熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体
【課題】柔軟で強度が高い成形体が得られ、かつ薄肉部を設けた成形体とした場合に、引
きちぎれ性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】特定のアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１０〜６０重量部、プロピレン由来の構成単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単位を１〜３５モル％、および、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０モル％（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部、特定のエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
きちぎれ性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】特定のアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１０〜６０重量部、プロピレン由来の構成単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単位を１〜３５モル％、および、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０モル％（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部、特定のエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟で強度が高い成形体が得られ、かつ薄肉部を設けた成形体とした場合に
は、成形体の薄肉部での引きちぎれ性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイソタクティックポリプロピレンやポリエチレンは、安価で成形性、耐湿性、耐候性
、強度、軽量性などに優れているため自動車や家電、日用品、食品包材用途など広範囲に
使用されているが、一方でポリプロピレンは柔軟性、耐衝撃性に劣り、ポリエチレンは剛
性、耐熱性に劣るという問題があった。ポリプロピレンの柔軟性、耐衝撃性の改善策とし
て熱可塑性オレフィン系エラストマーを添加する手法が知られており、この際、同時に強
度が低下し、薄肉化しても破断伸びの値が大きくなるという問題があった。
【０００３】
一方で、プルキャップは例えばボトルの口部に装着され、使用開始時にプルリングを引っ張ることにより注出口を開口することができるものであり食品や医療用のガラスやプラスチック製容器のキャップとして、日常的に使用されている。（例えば特開平５−０００４３４号公報。）プルキャップは例えば引張片を有する注口遮蔽壁がキャップ本体の天壁に薄肉部を介して設けられ、前記引張片を引っ張ることにより注口遮蔽壁を引き裂き開栓することができるキャップである。
【特許文献１】特開平５−０００４３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、既存材料は、強度が十分ではないためプルリングなどの引張片を引き上
げる際に薄肉部を介して設けられた遮蔽壁を引き裂くことができず、引張片の一部（例え
ばリング部など）が切れたり、伸びたりする問題があった。本発明が解決しようとする課
題は、上記のような用途に特に好適な材料を提供することであって、柔軟で強度が高い成
形体が得られ、かつ成形体が薄肉部を有する場合には、成形体の薄肉部での引きちぎれ性
に優れる、という特徴を有する可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は プロピレン由来の構成単位と、必要に応じてプ
ロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位とからなり、プロピレン
由来の構成単位の含有量が９１モル％以上１００モル％以下（ここでプロピレン由来の構
成単位の含有量とプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含
有量の合計を１００モル％とする）であるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１
０〜６０重量部、プロピレン由来の構成単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単
位を１〜３５モル％、および、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３
０モル％（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜
２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）含有するプロピレ
ン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部、エチレン由来の構成単位の含量が、エチレン由
来の構成単位の含量とエチレン以外の単量体由来の構成単位の含量との合計を１００モル
％とした場合に、８０〜１００モル％であるエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重
量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴として
いる。
【０００６】
また本発明の好ましい態様においては、上記プロピレン系共重合体（ｉｉ）が、炭素数
４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（ａ）として、１−ブテン由来の構成単位、お
よび／または、１−オクテン由来の構成単位を有することが望ましい。
【０００７】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物としてのメルトフローレー
ト（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１〜１００ｇ／１０分
であることが望ましい。
【０００８】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率が１００ＭＰ
ａ〜６００Ｍｐａであり、ノッチ入り引っ張り試験片を用いた５０ｍｍ／ｍｉｎにおける
破断伸びが４００％以下であることが望ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はプルキャップ用であることが好ましい。
【０００９】
本発明の成形体は、前記いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られることを特徴
とする。本発明の成形体は容器のキャップであることが好ましく、プルキャップであるこ
とがより好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物からは、柔軟で強度が高い成形体が得られ、かつ成形体が
薄肉部を有する場合には、成形体の薄肉部での引きちぎれ性に優れている。本発明の熱可
塑性樹脂組成物は例えばキャップなどの各種成形体に好適に用いることができ、プルキャ
ップに特に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物について具体的に説明する。
【００１２】
［（ｉ）アイソタクティックポリプロピレン］
アイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、プロピレン由来の構成単位と、任意にプ
ロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンとを含む共重合体であっても良い。プロ
ピレン由来の構成単位の含有量は、プロピレン由来の構成単位とプロピレン以外の炭素数
２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とした場合に、９１モ
ル％以上１００モル％以下であり、好ましくは９３モル％以上１００モル％以下であり、
さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。用いられるプロピレン以外の
炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エ
イコセンなどが挙げられる。
【００１３】
本発明におけるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）が上記の範囲にあると得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐熱性、成形性が優れる傾向にある。
【００１４】
本発明に用いられるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）の２３℃ｎ−デカン不溶
部について、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率
）は、８５％以上であり、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であ
る。上限はとくには無いが１００％以下、例えば９９％以下である。アイソタクティック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、特開２００３−１４７１３５号公報に記載されてい
る方法で測定、計算される。また本発明のアイソタクティックポリプロピレンにおいて、
２３℃ｎ−デカン不溶成分の量には特には制限はないが、例えば９９．９重量％〜８０重
量％である。ここで、２３℃ｎ−デカン不溶成分は、試料５ｇを、沸騰ｎ−デカン２００
ｃｃ中に５時間浸漬して溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をＧ４ガラスフィ
ルターで濾過した後、乾燥して測定した固相重量から計算される値である。
【００１５】
本発明に係わるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）はホモポリプロピレンであっても、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはプロピレンブロック共重合体である。 また２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ）が０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎである。
またＤＳＣ測定により得られる融点は、１２０℃以上であり、１３０℃以上が好ましく、
１５０℃以上が更に好ましい。
【００１６】
上記のような本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、種々の
方法により製造することができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することがで
きる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じ
て電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒成
分としては、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ
２／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロ
ゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル
）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ２／ｇ以上である
担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。またメタロセン触媒で製造するこ
ともできる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００１７】
また有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アル
ミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウム
ハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせ
て適宜選択することができる。
【００１８】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子
などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエ
ステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００１９】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。
【００２０】
なおＭＦＲ値が１００ｇ／１０分以下のアイソタクティックポリプロピレンから形成さ
れる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）が充分である。
【００２１】
本発明に係わるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、１〜６０重量部、好まし
くは５〜５５重量部、さらには２０〜４４重量部（ここで成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成
分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）含有することが好ましい。本発明において
はアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は２種以上用いても良く、その場合は２種以
上のアイソタクティックポリプロピレンの合計が前記１〜６０重量部の範囲を満たしてい
ればよい。
【００２２】
＜（ｉｉ） プロピレン系共重合体＞
本発明において用いられるプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、プロピレン由来の構成単
位を４５〜８９モル％、好ましくは４５〜８０モル％、好ましくは５０〜７５モル％、エ
チレン由来の構成単位を１〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、更に好ましくは５
〜３０モル％、必要に応じて炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０
モル％、好ましくは、５〜３０モル％、更に好ましくは、１０〜２５モル％の量含んでい
る（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０の
α−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。また炭素数４〜２０の
α−オレフィン由来の構成単位として、１−ブテン由来の構成単位、および／または、１
−オクテン由来の構成単位を有することが望ましい。また（ｉｉ）はランダム共重合体で
あることが好ましい。
【００２３】
このような量でプロピレン、エチレン成分、必要に応じて炭素数４〜２０のα−オレフ
ィン成分を含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、アイソタクティックポリプロピレ
ンとの相溶性が良好となり、得られるプロピレン系重合体組成物は、良好な柔軟性、光沢
、耐傷付性を発揮する傾向がある。
【００２４】
このようなプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が、通常０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜７ｄｌ／ｇの範囲にあること
が望ましい。該プロピレン系共重合体（ｉｉ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると
、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたプロピ
レン系共重合体となる。
【００２５】
このプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通常−１０℃以下、好ましくは
−１５℃以下の範囲にあることが望ましい。該プロピレン系共重合体（ｉｉ）のガラス転
移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【００２６】
またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平
均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下である。
【００２７】
本発明に係わるプロピレン系共重合体（ｉｉ）は
上記（ｉ）アイソタクティックポリプロピレン製造用メタロセン触媒を用いて
同様に製造することができ、またメタロセン触媒を用いて製造することも出来るが、これ
に限定されるものではない。
【００２８】
プロピレン系共重合体（ｉｉ）は、熱可塑性組成物中に１〜４０重量部、好ましくは５
〜４０重量部、さらに好ましくは５〜２９重量部（ここで成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成
分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）である。またプロピレン系共重合体（ｉｉ
）を２種以上用いる場合は、その合計が上記存在比率を満たせばよい。
【００２９】
＜（ｉｉｉ）エチレン系重合体＞
本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）のエチレン由来の構成単位の含量はエチレ
ン由来の構成単位とエチレン以外の単量体由来の構成単位との合計を１００モル％とした
場合に、８０モル％〜１００モル％であり、エチレン単独重合体、エチレン・炭素数３〜
２０のαオレフィンとのランダム共重合体、エチレン・炭素数３〜２０のαオレフィンと
のブロック共重合体のいずれでも良いが、中でもエチレン単独重合体またはエチレン・炭
素数３〜２０のαオレフィン系ランダム共重合体が好ましく、これらを２種以上組み合わ
せて用いても良い。
【００３０】
エチレン単独重合体である場合には、融点が１００℃、好ましくは１０５℃、更には１
１０℃以上であることが好ましい。
【００３１】
また、エチレン系重合体（ｉｉｉ）のうち少なくとも一部が、ＤＳＣで測定した融点を１２０℃以上に有することが好ましい。この場合熱可塑性樹脂組成物の破断伸びが低下し、すなわち易引きちぎれ性に優れる。
【００３２】
またエチレン系重合体（ｉｉｉ）がエチレン・炭素数３〜２０のαオレフィン系ランダ
ム共重合体である場合には、α−オレフィン由来の構成単位がプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１のいずれかを１種以上含むことが
望ましく、その含量は、好ましくは０．１〜２０モル％、より好ましくは０．３〜２０モル％、更に好ましくは０．５〜２０モル％、より更に好ましくは０．５〜１５モル％である（ここでエチレン由来の構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。この場合、柔軟性と易引きちぎれ性に優れる。
【００３３】
ここでエチレン系共重合体（ｉｉｉ）として２種以上の重合体を用いても良く、その際は各重合体のα−オレフィン由来の構成単位が上記含量を満たせばよい。
また本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）は本熱可塑性樹脂組成物中に３０〜７０
重量部、好ましくは４０〜７０重量部、更には５１〜７０重量部（ここで成分（ｉ）と成
分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）含まれることが好ましい。
この範囲であると特に薄肉部を有する成形体とした場合に、引張破断伸びが適度に小さく
、すなわち薄肉部の引きちぎれ性に優れ、好ましい。ここでエチレン系重合体（ｉｉｉ）
を２種以上用いても良く、その場合は２種以上の（ｉｉｉ）成分の合計量が上記量比の範
囲を満たせばよい。
【００３４】
さらに本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測
定されるメルトフローレートは、０．０１〜１００／１０ｍｉｎであり、好ましくは０．
０１〜８０ｇ／ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、更には、１〜６
０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。 ここでエチレン系共重合体（ｉｉｉ）として２種以上の重合体を用いる場合は各重合体のメルトフローレートが上記含量を満たせばよい。
【００３５】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８
，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１〜１００ｇ／１０分であることが望ましく、好ま
しくは１〜８０ｇ／１０分、更には５〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００３６】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率が１００ＭＰ
ａ〜６００ＭＰａであり、好ましくは１００ＭＰａ〜５００ＭＰａ、更には１００〜４００ＭＰａの範囲にあることが好ましい。曲げ弾性率この範囲であると、指に負荷がかかりすぎることが無く、かつやわらかすぎて薄肉部分が引きちぎり時に伸びてしまうことも少ない。またノッチを入れ薄肉化させた引っ張り試験片を用いた５０ｍｍ／ｍｉｎにおける破断伸びが好ましくは８０％以上４００％以下、より好ましくは８０％以上３５０％以下、更に好ましくは８０％以上３００％以下、特に好ましくは８０％以上２５０％以下である。破断伸びがこの範囲であると、薄肉部分が引きちぎられずに伸びてしまうことも少ない。曲げ弾性率の試験片は、射出成形法により、シリンダー温度２００℃で射出圧５０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成する。引っ張り試験片は、射出成形法により、シリンダー温度２００℃で射出圧５０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成する。
【００３７】
＜熱可塑性樹脂組成物の製造＞
上記のようなプロピレン系重合体組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方
法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレン
ダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【００３８】
本発明のアイソタクティックプロピレン系共重合体組成物には、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、架
橋剤、架橋助剤、無機充填剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００３９】
＜成形体＞
上記のような本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広
く用いることができるが、特に熱可塑性樹脂組成物をたとえばシート、未延伸または延伸
フィルム、フィラメント、他の種々形状の成形体に成形して利用することができる。
【００４０】
成形体としては具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形
、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形
などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられるが、中でも射出成形が最も好
ましく、その成形体がプルキャップであることがさらに好ましい。プルキャップとは引張
片を有する注口遮蔽壁がキャップ本体の天壁に薄肉部を介して設けられ、前記引張片を引
っ張ることにより注口遮蔽壁を引き裂き開栓することができるキャップであり、前述した
特開平５−０００４３４等で公知である。
【００４１】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物からなるプルキャップは、柔軟で強度が高く、
薄肉部を介して設けられた注口遮蔽壁を簡単に引き裂くことができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実
施例により何等限定されるものではない。
【００４３】
以下、物性試験条件等を記す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
条件：２３０℃または１９０℃で２．１６ｋｇ荷重下
（２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
曲げ弾性率の試験片調製法：東芝機械製５５ｔ射出成形機を用いて２００℃で射出圧５
０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成した。
試験片 １２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍｍ（長さ）
温度 ２３℃
スパン間 ５１ｍｍ
曲げ速度 ２０ｍｍ／分
【００４４】
（３）引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠
引っ張り試験片の調整法：東芝機械製５５ｔ射出成形機を用いて２００℃で射出圧５０
％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成した。
試験片 ＡＳＴＭ−ＩＶダンベル
チャック間距離６４ｍｍ
温度 ２３℃
引張速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
上記条件にて、破断点強度、破断点伸び、引っ張り弾性率を測定した。
また、薄肉化試験片の作成はＡＳＴＭ−ＩＶダンベル中央部に両サイドから幅が１ｍｍ
になるように４５°角のノッチを切創により入れることで行った。
このようにして得られた薄肉化試験片について、破断点強度、破断点伸びを測定した。
【００４５】
（４）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠
温度 ２３℃
試験片 ノッチ入り １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長さ）ｍｍ
［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）］
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。
測定は、試料をアルミパンに詰め、（１）１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で１０分間保持したのち、（２）１００℃／分で−１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで降温
し、ついで（３）２００℃まで１０℃／分で昇温することによる。その（３）の際の吸熱
曲線より求めた。
［極限粘度［η］］
１３５℃、デカリン中で測定した。
［Ｍｗ／Ｍｎ］
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロ
ベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
［プルキャップの薄肉部引きちぎれ性評価］
射出成形機：ＩＳ５５ＥＰＮ（東芝機械製） 金型：プルキャップ用金型、を用いて
シリンダー温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形を行った。
○：プルリングを引き上げ、容易に薄肉部を引きちぎることができる。
△：プルリングを引き上げ、薄肉部を引きちぎることができるが、抵抗があり硬い。
×：薄肉部を引きちぎる際に、プルリングが切れる。
【００４６】
［合成例１］
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（ｉｉ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、９１７ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテ
ン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装
置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧し
た後に、エチレンで、系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウム
ジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを
混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウ
ム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該ト
ルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニ
ウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６５℃、系内
圧力を０．７８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを
添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、
真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、６０．４ｇであり、極限粘度
［η］が１．８１ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２７℃であり、エチレン含量
は１３モル％であり、ブテン含量は１９モルであり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。またＤＳＣ測定による融解熱量は明瞭な融解ピークは確
認できなかった。
【００４７】
［実施例１］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ：Ｃ２（エチレン）＝
３．１ｍｏｌ％、Ｃ４（１−ブテン）＝１．５ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔ
ｍ＝１３９℃、ｎ−デカン不溶部のｍｍｍｍ＝９５．３％、ｎ−デカン可溶部量：４．５
ｗｔ％） （ｉ−１）６重量部と、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共
重合体（ｉｉ−１）２４重量部とプライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ
７０８：Ｃ２（エチレン）＝７．７ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝３８ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１６
２℃、ｎ−デカン不溶部のｍｍｍｍ＝９６．１％、ｎ−デカン可溶部量１１．２ｗｔ％）
（ｉ−２）３０重量部、 プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ：
４ＭＰ−１＝３．２ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１２４．１℃）
（ｉｉｉ−１）４０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成
物を得た。
結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）２重量部
と、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）８重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）３９重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ ４メチル−１−ペンテン＝３
．２ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１２４．１℃） （ｉｉｉ−１）５
１重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を
表１に示す。
【００４９】
［実施例３］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）６重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）２４重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８）（ｉ−２）３０重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）２０重量部
、プライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、Ｔｍ＝１３８℃） （ｉｉｉ−２）２０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練し
てプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例４］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）６重量部と
合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）２４重量部とプ
ライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）３０重量部、プ
ライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ） （ｉｉｉ−２）４０重量部を
２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。
結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例５］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）４重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）１６重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）２０重量部、
三井化学（株）製 タフマー（エチレン・プロピレン系共重合体Ｐ０４８０：Ｃ２＝８
０ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０ｍｉｎ）（ｉｉｉ−３）１０重量部、プライムポリ
マー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）３０重量部、プライムポリ
マー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ （ｉｉｉ−２）２０重量部を２００℃で２
軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例６］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）４重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）１６重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）２０重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）５０重量部
、プライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ （ｉｉｉ−２）１０重量部
を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示
す。
【００５３】
［比較例１］
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８（ｉ−２）を５０重量部
、三井化学（株）製 タフマー（エチレン・プロピレン系共重合体Ｐ０４８０）（ｉｉｉ
−３）５０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た
。結果を表１に示す。
【００５４】
［比較例２］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）６０重量部
、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）４０重量部を
２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す
。
【００５５】
［比較例３］
プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）８重量部、プロピレンブロックコ
ポリマーＪ７０８（ｉ−２）４０重量部、ホモポリエチレン２２００Ｊ（ｉｉｉ−２）を
５２重量部を２００℃で二軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果
を表１に示す。
【００５６】
ノッチなし引っ張り破断伸びが大きいほうが、キャップなど各種成形体としての強度に
優れ好ましい。ノッチ有り引っ張り破断点強度がある程度大きいほうが、キャップを開封
する際に引張片が伸びたりすることが少なく好ましい。またノッチ有り破断点伸びが適度
に小さいほうが、キャップの薄肉部引きちぎれ性に優れるため好ましい。またＦＭ（曲げ弾性率）が適度な値であると、指に負荷がかかりすぎることが無く、かつやわらかすぎて引きちぎり時に伸びてしまうことも少ない。
特に実施例２，５，６は引きちぎれ性の点で優れている。
【００５７】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟で強度が高い成形体が得られ、かつ薄肉部を設けた成形体とした場合に
は、成形体の薄肉部での引きちぎれ性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイソタクティックポリプロピレンやポリエチレンは、安価で成形性、耐湿性、耐候性
、強度、軽量性などに優れているため自動車や家電、日用品、食品包材用途など広範囲に
使用されているが、一方でポリプロピレンは柔軟性、耐衝撃性に劣り、ポリエチレンは剛
性、耐熱性に劣るという問題があった。ポリプロピレンの柔軟性、耐衝撃性の改善策とし
て熱可塑性オレフィン系エラストマーを添加する手法が知られており、この際、同時に強
度が低下し、薄肉化しても破断伸びの値が大きくなるという問題があった。
【０００３】
一方で、プルキャップは例えばボトルの口部に装着され、使用開始時にプルリングを引っ張ることにより注出口を開口することができるものであり食品や医療用のガラスやプラスチック製容器のキャップとして、日常的に使用されている。（例えば特開平５−０００４３４号公報。）プルキャップは例えば引張片を有する注口遮蔽壁がキャップ本体の天壁に薄肉部を介して設けられ、前記引張片を引っ張ることにより注口遮蔽壁を引き裂き開栓することができるキャップである。
【特許文献１】特開平５−０００４３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、既存材料は、強度が十分ではないためプルリングなどの引張片を引き上
げる際に薄肉部を介して設けられた遮蔽壁を引き裂くことができず、引張片の一部（例え
ばリング部など）が切れたり、伸びたりする問題があった。本発明が解決しようとする課
題は、上記のような用途に特に好適な材料を提供することであって、柔軟で強度が高い成
形体が得られ、かつ成形体が薄肉部を有する場合には、成形体の薄肉部での引きちぎれ性
に優れる、という特徴を有する可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は プロピレン由来の構成単位と、必要に応じてプ
ロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位とからなり、プロピレン
由来の構成単位の含有量が９１モル％以上１００モル％以下（ここでプロピレン由来の構
成単位の含有量とプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含
有量の合計を１００モル％とする）であるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１
０〜６０重量部、プロピレン由来の構成単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単
位を１〜３５モル％、および、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３
０モル％（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜
２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）含有するプロピレ
ン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部、エチレン由来の構成単位の含量が、エチレン由
来の構成単位の含量とエチレン以外の単量体由来の構成単位の含量との合計を１００モル
％とした場合に、８０〜１００モル％であるエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重
量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴として
いる。
【０００６】
また本発明の好ましい態様においては、上記プロピレン系共重合体（ｉｉ）が、炭素数
４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（ａ）として、１−ブテン由来の構成単位、お
よび／または、１−オクテン由来の構成単位を有することが望ましい。
【０００７】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物としてのメルトフローレー
ト（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１〜１００ｇ／１０分
であることが望ましい。
【０００８】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率が１００ＭＰ
ａ〜６００Ｍｐａであり、ノッチ入り引っ張り試験片を用いた５０ｍｍ／ｍｉｎにおける
破断伸びが４００％以下であることが望ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はプルキャップ用であることが好ましい。
【０００９】
本発明の成形体は、前記いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られることを特徴
とする。本発明の成形体は容器のキャップであることが好ましく、プルキャップであるこ
とがより好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物からは、柔軟で強度が高い成形体が得られ、かつ成形体が
薄肉部を有する場合には、成形体の薄肉部での引きちぎれ性に優れている。本発明の熱可
塑性樹脂組成物は例えばキャップなどの各種成形体に好適に用いることができ、プルキャ
ップに特に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物について具体的に説明する。
【００１２】
［（ｉ）アイソタクティックポリプロピレン］
アイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、プロピレン由来の構成単位と、任意にプ
ロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンとを含む共重合体であっても良い。プロ
ピレン由来の構成単位の含有量は、プロピレン由来の構成単位とプロピレン以外の炭素数
２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とした場合に、９１モ
ル％以上１００モル％以下であり、好ましくは９３モル％以上１００モル％以下であり、
さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。用いられるプロピレン以外の
炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エ
イコセンなどが挙げられる。
【００１３】
本発明におけるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）が上記の範囲にあると得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐熱性、成形性が優れる傾向にある。
【００１４】
本発明に用いられるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）の２３℃ｎ−デカン不溶
部について、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率
）は、８５％以上であり、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であ
る。上限はとくには無いが１００％以下、例えば９９％以下である。アイソタクティック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、特開２００３−１４７１３５号公報に記載されてい
る方法で測定、計算される。また本発明のアイソタクティックポリプロピレンにおいて、
２３℃ｎ−デカン不溶成分の量には特には制限はないが、例えば９９．９重量％〜８０重
量％である。ここで、２３℃ｎ−デカン不溶成分は、試料５ｇを、沸騰ｎ−デカン２００
ｃｃ中に５時間浸漬して溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をＧ４ガラスフィ
ルターで濾過した後、乾燥して測定した固相重量から計算される値である。
【００１５】
本発明に係わるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）はホモポリプロピレンであっても、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはプロピレンブロック共重合体である。 また２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ）が０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎである。
またＤＳＣ測定により得られる融点は、１２０℃以上であり、１３０℃以上が好ましく、
１５０℃以上が更に好ましい。
【００１６】
上記のような本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、種々の
方法により製造することができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することがで
きる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じ
て電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒成
分としては、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ
２／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロ
ゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル
）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ２／ｇ以上である
担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。またメタロセン触媒で製造するこ
ともできる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００１７】
また有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アル
ミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウム
ハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせ
て適宜選択することができる。
【００１８】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子
などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエ
ステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００１９】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。
【００２０】
なおＭＦＲ値が１００ｇ／１０分以下のアイソタクティックポリプロピレンから形成さ
れる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）が充分である。
【００２１】
本発明に係わるアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は、１〜６０重量部、好まし
くは５〜５５重量部、さらには２０〜４４重量部（ここで成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成
分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）含有することが好ましい。本発明において
はアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）は２種以上用いても良く、その場合は２種以
上のアイソタクティックポリプロピレンの合計が前記１〜６０重量部の範囲を満たしてい
ればよい。
【００２２】
＜（ｉｉ） プロピレン系共重合体＞
本発明において用いられるプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、プロピレン由来の構成単
位を４５〜８９モル％、好ましくは４５〜８０モル％、好ましくは５０〜７５モル％、エ
チレン由来の構成単位を１〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、更に好ましくは５
〜３０モル％、必要に応じて炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０
モル％、好ましくは、５〜３０モル％、更に好ましくは、１０〜２５モル％の量含んでい
る（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０の
α−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。また炭素数４〜２０の
α−オレフィン由来の構成単位として、１−ブテン由来の構成単位、および／または、１
−オクテン由来の構成単位を有することが望ましい。また（ｉｉ）はランダム共重合体で
あることが好ましい。
【００２３】
このような量でプロピレン、エチレン成分、必要に応じて炭素数４〜２０のα−オレフ
ィン成分を含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、アイソタクティックポリプロピレ
ンとの相溶性が良好となり、得られるプロピレン系重合体組成物は、良好な柔軟性、光沢
、耐傷付性を発揮する傾向がある。
【００２４】
このようなプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が、通常０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜７ｄｌ／ｇの範囲にあること
が望ましい。該プロピレン系共重合体（ｉｉ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると
、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたプロピ
レン系共重合体となる。
【００２５】
このプロピレン系共重合体（ｉｉ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通常−１０℃以下、好ましくは
−１５℃以下の範囲にあることが望ましい。該プロピレン系共重合体（ｉｉ）のガラス転
移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【００２６】
またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平
均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下である。
【００２７】
本発明に係わるプロピレン系共重合体（ｉｉ）は
上記（ｉ）アイソタクティックポリプロピレン製造用メタロセン触媒を用いて
同様に製造することができ、またメタロセン触媒を用いて製造することも出来るが、これ
に限定されるものではない。
【００２８】
プロピレン系共重合体（ｉｉ）は、熱可塑性組成物中に１〜４０重量部、好ましくは５
〜４０重量部、さらに好ましくは５〜２９重量部（ここで成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成
分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）である。またプロピレン系共重合体（ｉｉ
）を２種以上用いる場合は、その合計が上記存在比率を満たせばよい。
【００２９】
＜（ｉｉｉ）エチレン系重合体＞
本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）のエチレン由来の構成単位の含量はエチレ
ン由来の構成単位とエチレン以外の単量体由来の構成単位との合計を１００モル％とした
場合に、８０モル％〜１００モル％であり、エチレン単独重合体、エチレン・炭素数３〜
２０のαオレフィンとのランダム共重合体、エチレン・炭素数３〜２０のαオレフィンと
のブロック共重合体のいずれでも良いが、中でもエチレン単独重合体またはエチレン・炭
素数３〜２０のαオレフィン系ランダム共重合体が好ましく、これらを２種以上組み合わ
せて用いても良い。
【００３０】
エチレン単独重合体である場合には、融点が１００℃、好ましくは１０５℃、更には１
１０℃以上であることが好ましい。
【００３１】
また、エチレン系重合体（ｉｉｉ）のうち少なくとも一部が、ＤＳＣで測定した融点を１２０℃以上に有することが好ましい。この場合熱可塑性樹脂組成物の破断伸びが低下し、すなわち易引きちぎれ性に優れる。
【００３２】
またエチレン系重合体（ｉｉｉ）がエチレン・炭素数３〜２０のαオレフィン系ランダ
ム共重合体である場合には、α−オレフィン由来の構成単位がプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１のいずれかを１種以上含むことが
望ましく、その含量は、好ましくは０．１〜２０モル％、より好ましくは０．３〜２０モル％、更に好ましくは０．５〜２０モル％、より更に好ましくは０．５〜１５モル％である（ここでエチレン由来の構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。この場合、柔軟性と易引きちぎれ性に優れる。
【００３３】
ここでエチレン系共重合体（ｉｉｉ）として２種以上の重合体を用いても良く、その際は各重合体のα−オレフィン由来の構成単位が上記含量を満たせばよい。
また本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）は本熱可塑性樹脂組成物中に３０〜７０
重量部、好ましくは４０〜７０重量部、更には５１〜７０重量部（ここで成分（ｉ）と成
分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）との合計を１００重量部とする）含まれることが好ましい。
この範囲であると特に薄肉部を有する成形体とした場合に、引張破断伸びが適度に小さく
、すなわち薄肉部の引きちぎれ性に優れ、好ましい。ここでエチレン系重合体（ｉｉｉ）
を２種以上用いても良く、その場合は２種以上の（ｉｉｉ）成分の合計量が上記量比の範
囲を満たせばよい。
【００３４】
さらに本発明に係わるエチレン系重合体（ｉｉｉ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測
定されるメルトフローレートは、０．０１〜１００／１０ｍｉｎであり、好ましくは０．
０１〜８０ｇ／ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、更には、１〜６
０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。 ここでエチレン系共重合体（ｉｉｉ）として２種以上の重合体を用いる場合は各重合体のメルトフローレートが上記含量を満たせばよい。
【００３５】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８
，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１〜１００ｇ／１０分であることが望ましく、好ま
しくは１〜８０ｇ／１０分、更には５〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００３６】
また本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率が１００ＭＰ
ａ〜６００ＭＰａであり、好ましくは１００ＭＰａ〜５００ＭＰａ、更には１００〜４００ＭＰａの範囲にあることが好ましい。曲げ弾性率この範囲であると、指に負荷がかかりすぎることが無く、かつやわらかすぎて薄肉部分が引きちぎり時に伸びてしまうことも少ない。またノッチを入れ薄肉化させた引っ張り試験片を用いた５０ｍｍ／ｍｉｎにおける破断伸びが好ましくは８０％以上４００％以下、より好ましくは８０％以上３５０％以下、更に好ましくは８０％以上３００％以下、特に好ましくは８０％以上２５０％以下である。破断伸びがこの範囲であると、薄肉部分が引きちぎられずに伸びてしまうことも少ない。曲げ弾性率の試験片は、射出成形法により、シリンダー温度２００℃で射出圧５０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成する。引っ張り試験片は、射出成形法により、シリンダー温度２００℃で射出圧５０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成する。
【００３７】
＜熱可塑性樹脂組成物の製造＞
上記のようなプロピレン系重合体組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方
法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレン
ダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【００３８】
本発明のアイソタクティックプロピレン系共重合体組成物には、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、架
橋剤、架橋助剤、無機充填剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００３９】
＜成形体＞
上記のような本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広
く用いることができるが、特に熱可塑性樹脂組成物をたとえばシート、未延伸または延伸
フィルム、フィラメント、他の種々形状の成形体に成形して利用することができる。
【００４０】
成形体としては具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形
、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形
などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられるが、中でも射出成形が最も好
ましく、その成形体がプルキャップであることがさらに好ましい。プルキャップとは引張
片を有する注口遮蔽壁がキャップ本体の天壁に薄肉部を介して設けられ、前記引張片を引
っ張ることにより注口遮蔽壁を引き裂き開栓することができるキャップであり、前述した
特開平５−０００４３４等で公知である。
【００４１】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物からなるプルキャップは、柔軟で強度が高く、
薄肉部を介して設けられた注口遮蔽壁を簡単に引き裂くことができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実
施例により何等限定されるものではない。
【００４３】
以下、物性試験条件等を記す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
条件：２３０℃または１９０℃で２．１６ｋｇ荷重下
（２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
曲げ弾性率の試験片調製法：東芝機械製５５ｔ射出成形機を用いて２００℃で射出圧５
０％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成した。
試験片 １２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍｍ（長さ）
温度 ２３℃
スパン間 ５１ｍｍ
曲げ速度 ２０ｍｍ／分
【００４４】
（３）引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠
引っ張り試験片の調整法：東芝機械製５５ｔ射出成形機を用いて２００℃で射出圧５０
％にて射出し、４０℃にて、４０秒、冷却を行い試験片を作成した。
試験片 ＡＳＴＭ−ＩＶダンベル
チャック間距離６４ｍｍ
温度 ２３℃
引張速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
上記条件にて、破断点強度、破断点伸び、引っ張り弾性率を測定した。
また、薄肉化試験片の作成はＡＳＴＭ−ＩＶダンベル中央部に両サイドから幅が１ｍｍ
になるように４５°角のノッチを切創により入れることで行った。
このようにして得られた薄肉化試験片について、破断点強度、破断点伸びを測定した。
【００４５】
（４）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠
温度 ２３℃
試験片 ノッチ入り １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長さ）ｍｍ
［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）］
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。
測定は、試料をアルミパンに詰め、（１）１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で１０分間保持したのち、（２）１００℃／分で−１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで降温
し、ついで（３）２００℃まで１０℃／分で昇温することによる。その（３）の際の吸熱
曲線より求めた。
［極限粘度［η］］
１３５℃、デカリン中で測定した。
［Ｍｗ／Ｍｎ］
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロ
ベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
［プルキャップの薄肉部引きちぎれ性評価］
射出成形機：ＩＳ５５ＥＰＮ（東芝機械製） 金型：プルキャップ用金型、を用いて
シリンダー温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形を行った。
○：プルリングを引き上げ、容易に薄肉部を引きちぎることができる。
△：プルリングを引き上げ、薄肉部を引きちぎることができるが、抵抗があり硬い。
×：薄肉部を引きちぎる際に、プルリングが切れる。
【００４６】
［合成例１］
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）（ｉｉ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、９１７ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテ
ン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装
置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧し
た後に、エチレンで、系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウム
ジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを
混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウ
ム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該ト
ルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニ
ウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６５℃、系内
圧力を０．７８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを
添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、
真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、６０．４ｇであり、極限粘度
［η］が１．８１ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２７℃であり、エチレン含量
は１３モル％であり、ブテン含量は１９モルであり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。またＤＳＣ測定による融解熱量は明瞭な融解ピークは確
認できなかった。
【００４７】
［実施例１］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ：Ｃ２（エチレン）＝
３．１ｍｏｌ％、Ｃ４（１−ブテン）＝１．５ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔ
ｍ＝１３９℃、ｎ−デカン不溶部のｍｍｍｍ＝９５．３％、ｎ−デカン可溶部量：４．５
ｗｔ％） （ｉ−１）６重量部と、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共
重合体（ｉｉ−１）２４重量部とプライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ
７０８：Ｃ２（エチレン）＝７．７ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝３８ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１６
２℃、ｎ−デカン不溶部のｍｍｍｍ＝９６．１％、ｎ−デカン可溶部量１１．２ｗｔ％）
（ｉ−２）３０重量部、 プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ：
４ＭＰ−１＝３．２ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１２４．１℃）
（ｉｉｉ−１）４０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成
物を得た。
結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）２重量部
と、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）８重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）３９重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ ４メチル−１−ペンテン＝３
．２ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝１２４．１℃） （ｉｉｉ−１）５
１重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を
表１に示す。
【００４９】
［実施例３］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）６重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）２４重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８）（ｉ−２）３０重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）２０重量部
、プライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、Ｔｍ＝１３８℃） （ｉｉｉ−２）２０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練し
てプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例４］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）６重量部と
合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）２４重量部とプ
ライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）３０重量部、プ
ライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ） （ｉｉｉ−２）４０重量部を
２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。
結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例５］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）４重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）１６重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）２０重量部、
三井化学（株）製 タフマー（エチレン・プロピレン系共重合体Ｐ０４８０：Ｃ２＝８
０ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０ｍｉｎ）（ｉｉｉ−３）１０重量部、プライムポリ
マー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）３０重量部、プライムポリ
マー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ （ｉｉｉ−２）２０重量部を２００℃で２
軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例６］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ （ｉ−１）４重量部
と合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）１６重量部と
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８ （ｉ−２）２０重量部、
プライムポリマー製、ポリエチレン系重合体２０２００Ｊ （ｉｉｉ−１）５０重量部
、プライムポリマー製、ホモポリエチレン重合体２２００Ｊ （ｉｉｉ−２）１０重量部
を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示
す。
【００５３】
［比較例１］
プライムポリマー製、プロピレンブロックコポリマーＪ７０８（ｉ−２）を５０重量部
、三井化学（株）製 タフマー（エチレン・プロピレン系共重合体Ｐ０４８０）（ｉｉｉ
−３）５０重量部を２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た
。結果を表１に示す。
【００５４】
［比較例２］
プライムポリマー製、プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）６０重量部
、合成例１で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｉｉ−１）４０重量部を
２００℃で２軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果を表１に示す
。
【００５５】
［比較例３］
プロピレンランダムコポリマーＦ３２７Ｄ（ｉ−１）８重量部、プロピレンブロックコ
ポリマーＪ７０８（ｉ−２）４０重量部、ホモポリエチレン２２００Ｊ（ｉｉｉ−２）を
５２重量部を２００℃で二軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物を得た。結果
を表１に示す。
【００５６】
ノッチなし引っ張り破断伸びが大きいほうが、キャップなど各種成形体としての強度に
優れ好ましい。ノッチ有り引っ張り破断点強度がある程度大きいほうが、キャップを開封
する際に引張片が伸びたりすることが少なく好ましい。またノッチ有り破断点伸びが適度
に小さいほうが、キャップの薄肉部引きちぎれ性に優れるため好ましい。またＦＭ（曲げ弾性率）が適度な値であると、指に負荷がかかりすぎることが無く、かつやわらかすぎて引きちぎり時に伸びてしまうことも少ない。
特に実施例２，５，６は引きちぎれ性の点で優れている。
【００５７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン由来の構成単位と、必要に応じてプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オ
レフィン由来の構成単位とからなり、プロピレン由来の構成単位の含有量が９１モル％以
上１００モル％以下（ここでプロピレン由来の構成単位の含有量とプロピレン以外の炭素
数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量の合計を１００モル％とする）であ
るアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１０〜６０重量部、プロピレン由来の構成
単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単位を１〜３５モル％、および、炭素数４
〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０モル％（ここでプロピレン由来の構成
単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位と
の合計を１００モル％とする）含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部
、エチレン由来の構成単位の含量が、エチレン由来の構成単位の含量とエチレン以外の単
量体由来の構成単位の含量との合計を１００モル％とした場合に、８０〜１００モル％で
あるエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉ
ｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
上記プロピレン系共重合体（ｉｉ）が、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単
位として、１−ブテン由来の構成単位、および／または、１−オクテン由来の構成単位を
有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１
〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂物の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜６００ＭＰａであり、ノッチ入り引っ張り試験片を用いた
５０ｍｍ／ｍｉｎにおける破断伸びが８０％以上４００％以下であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
プルキャップ用である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体。
【請求項７】
成形体が容器のキャップである請求項６記載の成形体。
【請求項８】
容器のキャップがプルキャップである請求項７記載の成形体。
【請求項１】
プロピレン由来の構成単位と、必要に応じてプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オ
レフィン由来の構成単位とからなり、プロピレン由来の構成単位の含有量が９１モル％以
上１００モル％以下（ここでプロピレン由来の構成単位の含有量とプロピレン以外の炭素
数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量の合計を１００モル％とする）であ
るアイソタクティックポリプロピレン（ｉ）を１０〜６０重量部、プロピレン由来の構成
単位を４５〜８９モル％、エチレン由来の構成単位を１〜３５モル％、および、炭素数４
〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を０〜３０モル％（ここでプロピレン由来の構成
単位と、エチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位と
の合計を１００モル％とする）含有するプロピレン系共重合体（ｉｉ）を１〜４０重量部
、エチレン由来の構成単位の含量が、エチレン由来の構成単位の含量とエチレン以外の単
量体由来の構成単位の含量との合計を１００モル％とした場合に、８０〜１００モル％で
あるエチレン系重合体（ｉｉｉ）を３０〜７０重量部含有する（（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉ
ｉｉ）の合計は１００重量部）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
上記プロピレン系共重合体（ｉｉ）が、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単
位として、１−ブテン由来の構成単位、および／または、１−オクテン由来の構成単位を
有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１
〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂物の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
曲げ弾性率が１００ＭＰａ〜６００ＭＰａであり、ノッチ入り引っ張り試験片を用いた
５０ｍｍ／ｍｉｎにおける破断伸びが８０％以上４００％以下であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
プルキャップ用である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体。
【請求項７】
成形体が容器のキャップである請求項６記載の成形体。
【請求項８】
容器のキャップがプルキャップである請求項７記載の成形体。
【公開番号】特開２００８−６３５６３（Ｐ２００８−６３５６３Ａ）
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９５３７０（Ｐ２００７−１９５３７０）
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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