溶性が低い基油を用いた方が、装置の磨耗が少なく、優れた潤滑性を得ることができることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油である。
また、本発明は、圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、
冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システムである。
【発明の効果】
【０００８】
上記本発明の潤滑油基油を用いると、冷却システム、主として圧縮機、における装置の磨耗により潤滑油中に排出される金属粉の量が顕著に低減される。これは、従来の技術常識に反するものである。その理由については不明であるが、冷媒がフルオロカーボンから、ハイドロフルオロカーボンそして、炭化水素への変遷に従い、冷媒の極性が変化しており、冷媒と冷凍機油による冷却システムがもたらす系内の潤滑性が変化すると考えられる。つまり冷媒に応じて、本発明で用いた装置の磨耗量等の直接的且つ明確な指標を用いて、冷凍機油の相溶性と、潤滑性との関係を見直す必要があると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の潤滑基油を使用することができる冷却システムの一例を示すブロック図である。
【図２】本発明の潤滑基油を使用することができる圧縮機の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の潤滑油基油（以下「基油」という場合がある）は、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物である。但し、プロピレンオキサイドの重合過程で副生成物として生成される少量のモノオールは含んでいてよい。好ましくはポリオキシプロピレングリコールが使用される。ポリオキシプロピレングリコールとポリオキシプロピレントリオールと混合して使用する場合には、粘性、熱安定性の点から、トリオールはグリコールとの合計質量の５０％以下であることが好ましい。
【００１１】
ポリオキシプロピレングリコール及び／又はトリオールは、開環付加重合触媒の存在下、ポリオキシプロピレングリコールの場合には例えばエチレングリコール、及びプロピレングリコール等を開始剤として、ポリオキシプロピレントリオールの場合にはトリオール、例えばグリセリン等を開始剤として用い、プロピレンオキサイドをアニオン開環付加重合させて、夫々、得ることができる。開環付加重合触媒としては、アルカリ金属化合物触媒、複合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。アルカリ金属化合物触媒としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。好ましくは、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が使用される。
【００１２】
開始剤としては、２価もしくは３価のアルコール類、アミン類、フェノール類、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が、３価アルコールとしてはグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００１３】
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−アミノメチルピペラジン等の複素環式アミン類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン類；トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族アミン類が挙げられる。
【００１４】
フェノール類としては、ビスフェノールＡ、レゾルシノール等が挙げられる。開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記開始剤のうち、２価もしくは３価のアルコール類が好ましく、特に、粘性が低く、熱安定性が良好である点から、プロピレンオキサイドを開環又は付加重合して得られるもの、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００１５】
得られる基油は、その数平均分子量が３００〜３２００であり、好ましくは５００〜２０００である。数平均分子量が前記下限値以上のものは、冷媒との適度な相溶性を備えることができ、且つ、前記上限値以下のものは、基油として適した動粘度を有する。該分子量範囲は、オキシプロピレン単位の重合度で約５〜約５０に相当する。該数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準試料として測定することができる。
【００１６】
該基油は、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従い、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示す。この範囲すべて若しくは一部で冷媒との相溶性がある潤滑油基油は、装置の磨耗量が多く、潤滑効果が十分ではない。従って、本発明は、圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システムも提供する。
【００１７】
本発明の基油は、１００℃における動粘度が２〜２００ｍｍ2／ｓであることが好ましい。動粘度が前記下限値以上のものは、シール性に優れ、冷媒の漏れを発生する危険性が無い。加えて、前記上限値以下のものは、粘性抵抗が小さく、潤滑性に優れる。好ましくは、１００℃における動粘度が５〜１００ｍｍ2／ｓである。より好ましくは、冷媒／基油の質量比８０／２０の場合に１０ｍｍ2／ｓ程度である。
【００１８】
さらに、該基油は、体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは６×１０１０Ω・ｃｍ以上、最も好ましくは１×１０１１Ω・ｃｍ以上である。体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以上のものは、十分な電機絶縁性を示す。一方、静電気の発生を防ぐ点で、体積抵抗率が、１×１０１５Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１×１０１４Ω・ｃｍ以下である。
【００１９】
本発明は、上記潤滑油基油と酸化防止剤とを含有する潤滑油組成物にも関する。該組成物は、必要に応じて下記その他の添加剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系の酸化防止剤が挙げられ、具体的にはフェノール系としてはジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等、アミン系としてはコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物（商品名 ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。その他の添加剤としては、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）などのリン酸エステル、又はトリスノニルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド、エポキシ化大豆油などの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油やフッ化シリコーン油などの消泡剤；耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤等が挙げられる。酸化防止剤の配合量は、基油との合計質量に対し、０．０１〜１質量％が好ましい。その他の添加剤の配合量は、通常、基油および酸化防止剤との合計質量に対し、０．５〜１０質量％である。
【００２０】
本発明において、冷媒は、炭化水素化合物から実質的になる。ここで、用語「実質的」は、不可避的に含まれる不純物を除き、炭化水素のみからなることを意味する。該炭化水素化合物は炭素数が１〜８であり、好ましくは１〜５、さらに好ましくは３〜５である。炭素数が前記範囲内のものは、その沸点が、冷媒としての使用に適している。該炭化水素化合物の例としては、メタン，エタン，エチレン，プロパン，シクロプロパン，プロピレン，ｎ−ブタン，イソブタン，ｎ−ペンタン，イソペンタンなどを挙げることができ、プロピレンまたはプロパンが好ましい。これらの炭化水素化合物は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
本発明の基油もしくは潤滑油組成物の使用量は、冷媒／基油もしくは潤滑油組成物の質量比として、９９／１〜１０／９０の範囲で広く変えることができ、９０／１０〜５０／５０の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明の基油もしくは潤滑油組成物は、カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの各種給湯システム、冷凍・暖房システム、ガスヒートポンプシステム等、種々の冷却システムに使用することができる。特に、図１に示す圧縮機１、凝縮器２、膨張弁３、蒸発器４を備える、圧縮式冷却システムに好ましく使用され、圧縮機１の摺動部に潤滑性を与える。
【００２３】
図２は、圧縮機１の一例である、密閉型回転式圧縮機の縦断面図である。図２において、プロパン等の冷媒は供給管１３から供給され、モーター機構１１によって駆動される圧縮機構１２によって圧縮され、ケーシング１０内に一旦吐出された後、吐出管１４から凝縮機へと送られる。潤滑油組成物１５は、圧縮機構１２内の摺動部の摩擦を低減するが、部品の磨耗を完全に防止することは難しく、磨耗により生じた金属粉が潤滑油組成物１５内に溜まる。該金属粉の量を測定することによって、潤滑油の潤滑性能を直接的に評価することができる。なお、本発明の潤滑油組成物１５が、他の型式の圧縮機、例えば往復式圧縮機においても使用することができることは言うまでもない。
【００２４】
次に、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２５】
５Ｌのオートクレーブに、開始剤であるプロピレングリコール４００ｇと、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１２ｇを添加し、オートクレーブの温度を１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド３６００ｇを１０時間かけて導入した。オートクレーブ内の圧力が一定になり、プロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して、内容物を抜き出した。該内容物に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去し、ポリオキシプロピレングリコールを得た。得られたポリオキシプロピレングリコールのＧＰＣにより求めた数平均分子量は５８０であった。なお、ＧＰＣの詳細については後述する。
【実施例２】
【００２６】
プロピレングリコールの量を２００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【実施例３】
【００２７】
プロピレングリコール４００ｇをトリプロピレングリコール３００ｇ、プロピレンオキサイドの量を３５００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【実施例４】
【００２８】
プロピレングリコールをポリプロピレングリコールに変え、プロピレンオキサイドの量を３０００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【００２９】
＜比較例１＞
５Ｌのオートクレーブに粉末状ナトリウムメトキシド１６２ｇを添加後、１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド４３５０ｇを１０時間かけて導入した。プロピレンオキサイドを導入後圧力一定になりプロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出した。その後、実施例１と同様に、触媒を除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１４８０のポリオキシプロピレンメチルエーテルを得た。
【００３０】
＜比較例２＞
５Ｌのオートクレーブにｎ−ブタノール（協和発酵ケミカル社製）を２２２ｇ、触媒としてｔｅｒｔ−ブチルアルコール配位子を有する複合金属シアン化物錯体０．３ｇを添加した。その後、１３０℃において、プロピレンオキサイド２００ｇを２時間かけて導入して、初期活性を起こした後、１３０℃においてプロピレンオキサイド３９７６ｇを６時間かけて導入後、圧力一定になりプロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出し、数平均分子量（Ｍｎ）１４７０のポリオキシプロピレンブチルエーテルを得た。
【００３１】
＜比較例３＞
５Ｌのオートクレーブに２-エチルヘキシルアルコール（協和発酵ケミカル社製）を５２０ｇ、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１４．８ｇを添加し、１００℃で１時間減圧処理を行い、水分を除去しながらアルコラート化した。次いで、オートクレーブの温度を１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド４１７６ｇを１０時間かけて導入した。オートクレーブ内の圧力が一定になり、プロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して、内容物を抜き出した。該内容物に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去した。得られたポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテルは数平均分子量（Ｍｎ）が１１７０であった。
【００３２】
＜比較例４＞
オクタデシルアルコール（カルコール８０９８、花王社製）５４０ｇを用い、水酸化カリウム９．８ｇを添加して１２０℃で１時間減圧処理を行った後、プロピレンオキサイド２５５２ｇを添加したことを除き、比較例３と同様にして、数平均分子量（Ｍｎ）１５５０のポリオキシプロピレンオクタデシルエーテルを得た。
【００３３】
＜比較例５＞
５Ｌのオートクレーブにプロピレングリコールを３０４ｇ、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１２．３ｇを添加し、昇温後、１１０℃においてプロピレンオキサイド２５５２ｇとエチレンオキサイド１２３２ｇを１０時間かけて導入した。圧力一定になりプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出した。実施例１と同様に触媒を除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１０２２のポリオキシ（プロピレン／エチレン）グリコールを得た。
【００３４】
＜比較例６＞
５Ｌのオートクレーブに２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液を５００ｇ添加し、１１０℃に昇温後、プロピレンオキサイド２００７ｇを４時間かけて導入した。圧力一定になった後、８０℃に冷却し４６０ｇのパール状水酸化ナトリウムを添加した。１２０℃で１時間減圧処理を行い、水分を除去しながらアルコラート化した。その後塩化メチルを７００ｇ３時間かけて導入し、３時間熟成を行った。熟成後８０℃に冷却し、リン酸８００ｇを加えて中和させたのち、蒸留水を５００ｇ入れて中和塩を分離した。次に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて、触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１９１のプロピレングリコールジメチルエーテルを得た。
【００３５】
＜比較例７＞
基油として、市販の鉱油（ＳＵＮＩＳＯ ５ＧＳ、日本サン石油株式会社製）を用いた。
【００３６】
＜比較例８＞
基油として、市販のポリオールエステル（モービルＥＡＬアークティック６８、 エクソンモービル有限会社製）を用いた。
【００３７】
上記各基油を、以下の方法で評価した。結果を表１及び２に示す。なお、これらの表において、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ＥＯはエチレンオキサイドを表わし、括弧内の数値は、数平均分子量から算出したモノマーの平均付加モル数である。
＜分子量＞
下記条件で基油のＧＰＣ測定を行い、数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
[ＧＰＣ測定条件]
使用機種：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
データ処理装置：ＳＣ-８０２０（東ソー社製）
使用カラム：ＴＳＧ ｇｅｌ Ｇ２５００Ｈ（東ソー社製）
カラム温度：４０℃、検出器：ＲＩ、溶媒：テトロヒドロフラン、流速０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５質量％、注入量：１０μｌ
検量線作成用標準サンプル：ポリスチレン（[Ｅａｓｉｃａｌ]ＰＳ−２[Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ]、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）
【００３８】
＜冷媒との相溶性＞
ＪＩＳ Ｋ２２１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に基づいて、基油２０質量％と冷媒（プロパン）８０質量％の混合物を、恒温槽中で、室温から−６０℃まで徐々に冷却して相分離が始まる温度、及び、室温から＋９０℃まで徐々に昇温して相分離が始まる温度を、夫々、光学センサーを用いて測定した。なお、表中、「部分相溶」はこの条件下（−６０℃から９０℃迄）で、部分的に相分離が観察されたことを、「完全相溶」は常に溶解していたことを、「非相溶」は常に二層分離していたことを表す。
【００３９】
＜動粘度＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて、温度４０℃及び１００℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）を測定した。
【００４０】
＜磨耗量＞
図２に示すような圧縮機を有する圧縮型冷却システムに、冷媒としてプロパンと各実施例及び比較例の基油を、プロパン／基油＝８０／２０質量％の割合で封入し、100時間連続運転をした後、圧縮機中の基油を回収し、該基油中の固形分を３００メッシュ金網を用いたろ過により分離して、定量した。該固形分は圧縮機内の部品の磨耗により析出した金属分であり、該量が少ない程、潤滑性が優れることを示す。なお、酸化防止剤の磨耗量に対する影響は無視できると考えられるので、本評価では添加しなかった。
【００４１】
＜体積抵抗率＞
ＪＩＳ Ｃ２１０１「電気絶縁油」の「体積抵抗率試験方法」に基づいて、基油の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００４２】
【表１】
【表２】
【００４３】
表２に示すように、冷媒との相溶性が高い基油は（比較例１〜４、６〜８）は、いずれも表１に示す実施例の基油に比べて、磨耗量が多かった。主鎖中にポリオキシエチレンを含むもの（比較例５）は、相溶性が低く磨耗量も少なかったが、体積低効率が低く、炭化水素系冷媒用には不適であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の潤滑油基油は、炭化水素系冷媒を用いた冷却システムでの装置の磨耗を防ぎ、潤滑油として有用である。
【符号の説明】
【００４５】
１ 圧縮機
２ 凝縮器
３ 膨張弁
４ 蒸発器
１０ ケーシング
１１ モーター機構
１２ 圧縮機構
１３ 供給管
１４ 吐出管
１５ 潤滑油組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素冷媒用の潤滑油基油、即ち、炭化水素冷媒を用いた冷却機用の潤滑油の基油、及び該基油を含む潤滑油組成物に関し、詳細には、ポリオキシプロピレングリコール及び／又はポリオキシプロピレントリオールからなり、優れた潤滑機能を有する、基油及び該基油を含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、圧縮型冷凍機の冷媒としては、ジクロロフルオロメタン等のクロロフルオロカーボンが多く用いられてきたが、クロロフルオロカーボンはオゾン層を破壊するおそれがあることから、水素含有フロン化合物が検討されてきた。しかし、水素含有フロン化合物は、地球温暖化への影響が懸念されている。
【０００３】
そこで、このような問題のない、炭化水素系の冷媒の使用が検討されている。しかし、炭化水素系冷媒を使用した場合に、潤滑油として従来使用されている鉱油やアルキルベンゼンを使用すると、炭化水素系冷媒が該潤滑油に完全に溶け込み、該潤滑油の粘度が低下し、潤滑性能が悪くなると共に、冷媒の冷却能が低下するという問題がある。
【０００４】
そこで、鉱油等に代えて、ポリアルキレングリコール誘導体を基油として用いることが知られている（例えば、特許文献１）。さらに、冷凍機が運転される温度範囲では相分離しない、冷媒との相溶性に優れたポリアルキレングリコール誘導体も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１５８６７１号公報
【特許文献２】再公表ＷＯ２００７／０２６６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、上記特許文献２にあるように、冷媒と潤滑油は、低温から高温まで幅広い温度範囲内で相分離することなく、系内を循環することが必要であるというのが技術常識であった。該常識は、環境保護に適した冷媒として、注目されている炭化水素、アンモニア、二酸化炭素等のいわゆる自然冷媒であっても同様であり、冷媒と潤滑油は相分離しないことが必要であるとされている。ところが、炭化水素を冷媒に用いた冷却システムにおいて、炭化水素との相溶性がより高い潤滑油を用いても、冷却機、特に圧縮機の磨耗を低減することができないという問題が生じた。そこで、該問題を解決するために、相溶性の異なる潤滑油を用いて種々検討したところ、驚いたことに、相溶性が低い基油を用いた方が、装置の磨耗が少なく、優れた潤滑性を得ることができることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油である。
また、本発明は、圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、
冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システムである。
【発明の効果】
【０００８】
上記本発明の潤滑油基油を用いると、冷却システム、主として圧縮機、における装置の磨耗により潤滑油中に排出される金属粉の量が顕著に低減される。これは、従来の技術常識に反するものである。その理由については不明であるが、冷媒がフルオロカーボンから、ハイドロフルオロカーボンそして、炭化水素への変遷に従い、冷媒の極性が変化しており、冷媒と冷凍機油による冷却システムがもたらす系内の潤滑性が変化すると考えられる。つまり冷媒に応じて、本発明で用いた装置の磨耗量等の直接的且つ明確な指標を用いて、冷凍機油の相溶性と、潤滑性との関係を見直す必要があると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の潤滑基油を使用することができる冷却システムの一例を示すブロック図である。
【図２】本発明の潤滑基油を使用することができる圧縮機の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の潤滑油基油（以下「基油」という場合がある）は、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物である。但し、プロピレンオキサイドの重合過程で副生成物として生成される少量のモノオールは含んでいてよい。好ましくはポリオキシプロピレングリコールが使用される。ポリオキシプロピレングリコールとポリオキシプロピレントリオールと混合して使用する場合には、粘性、熱安定性の点から、トリオールはグリコールとの合計質量の５０％以下であることが好ましい。
【００１１】
ポリオキシプロピレングリコール及び／又はトリオールは、開環付加重合触媒の存在下、ポリオキシプロピレングリコールの場合には例えばエチレングリコール、及びプロピレングリコール等を開始剤として、ポリオキシプロピレントリオールの場合にはトリオール、例えばグリセリン等を開始剤として用い、プロピレンオキサイドをアニオン開環付加重合させて、夫々、得ることができる。開環付加重合触媒としては、アルカリ金属化合物触媒、複合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。アルカリ金属化合物触媒としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。好ましくは、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が使用される。
【００１２】
開始剤としては、２価もしくは３価のアルコール類、アミン類、フェノール類、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が、３価アルコールとしてはグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００１３】
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−アミノメチルピペラジン等の複素環式アミン類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン類；トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族アミン類が挙げられる。
【００１４】
フェノール類としては、ビスフェノールＡ、レゾルシノール等が挙げられる。開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記開始剤のうち、２価もしくは３価のアルコール類が好ましく、特に、粘性が低く、熱安定性が良好である点から、プロピレンオキサイドを開環又は付加重合して得られるもの、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００１５】
得られる基油は、その数平均分子量が３００〜３２００であり、好ましくは５００〜２０００である。数平均分子量が前記下限値以上のものは、冷媒との適度な相溶性を備えることができ、且つ、前記上限値以下のものは、基油として適した動粘度を有する。該分子量範囲は、オキシプロピレン単位の重合度で約５〜約５０に相当する。該数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準試料として測定することができる。
【００１６】
該基油は、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従い、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示す。この範囲すべて若しくは一部で冷媒との相溶性がある潤滑油基油は、装置の磨耗量が多く、潤滑効果が十分ではない。従って、本発明は、圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システムも提供する。
【００１７】
本発明の基油は、１００℃における動粘度が２〜２００ｍｍ2／ｓであることが好ましい。動粘度が前記下限値以上のものは、シール性に優れ、冷媒の漏れを発生する危険性が無い。加えて、前記上限値以下のものは、粘性抵抗が小さく、潤滑性に優れる。好ましくは、１００℃における動粘度が５〜１００ｍｍ2／ｓである。より好ましくは、冷媒／基油の質量比８０／２０の場合に１０ｍｍ2／ｓ程度である。
【００１８】
さらに、該基油は、体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは６×１０１０Ω・ｃｍ以上、最も好ましくは１×１０１１Ω・ｃｍ以上である。体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以上のものは、十分な電機絶縁性を示す。一方、静電気の発生を防ぐ点で、体積抵抗率が、１×１０１５Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１×１０１４Ω・ｃｍ以下である。
【００１９】
本発明は、上記潤滑油基油と酸化防止剤とを含有する潤滑油組成物にも関する。該組成物は、必要に応じて下記その他の添加剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系の酸化防止剤が挙げられ、具体的にはフェノール系としてはジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等、アミン系としてはコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物（商品名 ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。その他の添加剤としては、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）などのリン酸エステル、又はトリスノニルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド、エポキシ化大豆油などの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油やフッ化シリコーン油などの消泡剤；耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤等が挙げられる。酸化防止剤の配合量は、基油との合計質量に対し、０．０１〜１質量％が好ましい。その他の添加剤の配合量は、通常、基油および酸化防止剤との合計質量に対し、０．５〜１０質量％である。
【００２０】
本発明において、冷媒は、炭化水素化合物から実質的になる。ここで、用語「実質的」は、不可避的に含まれる不純物を除き、炭化水素のみからなることを意味する。該炭化水素化合物は炭素数が１〜８であり、好ましくは１〜５、さらに好ましくは３〜５である。炭素数が前記範囲内のものは、その沸点が、冷媒としての使用に適している。該炭化水素化合物の例としては、メタン，エタン，エチレン，プロパン，シクロプロパン，プロピレン，ｎ−ブタン，イソブタン，ｎ−ペンタン，イソペンタンなどを挙げることができ、プロピレンまたはプロパンが好ましい。これらの炭化水素化合物は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
本発明の基油もしくは潤滑油組成物の使用量は、冷媒／基油もしくは潤滑油組成物の質量比として、９９／１〜１０／９０の範囲で広く変えることができ、９０／１０〜５０／５０の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明の基油もしくは潤滑油組成物は、カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの各種給湯システム、冷凍・暖房システム、ガスヒートポンプシステム等、種々の冷却システムに使用することができる。特に、図１に示す圧縮機１、凝縮器２、膨張弁３、蒸発器４を備える、圧縮式冷却システムに好ましく使用され、圧縮機１の摺動部に潤滑性を与える。
【００２３】
図２は、圧縮機１の一例である、密閉型回転式圧縮機の縦断面図である。図２において、プロパン等の冷媒は供給管１３から供給され、モーター機構１１によって駆動される圧縮機構１２によって圧縮され、ケーシング１０内に一旦吐出された後、吐出管１４から凝縮機へと送られる。潤滑油組成物１５は、圧縮機構１２内の摺動部の摩擦を低減するが、部品の磨耗を完全に防止することは難しく、磨耗により生じた金属粉が潤滑油組成物１５内に溜まる。該金属粉の量を測定することによって、潤滑油の潤滑性能を直接的に評価することができる。なお、本発明の潤滑油組成物１５が、他の型式の圧縮機、例えば往復式圧縮機においても使用することができることは言うまでもない。
【００２４】
次に、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２５】
５Ｌのオートクレーブに、開始剤であるプロピレングリコール４００ｇと、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１２ｇを添加し、オートクレーブの温度を１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド３６００ｇを１０時間かけて導入した。オートクレーブ内の圧力が一定になり、プロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して、内容物を抜き出した。該内容物に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去し、ポリオキシプロピレングリコールを得た。得られたポリオキシプロピレングリコールのＧＰＣにより求めた数平均分子量は５８０であった。なお、ＧＰＣの詳細については後述する。
【実施例２】
【００２６】
プロピレングリコールの量を２００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【実施例３】
【００２７】
プロピレングリコール４００ｇをトリプロピレングリコール３００ｇ、プロピレンオキサイドの量を３５００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【実施例４】
【００２８】
プロピレングリコールをポリプロピレングリコールに変え、プロピレンオキサイドの量を３０００ｇに変えたことを除き、実施例１と同様にして、ポリオキシプロピレングリコールを得た。
【００２９】
＜比較例１＞
５Ｌのオートクレーブに粉末状ナトリウムメトキシド１６２ｇを添加後、１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド４３５０ｇを１０時間かけて導入した。プロピレンオキサイドを導入後圧力一定になりプロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出した。その後、実施例１と同様に、触媒を除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１４８０のポリオキシプロピレンメチルエーテルを得た。
【００３０】
＜比較例２＞
５Ｌのオートクレーブにｎ−ブタノール（協和発酵ケミカル社製）を２２２ｇ、触媒としてｔｅｒｔ−ブチルアルコール配位子を有する複合金属シアン化物錯体０．３ｇを添加した。その後、１３０℃において、プロピレンオキサイド２００ｇを２時間かけて導入して、初期活性を起こした後、１３０℃においてプロピレンオキサイド３９７６ｇを６時間かけて導入後、圧力一定になりプロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出し、数平均分子量（Ｍｎ）１４７０のポリオキシプロピレンブチルエーテルを得た。
【００３１】
＜比較例３＞
５Ｌのオートクレーブに２-エチルヘキシルアルコール（協和発酵ケミカル社製）を５２０ｇ、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１４．８ｇを添加し、１００℃で１時間減圧処理を行い、水分を除去しながらアルコラート化した。次いで、オートクレーブの温度を１１０℃に昇温し、プロピレンオキサイド４１７６ｇを１０時間かけて導入した。オートクレーブ内の圧力が一定になり、プロピレンオキサイドが全て反応した事を確認して、内容物を抜き出した。該内容物に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去した。得られたポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテルは数平均分子量（Ｍｎ）が１１７０であった。
【００３２】
＜比較例４＞
オクタデシルアルコール（カルコール８０９８、花王社製）５４０ｇを用い、水酸化カリウム９．８ｇを添加して１２０℃で１時間減圧処理を行った後、プロピレンオキサイド２５５２ｇを添加したことを除き、比較例３と同様にして、数平均分子量（Ｍｎ）１５５０のポリオキシプロピレンオクタデシルエーテルを得た。
【００３３】
＜比較例５＞
５Ｌのオートクレーブにプロピレングリコールを３０４ｇ、触媒として水酸化カリウム（純度９５質量％）１２．３ｇを添加し、昇温後、１１０℃においてプロピレンオキサイド２５５２ｇとエチレンオキサイド１２３２ｇを１０時間かけて導入した。圧力一定になりプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドが全て反応した事を確認して内容物を抜き出した。実施例１と同様に触媒を除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１０２２のポリオキシ（プロピレン／エチレン）グリコールを得た。
【００３４】
＜比較例６＞
５Ｌのオートクレーブに２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液を５００ｇ添加し、１１０℃に昇温後、プロピレンオキサイド２００７ｇを４時間かけて導入した。圧力一定になった後、８０℃に冷却し４６０ｇのパール状水酸化ナトリウムを添加した。１２０℃で１時間減圧処理を行い、水分を除去しながらアルコラート化した。その後塩化メチルを７００ｇ３時間かけて導入し、３時間熟成を行った。熟成後８０℃に冷却し、リン酸８００ｇを加えて中和させたのち、蒸留水を５００ｇ入れて中和塩を分離した。次に、合成ケイ酸マグネシウム（キョーワド６００Ｓ、協和化学工業社製）を加えて、触媒を吸着させた後、不溶物をろ過により除去し、数平均分子量（Ｍｎ）１９１のプロピレングリコールジメチルエーテルを得た。
【００３５】
＜比較例７＞
基油として、市販の鉱油（ＳＵＮＩＳＯ ５ＧＳ、日本サン石油株式会社製）を用いた。
【００３６】
＜比較例８＞
基油として、市販のポリオールエステル（モービルＥＡＬアークティック６８、 エクソンモービル有限会社製）を用いた。
【００３７】
上記各基油を、以下の方法で評価した。結果を表１及び２に示す。なお、これらの表において、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ＥＯはエチレンオキサイドを表わし、括弧内の数値は、数平均分子量から算出したモノマーの平均付加モル数である。
＜分子量＞
下記条件で基油のＧＰＣ測定を行い、数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
[ＧＰＣ測定条件]
使用機種：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
データ処理装置：ＳＣ-８０２０（東ソー社製）
使用カラム：ＴＳＧ ｇｅｌ Ｇ２５００Ｈ（東ソー社製）
カラム温度：４０℃、検出器：ＲＩ、溶媒：テトロヒドロフラン、流速０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５質量％、注入量：１０μｌ
検量線作成用標準サンプル：ポリスチレン（[Ｅａｓｉｃａｌ]ＰＳ−２[Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ]、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）
【００３８】
＜冷媒との相溶性＞
ＪＩＳ Ｋ２２１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に基づいて、基油２０質量％と冷媒（プロパン）８０質量％の混合物を、恒温槽中で、室温から−６０℃まで徐々に冷却して相分離が始まる温度、及び、室温から＋９０℃まで徐々に昇温して相分離が始まる温度を、夫々、光学センサーを用いて測定した。なお、表中、「部分相溶」はこの条件下（−６０℃から９０℃迄）で、部分的に相分離が観察されたことを、「完全相溶」は常に溶解していたことを、「非相溶」は常に二層分離していたことを表す。
【００３９】
＜動粘度＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて、温度４０℃及び１００℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）を測定した。
【００４０】
＜磨耗量＞
図２に示すような圧縮機を有する圧縮型冷却システムに、冷媒としてプロパンと各実施例及び比較例の基油を、プロパン／基油＝８０／２０質量％の割合で封入し、100時間連続運転をした後、圧縮機中の基油を回収し、該基油中の固形分を３００メッシュ金網を用いたろ過により分離して、定量した。該固形分は圧縮機内の部品の磨耗により析出した金属分であり、該量が少ない程、潤滑性が優れることを示す。なお、酸化防止剤の磨耗量に対する影響は無視できると考えられるので、本評価では添加しなかった。
【００４１】
＜体積抵抗率＞
ＪＩＳ Ｃ２１０１「電気絶縁油」の「体積抵抗率試験方法」に基づいて、基油の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００４２】
【表１】
【表２】
【００４３】
表２に示すように、冷媒との相溶性が高い基油は（比較例１〜４、６〜８）は、いずれも表１に示す実施例の基油に比べて、磨耗量が多かった。主鎖中にポリオキシエチレンを含むもの（比較例５）は、相溶性が低く磨耗量も少なかったが、体積低効率が低く、炭化水素系冷媒用には不適であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の潤滑油基油は、炭化水素系冷媒を用いた冷却システムでの装置の磨耗を防ぎ、潤滑油として有用である。
【符号の説明】
【００４５】
１ 圧縮機
２ 凝縮器
３ 膨張弁
４ 蒸発器
１０ ケーシング
１１ モーター機構
１２ 圧縮機構
１３ 供給管
１４ 吐出管
１５ 潤滑油組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油。
【請求項２】
１００℃における動粘度が２〜２００ｍｍ２／ｓである、請求項１に記載の潤滑油基油。
【請求項３】
前記冷媒がプロパンである、請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【請求項４】
前記冷媒がプロピレンである、請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑油基油と酸化防止剤とを含む、潤滑油組成物。
【請求項６】
カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの給湯システム、冷凍・暖房システム、又はガスヒートポンプシステムに用いられる、請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、
冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システム。
【請求項８】
前記潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなる、請求項７に記載の、冷却システム。
【請求項９】
前記冷却システムが、カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの給湯システム、冷凍・暖房システム、又はガスヒートポンプシステムである、請求項７または８に記載の冷却システム。
【請求項１】
炭素数１〜８の炭化水素化合物から実質的に成る冷媒用の、潤滑油基油であって、該潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなることを特徴とする潤滑油基油。
【請求項２】
１００℃における動粘度が２〜２００ｍｍ２／ｓである、請求項１に記載の潤滑油基油。
【請求項３】
前記冷媒がプロパンである、請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【請求項４】
前記冷媒がプロピレンである、請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑油基油と酸化防止剤とを含む、潤滑油組成物。
【請求項６】
カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの給湯システム、冷凍・暖房システム、又はガスヒートポンプシステムに用いられる、請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
圧縮機、凝縮器、蒸発器および膨張弁を備え、冷媒と潤滑油基油とが封入された冷却システムであって、
冷媒が、炭素数１〜８の炭化水素化合物であって、潤滑油基油として、ＪＩＳ Ｋ２２１１に従う、冷媒／潤滑油基油（質量比）＝８０／２０での相溶性試験において、９０℃から−６０℃の温度範囲で二層分離を示すものである、冷却システム。
【請求項８】
前記潤滑油基油が、数平均分子量３００〜３２００の、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、又はこれらの混合物からなる、請求項７に記載の、冷却システム。
【請求項９】
前記冷却システムが、カーエアコン、室内空調機、冷蔵庫、冷凍庫、自動販売機もしくはショーケースの給湯システム、冷凍・暖房システム、又はガスヒートポンプシステムである、請求項７または８に記載の冷却システム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２３３０９１（Ｐ２０１２−２３３０９１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０２８４５（Ｐ２０１１−１０２８４５）
【出願日】平成２３年５月２日（２０１１．５．２）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月２日（２０１１．５．２）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]