画像形成方法
【課題】画像支持体上に形成された金属光沢領域にソリッドカラーの可視画像を形成することができる画像形成方法の提供。
【解決手段】画像形成方法は、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層Ｓ，Ｈを形成する工程を有する。また、当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層Ｔｃ，Ｔｗを形成する工程を有する。
【解決手段】画像形成方法は、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層Ｓ，Ｈを形成する工程を有する。また、当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層Ｔｃ，Ｔｗを形成する工程を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法によって、画像支持体上に形成された金属光沢領域にソリッドカラーの可視画像を形成する画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、製本、商業印刷分野やカードビジネス分野、あるいは、化粧品容器などのプラスチック成形などの分野では、「箔押し」と呼ばれる処理技術が行われている。この技術は、「ホットスタンプ法」とも呼ばれ、金属製の押し型と呼ばれる圧着部材を用いて熱と圧力の作用で基体表面に箔でできた文字や絵柄を転写させ、一般印刷で表現が困難な金属感や光沢のある高級なイメージを付与することができる。また、最近では、キャッシュカードやクレジットカードなどの偽変造防止やセキュリティのために設けられるホログラムにも箔転写の技術が用いられている。
【０００３】
箔押しに使用される箔は、転写箔として供されるものであって、転写箔としては、例えば、樹脂製のフィルム状基材上にワックス層を設け、その上に保護層や転写材層、接着剤層からなる箔を配置させた構造を有し、転写材層は主に金属蒸着やインクを用いて形成されるものなどが一般的に用いられている。このような構造を有する転写箔は、転写させる素材や用途の拡大に伴って改良が進められてきた。例えば、有機ケイ素化合物と反応性有機化合物を含有した保護層を設けることにより箔画像の耐久性を向上させたものや、基材から剥離した後に電子線照射を行って強固な保護層を形成するようにした転写箔などが検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、前述したキャッシュカードやクレジットカード用の転写箔は、精密な模様を正確に、かつ、バリや欠けなどの不良を発生させずに転写できることが求められ、例えば、高分子液晶材料を転写材層に含有させた転写箔を用いてこの課題を解消している（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
一方、手間をかけずに箔転写を行う方法も検討されており、例えば、トナーを用いて画像支持体上にトナー像を形成し、その上に箔を接着により転写する技術が検討されている。具体的には、画像支持体上にトナーを用いて所期の意匠模様のトナー像を形成し、形成したトナー像上に転写箔を重ね合わせて熱圧着することにより、箔の転写を行っている（例えば、特許文献４参照）。この技術においては、加熱によりトナーが軟化あるいは溶融することにより生ずる接着力と転写箔の接着層が溶融することにより生ずる接着力との相乗的な作用によって画像支持体と箔との間に強固な接着力が得られる。
また、画像支持体上に予めトナーを定着させておき、この上に転写箔を重ね、その上からアイロンでホットプレスした後、転写箔のフィルム状基材を画像支持体から剥がすことにより、画像支持体上に金属箔を転写させる技術も提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００５】
このように、トナーを用いて箔を転写する技術においては、従来技術では必要とされていた押し型を使用せずに箔を転写させることができるために、箔の転写作業の短縮化や箔の転写を行う装置の簡素化を図ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１９９５号公報
【特許文献２】特開２００７−１５７１５９号公報
【特許文献３】特開２００９−９０４６４号公報
【特許文献４】特開平１−２００９８５号公報
【特許文献５】特開２０００−１２７６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、画像支持体上に箔を転写して箔画像を形成した後、当該箔画像上に有色トナーを用いて通常の可視画像を形成させる、いわゆる追い刷りを行うことがあるが、箔が金属光沢を有するものである場合、このような箔画像上に可視画像を形成すると、当該可視画像はメタリックカラーのものとなる。これは、箔画像の箔面からの鏡面反射光が可視画像を構成する有色トナーによる有色トナー層を透過することによる。
ここに、メタリックカラーとは、一般にメタリックレッド、メタリックオレンジなどと呼ばれる、金属光沢を有するカラーを言い、また、以下において、ソリッドカラーとは、通常の紙上に形成した赤、オレンジなどの、金属光沢を有さないカラーを言う。
【０００８】
しかしながら、逆に、このような箔画像上にソリッドカラーの可視画像を形成させることは困難であった。箔画像上にソリッドカラーの可視画像を形成させる方法として、インクジェット方式やオフセット印刷方式などの電子写真方式以外の画像形成方法を用いることが検討されたが、箔の材質が制限されることや、少量多品種の画像形成に対応することができないこと、作業工程が煩雑化することなどの問題があった。
【０００９】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、画像支持体上に形成された金属光沢領域にソリッドカラーの可視画像を形成することができる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程、
当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層を形成する工程を有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像および有色トナー像を加熱加圧することによって定着させる工程を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の画像形成方法においては、前記金属光沢領域が、下記工程を経て形成されることが好ましい。
（ｉ）画像支持体上に定着されたトナー層を用意する工程
（ii）フィルム状の支持体上に箔層と接着層とが積層された箔シートの接着層が前記画像支持体上のトナー層の形成面に対向する状態に、前記画像支持体および前記箔シートを重ねる工程
（iii ）重ねられた前記画像支持体および前記箔シートを加熱押圧する加熱加圧工程
（iv）前記箔シートを前記画像支持体から剥がす剥離工程
【発明の効果】
【００１４】
本発明の画像形成方法によれば、光拡散性トナー層において光が拡散されて金属光沢面に到達する光の量が抑制されると共に、当該金属光沢面からの鏡面反射光が当該光拡散性トナー層によってさらに拡散されるために、白色を含めた各色のソリッドカラーの可視画像を簡単に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の画像形成方法によって得られる可視画像を形成する複合トナー層の構成を説明するための模式断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に用いる金属光沢箔の断面構造を示す説明用断面図である。
【図３】本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図４】箔転写装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図５】箔画像形成工程を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
図１は、本発明の画像形成方法によって得られる可視画像を形成する複合トナー層の構成を説明するための模式断面図である。
本発明において、複合トナー層とは、光拡散性トナー層上に有色トナー層を有する層形成を有するものである。
本発明の画像形成方法は、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像が加熱定着されてなる、光を拡散させる光拡散性トナー層Ｔｗを形成する工程を有し、具体的な一例としては、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像が加熱定着されてなる、光を拡散させる光拡散性トナー層Ｔｗ上に、電子写真法によって形成された有色トナー像が加熱定着されてなる有色トナー層Ｔｃが積層された複合トナー層Ｔを形成する工程を有する画像形成方法が挙げられる。
このような画像形成方法によっては、複合トナー層Ｔからなる、当該複合トナー層Ｔの有色トナー層Ｔｃに従った有色のソリッドカラーが視認される可視画像が得られる。
【００１８】
また、本発明においては、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に光拡散性トナー層Ｔｗのみを形成することもでき、このような画像形成方法によっては、光拡散性トナー層Ｔｗからなる、白色のソリッドカラーが視認される可視画像が得られる。
【００１９】
本発明において、光拡散性トナー層Ｔｗ上に有色トナー層Ｔｃが積層されてなる複合トナー層Ｔを形成するための具体的な方法としては、以下の２つの方法が挙げられる。
（Ａ）画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像を加熱定着することにより光拡散性トナー層Ｔｗを形成し、その後、当該光拡散性トナー層Ｔｗ上に、電子写真法によって形成された有色トナー像を加熱定着することにより有色トナー層Ｔｃを形成し、これにより複合トナー層Ｔを形成する方法。
（Ｂ）画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって光拡散性トナー像を形成し、次いで、当該光拡散性トナー像上に電子写真法によって有色トナー像を形成し、その後、当該光拡散性トナー像および有色トナー像をまとめて加熱定着することにより、複合トナー層Ｔを形成する方法。
【００２０】
本発明の画像形成方法において、画像支持体上に形成された金属光沢領域とは、具体的には、画像支持体上に金属光沢箔が接着されて形成された箔画像上の領域をいう。また、画像支持体として金属光沢を呈する表面処理がなされているものなどを用いる場合には、当該画像支持体の表面領域をいう。
【００２１】
本発明の画像形成方法において、上記（Ａ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合の具体的な一例を示すと、
（１）熱可塑性樹脂を含む結着樹脂を含有する箔接着用トナーを用いて電子写真法によって画像支持体Ｐ上に形成された箔接着用トナー層Ｈ上に、金属光沢箔８０ｃ（図２参照）を接触させて加熱することにより、当該箔接着用トナー層Ｈ上に金属光沢箔８０ｃを接着させて箔画像Ｓを形成する箔画像形成工程、
（２）画像支持体Ｐ上に形成された箔画像Ｓ上の領域に電子写真法によって形成された光拡散性トナー像を加熱定着することにより、光拡散性トナー層Ｔｗを形成する光拡散性トナー層形成工程、
（３）光拡散性トナー層Ｔｗ上に電子写真法によって形成された有色トナー像を加熱定着することにより、有色トナー層Ｔｃを形成する追い刷り工程
から構成される。
【００２２】
〔光拡散性トナー〕
本発明において、光拡散性トナーとは、当該光拡散性トナーによって形成されたトナー像が加熱定着されることによって得られる光拡散性トナー層の状態において白色を呈する、いわゆる白色トナーと呼ばれるものであって、具体的には、白色顔料を有するトナー、中空構造などの高屈折率の構造を有する粒子からなるトナー、あるいは高架橋されて光散乱特性が付与された樹脂などを含有し隠蔽性に優れたトナーなどが挙げられる。
ここで、加熱定着されたトナー層の状態において白色を呈するとは、黒紙「ルミナカラー 黒」（王子製紙社製、坪量：１２５ｇ／ｍ2 ）上に、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて光沢計「ＧＭＸ−２０３」（村上色彩技術研究所（株）社製）を用いて７５°測定角型を選択した際の光沢度が７０以上となるトナー層を形成したときに、目視で白色に視認されることをいう。
このような光拡散性トナーの多くのものは、トナー粒子の集合体である粉体状態においても白色を呈する。
【００２３】
光拡散性トナーとしては、一般に公知の白色の静電荷像現像用トナーを用いることができ、具体的には、例えば結着樹脂および白色顔料からなる着色剤を含むトナー粒子よりなるものが挙げられる。
【００２４】
白色顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイトなどの無機顔料；例えばポリスチレン樹脂粒子、尿素ホリマリン樹脂粒子などの有機顔料が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
中空構造などの高屈折率の構造を有する粒子としては、無機および有機中空粒子を挙げることができる。これらの中空粒子は、その内部に１個または２個以上の中空部を有するものである。
無機中空粒子としては、公知の種々の材料からなるものを用いることができるが、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウムなどからなるものが挙げられる。
無機中空粒子の製造方法としては、ストーバー法を基本としたゾル−ゲル法に、特定アルコールによる処理を加える方法や、アルキルシリケートなどを、水、アルコール、酸アミド類、ジオールおよびジオールの半エーテル類から選ばれる少なくとも１種、水溶性ポリマー、触媒の存在下で加水分解・縮合する方法、金属酸化物を水とアルコール溶媒中のベース触媒に反応させてアルコゲルを生成し、このアルコゲルの液滴中に不活性ガスを噴射して中空のアルコゲル微小球を形成し、このアルコゲルを超臨界的に乾燥することにより中空のエーロゲル微小球を作製する方法、ポリマー、触媒の存在下で、加水分解、縮合する方法、活性無機酸化物を無機酸化物以外のコア物質上に沈殿させ、次いでこのコア物質を除去する方法などが挙げられる。
【００２６】
有機中空粒子は樹脂からなるものであり、当該有機中空粒子の製造方法としては、例えば親水性モノマー、架橋性モノマーおよび油性物質が一定の割合で共存する分散液において懸濁重合または乳化重合を行うことにより、当該油性物質を内孔中に含有するポリマー粒子を得た後、当該油性物質を除去する方法、特開昭６０−１８４００４号公報に開示されるように、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンを作成し、Ｏ層のモノマーを重合させる方法、特開昭５６−３２５１３号公報に開示されるように、膨潤性コアを有するコア／シェル粒子をシェル層のガラス転移点以上の温度で膨脹させて中空化させる方法、特開昭６０−２２３８７３号公報に開示されるように、溶解度パラメーターの異なるポリマーの二段重合を用いる方法、架橋性モノマーと親水性モノマーを含む重合性モノマー成分と油性物質を水中で微分散してＯ／Ｗ型エマルジョンを作製し、モノマーを重合した後、油性物質を除去する方法、液状樹脂をスプレーまたは乳化、懸濁により粒子化し加熱発泡する方法や、湿式中で、重合造粒過程において中空化する方法などが挙げられる。以上においては、乳化に使用する乳化剤の組合せ、濃度などを調節することにより、得られる有機中空粒子の粒子径や空隙率を調節することができる。
有機中空粒子を得るためのモノマーとしては、架橋モノマーとして、重合性二重結合を２個以上有する多官能性モノマーの少なくとも１種（特に、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート及びテトラエチレングリコールジメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種）が挙げられ、単官能性モノマーとして、モノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体およびジオレフィンからなる群から選ばれるものが好適に挙げられるが、これに限定されるものではない。上記の架橋モノマーと上記の単官能モノマーとを共重合させて高度に架橋させることにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた有機中空粒子を得ることができる。
【００２７】
光拡散性トナーとしては、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
光拡散性トナーのトナー粒子を構成する結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリウレタン樹脂などの公知の種々の樹脂を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
〔有色トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられる有色トナーは、特に限定されずに、一般に公知の静電荷像現像用トナーにおいて、上記の光拡散性トナーとして用いられる白色トナーを除いたものを用いることができる。
有色トナーとしては、例えば結着樹脂および有色の着色剤を含有し、必要に応じて離型剤、帯電制御剤、外添剤を有するトナー粒子よりなるものが挙げられる。
【００３０】
有色トナーを構成する着色剤としては、下記に例示するような有機または無機の各種、各色の顔料を使用することができる。
すなわち、黒色のトナー用の着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、鉄・チタン複合酸化物ブラックなどを使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられ、また、磁性体としてはフェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
イエローのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２など、また、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
マゼンタのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
シアンのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、同７、同１５、同６０、同６２、同６６、同７６などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
着色剤の含有割合は、有色トナーのトナー粒子中０．５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００３１】
有色トナーのトナー粒子を構成する結着樹脂としては、光拡散性トナーに係る結着樹脂として例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００３２】
以上の光拡散性トナーおよび有色トナーの軟化点は、例えば９０〜１３０℃であることが好ましい。
トナーの軟化点は、結着樹脂の種類、結着樹脂を得るための原材料種や使用比率、結着樹脂の分子量の調整などにより制御することができる。
【００３３】
光拡散性トナーおよび有色トナーの軟化点は、フローテスター法によって測定されたものである。
具体的には、まず、温度２０±１℃、相対湿度５０±５％ＲＨの環境下において、測定試料（光拡散性トナーまたは有色トナー）１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−Ａ」（島津製作所社製）によって３０００ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成する。次いで、この成型サンプルを、温度２４±５℃、相対湿度５０±２０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔoffsetを、軟化点とした。
【００３４】
また、以上のような光拡散性トナーおよび有色トナーを構成するトナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは６〜９μｍとされる。
トナー粒子の体積基準のメジアン径は、「コールターカウンターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。
測定手順としては、測定試料（光拡散性トナーまたは有色トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（測定試料の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作成する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャ−径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メジアン径（体積Ｄ50％径）とする。
【００３５】
〔光拡散性トナーおよび有色トナーの作製方法〕
本発明に係る光拡散性トナーおよび有色トナーを作製する方法としては、混練粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル伸長法、分散重合法などが挙げられる。
これらの中でも、高画質化、高安定性に有利となる粒子径の均一性、形状の制御性、コアシェル構造形成の容易性の観点より、乳化凝集法を採用することが好ましい。
乳化凝集法は、界面活性剤や分散安定剤によって分散された樹脂微粒子の分散液を、必要に応じて着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、凝集剤を添加することによって所望のトナーの粒子径となるまで凝集させ、その後または凝集と同時に、樹脂微粒子間の融着を行い、形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
ここで、樹脂微粒子を、任意に離型剤、荷電制御剤などの内添剤を含有したものとしてもよく、組成の異なる樹脂によりなる２層以上の構成とする複数層で形成された複合粒子とすることもできる。
また、凝集時に、異種の樹脂微粒子を添加し、コアシェル構造のトナー粒子とすることもトナー構造設計の観点から好ましい。
樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法、ミニエマルション重合法、転相乳化法などにより製造、またはいくつかの製法を組み合わせて製造することができる。樹脂微粒子に内添剤を含有させる場合には、中でもミニエマルション重合法を用いることが好ましい。
【００３６】
〔外添剤〕
上記の光拡散性トナーまたは有色トナーを構成するトナー粒子は、そのままで光拡散性トナーまたは有色トナーを構成することができるが、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加して光拡散性トナーまたは有色トナーを構成してもよい。
【００３７】
外添剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
また、外添剤としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を用いることもできる。このような有機微粒子としては、具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体からなる微粒子を使用することができる。
【００３８】
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、光拡散性トナーまたは有色トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
〔箔接着用トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられる箔接着用トナーは、画像支持体上に箔を接着するための接着剤としての作用が発現されるトナーであって、熱可塑性樹脂を含む結着樹脂を少なくとも含有するものであり、着色剤を含む有色トナーや白色トナーであってもよく、透明なクリアトナーであってもよいが、箔画像やその後に形成される可視画像の視認性に対する影響が小さいことから、クリアトナーであることが好ましい。
本発明において、クリアトナーとは、光吸収や光散乱の作用により色が認識されないトナーのことをいう。クリアトナーは実質的に無色透明であればよく、例えば、顔料、染料などの着色剤を含まないトナーや、顔料、染料などの着色剤を色認識できない程度に含有するトナー、結着樹脂やワックス、外添剤の種類や添加量により透明度が若干低くなっているトナーなども含まれる。
【００４０】
〔熱可塑性樹脂〕
本発明に係る箔接着用トナーを構成するトナー粒子の結着樹脂に含有される熱可塑性樹脂としては、光拡散性トナーに係る結着樹脂として例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００４１】
以上の箔接着用トナーの軟化点は、例えば９０〜１３０℃であることが好ましい。
箔接着用トナーの軟化点は、測定試料として箔接着用トナーを用いて上述の通りに測定されたものである。
また、箔接着用トナーの定着温度における貯蔵弾性率Ｇ´は、光拡散性トナーの貯蔵弾性率Ｇ´および有色トナーの貯蔵弾性率Ｇ´に比べて大きいことが好ましい。
【００４２】
また、以上のような箔接着用トナーを構成するトナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは６〜９μｍとされる。
箔接着用トナーを構成するトナー粒子の粒径は、測定試料として箔接着用トナーを用いて上述の通りに測定されたものである。
【００４３】
〔箔接着用トナーの作製方法〕
本発明に係る箔接着用トナーは、上記の光拡散性トナーおよび有色トナーの作製方法において、着色剤を含有しないクリアトナーである場合には着色剤を含有させないことの他は同様にして、作製することができる。
具体的には、乳化凝集法を用いて箔接着用トナーを作製する場合には、例えば着色剤微粒子を添加せずに凝集を行うことによって、箔接着用トナーを作製することができる。
【００４４】
〔現像剤〕
本発明に係る光拡散性トナー、有色トナーおよび箔接着用トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明に係る光拡散性トナー、有色トナーおよび箔接着用トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００４５】
キャリアの体積基準のメジアン径としては２０〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０μｍとされる。キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００４６】
〔金属光沢箔〕
本発明において、「金属光沢箔」とは、一般の印刷によっては表現が困難な金属光沢感を有する文字や絵柄を画像支持体上に付与するために使用されるものであって、金属光沢を有する箔であれば特に限定されずに用いることができる。金属光沢箔としては、具体的には、用途に応じて例えば金色や銀色の画像を得るための金銀箔、金属光沢を有するカラー顔料箔、パール光沢を有するパール箔などの様々な種類のものが挙げられる。
【００４７】
金属光沢箔は、転写箔（箔シート）として箔画像形成工程に供せられる。転写箔８０は、具体的には、例えば、図２に示すように、樹脂などからなるフィルム状の支持体８０ａ上に、離型層８０ｂを介して、金属光沢箔８０ｃが形成された層構造を有するものである。金属光沢箔８０ｃは、具体的には、離型層８０ｂ上に形成される着色剤や金属などを含有する箔層８０ｄと、当該箔層８０ｄ上に形成され、接着性を発現する接着層８０ｅとよりなる。
【００４８】
支持体８０ａは、樹脂などからなるフィルムまたはシートや紙からなるものである。支持体８０ａが樹脂からなるものである場合、樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリイミド樹脂などの公知の樹脂材料が挙げられる。
また、支持体８０ａは、単層構造のものであってもよく、多層構造のものであってもよい。
【００４９】
離型層８０ｂは、箔層８０ｄおよび接着層８０ｅからなる金属光沢箔８０ｃの支持体８０ａからの良好な剥離性を確保するためのものであって、この離型層８０ｂを構成する材料としては、例えば、メラミンまたはイソシアネートを硬化剤として用いた熱硬化性樹脂、アクリレートまたはエポキシ樹脂を含有した紫外線または電子線硬化性樹脂に例えば、フッ素系またはシリコン系のモノマーまたはポリマーなどの公知のワックスを添加したものなどが挙げられる。
【００５０】
箔層８０ｄは、着色剤や金属材料などを含有し、画像支持体上に転写された後は美的外観を発現するものである。
箔層８０ｄは、具体的には、着色層やこれに金属層を積層させたものなどから構成されたものである、
着色層としては、離型層８０ｂからの良好な剥離性や箔画像の形成後における耐久性などの所望の性能を有する公知の樹脂に、必要に応じて公知の染料や顔料などが添加されてなる塗布組成物を、例えば、グラビアコータ、マイクログラビアコーダおよびロールコータなどによって支持体８０ａ上の離型層８０ｂ上に塗布して乾燥することにより、形成したものなどを挙げることができる。箔層８０ｄを形成するための樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
金属層は、メタリックな光沢を有する層であって、金属を用いて、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法によって形成することができる。金属層を形成するための金属材料としては、例えば、アルミニウム、スズ、銀、クロム、ニッケル、金などの単体の他に、ニッケル−クロム−鉄合金や青銅、アルミ青銅などの合金を用いることができる。金属層は、厚さ約１０〜１００ｎｍとすることができる。また、金属層としては、例えば、水洗シーライト加工、エッチング加工、レーザ加工などの公知の加工方法を利用して規則的な模様を付与するパターニング処理を施したものとすることもできる。
【００５１】
接着層８０ｅは、例えば、加熱により結着性を発現させるいわゆるホットメルトタイプと呼ばれる感熱性の接着剤よりなるものとすることができる。感熱性の接着剤としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂およびエチレン−ビニルアルコール共重合体などのホットメルトタイプの接着剤に使用することができる公知の種々の熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着層８０ｅは、例えば、グラビアコータ、マイクログラビアコータおよびロールコータなどを用いて、感熱性の接着剤を形成する熱可塑性樹脂を箔層８０ｄ上に塗布することにより、形成することができる。
【００５２】
〔画像支持体〕
箔画像Ｓを形成するための画像支持体としては、具体的には、例えば薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙などの各種の印刷用紙などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成方法において、箔画像形成工程と、光拡散性トナー層形成工程および追い刷り工程とは、別個の装置によって行ってもよく、一の画像形成装置によって連続的に行ってもよい。
【００５４】
図３は、本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、箔接着用トナーを用いた箔画像形成工程、光拡散性トナーを用いた光拡散性トナー層形成工程および有色トナーを用いた追い刷り工程を連続的に実行することのできるタンデム型のカラー画像形成装置である。
【００５５】
この画像形成装置は、箔画像を形成すべき箔接着用トナー像を形成する箔接着用トナー像形成部２０Ｈと、光拡散性トナー像を形成する白色トナー像形成部２０Ｗと、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンまたは黒色の各色のトナー像を形成する有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋと、これらの箔接着用トナー像形成部２０Ｈ、白色トナー像形成部２０Ｗまたは有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて形成されたトナー像を画像支持体Ｐ上に転写する中間転写部１０と、画像支持体Ｐに対して加熱しながら加圧してトナー像を定着させる定着装置２６と、画像支持体Ｐに対して金属光沢箔８０ｃ（図５参照）を供給する箔転写装置７０とを有する。
【００５６】
有色トナー像形成部２０Ｙにおいてはイエローのトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｍにおいてはマゼンタ色のトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｃにおいてはシアン色のトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｂｋにおいては黒色のトナー像形成が行われる。
【００５７】
箔接着用トナー像形成部２０Ｈは、静電潜像担持体である感光体１１Ｈと、当該感光体１１Ｈの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｈと、一様に帯電された感光体１１Ｈ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｈと、箔接着用トナーを感光体１１Ｈ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｈと、一次転写後に感光体１１Ｈ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｈとを備えるものである。
【００５８】
また、白色トナー像形成部２０Ｗは、静電潜像担持体である感光体１１Ｗと、当該感光体１１Ｗの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｗと、一様に帯電された感光体１１Ｗ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｗと、光拡散性トナーを感光体１１Ｗ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｗと、一次転写後に感光体１１Ｗ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｗとを備えるものである。
【００５９】
また、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋは、静電潜像担持体である感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋと、当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋと、一様に帯電された感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋと、カラートナーを感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋと、一次転写後に感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋとを備えるものである。
【００６０】
中間転写部１０は、中間転写体１６と、箔接着用トナー像形成部２０Ｈによって形成された箔接着用トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｈと、白色トナー像形成部２０Ｗによって形成された光拡散性トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｗと、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋによって形成された有色トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋと、一次転写ローラ１３Ｈによって中間転写体１６上に転写された箔接着用トナー像を画像支持体Ｐ上に転写する、あるいは、一次転写ローラ１３Ｗによって中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像、または、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋによって中間転写体１６上に転写された有色トナー像を箔画像が形成された画像支持体Ｐ上に転写する二次転写ローラ１３Ａと、中間転写体１６上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段１２とを有する。
中間転写体１６は、複数の支持ローラ１６ａ〜１６ｄにより張架され、回動可能に支持された無端ベルト状のものである。
【００６１】
定着装置２６は、一対の加熱加圧ローラ２７，２８が互いに圧接されてその圧接部にニップ部Ｎが形成された状態に設けられてなるものである。
【００６２】
箔転写装置７０は、図４に示されるように、適宜の駆動手段により駆動されて時計方向に回転される箔転写ローラ７３ａおよび当該箔転写ローラ７３ａに従動して回転される箔転写ローラ７３ｂが、媒体（画像支持体Ｐ）に対して供給されるべき金属光沢箔８０ｃを有する長尺なシート状の転写箔８０を介して互いに圧接された状態に設けられている。
箔転写ローラ７３ａ，７３ｂは、各々、図示しない加熱源が備えられたものである。
巻き取りローラ７２Ａの回転速度は、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部における転写箔８０の搬送速度が、当該圧接部における画像支持体Ｐの搬送速度と同じとなる速度とされる。
また、この箔転写装置７０においては、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂが、互いに離間した状態に変更する離間機構（図示せず）が備えられており、当該離間機構は、金属光沢箔８０ｃを接着させる必要のないときには、定着装置２６から排出された箔画像Ｓおよび可視画像が形成された画像支持体Ｐが当該箔転写装置７０を通過するときに、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂを互いに離間した状態に変更させることができる。
【００６３】
このような画像形成装置を用いて、上記（Ａ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合は、以下のように画像形成方法が行われる。
【００６４】
〔箔画像形成工程〕
まず、箔接着用トナー像形成部２０Ｈにおいて、感光体１１Ｈ上に帯電手段２３Ｈより帯電され、露光手段２２Ｈにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｈにおいて箔接着用トナーによって現像されることにより箔接着用トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｈにより中間転写体１６上に箔接着用トナー像が転写される。一方、給紙カセット４１内に収容された画像支持体Ｐが、給紙搬送手段４２により給紙され、複数の給紙ローラ４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄおよびレジストローラ４６によって搬送され、二次転写ローラ１３Ａにおいて当該画像支持体Ｐ上に中間転写体１６上の箔接着用トナー像が転写される。その後、画像支持体Ｐ上に転写された箔接着用トナー像が定着装置２６において加圧および加熱により定着されて箔接着用トナー層Ｈが形成される。
【００６５】
箔接着用トナー層Ｈが形成された画像支持体Ｐは、箔転写装置７０において、元巻きローラ７１Ａに巻回されている状態の転写箔８０が、巻き取りローラ７２Ａが駆動されて回転され、巻き取られることにより、搬送路に沿って箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部を通過するよう搬送される。
箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部においては、図５に示されるように、箔接着用トナー層Ｈが形成された画像支持体Ｐ（図５（ａ））上に、搬送された転写箔８０が接触して積層され（図５（ｂ））、この状態において箔転写ローラ７３ａ，７３ｂにより加熱され（図５（ｃ））、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部の通過後に自然冷却されることによって金属光沢箔８０ｃが箔接着用トナー層Ｈ上に接着され、転写箔８０の金属光沢箔８０ｃにおける箔接着用トナー層Ｈに接触されなかった部分が剥離されることによって（図５（ｄ））、当該箔接着用トナー層Ｈの形状と一致した形状の箔画像Ｓが形成される（図５（ｅ））。
転写箔８０の金属光沢箔８０ｃにおける箔接着用トナー層Ｈに接触されなかった部分は、支持体８０ａおよび離型層８０ｂと共に巻き取りローラ７２Ａに巻き取られる。
【００６６】
〔光拡散性トナー層形成工程〕
箔画像Ｓが形成された画像支持体Ｐは、一度排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、光拡散性トナー像が転写される。
具体的には、白色トナー像形成部２０Ｗにおいて、感光体１１Ｗ上に帯電手段２３Ｗより帯電され、露光手段２２Ｗにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｗにおいて光拡散性トナーによって現像されることにより光拡散性トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｗにより中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像が、箔画像Ｓ上に転写される。
箔画像Ｓ上に転写された光拡散性トナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて光拡散性トナー層Ｔｗが形成される。
【００６７】
このとき、光拡散性トナー像は、得られる光拡散性トナー層Ｔｗが白色を呈するものとなるようなトナー付着量で形成される。
具体的なトナー付着量は、光拡散性トナーに含有される白色顔料の種類および含有量によっても異なるが、例えば５．０〜７．０ｇ／ｍ2 とすることができる。
【００６８】
〔追い刷り工程〕
箔画像Ｓおよび光拡散性トナー層Ｔｗが形成された画像支持体Ｐは、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、有色トナー像が転写される。
具体的には、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて、感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋより帯電され、露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋにおいて有色トナーによって現像されることにより各色のトナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより各色のトナー像が順次に重ね合わされて中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された各色のトナー像が、光拡散性トナー層Ｔｗ上に一括して転写される。
光拡散性トナー層Ｔｗ上に転写された各色のトナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて有色トナー層Ｔｃが形成され、その後、箔画像Ｓ、光拡散性トナー層Ｔｗおよび有色トナー層Ｔｃがこの順に形成された画像支持体Ｐが、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、さらに、排紙ローラ４７によって機外に排出されて排紙トレイ４０上に載置される。
【００６９】
箔接着用トナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｈは、クリーニング手段２５Ｈにより当該感光体１１Ｈに残留したトナーを除去した後に、次の箔接着用トナー像の形成に供される。
また、光拡散性トナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｗは、クリーニング手段２５Ｗにより当該感光体１１Ｗに残留したトナーを除去した後に、次の光拡散性トナー像の形成に供される。
また、各色のトナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋは、それぞれクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋにより当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋに残留したトナーを除去した後に、次の各色のトナー像の形成に供される。
一方、二次転写ローラ１３Ａにより画像支持体Ｐ上に箔接着用トナー像、光拡散性トナー像または有色トナー像を転写した後の中間転写体１６は、クリーニング手段１２により当該中間転写体１６上に残留したトナーを除去した後に、次の箔接着用トナー像、光拡散性トナー像または有色トナー像の中間転写に供される。
【００７０】
また、上記の画像形成装置において、上記（Ｂ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合は、以下のように画像形成方法が行われる。
【００７１】
〔箔画像形成工程〕
箔画像形成工程は、上記（Ａ）の方法における箔画像形成工程と同様に行うことができる。
【００７２】
〔光拡散性トナー層形成工程および追い刷り工程〕
箔画像Ｓが形成された画像支持体Ｐは、一度排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、光拡散性トナー像および有色トナー像が転写される。
具体的には、白色トナー像形成部２０Ｗおよび有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて、感光体１１Ｗ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に帯電手段２３Ｗ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋより帯電され、露光手段２２Ｗ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｗ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋにおいて光拡散性トナーによって現像されることにより光拡散性トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｗ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより光拡散性トナー像および各色のトナー像が順次に重ね合わされて中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像および各色のトナー像が、箔画像Ｓ上に一括して転写される。
箔画像Ｓ上に転写された光拡散性トナー像および各色のトナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて光拡散性トナー層Ｔｗ上に有色トナー層Ｔｃが形成され、その後、箔画像Ｓ、光拡散性トナー層Ｔｗおよび有色トナー層Ｔｃがこの順に形成された画像支持体Ｐが、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、さらに、排紙ローラ４７によって機外に排出されて排紙トレイ４０上に載置される。
【００７３】
このとき、光拡散性トナー像は、得られる光拡散性トナー層Ｔｗが白色を呈するものとなるようなトナー付着量で形成される。
具体的なトナー付着量は、光拡散性トナーに含有される白色顔料の種類および含有量によっても異なるが、例えば５．０〜７．０ｇ／ｍ2 とすることができる。
【００７４】
以上のような画像形成方法によれば、光拡散性トナー層Ｔｗにおいて光が拡散されて金属光沢面に到達する光の量が抑制されると共に、当該金属光沢面からの鏡面反射光が当該光拡散性トナー層Ｔｗによってさらに拡散されるために、白色を含めて各色のソリッドカラーの可視画像を簡単に形成することができる。
【００７５】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００７６】
例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および有色のソリッドカラーの可視画像部分を共に有する可視画像を形成することもできる。
具体的には、このような可視画像は、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色のソリッドカラーの可視画像部分となる光拡散性トナー層のみによる部分と、有色のソリッドカラーの可視画像部分となる複合トナー層による部分とを、同時にまたは別個に形成することにより、得ることができる。
【００７７】
また例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および／または有色のソリッドカラーの可視画像部分と共にメタリックカラーの可視画像部分を有する可視画像を形成することもできる。
具体的には、このような可視画像は、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および／または有色のソリッドカラーの可視画像部分となる光拡散性トナー層のみによるまたは複合トナー層による部分と、メタリックカラーの可視画像部分となる有色トナー層のみによる部分とを同時にまたは別個に形成することにより得ることができる。
【００７８】
また例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域は、金属光沢箔を用いた箔画像によるものには限定されない。すなわち、本発明は、画像支持体として例えば金属光沢を有する表面層が形成された特殊紙を用いた場合についても、適用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
〔光拡散性トナーの製造例１〕
（１）結着樹脂の合成
メチルエチルケトン５６７質量部およびイソプロピルアルコール６３質量部を反応容器に入れ、８０℃まで加熱した後、
スチレン ５６８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １９２質量部
メタクリル酸 ４０質量部
「パーブチルＯ」（日本油脂社製） ２３．３質量部
の混合物を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、３時間ごとに３回「パーブチルＯ」２．６質量部を添加し、さらに４時間反応させた。反応終了後、樹脂溶液を加熱脱気することにより固形樹脂として結着樹脂〔１〕を得た。
【００８１】
（２）混練・粉砕
結着樹脂〔１〕 ６００質量部
白色顔料（酸化チタン）「ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−８００」（テイカ社製）
４００質量部
をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次いで、加熱２本ロールを用いて混練した。これを冷却した後破砕を行い、顔料含有率が４０％であるマスターバッチ〔１〕を作製した。
結着樹脂〔１〕／マスターバッチ〔１〕／「カルナバワックス １号」（加藤洋行社製）を、質量比率が４７／５０／３となるようヘンシェルミキサーを用いて混合した。その後、その混合物を２軸混練機で混練し、得られた混練物を粉砕、分級することにより、体積基準のメディアン径が７．０μｍである光拡散性トナーを得た。これを白色トナー〔１〕とする。
【００８２】
〔光拡散性トナーの製造例２〕
（１）スチレン−アクリル系樹脂微粒子の分散液の調製
（第１段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５リットルの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム１．８質量部をイオン交換水６９０ｍｌに溶解させた溶液を仕込み、８２℃に加熱後、スチレン１７０質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２質量部、メタクリル酸１６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン４．０質量部、マイクロクリスタリンワックス「ＨＮＰ−０１９０」（日本精鑞社製)５０質量部を８０℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック社製）により１５分間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム８．６質量部をイオン交換水１６５ｍｌ溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂微粒子分散液を調製した。
（第２段重合）
上記の樹脂微粒子分散液に過硫酸カリウム１４．６質量部をイオン交換水２８０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート１９４質量部、メタクリル酸５０質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１０質量部からなる重合性単量体溶液を８０分かけて滴下した。
滴下終了後、１時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却することにより、樹脂微粒子〔Ａ〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ〕を得た。
【００８３】
（２）中空樹脂微粒子の分散液の調製
ドデシル硫酸ナトリウム２３質量部をイオン交換水１８００質量部に撹拌溶解させた溶液に、撹拌下、中空スチレン・アクリル共重合体粒子「ＳＸ８６６（Ａ）」（ＪＳＲ社製）２００質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、中空樹脂微粒子〔Ｂ〕が分散された中空樹脂微粒子分散液〔Ｂ〕を得た。
【００８４】
（３）光拡散性トナー粒子の形成
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、樹脂微粒子分散液〔Ａ〕を固形分換算で４５０質量部と、中空樹脂微粒子分散液〔Ｂ〕を固形分換算で２４０質量部と、イオン交換水７００質量部とを仕込み、液温を２５℃に調整した後、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。
次いで、塩化マグネシウム７０質量部をイオン交換水１０５ｍｌに溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて３０分間かけて添加し、３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて８０℃まで昇温し、８０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。
この状態で、「コールターマルチサイザーIII 」にて凝集粒子の粒径を測定し、所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム７５質量部をイオン交換水２９０ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させた。
さらに、熟成工程として液温度８３℃にて加熱撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で平均円形度０.９６０になるまで、粒子間の融着を進行させつつ、トナー粒子を形成させ、その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２.０に調整し、撹拌を停止した。
上記の工程にて生成したトナー粒子を、バスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII 型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー粒子のウェットケーキを形成し、このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が１．０質量％となるまで乾燥することにより、体積基準のメディアン径が６．８μｍである光拡散性トナーを得た。これを白色トナー〔２〕とする。
【００８５】
〔現像剤の調製例１、２〕
白色トナー〔１〕、〔２〕について、シリコーン樹脂を被覆した体積基準のメジアン径６０μｍのフェライトキャリアを、Ｖ型混合機を用いて、前記光拡散性トナーの濃度が６質量％になるよう混合し、現像剤〔１〕、〔２〕を調製した。
【００８６】
＜実施例１＞
「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を、６個の現像器を搭載できるように改造し、それぞれの現像器に箔接着用トナー〔ａ〕による現像剤〔ａ〕、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕、並びに、「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」に対応する市販のイエロー現像剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤および黒現像剤を充填した。なお、箔接着用トナー〔ａ〕としては軟化点１２４℃、体積基準のメディアン径が６．７μｍのクリアトナーを用いた。
この改造機を用いて、市販のＡ４サイズの画像支持体「ＯＫトップコート＋」（王子製紙社製、坪量：８０ｇ／ｍ2 ）の全面に箔接着用トナー〔ａ〕によって金属光沢箔「ＢＬ ２号金２．８」（（株）村田金箔製）を転写して箔画像を形成した。
この箔画像上に、以下の（ａ）〜（ｎ）からなる１４個のトナー像部分を形成し、まとめて加熱定着することにより、テストプリント〔１〕を得た。
【００８７】
（ａ）Ｗのみ
（ｂ）Ｗ上にＹ
（ｃ）Ｗ上にＭ
（ｄ）Ｗ上にＣ
（ｅ）Ｗ上にＫ
（ｆ）Ｗ上にＢ
（ｇ）Ｗ上にＧ
（ｈ）Ｗ上にＲ
（ｉ）Ｙのみ
（ｊ）Ｍのみ
（ｋ）Ｃのみ
（ｌ）Ｂのみ
（ｍ）Ｇのみ
（ｎ）Ｒのみ
【００８８】
上記（ａ）〜（ｎ）において、Ｗ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋとは、それぞれ、白色トナー〔１〕、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、黒色トナーによって現像されたトナー像、また、Ｂとはマゼンタトナーおよびシアントナーによって現像されたトナー像、Ｇとはイエロートナーおよびシアントナーによって現像されたトナー像、Ｒとはイエロートナーおよびマゼンタトナーによって現像されたトナー像を示す。
各トナーのトナー付着量は、白色トナー〔１〕が６．２ｇ／ｍ2 、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒トナーは４．０ｇ／ｍ2 となるように調整した。
【００８９】
＜実施例２＞
実施例１において、（ａ）〜（ｈ）に係るＷを先行して加熱定着し、その後、（ｂ）〜（ｎ）に係る有色トナー像を形成してこれを加熱定着したことの他は同様にして、テストプリント〔２〕を得た。
【００９０】
＜実施例３＞
実施例２において、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕の代わりに白色トナー〔２〕による現像剤〔２〕を用いたことの他は同様にして、テストプリント〔３〕を作成した。
【００９１】
＜実施例４＞
実施例２において、白色トナー〔１〕のトナー付着量を５．４ｇ／ｍ2 に変更したことの他は同様にして、テストプリント〔４〕を得た。
【００９２】
＜実施例５＞
実施例２において、白色トナー〔１〕のトナー付着量を１３．０ｇ／ｍ2 に変更したことの他は同様にして、テストプリント〔５〕を得た。
なお、白色トナー〔１〕による上記トナー付着量のトナー像の形成は、上記「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」の現像器のうちの３個に白色トナー〔１〕による現像剤を充填して用いることによって行った。
【００９３】
＜比較例１＞
実施例１において、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕を用いなかったことの他は同様にして、テストプリント〔６〕を作成した。
すなわち、箔画像上に、上記（ｉ）〜（ｎ）からなる６個のトナー像部分を形成し、まとめて加熱定着することにより、テストプリント〔６〕を作成した。
【００９４】
得られたテストプリント〔１〕〜〔６〕について、（ａ）〜（ｈ）についてはソリッドカラー、（ｉ）〜（ｎ）についてはメタリックカラーが発現されているかを目視で観察したところ、メタリックカラーについてはすべて明瞭に視認することができた（表１において○）。また、ソリッドカラーについて、実施例１〜３に係るテストプリント〔１〕〜〔３〕については明瞭に視認することができた（表１において○）が、実施例４に係るテストプリント〔４〕については、メタリックカラーとの違いは視認できるが、テストプリント〔１〕〜〔３〕と比較すると十分なソリッドカラーとは言えなかった（表１において△）。また、実施例５に係るテストプリント〔５〕については、ソリッドカラーについて明瞭に視認することができた（表１において○）が、意図的に過剰な負荷（引っ掻きや折り）を加えると他の実施例で得られた画像に比べ、僅かにトナーが剥がれる傾向を示した。これは、付着量が多くなりトナー層の定着度合いが若干低下しているためと思われる。
【００９５】
【表１】
【符号の説明】
【００９６】
１０ 中間転写部
１１Ｈ，１１Ｗ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ 感光体
１２ クリーニング手段
１３Ｈ，１３Ｗ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ 一次転写ローラ
１３Ａ 二次転写ローラ
１６ 中間転写体
１６ａ〜１６ｄ 支持ローラ
２０Ｈ 箔接着用トナー像形成部
２０Ｙ，２０Ｗ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋ 有色トナー像形成部
２１Ｈ，２１Ｗ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋ 現像手段
２２Ｈ，２２Ｗ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋ 露光手段
２３Ｈ，２３Ｗ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋ 帯電手段
２５Ｈ，２５Ｗ，２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋ クリーニング手段
４１ 給紙カセット
４２ 給紙搬送手段
４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄ 給紙ローラ
４６ レジストローラ
４７ 排紙ローラ
４８ａ，４８ｂ，４８ｃ 搬送路
２９ 分岐板
２６ 定着装置
２７，２８ 加熱加圧ローラ
４０ 排紙トレイ
７０ 箔転写装置
７１Ａ 元巻きローラ
７２Ａ 巻き取りローラ
７３ａ，７３ｂ 箔転写ローラ
８０ 転写箔
８０ａ 支持体
８０ｂ 離型層
８０ｃ 金属光沢箔
８０ｄ 箔層
８０ｅ 接着層
Ｎ ニップ部
Ｐ 画像支持体
Ｈ 箔接着用トナー層
Ｓ 箔画像
Ｔ，Ｔｃ，Ｔｗ トナー層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法によって、画像支持体上に形成された金属光沢領域にソリッドカラーの可視画像を形成する画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、製本、商業印刷分野やカードビジネス分野、あるいは、化粧品容器などのプラスチック成形などの分野では、「箔押し」と呼ばれる処理技術が行われている。この技術は、「ホットスタンプ法」とも呼ばれ、金属製の押し型と呼ばれる圧着部材を用いて熱と圧力の作用で基体表面に箔でできた文字や絵柄を転写させ、一般印刷で表現が困難な金属感や光沢のある高級なイメージを付与することができる。また、最近では、キャッシュカードやクレジットカードなどの偽変造防止やセキュリティのために設けられるホログラムにも箔転写の技術が用いられている。
【０００３】
箔押しに使用される箔は、転写箔として供されるものであって、転写箔としては、例えば、樹脂製のフィルム状基材上にワックス層を設け、その上に保護層や転写材層、接着剤層からなる箔を配置させた構造を有し、転写材層は主に金属蒸着やインクを用いて形成されるものなどが一般的に用いられている。このような構造を有する転写箔は、転写させる素材や用途の拡大に伴って改良が進められてきた。例えば、有機ケイ素化合物と反応性有機化合物を含有した保護層を設けることにより箔画像の耐久性を向上させたものや、基材から剥離した後に電子線照射を行って強固な保護層を形成するようにした転写箔などが検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、前述したキャッシュカードやクレジットカード用の転写箔は、精密な模様を正確に、かつ、バリや欠けなどの不良を発生させずに転写できることが求められ、例えば、高分子液晶材料を転写材層に含有させた転写箔を用いてこの課題を解消している（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
一方、手間をかけずに箔転写を行う方法も検討されており、例えば、トナーを用いて画像支持体上にトナー像を形成し、その上に箔を接着により転写する技術が検討されている。具体的には、画像支持体上にトナーを用いて所期の意匠模様のトナー像を形成し、形成したトナー像上に転写箔を重ね合わせて熱圧着することにより、箔の転写を行っている（例えば、特許文献４参照）。この技術においては、加熱によりトナーが軟化あるいは溶融することにより生ずる接着力と転写箔の接着層が溶融することにより生ずる接着力との相乗的な作用によって画像支持体と箔との間に強固な接着力が得られる。
また、画像支持体上に予めトナーを定着させておき、この上に転写箔を重ね、その上からアイロンでホットプレスした後、転写箔のフィルム状基材を画像支持体から剥がすことにより、画像支持体上に金属箔を転写させる技術も提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００５】
このように、トナーを用いて箔を転写する技術においては、従来技術では必要とされていた押し型を使用せずに箔を転写させることができるために、箔の転写作業の短縮化や箔の転写を行う装置の簡素化を図ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１９９５号公報
【特許文献２】特開２００７−１５７１５９号公報
【特許文献３】特開２００９−９０４６４号公報
【特許文献４】特開平１−２００９８５号公報
【特許文献５】特開２０００−１２７６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、画像支持体上に箔を転写して箔画像を形成した後、当該箔画像上に有色トナーを用いて通常の可視画像を形成させる、いわゆる追い刷りを行うことがあるが、箔が金属光沢を有するものである場合、このような箔画像上に可視画像を形成すると、当該可視画像はメタリックカラーのものとなる。これは、箔画像の箔面からの鏡面反射光が可視画像を構成する有色トナーによる有色トナー層を透過することによる。
ここに、メタリックカラーとは、一般にメタリックレッド、メタリックオレンジなどと呼ばれる、金属光沢を有するカラーを言い、また、以下において、ソリッドカラーとは、通常の紙上に形成した赤、オレンジなどの、金属光沢を有さないカラーを言う。
【０００８】
しかしながら、逆に、このような箔画像上にソリッドカラーの可視画像を形成させることは困難であった。箔画像上にソリッドカラーの可視画像を形成させる方法として、インクジェット方式やオフセット印刷方式などの電子写真方式以外の画像形成方法を用いることが検討されたが、箔の材質が制限されることや、少量多品種の画像形成に対応することができないこと、作業工程が煩雑化することなどの問題があった。
【０００９】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、画像支持体上に形成された金属光沢領域にソリッドカラーの可視画像を形成することができる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程、
当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層を形成する工程を有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の画像形成方法は、画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像および有色トナー像を加熱加圧することによって定着させる工程を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の画像形成方法においては、前記金属光沢領域が、下記工程を経て形成されることが好ましい。
（ｉ）画像支持体上に定着されたトナー層を用意する工程
（ii）フィルム状の支持体上に箔層と接着層とが積層された箔シートの接着層が前記画像支持体上のトナー層の形成面に対向する状態に、前記画像支持体および前記箔シートを重ねる工程
（iii ）重ねられた前記画像支持体および前記箔シートを加熱押圧する加熱加圧工程
（iv）前記箔シートを前記画像支持体から剥がす剥離工程
【発明の効果】
【００１４】
本発明の画像形成方法によれば、光拡散性トナー層において光が拡散されて金属光沢面に到達する光の量が抑制されると共に、当該金属光沢面からの鏡面反射光が当該光拡散性トナー層によってさらに拡散されるために、白色を含めた各色のソリッドカラーの可視画像を簡単に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の画像形成方法によって得られる可視画像を形成する複合トナー層の構成を説明するための模式断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に用いる金属光沢箔の断面構造を示す説明用断面図である。
【図３】本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図４】箔転写装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図５】箔画像形成工程を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
図１は、本発明の画像形成方法によって得られる可視画像を形成する複合トナー層の構成を説明するための模式断面図である。
本発明において、複合トナー層とは、光拡散性トナー層上に有色トナー層を有する層形成を有するものである。
本発明の画像形成方法は、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像が加熱定着されてなる、光を拡散させる光拡散性トナー層Ｔｗを形成する工程を有し、具体的な一例としては、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像が加熱定着されてなる、光を拡散させる光拡散性トナー層Ｔｗ上に、電子写真法によって形成された有色トナー像が加熱定着されてなる有色トナー層Ｔｃが積層された複合トナー層Ｔを形成する工程を有する画像形成方法が挙げられる。
このような画像形成方法によっては、複合トナー層Ｔからなる、当該複合トナー層Ｔの有色トナー層Ｔｃに従った有色のソリッドカラーが視認される可視画像が得られる。
【００１８】
また、本発明においては、画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に光拡散性トナー層Ｔｗのみを形成することもでき、このような画像形成方法によっては、光拡散性トナー層Ｔｗからなる、白色のソリッドカラーが視認される可視画像が得られる。
【００１９】
本発明において、光拡散性トナー層Ｔｗ上に有色トナー層Ｔｃが積層されてなる複合トナー層Ｔを形成するための具体的な方法としては、以下の２つの方法が挙げられる。
（Ａ）画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって形成された光拡散性トナー像を加熱定着することにより光拡散性トナー層Ｔｗを形成し、その後、当該光拡散性トナー層Ｔｗ上に、電子写真法によって形成された有色トナー像を加熱定着することにより有色トナー層Ｔｃを形成し、これにより複合トナー層Ｔを形成する方法。
（Ｂ）画像支持体Ｐ上に形成された金属光沢領域に、電子写真法によって光拡散性トナー像を形成し、次いで、当該光拡散性トナー像上に電子写真法によって有色トナー像を形成し、その後、当該光拡散性トナー像および有色トナー像をまとめて加熱定着することにより、複合トナー層Ｔを形成する方法。
【００２０】
本発明の画像形成方法において、画像支持体上に形成された金属光沢領域とは、具体的には、画像支持体上に金属光沢箔が接着されて形成された箔画像上の領域をいう。また、画像支持体として金属光沢を呈する表面処理がなされているものなどを用いる場合には、当該画像支持体の表面領域をいう。
【００２１】
本発明の画像形成方法において、上記（Ａ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合の具体的な一例を示すと、
（１）熱可塑性樹脂を含む結着樹脂を含有する箔接着用トナーを用いて電子写真法によって画像支持体Ｐ上に形成された箔接着用トナー層Ｈ上に、金属光沢箔８０ｃ（図２参照）を接触させて加熱することにより、当該箔接着用トナー層Ｈ上に金属光沢箔８０ｃを接着させて箔画像Ｓを形成する箔画像形成工程、
（２）画像支持体Ｐ上に形成された箔画像Ｓ上の領域に電子写真法によって形成された光拡散性トナー像を加熱定着することにより、光拡散性トナー層Ｔｗを形成する光拡散性トナー層形成工程、
（３）光拡散性トナー層Ｔｗ上に電子写真法によって形成された有色トナー像を加熱定着することにより、有色トナー層Ｔｃを形成する追い刷り工程
から構成される。
【００２２】
〔光拡散性トナー〕
本発明において、光拡散性トナーとは、当該光拡散性トナーによって形成されたトナー像が加熱定着されることによって得られる光拡散性トナー層の状態において白色を呈する、いわゆる白色トナーと呼ばれるものであって、具体的には、白色顔料を有するトナー、中空構造などの高屈折率の構造を有する粒子からなるトナー、あるいは高架橋されて光散乱特性が付与された樹脂などを含有し隠蔽性に優れたトナーなどが挙げられる。
ここで、加熱定着されたトナー層の状態において白色を呈するとは、黒紙「ルミナカラー 黒」（王子製紙社製、坪量：１２５ｇ／ｍ2 ）上に、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて光沢計「ＧＭＸ−２０３」（村上色彩技術研究所（株）社製）を用いて７５°測定角型を選択した際の光沢度が７０以上となるトナー層を形成したときに、目視で白色に視認されることをいう。
このような光拡散性トナーの多くのものは、トナー粒子の集合体である粉体状態においても白色を呈する。
【００２３】
光拡散性トナーとしては、一般に公知の白色の静電荷像現像用トナーを用いることができ、具体的には、例えば結着樹脂および白色顔料からなる着色剤を含むトナー粒子よりなるものが挙げられる。
【００２４】
白色顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイトなどの無機顔料；例えばポリスチレン樹脂粒子、尿素ホリマリン樹脂粒子などの有機顔料が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
中空構造などの高屈折率の構造を有する粒子としては、無機および有機中空粒子を挙げることができる。これらの中空粒子は、その内部に１個または２個以上の中空部を有するものである。
無機中空粒子としては、公知の種々の材料からなるものを用いることができるが、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウムなどからなるものが挙げられる。
無機中空粒子の製造方法としては、ストーバー法を基本としたゾル−ゲル法に、特定アルコールによる処理を加える方法や、アルキルシリケートなどを、水、アルコール、酸アミド類、ジオールおよびジオールの半エーテル類から選ばれる少なくとも１種、水溶性ポリマー、触媒の存在下で加水分解・縮合する方法、金属酸化物を水とアルコール溶媒中のベース触媒に反応させてアルコゲルを生成し、このアルコゲルの液滴中に不活性ガスを噴射して中空のアルコゲル微小球を形成し、このアルコゲルを超臨界的に乾燥することにより中空のエーロゲル微小球を作製する方法、ポリマー、触媒の存在下で、加水分解、縮合する方法、活性無機酸化物を無機酸化物以外のコア物質上に沈殿させ、次いでこのコア物質を除去する方法などが挙げられる。
【００２６】
有機中空粒子は樹脂からなるものであり、当該有機中空粒子の製造方法としては、例えば親水性モノマー、架橋性モノマーおよび油性物質が一定の割合で共存する分散液において懸濁重合または乳化重合を行うことにより、当該油性物質を内孔中に含有するポリマー粒子を得た後、当該油性物質を除去する方法、特開昭６０−１８４００４号公報に開示されるように、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンを作成し、Ｏ層のモノマーを重合させる方法、特開昭５６−３２５１３号公報に開示されるように、膨潤性コアを有するコア／シェル粒子をシェル層のガラス転移点以上の温度で膨脹させて中空化させる方法、特開昭６０−２２３８７３号公報に開示されるように、溶解度パラメーターの異なるポリマーの二段重合を用いる方法、架橋性モノマーと親水性モノマーを含む重合性モノマー成分と油性物質を水中で微分散してＯ／Ｗ型エマルジョンを作製し、モノマーを重合した後、油性物質を除去する方法、液状樹脂をスプレーまたは乳化、懸濁により粒子化し加熱発泡する方法や、湿式中で、重合造粒過程において中空化する方法などが挙げられる。以上においては、乳化に使用する乳化剤の組合せ、濃度などを調節することにより、得られる有機中空粒子の粒子径や空隙率を調節することができる。
有機中空粒子を得るためのモノマーとしては、架橋モノマーとして、重合性二重結合を２個以上有する多官能性モノマーの少なくとも１種（特に、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート及びテトラエチレングリコールジメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種）が挙げられ、単官能性モノマーとして、モノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体およびジオレフィンからなる群から選ばれるものが好適に挙げられるが、これに限定されるものではない。上記の架橋モノマーと上記の単官能モノマーとを共重合させて高度に架橋させることにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた有機中空粒子を得ることができる。
【００２７】
光拡散性トナーとしては、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
光拡散性トナーのトナー粒子を構成する結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリウレタン樹脂などの公知の種々の樹脂を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
〔有色トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられる有色トナーは、特に限定されずに、一般に公知の静電荷像現像用トナーにおいて、上記の光拡散性トナーとして用いられる白色トナーを除いたものを用いることができる。
有色トナーとしては、例えば結着樹脂および有色の着色剤を含有し、必要に応じて離型剤、帯電制御剤、外添剤を有するトナー粒子よりなるものが挙げられる。
【００３０】
有色トナーを構成する着色剤としては、下記に例示するような有機または無機の各種、各色の顔料を使用することができる。
すなわち、黒色のトナー用の着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、鉄・チタン複合酸化物ブラックなどを使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられ、また、磁性体としてはフェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
イエローのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２など、また、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
マゼンタのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
シアンのトナー用の着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、同７、同１５、同６０、同６２、同６６、同７６などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
着色剤の含有割合は、有色トナーのトナー粒子中０．５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００３１】
有色トナーのトナー粒子を構成する結着樹脂としては、光拡散性トナーに係る結着樹脂として例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００３２】
以上の光拡散性トナーおよび有色トナーの軟化点は、例えば９０〜１３０℃であることが好ましい。
トナーの軟化点は、結着樹脂の種類、結着樹脂を得るための原材料種や使用比率、結着樹脂の分子量の調整などにより制御することができる。
【００３３】
光拡散性トナーおよび有色トナーの軟化点は、フローテスター法によって測定されたものである。
具体的には、まず、温度２０±１℃、相対湿度５０±５％ＲＨの環境下において、測定試料（光拡散性トナーまたは有色トナー）１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−Ａ」（島津製作所社製）によって３０００ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成する。次いで、この成型サンプルを、温度２４±５℃、相対湿度５０±２０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔoffsetを、軟化点とした。
【００３４】
また、以上のような光拡散性トナーおよび有色トナーを構成するトナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは６〜９μｍとされる。
トナー粒子の体積基準のメジアン径は、「コールターカウンターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。
測定手順としては、測定試料（光拡散性トナーまたは有色トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（測定試料の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作成する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャ−径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メジアン径（体積Ｄ50％径）とする。
【００３５】
〔光拡散性トナーおよび有色トナーの作製方法〕
本発明に係る光拡散性トナーおよび有色トナーを作製する方法としては、混練粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル伸長法、分散重合法などが挙げられる。
これらの中でも、高画質化、高安定性に有利となる粒子径の均一性、形状の制御性、コアシェル構造形成の容易性の観点より、乳化凝集法を採用することが好ましい。
乳化凝集法は、界面活性剤や分散安定剤によって分散された樹脂微粒子の分散液を、必要に応じて着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、凝集剤を添加することによって所望のトナーの粒子径となるまで凝集させ、その後または凝集と同時に、樹脂微粒子間の融着を行い、形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
ここで、樹脂微粒子を、任意に離型剤、荷電制御剤などの内添剤を含有したものとしてもよく、組成の異なる樹脂によりなる２層以上の構成とする複数層で形成された複合粒子とすることもできる。
また、凝集時に、異種の樹脂微粒子を添加し、コアシェル構造のトナー粒子とすることもトナー構造設計の観点から好ましい。
樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法、ミニエマルション重合法、転相乳化法などにより製造、またはいくつかの製法を組み合わせて製造することができる。樹脂微粒子に内添剤を含有させる場合には、中でもミニエマルション重合法を用いることが好ましい。
【００３６】
〔外添剤〕
上記の光拡散性トナーまたは有色トナーを構成するトナー粒子は、そのままで光拡散性トナーまたは有色トナーを構成することができるが、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加して光拡散性トナーまたは有色トナーを構成してもよい。
【００３７】
外添剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
また、外添剤としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を用いることもできる。このような有機微粒子としては、具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体からなる微粒子を使用することができる。
【００３８】
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、光拡散性トナーまたは有色トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
〔箔接着用トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられる箔接着用トナーは、画像支持体上に箔を接着するための接着剤としての作用が発現されるトナーであって、熱可塑性樹脂を含む結着樹脂を少なくとも含有するものであり、着色剤を含む有色トナーや白色トナーであってもよく、透明なクリアトナーであってもよいが、箔画像やその後に形成される可視画像の視認性に対する影響が小さいことから、クリアトナーであることが好ましい。
本発明において、クリアトナーとは、光吸収や光散乱の作用により色が認識されないトナーのことをいう。クリアトナーは実質的に無色透明であればよく、例えば、顔料、染料などの着色剤を含まないトナーや、顔料、染料などの着色剤を色認識できない程度に含有するトナー、結着樹脂やワックス、外添剤の種類や添加量により透明度が若干低くなっているトナーなども含まれる。
【００４０】
〔熱可塑性樹脂〕
本発明に係る箔接着用トナーを構成するトナー粒子の結着樹脂に含有される熱可塑性樹脂としては、光拡散性トナーに係る結着樹脂として例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００４１】
以上の箔接着用トナーの軟化点は、例えば９０〜１３０℃であることが好ましい。
箔接着用トナーの軟化点は、測定試料として箔接着用トナーを用いて上述の通りに測定されたものである。
また、箔接着用トナーの定着温度における貯蔵弾性率Ｇ´は、光拡散性トナーの貯蔵弾性率Ｇ´および有色トナーの貯蔵弾性率Ｇ´に比べて大きいことが好ましい。
【００４２】
また、以上のような箔接着用トナーを構成するトナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは６〜９μｍとされる。
箔接着用トナーを構成するトナー粒子の粒径は、測定試料として箔接着用トナーを用いて上述の通りに測定されたものである。
【００４３】
〔箔接着用トナーの作製方法〕
本発明に係る箔接着用トナーは、上記の光拡散性トナーおよび有色トナーの作製方法において、着色剤を含有しないクリアトナーである場合には着色剤を含有させないことの他は同様にして、作製することができる。
具体的には、乳化凝集法を用いて箔接着用トナーを作製する場合には、例えば着色剤微粒子を添加せずに凝集を行うことによって、箔接着用トナーを作製することができる。
【００４４】
〔現像剤〕
本発明に係る光拡散性トナー、有色トナーおよび箔接着用トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明に係る光拡散性トナー、有色トナーおよび箔接着用トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００４５】
キャリアの体積基準のメジアン径としては２０〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０μｍとされる。キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００４６】
〔金属光沢箔〕
本発明において、「金属光沢箔」とは、一般の印刷によっては表現が困難な金属光沢感を有する文字や絵柄を画像支持体上に付与するために使用されるものであって、金属光沢を有する箔であれば特に限定されずに用いることができる。金属光沢箔としては、具体的には、用途に応じて例えば金色や銀色の画像を得るための金銀箔、金属光沢を有するカラー顔料箔、パール光沢を有するパール箔などの様々な種類のものが挙げられる。
【００４７】
金属光沢箔は、転写箔（箔シート）として箔画像形成工程に供せられる。転写箔８０は、具体的には、例えば、図２に示すように、樹脂などからなるフィルム状の支持体８０ａ上に、離型層８０ｂを介して、金属光沢箔８０ｃが形成された層構造を有するものである。金属光沢箔８０ｃは、具体的には、離型層８０ｂ上に形成される着色剤や金属などを含有する箔層８０ｄと、当該箔層８０ｄ上に形成され、接着性を発現する接着層８０ｅとよりなる。
【００４８】
支持体８０ａは、樹脂などからなるフィルムまたはシートや紙からなるものである。支持体８０ａが樹脂からなるものである場合、樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリイミド樹脂などの公知の樹脂材料が挙げられる。
また、支持体８０ａは、単層構造のものであってもよく、多層構造のものであってもよい。
【００４９】
離型層８０ｂは、箔層８０ｄおよび接着層８０ｅからなる金属光沢箔８０ｃの支持体８０ａからの良好な剥離性を確保するためのものであって、この離型層８０ｂを構成する材料としては、例えば、メラミンまたはイソシアネートを硬化剤として用いた熱硬化性樹脂、アクリレートまたはエポキシ樹脂を含有した紫外線または電子線硬化性樹脂に例えば、フッ素系またはシリコン系のモノマーまたはポリマーなどの公知のワックスを添加したものなどが挙げられる。
【００５０】
箔層８０ｄは、着色剤や金属材料などを含有し、画像支持体上に転写された後は美的外観を発現するものである。
箔層８０ｄは、具体的には、着色層やこれに金属層を積層させたものなどから構成されたものである、
着色層としては、離型層８０ｂからの良好な剥離性や箔画像の形成後における耐久性などの所望の性能を有する公知の樹脂に、必要に応じて公知の染料や顔料などが添加されてなる塗布組成物を、例えば、グラビアコータ、マイクログラビアコーダおよびロールコータなどによって支持体８０ａ上の離型層８０ｂ上に塗布して乾燥することにより、形成したものなどを挙げることができる。箔層８０ｄを形成するための樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
金属層は、メタリックな光沢を有する層であって、金属を用いて、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法によって形成することができる。金属層を形成するための金属材料としては、例えば、アルミニウム、スズ、銀、クロム、ニッケル、金などの単体の他に、ニッケル−クロム−鉄合金や青銅、アルミ青銅などの合金を用いることができる。金属層は、厚さ約１０〜１００ｎｍとすることができる。また、金属層としては、例えば、水洗シーライト加工、エッチング加工、レーザ加工などの公知の加工方法を利用して規則的な模様を付与するパターニング処理を施したものとすることもできる。
【００５１】
接着層８０ｅは、例えば、加熱により結着性を発現させるいわゆるホットメルトタイプと呼ばれる感熱性の接着剤よりなるものとすることができる。感熱性の接着剤としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂およびエチレン−ビニルアルコール共重合体などのホットメルトタイプの接着剤に使用することができる公知の種々の熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着層８０ｅは、例えば、グラビアコータ、マイクログラビアコータおよびロールコータなどを用いて、感熱性の接着剤を形成する熱可塑性樹脂を箔層８０ｄ上に塗布することにより、形成することができる。
【００５２】
〔画像支持体〕
箔画像Ｓを形成するための画像支持体としては、具体的には、例えば薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙などの各種の印刷用紙などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成方法において、箔画像形成工程と、光拡散性トナー層形成工程および追い刷り工程とは、別個の装置によって行ってもよく、一の画像形成装置によって連続的に行ってもよい。
【００５４】
図３は、本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、箔接着用トナーを用いた箔画像形成工程、光拡散性トナーを用いた光拡散性トナー層形成工程および有色トナーを用いた追い刷り工程を連続的に実行することのできるタンデム型のカラー画像形成装置である。
【００５５】
この画像形成装置は、箔画像を形成すべき箔接着用トナー像を形成する箔接着用トナー像形成部２０Ｈと、光拡散性トナー像を形成する白色トナー像形成部２０Ｗと、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンまたは黒色の各色のトナー像を形成する有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋと、これらの箔接着用トナー像形成部２０Ｈ、白色トナー像形成部２０Ｗまたは有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて形成されたトナー像を画像支持体Ｐ上に転写する中間転写部１０と、画像支持体Ｐに対して加熱しながら加圧してトナー像を定着させる定着装置２６と、画像支持体Ｐに対して金属光沢箔８０ｃ（図５参照）を供給する箔転写装置７０とを有する。
【００５６】
有色トナー像形成部２０Ｙにおいてはイエローのトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｍにおいてはマゼンタ色のトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｃにおいてはシアン色のトナー像形成が行われ、有色トナー像形成部２０Ｂｋにおいては黒色のトナー像形成が行われる。
【００５７】
箔接着用トナー像形成部２０Ｈは、静電潜像担持体である感光体１１Ｈと、当該感光体１１Ｈの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｈと、一様に帯電された感光体１１Ｈ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｈと、箔接着用トナーを感光体１１Ｈ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｈと、一次転写後に感光体１１Ｈ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｈとを備えるものである。
【００５８】
また、白色トナー像形成部２０Ｗは、静電潜像担持体である感光体１１Ｗと、当該感光体１１Ｗの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｗと、一様に帯電された感光体１１Ｗ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｗと、光拡散性トナーを感光体１１Ｗ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｗと、一次転写後に感光体１１Ｗ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｗとを備えるものである。
【００５９】
また、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋは、静電潜像担持体である感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋと、当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋと、一様に帯電された感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋと、カラートナーを感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋと、一次転写後に感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋとを備えるものである。
【００６０】
中間転写部１０は、中間転写体１６と、箔接着用トナー像形成部２０Ｈによって形成された箔接着用トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｈと、白色トナー像形成部２０Ｗによって形成された光拡散性トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｗと、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋによって形成された有色トナー像を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋと、一次転写ローラ１３Ｈによって中間転写体１６上に転写された箔接着用トナー像を画像支持体Ｐ上に転写する、あるいは、一次転写ローラ１３Ｗによって中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像、または、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋによって中間転写体１６上に転写された有色トナー像を箔画像が形成された画像支持体Ｐ上に転写する二次転写ローラ１３Ａと、中間転写体１６上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段１２とを有する。
中間転写体１６は、複数の支持ローラ１６ａ〜１６ｄにより張架され、回動可能に支持された無端ベルト状のものである。
【００６１】
定着装置２６は、一対の加熱加圧ローラ２７，２８が互いに圧接されてその圧接部にニップ部Ｎが形成された状態に設けられてなるものである。
【００６２】
箔転写装置７０は、図４に示されるように、適宜の駆動手段により駆動されて時計方向に回転される箔転写ローラ７３ａおよび当該箔転写ローラ７３ａに従動して回転される箔転写ローラ７３ｂが、媒体（画像支持体Ｐ）に対して供給されるべき金属光沢箔８０ｃを有する長尺なシート状の転写箔８０を介して互いに圧接された状態に設けられている。
箔転写ローラ７３ａ，７３ｂは、各々、図示しない加熱源が備えられたものである。
巻き取りローラ７２Ａの回転速度は、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部における転写箔８０の搬送速度が、当該圧接部における画像支持体Ｐの搬送速度と同じとなる速度とされる。
また、この箔転写装置７０においては、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂが、互いに離間した状態に変更する離間機構（図示せず）が備えられており、当該離間機構は、金属光沢箔８０ｃを接着させる必要のないときには、定着装置２６から排出された箔画像Ｓおよび可視画像が形成された画像支持体Ｐが当該箔転写装置７０を通過するときに、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂを互いに離間した状態に変更させることができる。
【００６３】
このような画像形成装置を用いて、上記（Ａ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合は、以下のように画像形成方法が行われる。
【００６４】
〔箔画像形成工程〕
まず、箔接着用トナー像形成部２０Ｈにおいて、感光体１１Ｈ上に帯電手段２３Ｈより帯電され、露光手段２２Ｈにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｈにおいて箔接着用トナーによって現像されることにより箔接着用トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｈにより中間転写体１６上に箔接着用トナー像が転写される。一方、給紙カセット４１内に収容された画像支持体Ｐが、給紙搬送手段４２により給紙され、複数の給紙ローラ４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄおよびレジストローラ４６によって搬送され、二次転写ローラ１３Ａにおいて当該画像支持体Ｐ上に中間転写体１６上の箔接着用トナー像が転写される。その後、画像支持体Ｐ上に転写された箔接着用トナー像が定着装置２６において加圧および加熱により定着されて箔接着用トナー層Ｈが形成される。
【００６５】
箔接着用トナー層Ｈが形成された画像支持体Ｐは、箔転写装置７０において、元巻きローラ７１Ａに巻回されている状態の転写箔８０が、巻き取りローラ７２Ａが駆動されて回転され、巻き取られることにより、搬送路に沿って箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部を通過するよう搬送される。
箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部においては、図５に示されるように、箔接着用トナー層Ｈが形成された画像支持体Ｐ（図５（ａ））上に、搬送された転写箔８０が接触して積層され（図５（ｂ））、この状態において箔転写ローラ７３ａ，７３ｂにより加熱され（図５（ｃ））、箔転写ローラ７３ａ，７３ｂの圧接部の通過後に自然冷却されることによって金属光沢箔８０ｃが箔接着用トナー層Ｈ上に接着され、転写箔８０の金属光沢箔８０ｃにおける箔接着用トナー層Ｈに接触されなかった部分が剥離されることによって（図５（ｄ））、当該箔接着用トナー層Ｈの形状と一致した形状の箔画像Ｓが形成される（図５（ｅ））。
転写箔８０の金属光沢箔８０ｃにおける箔接着用トナー層Ｈに接触されなかった部分は、支持体８０ａおよび離型層８０ｂと共に巻き取りローラ７２Ａに巻き取られる。
【００６６】
〔光拡散性トナー層形成工程〕
箔画像Ｓが形成された画像支持体Ｐは、一度排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、光拡散性トナー像が転写される。
具体的には、白色トナー像形成部２０Ｗにおいて、感光体１１Ｗ上に帯電手段２３Ｗより帯電され、露光手段２２Ｗにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｗにおいて光拡散性トナーによって現像されることにより光拡散性トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｗにより中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像が、箔画像Ｓ上に転写される。
箔画像Ｓ上に転写された光拡散性トナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて光拡散性トナー層Ｔｗが形成される。
【００６７】
このとき、光拡散性トナー像は、得られる光拡散性トナー層Ｔｗが白色を呈するものとなるようなトナー付着量で形成される。
具体的なトナー付着量は、光拡散性トナーに含有される白色顔料の種類および含有量によっても異なるが、例えば５．０〜７．０ｇ／ｍ2 とすることができる。
【００６８】
〔追い刷り工程〕
箔画像Ｓおよび光拡散性トナー層Ｔｗが形成された画像支持体Ｐは、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、有色トナー像が転写される。
具体的には、有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて、感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋより帯電され、露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋにおいて有色トナーによって現像されることにより各色のトナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより各色のトナー像が順次に重ね合わされて中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された各色のトナー像が、光拡散性トナー層Ｔｗ上に一括して転写される。
光拡散性トナー層Ｔｗ上に転写された各色のトナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて有色トナー層Ｔｃが形成され、その後、箔画像Ｓ、光拡散性トナー層Ｔｗおよび有色トナー層Ｔｃがこの順に形成された画像支持体Ｐが、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、さらに、排紙ローラ４７によって機外に排出されて排紙トレイ４０上に載置される。
【００６９】
箔接着用トナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｈは、クリーニング手段２５Ｈにより当該感光体１１Ｈに残留したトナーを除去した後に、次の箔接着用トナー像の形成に供される。
また、光拡散性トナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｗは、クリーニング手段２５Ｗにより当該感光体１１Ｗに残留したトナーを除去した後に、次の光拡散性トナー像の形成に供される。
また、各色のトナー像を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋは、それぞれクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋにより当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋに残留したトナーを除去した後に、次の各色のトナー像の形成に供される。
一方、二次転写ローラ１３Ａにより画像支持体Ｐ上に箔接着用トナー像、光拡散性トナー像または有色トナー像を転写した後の中間転写体１６は、クリーニング手段１２により当該中間転写体１６上に残留したトナーを除去した後に、次の箔接着用トナー像、光拡散性トナー像または有色トナー像の中間転写に供される。
【００７０】
また、上記の画像形成装置において、上記（Ｂ）の方法によって複合トナー層Ｔを形成する場合は、以下のように画像形成方法が行われる。
【００７１】
〔箔画像形成工程〕
箔画像形成工程は、上記（Ａ）の方法における箔画像形成工程と同様に行うことができる。
【００７２】
〔光拡散性トナー層形成工程および追い刷り工程〕
箔画像Ｓが形成された画像支持体Ｐは、一度排紙ローラ４７を有する排紙搬送路に一旦搬送された後、逆方向に搬送されて分岐板２９により排紙搬送路より分岐させて搬送路４８ａ，４８ｂを経由して二次転写ローラ１３Ａに搬送され、光拡散性トナー像および有色トナー像が転写される。
具体的には、白色トナー像形成部２０Ｗおよび有色トナー像形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて、感光体１１Ｗ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に帯電手段２３Ｗ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋより帯電され、露光手段２２Ｗ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋにより露光されることにより静電潜像が形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｗ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋにおいて光拡散性トナーによって現像されることにより光拡散性トナー像が形成され、一次転写ローラ１３Ｗ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより光拡散性トナー像および各色のトナー像が順次に重ね合わされて中間転写体１６上に転写され、そして、二次転写ローラ１３Ａによって、中間転写体１６上に転写された光拡散性トナー像および各色のトナー像が、箔画像Ｓ上に一括して転写される。
箔画像Ｓ上に転写された光拡散性トナー像および各色のトナー像は、定着装置２６において加熱されながら加圧されることにより定着されて光拡散性トナー層Ｔｗ上に有色トナー層Ｔｃが形成され、その後、箔画像Ｓ、光拡散性トナー層Ｔｗおよび有色トナー層Ｔｃがこの順に形成された画像支持体Ｐが、箔転写装置７０の離間された状態とされた箔転写ローラ７３ａ，７３ｂ間を通過し、さらに、排紙ローラ４７によって機外に排出されて排紙トレイ４０上に載置される。
【００７３】
このとき、光拡散性トナー像は、得られる光拡散性トナー層Ｔｗが白色を呈するものとなるようなトナー付着量で形成される。
具体的なトナー付着量は、光拡散性トナーに含有される白色顔料の種類および含有量によっても異なるが、例えば５．０〜７．０ｇ／ｍ2 とすることができる。
【００７４】
以上のような画像形成方法によれば、光拡散性トナー層Ｔｗにおいて光が拡散されて金属光沢面に到達する光の量が抑制されると共に、当該金属光沢面からの鏡面反射光が当該光拡散性トナー層Ｔｗによってさらに拡散されるために、白色を含めて各色のソリッドカラーの可視画像を簡単に形成することができる。
【００７５】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００７６】
例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および有色のソリッドカラーの可視画像部分を共に有する可視画像を形成することもできる。
具体的には、このような可視画像は、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色のソリッドカラーの可視画像部分となる光拡散性トナー層のみによる部分と、有色のソリッドカラーの可視画像部分となる複合トナー層による部分とを、同時にまたは別個に形成することにより、得ることができる。
【００７７】
また例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および／または有色のソリッドカラーの可視画像部分と共にメタリックカラーの可視画像部分を有する可視画像を形成することもできる。
具体的には、このような可視画像は、画像支持体上に形成された金属光沢領域に、白色および／または有色のソリッドカラーの可視画像部分となる光拡散性トナー層のみによるまたは複合トナー層による部分と、メタリックカラーの可視画像部分となる有色トナー層のみによる部分とを同時にまたは別個に形成することにより得ることができる。
【００７８】
また例えば、画像支持体上に形成された金属光沢領域は、金属光沢箔を用いた箔画像によるものには限定されない。すなわち、本発明は、画像支持体として例えば金属光沢を有する表面層が形成された特殊紙を用いた場合についても、適用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
〔光拡散性トナーの製造例１〕
（１）結着樹脂の合成
メチルエチルケトン５６７質量部およびイソプロピルアルコール６３質量部を反応容器に入れ、８０℃まで加熱した後、
スチレン ５６８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １９２質量部
メタクリル酸 ４０質量部
「パーブチルＯ」（日本油脂社製） ２３．３質量部
の混合物を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、３時間ごとに３回「パーブチルＯ」２．６質量部を添加し、さらに４時間反応させた。反応終了後、樹脂溶液を加熱脱気することにより固形樹脂として結着樹脂〔１〕を得た。
【００８１】
（２）混練・粉砕
結着樹脂〔１〕 ６００質量部
白色顔料（酸化チタン）「ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−８００」（テイカ社製）
４００質量部
をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次いで、加熱２本ロールを用いて混練した。これを冷却した後破砕を行い、顔料含有率が４０％であるマスターバッチ〔１〕を作製した。
結着樹脂〔１〕／マスターバッチ〔１〕／「カルナバワックス １号」（加藤洋行社製）を、質量比率が４７／５０／３となるようヘンシェルミキサーを用いて混合した。その後、その混合物を２軸混練機で混練し、得られた混練物を粉砕、分級することにより、体積基準のメディアン径が７．０μｍである光拡散性トナーを得た。これを白色トナー〔１〕とする。
【００８２】
〔光拡散性トナーの製造例２〕
（１）スチレン−アクリル系樹脂微粒子の分散液の調製
（第１段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５リットルの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム１．８質量部をイオン交換水６９０ｍｌに溶解させた溶液を仕込み、８２℃に加熱後、スチレン１７０質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２質量部、メタクリル酸１６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン４．０質量部、マイクロクリスタリンワックス「ＨＮＰ−０１９０」（日本精鑞社製)５０質量部を８０℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック社製）により１５分間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム８．６質量部をイオン交換水１６５ｍｌ溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂微粒子分散液を調製した。
（第２段重合）
上記の樹脂微粒子分散液に過硫酸カリウム１４．６質量部をイオン交換水２８０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート１９４質量部、メタクリル酸５０質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１０質量部からなる重合性単量体溶液を８０分かけて滴下した。
滴下終了後、１時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却することにより、樹脂微粒子〔Ａ〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ〕を得た。
【００８３】
（２）中空樹脂微粒子の分散液の調製
ドデシル硫酸ナトリウム２３質量部をイオン交換水１８００質量部に撹拌溶解させた溶液に、撹拌下、中空スチレン・アクリル共重合体粒子「ＳＸ８６６（Ａ）」（ＪＳＲ社製）２００質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、中空樹脂微粒子〔Ｂ〕が分散された中空樹脂微粒子分散液〔Ｂ〕を得た。
【００８４】
（３）光拡散性トナー粒子の形成
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、樹脂微粒子分散液〔Ａ〕を固形分換算で４５０質量部と、中空樹脂微粒子分散液〔Ｂ〕を固形分換算で２４０質量部と、イオン交換水７００質量部とを仕込み、液温を２５℃に調整した後、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。
次いで、塩化マグネシウム７０質量部をイオン交換水１０５ｍｌに溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて３０分間かけて添加し、３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて８０℃まで昇温し、８０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。
この状態で、「コールターマルチサイザーIII 」にて凝集粒子の粒径を測定し、所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム７５質量部をイオン交換水２９０ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させた。
さらに、熟成工程として液温度８３℃にて加熱撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で平均円形度０.９６０になるまで、粒子間の融着を進行させつつ、トナー粒子を形成させ、その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２.０に調整し、撹拌を停止した。
上記の工程にて生成したトナー粒子を、バスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII 型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー粒子のウェットケーキを形成し、このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が１．０質量％となるまで乾燥することにより、体積基準のメディアン径が６．８μｍである光拡散性トナーを得た。これを白色トナー〔２〕とする。
【００８５】
〔現像剤の調製例１、２〕
白色トナー〔１〕、〔２〕について、シリコーン樹脂を被覆した体積基準のメジアン径６０μｍのフェライトキャリアを、Ｖ型混合機を用いて、前記光拡散性トナーの濃度が６質量％になるよう混合し、現像剤〔１〕、〔２〕を調製した。
【００８６】
＜実施例１＞
「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を、６個の現像器を搭載できるように改造し、それぞれの現像器に箔接着用トナー〔ａ〕による現像剤〔ａ〕、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕、並びに、「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」に対応する市販のイエロー現像剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤および黒現像剤を充填した。なお、箔接着用トナー〔ａ〕としては軟化点１２４℃、体積基準のメディアン径が６．７μｍのクリアトナーを用いた。
この改造機を用いて、市販のＡ４サイズの画像支持体「ＯＫトップコート＋」（王子製紙社製、坪量：８０ｇ／ｍ2 ）の全面に箔接着用トナー〔ａ〕によって金属光沢箔「ＢＬ ２号金２．８」（（株）村田金箔製）を転写して箔画像を形成した。
この箔画像上に、以下の（ａ）〜（ｎ）からなる１４個のトナー像部分を形成し、まとめて加熱定着することにより、テストプリント〔１〕を得た。
【００８７】
（ａ）Ｗのみ
（ｂ）Ｗ上にＹ
（ｃ）Ｗ上にＭ
（ｄ）Ｗ上にＣ
（ｅ）Ｗ上にＫ
（ｆ）Ｗ上にＢ
（ｇ）Ｗ上にＧ
（ｈ）Ｗ上にＲ
（ｉ）Ｙのみ
（ｊ）Ｍのみ
（ｋ）Ｃのみ
（ｌ）Ｂのみ
（ｍ）Ｇのみ
（ｎ）Ｒのみ
【００８８】
上記（ａ）〜（ｎ）において、Ｗ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋとは、それぞれ、白色トナー〔１〕、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、黒色トナーによって現像されたトナー像、また、Ｂとはマゼンタトナーおよびシアントナーによって現像されたトナー像、Ｇとはイエロートナーおよびシアントナーによって現像されたトナー像、Ｒとはイエロートナーおよびマゼンタトナーによって現像されたトナー像を示す。
各トナーのトナー付着量は、白色トナー〔１〕が６．２ｇ／ｍ2 、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒トナーは４．０ｇ／ｍ2 となるように調整した。
【００８９】
＜実施例２＞
実施例１において、（ａ）〜（ｈ）に係るＷを先行して加熱定着し、その後、（ｂ）〜（ｎ）に係る有色トナー像を形成してこれを加熱定着したことの他は同様にして、テストプリント〔２〕を得た。
【００９０】
＜実施例３＞
実施例２において、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕の代わりに白色トナー〔２〕による現像剤〔２〕を用いたことの他は同様にして、テストプリント〔３〕を作成した。
【００９１】
＜実施例４＞
実施例２において、白色トナー〔１〕のトナー付着量を５．４ｇ／ｍ2 に変更したことの他は同様にして、テストプリント〔４〕を得た。
【００９２】
＜実施例５＞
実施例２において、白色トナー〔１〕のトナー付着量を１３．０ｇ／ｍ2 に変更したことの他は同様にして、テストプリント〔５〕を得た。
なお、白色トナー〔１〕による上記トナー付着量のトナー像の形成は、上記「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」の現像器のうちの３個に白色トナー〔１〕による現像剤を充填して用いることによって行った。
【００９３】
＜比較例１＞
実施例１において、白色トナー〔１〕による現像剤〔１〕を用いなかったことの他は同様にして、テストプリント〔６〕を作成した。
すなわち、箔画像上に、上記（ｉ）〜（ｎ）からなる６個のトナー像部分を形成し、まとめて加熱定着することにより、テストプリント〔６〕を作成した。
【００９４】
得られたテストプリント〔１〕〜〔６〕について、（ａ）〜（ｈ）についてはソリッドカラー、（ｉ）〜（ｎ）についてはメタリックカラーが発現されているかを目視で観察したところ、メタリックカラーについてはすべて明瞭に視認することができた（表１において○）。また、ソリッドカラーについて、実施例１〜３に係るテストプリント〔１〕〜〔３〕については明瞭に視認することができた（表１において○）が、実施例４に係るテストプリント〔４〕については、メタリックカラーとの違いは視認できるが、テストプリント〔１〕〜〔３〕と比較すると十分なソリッドカラーとは言えなかった（表１において△）。また、実施例５に係るテストプリント〔５〕については、ソリッドカラーについて明瞭に視認することができた（表１において○）が、意図的に過剰な負荷（引っ掻きや折り）を加えると他の実施例で得られた画像に比べ、僅かにトナーが剥がれる傾向を示した。これは、付着量が多くなりトナー層の定着度合いが若干低下しているためと思われる。
【００９５】
【表１】
【符号の説明】
【００９６】
１０ 中間転写部
１１Ｈ，１１Ｗ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ 感光体
１２ クリーニング手段
１３Ｈ，１３Ｗ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ 一次転写ローラ
１３Ａ 二次転写ローラ
１６ 中間転写体
１６ａ〜１６ｄ 支持ローラ
２０Ｈ 箔接着用トナー像形成部
２０Ｙ，２０Ｗ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋ 有色トナー像形成部
２１Ｈ，２１Ｗ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋ 現像手段
２２Ｈ，２２Ｗ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋ 露光手段
２３Ｈ，２３Ｗ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋ 帯電手段
２５Ｈ，２５Ｗ，２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋ クリーニング手段
４１ 給紙カセット
４２ 給紙搬送手段
４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄ 給紙ローラ
４６ レジストローラ
４７ 排紙ローラ
４８ａ，４８ｂ，４８ｃ 搬送路
２９ 分岐板
２６ 定着装置
２７，２８ 加熱加圧ローラ
４０ 排紙トレイ
７０ 箔転写装置
７１Ａ 元巻きローラ
７２Ａ 巻き取りローラ
７３ａ，７３ｂ 箔転写ローラ
８０ 転写箔
８０ａ 支持体
８０ｂ 離型層
８０ｃ 金属光沢箔
８０ｄ 箔層
８０ｅ 接着層
Ｎ ニップ部
Ｐ 画像支持体
Ｈ 箔接着用トナー層
Ｓ 箔画像
Ｔ，Ｔｃ，Ｔｗ トナー層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程、
当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層を形成する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像および有色トナー像を加熱加圧することによって定着させる工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
前記金属光沢領域が、下記工程を経て形成されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
（ｉ）画像支持体上に定着されたトナー層を用意する工程
（ii）フィルム状の支持体上に箔層と接着層とが積層された箔シートの接着層が前記画像支持体上のトナー層の形成面に対向する状態に、前記画像支持体および前記箔シートを重ねる工程
（iii ）重ねられた前記画像支持体および前記箔シートを加熱押圧する加熱加圧工程
（iv）前記箔シートを前記画像支持体から剥がす剥離工程
【請求項１】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像を加熱加圧することによって定着させ、光拡散性トナー層を形成する工程、
当該光拡散性トナー層上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該有色トナー像を加熱加圧することによって定着させ、有色トナー層を形成する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
画像支持体上に形成された金属光沢領域上に、電子写真法により、光拡散性トナーを転写し光拡散性トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像上に、電子写真法により、有色トナーを転写し有色トナー像を形成する工程、
当該光拡散性トナー像および有色トナー像を加熱加圧することによって定着させる工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
前記金属光沢領域が、下記工程を経て形成されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
（ｉ）画像支持体上に定着されたトナー層を用意する工程
（ii）フィルム状の支持体上に箔層と接着層とが積層された箔シートの接着層が前記画像支持体上のトナー層の形成面に対向する状態に、前記画像支持体および前記箔シートを重ねる工程
（iii ）重ねられた前記画像支持体および前記箔シートを加熱押圧する加熱加圧工程
（iv）前記箔シートを前記画像支持体から剥がす剥離工程
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１３−１０９０７５（Ｐ２０１３−１０９０７５Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５２６３１（Ｐ２０１１−２５２６３１）
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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