熱現像感光材料
【課題】 本発明の課題は、異なる画像情報の銀画像とカラー画像との合成画像を記録し得る熱現像感光材料を提供することである。特に、本発明は医療診断画像として有用な融合画像を形成し得る熱現像感光材料を提供することにある。
【解決手段】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およびバインダーを有する画像形成層を少なくとも２層有してなる熱現像感光材料であって、前記画像形成層は互いに異なる感色性を有し、前記画像形成層の少なくとも１層が実質的に銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層であって、前記画像形成層の少なくとも他の１層が色像形成材料を含有してカラー画像を形成し得る画像形成層であることを特徴とする。
【解決手段】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およびバインダーを有する画像形成層を少なくとも２層有してなる熱現像感光材料であって、前記画像形成層は互いに異なる感色性を有し、前記画像形成層の少なくとも１層が実質的に銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層であって、前記画像形成層の少なくとも他の１層が色像形成材料を含有してカラー画像を形成し得る画像形成層であることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およびバインダーを有する画像形成層を少なくとも２層有してなる熱現像感光材料であって、前記画像形成層は互いに異なる感色性を有し、前記画像形成層の少なくとも１層が実質的に銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層であって、前記画像形成層の少なくとも他の１層が色像形成材料を含有してカラー画像を形成し得る画像形成層であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記色像形成材料が前記還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーである請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層の還元剤と前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が互いに異なることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層の還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ11およびＲ11’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ12およびＲ12’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ13−基を表す。Ｒ13は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ1およびＸ1’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項５】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ2とＲ5、又は／及びＲ4とＲ6とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ7はＲ11−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ12−ＣＯ−ＣＯ−、Ｒ13−ＮＨ−ＣＯ−、Ｒ14−ＳＯ2−、Ｒ15−Ｗ−Ｃ（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｒ18）−、Ｒ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、Ｒ20−ＣＯＮＨＣＯ−、Ｒ21−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−、Ｒ22−ＣＯＮＨＳＯ2−又は（Ｍ）1/nＯＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ15は水素原子又はブロック基を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子又は＞Ｎ−Ｒ18を表し、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18は水素原子又はアルキル基を表し、Ｍはｎ価のカチオンを表す。）。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）におけるＲ7がＲ11−Ｏ−ＣＯ−またはＲ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の熱現像感光材料。
【請求項７】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ101及びＲ102はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ105とＲ106、及びＲ107とＸの少なくとも一組は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子、又はヘテロ原子を有する置換基（前記ヘテロ原子を介してベンゼン環に結合する）を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以の場合、Ｒ107は同じであっても異なっていても良く、また互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。）。
【請求項８】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｒ201、Ｒ202、及びＲ203はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ204はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ201とＲ202、又は／及びＲ202とＲ204は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｚは窒素原子及びベンゼン環中の２個の炭素原子とともに５員、６員又は７員の環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ205はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ201〜Ｒ204の各にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基のいずれをも含まない。）。
【請求項９】
前記一般式（III）におけるＲ205が下記一般式（IV）で表される基であることを特徴とする請求項８に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子、又はヘテロ原子を介してベンゼン環に置換する基を表し、Ｒ206は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合、２個以上のＲ206は同じでも、異なっていてもよく、隣り合った位置に結合した基が互いに結合して５員〜７員の、炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。）。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化８】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ10はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記バインダーがポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層を前記支持体の一方の面に配して、前記カラー画像を形成し得る画像形成層を他方の面に配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層と前記カラー画像を形成し得る画像形成層を前記支持体の同一面に配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およびバインダーを有する画像形成層を少なくとも２層有してなる熱現像感光材料であって、前記画像形成層は互いに異なる感色性を有し、前記画像形成層の少なくとも１層が実質的に銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層であって、前記画像形成層の少なくとも他の１層が色像形成材料を含有してカラー画像を形成し得る画像形成層であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記色像形成材料が前記還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーである請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層の還元剤と前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が互いに異なることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層の還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ11およびＲ11’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ12およびＲ12’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ13−基を表す。Ｒ13は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ1およびＸ1’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項５】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ2とＲ5、又は／及びＲ4とＲ6とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ7はＲ11−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ12−ＣＯ−ＣＯ−、Ｒ13−ＮＨ−ＣＯ−、Ｒ14−ＳＯ2−、Ｒ15−Ｗ−Ｃ（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｒ18）−、Ｒ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、Ｒ20−ＣＯＮＨＣＯ−、Ｒ21−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−、Ｒ22−ＣＯＮＨＳＯ2−又は（Ｍ）1/nＯＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ15は水素原子又はブロック基を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子又は＞Ｎ−Ｒ18を表し、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18は水素原子又はアルキル基を表し、Ｍはｎ価のカチオンを表す。）。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）におけるＲ7がＲ11−Ｏ−ＣＯ−またはＲ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の熱現像感光材料。
【請求項７】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ101及びＲ102はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ105とＲ106、及びＲ107とＸの少なくとも一組は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子、又はヘテロ原子を有する置換基（前記ヘテロ原子を介してベンゼン環に結合する）を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以の場合、Ｒ107は同じであっても異なっていても良く、また互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。）。
【請求項８】
前記カラー画像を形成し得る画像形成層の還元剤が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｒ201、Ｒ202、及びＲ203はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ204はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ201とＲ202、又は／及びＲ202とＲ204は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｚは窒素原子及びベンゼン環中の２個の炭素原子とともに５員、６員又は７員の環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ205はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ201〜Ｒ204の各にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基のいずれをも含まない。）。
【請求項９】
前記一般式（III）におけるＲ205が下記一般式（IV）で表される基であることを特徴とする請求項８に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子、又はヘテロ原子を介してベンゼン環に置換する基を表し、Ｒ206は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合、２個以上のＲ206は同じでも、異なっていてもよく、隣り合った位置に結合した基が互いに結合して５員〜７員の、炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。）。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化８】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ10はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記バインダーがポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層を前記支持体の一方の面に配して、前記カラー画像を形成し得る画像形成層を他方の面に配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記銀画像よりなる画像を形成し得る画像形成層と前記カラー画像を形成し得る画像形成層を前記支持体の同一面に配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００６−２４３５５４（Ｐ２００６−２４３５５４Ａ）
【公開日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６１５５５（Ｐ２００５−６１５５５）
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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