【課題】発光輝度が高く、かつ蛍光体の経時的な発光輝度の低下が起こりにくい発光性積層体を提供する。
【解決手段】基体の上に、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にある紫外光に励起されて可視光の発光を示す蛍光体からなる蛍光体層と、その層の上に形成された、Ｘｅガスの放電により生成した紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する、特定の酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とからなる発光性積層体。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基体の上に、Ｘｅガスの放電によって生成する紫外光に励起されて可視光を発光する蛍光体からなる蛍光体層が形成されている発光性積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
基体の上に、Ｘｅガスの放電によって生成する紫外光に励起されて可視光を発光する蛍光体を含む蛍光体層が形成されている発光性積層体と、Ｘｅガスを含む放電ガスとを組み合わせて、Ｘｅガスの放電によって生成した紫外光により蛍光体を励起して可視光を発光させる可視光発光装置として、交流型プラズマディスプレイパネル（以下、ＡＣ型ＰＤＰともいう）やＸｅランプが知られている。Ｘｅガスの放電によって生成する紫外光には、Ｘｅの共鳴線（波長１４６ｎｍ）とＸｅ₂の分子線（波長１７２ｎｍ）が含まれる。
【０００３】
ＡＣ型ＰＤＰは、画像表示面となる前面板と、Ｘｅガスを含む放電ガスが充填された放電空間を挟んで対向配置された背面板とから構成されている。ＡＣ型ＰＤＰでは、背面板は、一般に、基板（通常は、ガラス板）と、基板の上に形成されたアドレス電極と、アドレス電極を被覆する誘電体層と、誘電体層の上に形成された隔壁とからなる積層体を基体として、その基体の誘電体層表面と隔壁側面の上に蛍光体層が形成された発光性積層体である。背面板の蛍光体層は、隔壁によって青色発光蛍光体層、緑色発光蛍光体層及び赤色発光蛍光体層の三色の蛍光体層に仕切られており、各色の蛍光体層の蛍光体を励起させることにより発光した青色、緑色、赤色の可視光の組み合わせにより画像を表示する。
【０００４】
Ｘｅランプは、一般に、管状ガラスやガラス製筐体を基体とし、その内側に蛍光体層を形成した発光素子内に、放電ガスを充填した構成となっている。Ｘｅランプでは、発光素子が発光性積層体である。発光素子の蛍光体層は、通常は、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体及び赤色発光蛍光体を混合した蛍光体混合物から形成されている。
【０００５】
青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体及び赤色発光蛍光体などの複数の蛍光体を用いて可視光を得る可視光発光装置では、各色蛍光体が発光する色のバランスが長期間にわたって安定するように、各色蛍光体の経時的な発光輝度の低下が小さい方が好ましい。蛍光体の経時的な発光輝度の低下を防止する方法の一つとして、蛍光体層の上に蛍光体保護層を設ける方法が知られている。
【０００６】
特許文献１には、ＡＣ型ＰＤＰの蛍光体層の上に、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層を形成することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−２９７２５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１に開示されているように、蛍光体の経時的な発光輝度の低下を防止するために、蛍光体層の上に蛍光体保護層を設けることは有用である。しかしながら、蛍光体保護層を設けると、Ｘｅガスの放電により生成した紫外光が蛍光体保護層に吸収されもしくは蛍光体保護層の表面で反射することにより、蛍光体層に到達する紫外光の量が低減して蛍光体の発光輝度が低下することがある。
従って、本発明の目的は、発光輝度が高く、かつ蛍光体の経時的な発光輝度の低下が起こりにくい発光性積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、蛍光体層上に、Ｘｅガスの放電により生成する紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する、後述の酸化マグネシウム焼成物粉末を用いて蛍光体保護層を形成した発光性積層体は、Ｘｅガスの放電により生成した紫外光により励起されず発光を示さない、通常の酸化マグネシウム粉末を用いて保護層を形成した発光性積層体と比較して、蛍光体層の発光輝度が高いレベルで長期間にわたって維持することが可能となることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
従って、本発明は基体の上に、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にある紫外光に励起されて可視光の発光を示す蛍光体からなる蛍光体層と、その層の上に形成された、Ｘｅガスの放電により生成する紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する、下記の（１）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とからなる発光性積層体にある。
（１）フッ素を０．０１〜１０質量％の範囲にて含有するフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
（２）塩素を０．００５〜１０質量％の範囲にて含有する塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
（３）亜鉛を０．１〜３０質量％の範囲にて含有する亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
（４）γ型酸化アルミニウム粉末と酸化マグネシウム源粉末との粉末混合物を焼成して得られたアルミニウム含有量が２〜３８質量％の範囲にあるアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
（５）フッ素をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜２４モルの範囲の量にて含み、かつアルカリ金属、マグネシウム以外のアルカリ土類金属、希土類金属、アルミニウム、亜鉛及びスズからなる群より選ばれる少なくとも一種の補助金属をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜３０モルの範囲の量にて含むフッ素と補助金属を含有する酸化マグネシウム焼成物粉末。
【００１１】
本発明の発光性積層体の好ましい態様は、次の通りである。
（１）蛍光体保護層の厚みが０．５〜１０μｍの範囲にある。
（２）蛍光体層の厚みが０．１〜３０μｍの範囲にある。
（３）蛍光体層が、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、（Ｃａ，Ｓｒ）ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺、及びＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺からなる群より選ばれる少なくとも一つの基本組成式で表される青色発光蛍光体を含む青色発光蛍光体層である。
（４）蛍光体層が、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺の基本組成式で表される緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光体層である。
（５）蛍光体層が、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺の基本組成式で表される赤色発光蛍光体を含む赤色発光蛍光体層である。
（６）交流型プラズマディスプレイパネルの背面板である。
（７）Ｘｅランプの発光素子である。
【発明の効果】
【００１２】
蛍光体保護層がＸｅガスの放電により生成した紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する酸化マグネシウム焼成物粉末により形成されている本発明の発光性積層体は、蛍光体保護層がＸｅガスの放電により生成した紫外光により励起されず発光を示さない酸化マグネシウム粉末により形成されている、従来の発光性積層体と比較して、蛍光体層の発光輝度が高いレベルで長期間にわたって維持される。従って、本発明の発光性積層体は、ＡＣ型ＰＤＰの背面板やＸｅランプの発光素子として有利に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の発光性積層体は、基体と、基体の上に形成される蛍光体層と、蛍光体層の上に形成される蛍光体保護層とからなる。
【００１４】
本発明の発光性積層体において、蛍光体保護層は、Ｘｅガスの放電により生成した紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する、下記の（１）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化マグネシウム焼成物粉末により形成される。
【００１５】
（１）フッ素を０．０１〜１０質量％の範囲にて含有するフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
上記フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末のフッ素含有量は、０．０３〜５質量％の範囲にあることが好ましく、０．０３〜３質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【００１６】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末は、酸化マグネシウム源粉末を、フッ素源の存在下、もしくはフッ素含有気体の雰囲気下に焼成することにより製造することができる。
【００１７】
酸化マグネシウム源粉末としては、酸化マグネシウム粉末、及び加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末（但し、塩化マグネシウム粉末を除く）を用いることができる。マグネシウム化合物粉末の例としては、水酸化マグネシウム粉末、塩基性炭酸マグネシウム粉末、硝酸マグネシウム粉末及び酢酸マグネシウム粉末を挙げることができる。酸化マグネシウム源粉末は、酸化マグネシウム粉末であることが好ましい。酸化マグネシウム粉末は、純度が９９．９５質量％以上で、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ²／ｇの範囲、特に７〜５０ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましく、気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末であることが特に好ましい。気相合成法とは、金属マグネシウム蒸気と酸素含有気体とを気相中にて接触させ、金属マグネシウム蒸気を酸化させて酸化マグネシウム粉末を製造する方法である。
【００１８】
フッ素源としては、フッ化マグネシウム粉末及びフッ化アンモニウム粉末を用いることができる。フッ素源は、純度が９９質量％以上であることが好ましい。フッ素源の存在下にて、酸化マグネシウム原料粉末の焼成を行なう場合は、焼成を行なう前に酸化マグネシウム原料粉末とフッ素源とを均一に混合しておくことが好ましい。
【００１９】
フッ素含有気体としては、フッ化水素ガス、フッ化アンモニウム、フッ素含有有機化合物（ＣＦ₄，Ｃ₂Ｆ₆、Ｃ₃Ｆ₈等）、あるいはフッ化マグネシウム粉末を加熱して気化させたガスを用いることができる。
【００２０】
フッ素源存在下及びフッ素含有気体雰囲気下での酸化マグネシウム源粉末の焼成温度は、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００〜１５００℃、特に好ましくは１０００〜１５００℃の範囲である。焼成時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分〜２時間、特に好ましくは２０分〜２時間の範囲である。酸化マグネシウム源粉末の焼成は、例えば、常圧下、昇温速度１００〜５００℃／時間の条件で、上記の焼成温度にまで昇温し、次いで上記の焼成時間焼成した後、降温速度１００〜５００℃／時間の条件で、室温まで冷却することにより行なうことができる。
【００２１】
（２）塩素を０．００５〜１０質量％の範囲にて含有する塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
上記塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の塩素含有量は、０．０１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜１０質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【００２２】
塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末は、酸化マグネシウム源粉末を、塩素源の存在下、もしくは塩素含有気体の雰囲気下に焼成することにより製造することができる。
【００２３】
酸化マグネシウム源粉末としては、酸化マグネシウム粉末、及び加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末（但し、塩化マグネシウム粉末を除く）を用いることができる。マグネシウム化合物粉末の例としては、水酸化マグネシウム粉末、塩基性炭酸マグネシウム粉末、硝酸マグネシウム粉末及び酢酸マグネシウム粉末を挙げることができる。酸化マグネシウム源粉末は、酸化マグネシウム粉末であることが好ましい。酸化マグネシウム粉末は、純度が９９．９５質量％以上で、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ²／ｇの範囲、特に７〜５０ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましく、気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末であることが特に好ましい。
【００２４】
塩素源としては、塩化マグネシウム粉末及び塩化アンモニウム粉末を用いることができる。塩素源は、純度が９９．０質量％以上であることが好ましい。塩素源の存在下にて、酸化マグネシウム原料粉末の焼成を行なう場合は、焼成を行なう前に酸化マグネシウム原料粉末と塩素源とを均一に混合しておくことが好ましい。
【００２５】
塩素含有気体としては、塩化水素ガス、あるいは塩化アンモニウム粉末、塩化マグネシウム粉末、もしくは塩素含有有機化合物（ＣＨＣｌ₃、ＣＣｌ₄等）を加熱して気化させたガスを用いることができる。
【００２６】
塩素源存在下及び塩素含有気体雰囲気下での酸化マグネシウム源粉末の焼成温度は、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００〜１５００℃、特に好ましくは１０００〜１５００℃の範囲である。焼成時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分〜２時間、特に好ましくは２０分〜２時間の範囲である。
【００２７】
（３）亜鉛を０．１〜３０質量％の範囲にて含有する亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
上記亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末の亜鉛含有量は、０．５〜７質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【００２８】
亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末は、酸化マグネシウム源粉末と酸化亜鉛源粉末とを混合して、粉末混合物を得て、次いで得られた粉末混合物を焼成することにより製造することができる。
【００２９】
酸化マグネシウム源粉末としては、酸化マグネシウム粉末もしくは加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末を用いることができる。酸化マグネシウム源粉末は、酸化マグネシウム粉末であることが好ましい。酸化マグネシウム粉末は、純度が９９．９５質量％以上で、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ²／ｇの範囲、特に７〜５０ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましく、気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末であることが特に好ましい。
【００３０】
酸化亜鉛源粉末としては、酸化亜鉛粉末、及び加熱により酸化亜鉛粉末を生成する亜鉛化合物粉末を用いることができる。亜鉛化合物粉末の例としては、水酸化亜鉛粉末、炭酸亜鉛粉末、硝酸亜鉛粉末、酢酸亜鉛粉末及びシュウ酸亜鉛粉末を挙げることができる。酸化亜鉛源粉末は、酸化亜鉛粉末であることが好ましい。酸化亜鉛源粉末の純度は９９．０質量％以上であることが好ましい。
【００３１】
酸化マグネシウム源粉末と酸化亜鉛源粉末との粉末混合物の焼成温度は、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００〜１５００℃、特に好ましくは１０００〜１５００℃の範囲である。焼成時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分〜２時間、特に好ましくは２０分〜２時間の範囲である。
【００３２】
（４）γ型酸化アルミニウム粉末と酸化マグネシウム源粉末との粉末混合物を焼成して得られたアルミニウム含有量が２〜３８質量％の範囲にあるアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末。
上記アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末のアルミニウム含有量は、５〜３５質量％の範囲にあることが好ましい。
【００３３】
アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末は、γ型酸化アルミニウム粉末と酸化マグネシウム源粉末とを混合して、粉末混合物を得て、次いで得られた粉末混合物を焼成することにより製造することができる。
【００３４】
酸化マグネシウム源粉末としては、酸化マグネシウム粉末もしくは加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末を用いることができる。酸化マグネシウム源粉末は、酸化マグネシウム粉末であることが好ましい。酸化マグネシウム粉末は、純度が９９．９５質量％以上で、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ²／ｇの範囲、特に７〜５０ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましく、気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末であることが特に好ましい。
【００３５】
γ型酸化アルミニウム粉末の純度は９９．０質量％以上であることが好ましい。
【００３６】
γ型酸化アルミニウム粉末と酸化マグネシウム源粉末との粉末混合物の焼成温度は、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００〜１５００℃、特に好ましくは１０００〜１５００℃の範囲である。焼成時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分〜２時間、特に好ましくは２０分〜２時間の範囲である。
【００３７】
（５）フッ素をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜２４モルの範囲の量にて含み、かつアルカリ金属、マグネシウム以外のアルカリ土類金属、希土類金属、アルミニウム、亜鉛及びスズからなる群より選ばれる少なくとも一種の補助金属をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜３０モルの範囲の量にて含むフッ素と補助金属を含有する酸化マグネシウム焼成物粉末。
上記フッ素と補助金属とを含有する酸化マグネシウム焼成物粉末は、フッ素の含有量がマグネシウム１００モルに対して０．０２〜１２モルの範囲にあることが好ましく、０．０２〜５モルの範囲にあることが特に好ましい。補助金属の含有量は、マグネシウム１００モルに対して０．０２５〜２５モルの範囲にあることが好ましく、０．１〜５モルの範囲にあることが特に好ましい。また、補助金属の含有量は、フッ素１モルに対して、０．２５〜５０モルの範囲にあることが好ましく、０．４〜３０モルの範囲にあることが特に好ましい。
【００３８】
補助金属として用いるアルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム及びカリウムを挙げることができる。アルカリ土類金属の例としては、カルシウム及びバリウムを挙げることができる。希土類金属の例としては、イットリウム、セリウム及びガドリニウムを挙げることができる。補助金属は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００３９】
フッ素と補助金属とを含有する酸化マグネシウム焼成物粉末は、酸化マグネシウム源粉末と、補助金属のフッ化物の粉末とを混合して、フッ化物を酸化マグネシウム源粉末中のマグネシウム１００モルに対して０．０５〜３０モルの範囲、好ましくは０．１〜２５モルの範囲、特に好ましくは０．２〜１５モルの範囲となる量にて含む粉末混合物を得て、次いで得られた粉末混合物を焼成することにより製造することができる。
【００４０】
補助金属のフッ化物粉末に代えて、補助金属の酸化物粉末又は加熱により金属酸化物に転化する補助金属の化合物粉末（フッ化物粉末を除く）と、フッ化マグネシウム粉末及びフッ化アンモニウム粉末からなる群より選ばれる少なくとも一種のフッ化物粉末とを用いることができる。すなわち、フッ素と補助金属とを含有する酸化マグネシウム焼成物粉末は、酸化マグネシウム源粉末と、補助金属の酸化物の粉末又は加熱により金属酸化物を生成する補助金属のフッ化物以外の化合物の粉末と、フッ化マグネシウム粉末及びフッ化アンモニウム粉末からなる群より選ばれる少なくとも一種のフッ化物粉末とを混合して、補助金属を粉末混合物中のマグネシウム１００モルに対して０．０５〜３０モルの範囲の量にて、かつフッ化物粉末中のフッ化物を補助金属１モルに対して０．１〜１０モルの範囲の量にて含む粉末混合物を得て、次いで得られた粉末混合物を焼成することにより製造することもできる。
【００４１】
酸化マグネシウム源粉末としては、酸化マグネシウム粉末もしくは加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末を用いることができる。酸化マグネシウム源粉末は、酸化マグネシウム粉末であることが好ましい。酸化マグネシウム粉末は、純度が９９．９５質量％以上で、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ²／ｇの範囲、特に７〜５０ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましく、気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末であることが特に好ましい。
【００４２】
酸化マグネシウム源粉末と混合する補助金属のフッ化物粉末、補助金属の酸化物粉末、加熱により補助金属の酸化物粉末を生成する化合物粉末、及びフッ化物粉末は、純度が９９．０質量％以上であることが好ましい。加熱により補助金属の酸化物粉末を生成する化合物粉末の例としては、補助金属の水酸化物粉末、炭酸塩粉末、重炭酸塩粉末、硝酸塩粉末、酢酸塩粉末、シュウ酸塩粉末を挙げることができる。
【００４３】
酸化マグネシウム源粉末と補助金属のフッ化物粉末の粉末混合物、及び酸化マグネシウム源粉末と補助金属の酸化物粉末もしくは加熱により補助金属の酸化物粉末を生成する化合物粉末とフッ化物粉末との粉末混合物の焼成温度は、好ましくは８５０℃以上、より好ましくは９００〜１５００℃、特に好ましくは１０００〜１５００℃の範囲である。焼成時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分〜２時間、特に好ましくは２０分〜２時間の範囲である。
【００４４】
蛍光体保護層を形成する酸化マグネシウム焼成物粉末は、ＢＥＴ比表面積が０．１〜３０ｍ²／ｇの範囲、特に０．２〜１２ｍ²／ｇの範囲にあることが好ましい。
【００４５】
蛍光体保護層の厚さは、０．５〜１０μｍの範囲にあることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４６】
本発明の発光性積層体において、蛍光体層は、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にある紫外光に励起されて可視光の発光を示す蛍光体により形成される。蛍光体には、通常は青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体及び赤色発光蛍光体が用いられる。
【００４７】
青色発光蛍光体の例としては、基本組成式がＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、（Ｃａ，Ｓｒ）ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺、及びＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺で表される青色発光蛍光体を挙げることができる。緑色発光蛍光体の例としては、基本組成式がＺｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・αＡｌ₂Ｏ₃：Ｍｎ²⁺、ＹＢＯ₃：Ｔｂ³⁺、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｔｂ³⁺、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ²⁺及びＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺，Ｍｎ²⁺で表される蛍光体を挙げることができる。赤色発光蛍光体の例としては、基本組成式がＹＢＯ₃：Ｅｕ³⁺、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺及び（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺で表される蛍光体を挙げることができる。
【００４８】
蛍光体層の厚みは、０．１〜３０μｍの範囲にあることが好ましく、１．０〜３０μｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４９】
蛍光体層は、基体の上に、蛍光体粉末が分散されているペーストをスクリーン印刷法あるいはリバースコータ、カーテンコータ、ダイコータ、スロットコータなどの各種コータを用いたコーティング法により塗布し、塗布膜を乾燥することにより形成することができる。
【００５０】
本発明の発光性積層体は、ＡＣ型ＰＤＰの背面板や、Ｘｅランプの発光素子として用いることができる。
【００５１】
ＡＣ型ＰＤＰの背面板として用いる発光性積層体は、基板（通常は、ガラス板）と、基板の上に形成されたアドレス電極と、アドレス電極を被覆する誘電体層と、誘電体層の上に形成された隔壁とからなる積層体を基体として、誘電体層表面と隔壁側面の上に蛍光体層と蛍光体保護層とをこの順で形成した構成とすることができる。
【００５２】
ＡＣ型ＰＤＰの背面板では、一般に、蛍光体層が隔壁によって青色発光蛍光体層、緑色発光蛍光体層及び赤色発光蛍光体層の三色の蛍光体層に仕切られている。蛍光体保護層は、これらの三色の蛍光体層の上にそれぞれ均一に形成してもよいし、発光輝度の低下が起こりやすい蛍光体から形成された一又は二つの蛍光体層の上にのみ設けてもよい。
【００５３】
Ｘｅランプの発光素子として用いる発光性積層体は、ガラス管やガラス製筐体を基体として、その基体の内側に蛍光体層と蛍光体保護層とをこの順で形成した構成とすることができる。
【実施例】
【００５４】
［実施例１］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製、純度：９９．９８質量％、ＢＥＴ比表面積：８．７ｍ²／ｇ）５ｇと、フッ化マグネシウム粉末（純度：９９．１％）０．０５ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が１．８１ｍ²／ｇで、フッ素含有量が０．０４９６質量％のフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【００５５】
イソプロピルアルコール３００ｍＬにエチルメチルセルロース２１ｇを加えて、マグネチックスターラーにて１５時間撹拌して、ペースト基材を調製した。このペースト基材に、上記で製造したフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末２．５ｇを加えて、脱泡機を用いて７分間混合して、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末ペーストを調製した。また、同様にして調製したペースト基材に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末２．５ｇを加えて、脱泡機を用いて７分間混合して、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末ペーストを調製した。
【００５６】
直径１９．８ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの石英基板に、上記で調製したＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末ペーストを、スクリーン印刷機にて塗布し、７０℃の温度で乾燥した後、６００℃の温度で１時間アニールして、厚さ７μｍのＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光層を形成した。次いで、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光層の上に、上記で調製したフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末ペーストを、スクリーン印刷機にて塗布し、７０℃の温度で乾燥した後、６００℃の温度で１時間アニールして、厚さ３μｍのフッ素含有酸化マグネシウム焼成物層を形成して、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００５７】
［実施例２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００５８】
［実施例３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００５９】
［実施例４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６０】
［実施例５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６１】
［実施例６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６２】
［発光性積層体の評価］
実施例１〜６で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射した。紫外光の照射開始直後と照射開始から１５時間経過後の発光性積層体から放出される可視光の発光スペクトルを測定した。初期最大発光輝度として照射開始直後の発光スペクトルの最大ピーク値を、輝度維持率として、照射開始直後の発光スペクトルの最大ピーク値を１００％とした照射開始１５時間経過後の発光スペクトルの最大ピーク値の相対値を求めた。その結果を表１に示す。
【００６３】
表１（蛍光体保護層：フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）
────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例１ ＣＭＳ ９１ ９０ １００ １０２
実施例２ ＳｒＣＭＳ ９２ ８８ ９９ １００
実施例３ ＢＡＭ ８４ ８９ ９８ ９８
実施例４ ＺＳＭ ８５ ８９ ９６ ９５
実施例５ ＹＢＯ ８５ ８４ ９９ ９９
実施例６ ＳＭＳ ９２ ９３ ９９ １００
────────────────────────────────────────注）実施例１〜６の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【００６４】
［実施例７］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）２５０ｇと、塩化マグネシウム粉末（純度：９９％）５００ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．５７ｍ²／ｇで、塩素含有量が０．８質量％の塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られた塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【００６５】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造した塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６６】
［実施例８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６７】
［実施例９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６８】
［実施例１０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂Ｓｉ
Ｏ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末から
なる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００６９】
［実施例１１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７０】
［実施例１２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７１】
［発光性積層体の評価］
実施例７〜１２で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表２に示す。
【００７２】
表２（蛍光体保護層：塩素含有酸化マグネシウム焼成物層）
────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例７ ＣＭＳ ９０ ９１ １００ １００
実施例８ ＳｒＣＭＳ ９０ ９１ ９９ ９９
実施例９ ＢＡＭ ８５ ８５ ９７ ９５
実施例１０ ＺＳＭ ８５ ８８ ９９ ９４
実施例１１ ＹＢＯ ８８ ８６ ９９ １００
実施例１２ ＳＭＳ ９３ ９３ １００ １０２
────────────────────────────────────────注）実施例７〜１２の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【００７３】
［実施例１３］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）５００ｇと、酸化亜鉛粉末（純度：９９．９％）２０ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が５．７３ｍ²／ｇで、亜鉛含有量が３．０９質量％の亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られた亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【００７４】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造した亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７５】
［実施例１４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７６】
［実施例１５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７７】
［実施例１６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７８】
［実施例１７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００７９】
［実施例１８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８０】
［発光性積層体の評価］
実施例１３〜１８で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表３に示す。
【００８１】
表３（蛍光体保護層：亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物層）
────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例１３ ＣＭＳ ９３ ８８ １００ ９９
実施例１４ ＳｒＣＭＳ ９０ ９０ ９９ １００
実施例１５ ＢＡＭ ８８ ８４ ９８ ９８
実施例１６ ＺＳＭ ８３ ８６ ９７ ９７
実施例１７ ＹＢＯ ８４ ８６ １００ ９９
実施例１８ ＳＭＳ ９１ ９２ ９８ ９９
────────────────────────────────────────注）実施例１３〜１８の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【００８２】
［実施例１９］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）５００ｇと、γ型酸化アルミニウム粉末（住友化学（株）製、高純度アルミナＡＫＰ−Ｇ０１５）２６．３８ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が６．０７ｍ²／ｇで、アルミニウム含有量が２．４８質量％のアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【００８３】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８４】
［実施例２０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１９と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８５】
［実施例２１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１９と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８６】
［実施例２２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１９と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８７】
［実施例２３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１９と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８８】
［実施例２４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例１９と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００８９】
［発光性積層体の評価］
実施例１９〜２４で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表４に示す。
【００９０】
表４（蛍光体保護層：アルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例１９ ＣＭＳ ９２ ９１ １００ １００
実施例２０ ＳｒＣＭＳ ９４ ８７ ９９ １００
実施例２１ ＢＡＭ ８４ ９０ ９８ ９２
実施例２２ ＺＳＭ ８６ ８９ ９７ ９４
実施例２３ ＹＢＯ ８１ ８８ １００ ９９
実施例２４ ＳＭＳ ９３ ９４ １０１ １０１
────────────────────────────────────────注）実施例１９〜２４の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【００９１】
［実施例２５］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化リチウム粉末（純度：９９．９質量％）０．０３８６ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．２６ｍ²／ｇで、リチウム含有量がマグネシウム１００モルに対して０．２モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．０９モルのリチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたリチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【００９２】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したリチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９３】
［実施例２６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例２５と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９４】
［実施例２７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例２５と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９５】
［実施例２８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例２５と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９６】
［実施例２９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例２５と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９７】
［実施例３０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例２５と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【００９８】
［発光性積層体の評価］
実施例２５〜３０で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表５に示す。
【００９９】
表５（蛍光体保護層：リチウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例２５ ＣＭＳ ９１ ９２ １００ １００
実施例２６ ＳｒＣＭＳ ９３ ９０ １００ ９９
実施例２７ ＢＡＭ ８４ ９０ ９７ ９６
実施例２８ ＺＳＭ ８６ ８９ ９８ ９７
実施例２９ ＹＢＯ ８６ ９０ １００ ９９
実施例３０ ＳＭＳ ９２ ９１ １００ １００
────────────────────────────────────────注）実施例２５〜３０の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１００】
［実施例３１］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化ナトリウム粉末（純度：９９．９質量％）０．０６２５ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．２１ｍ²／ｇで、ナトリウム含有量がマグネシウム１００モルに対して０．２モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．１０モルのナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１０１】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０２】
［実施例３２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３１と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０３】
［実施例３３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３１と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０４】
［実施例３４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３１と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０５】
［実施例３５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３１と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０６】
［実施例３６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３１と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１０７】
［発光性積層体の評価］
実施例３１〜３６で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表６に示す。
【０１０８】
表６（蛍光体保護層：ナトリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例３１ ＣＭＳ ９３ ９０ ９９ ９９
実施例３２ ＳｒＣＭＳ ９０ ９１ １００ １００
実施例３３ ＢＡＭ ８８ ８６ ９８ ９４
実施例３４ ＺＳＭ ８４ ８７ ９９ ９５
実施例３５ ＹＢＯ ８７ ８６ ９９ ９８
実施例３６ ＳＭＳ ９４ ９１ ９９ １００
────────────────────────────────────────注）実施例３１〜３６の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１０９】
［実施例３７］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化カリウム粉末（純度：９９．９質量％）０．４３２ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．６０ｍ²／ｇで、カリウム含有量がマグネシウム１００モルに対して０．１モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．０７モルのカリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたカリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１１０】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したカリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１１】
［実施例３８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３７と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１２】
［実施例３９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３７と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１３】
［実施例４０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３７と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１４】
［実施例４１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３７と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１５】
［実施例４２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例３７と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１１６】
［発光性積層体の評価］
実施例３７〜４２で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表７に示す。
【０１１７】
表７（蛍光体保護層：カリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例３７ ＣＭＳ ９２ ９０ ９９ ９９
実施例３８ ＳｒＣＭＳ ９２ ８９ ９８ ９９
実施例３９ ＢＡＭ ８５ ９１ ９６ ９５
実施例４０ ＺＳＭ ８２ ８６ ９９ ９５
実施例４１ ＹＢＯ ８６ ９０ １００ １００
実施例４２ ＳＭＳ ９１ ９１ １００ １００
────────────────────────────────────────注）実施例３７〜４２の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１１８】
［実施例４３］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化カルシウム粉末（純度：９９．９質量％）０．０５８１ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が１．３６ｍ²／ｇで、カルシウム含有量がマグネシウム１００モルに対して０．５モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．８２モルのカルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたカルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１１９】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したカルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２０】
［実施例４４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４３と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２１】
［実施例４５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４３と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２２】
［実施例４６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４３と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２３】
［実施例４７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４３と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２４】
［実施例４８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４３と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２５】
［発光性積層体の評価］
実施例４３〜４８で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表８に示す。
【０１２６】
表８（蛍光体保護層：カルシウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例４３ ＣＭＳ ９３ ８７ １００ ９９
実施例４４ ＳｒＣＭＳ ９１ ８８ ９９ １００
実施例４５ ＢＡＭ ８６ ８８ ９９ ９７
実施例４６ ＺＳＭ ８３ ８５ ９７ ９５
実施例４７ ＹＢＯ ８８ ８７ １００ １００
実施例４８ ＳＭＳ ９３ ９２ ９９ １０１
────────────────────────────────────────注）実施例４３〜４８の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１２７】
［実施例４９］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化バリウム粉末（純度：９９．９質量％）０．２６１０ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１２００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が１．４９ｍ²／ｇで、バリウム含有量がマグネシウム１００モルに対して１．０モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して１．９１モルのバリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたバリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１２８】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したバリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１２９】
［実施例５０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４９と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３０】
［実施例５１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４９と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３１】
［実施例５２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４９と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３２】
［実施例５３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４９と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３３】
［実施例５４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例４９と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３４】
［発光性積層体の評価］
実施例４９〜５４で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表９に示す。
【０１３５】
表９（蛍光体保護層：バリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例４９ ＣＭＳ ９０ ９１ １００ １００
実施例５０ ＳｒＣＭＳ ９４ ８９ １００ １００
実施例５１ ＢＡＭ ８９ ８７ ９８ ９７
実施例５２ ＺＳＭ ８５ ８７ ９６ ９４
実施例５３ ＹＢＯ ８４ ８６ ９８ １００
実施例５４ ＳＭＳ ９１ ９２ ９９ １００
────────────────────────────────────────注）実施例４９〜５４の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１３６】
［実施例５５］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化アルミニウム粉末（純度：９９．９質量％）０．１２５０ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．９６ｍ²／ｇで、アルミニウム含有量がマグネシウム１００モルに対して１．０モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．４７モルのアルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたアルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１３７】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したアルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３８】
［実施例５６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例５５と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１３９】
［実施例５７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例５５と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４０】
［実施例５８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例５５と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４１】
［実施例５９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例５５と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４２】
［実施例６０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例５５と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４３】
［発光性積層体の評価］
実施例５５〜６０で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１０に示す。
【０１４４】
表１０（蛍光体保護層：アルミニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例５５ ＣＭＳ ９５ ９２ １００ １００
実施例５６ ＳｒＣＭＳ ９３ ９２ ９９ ９９
実施例５７ ＢＡＭ ８９ ８９ ９７ ９５
実施例５８ ＺＳＭ ８８ ９０ ９７ ９７
実施例５９ ＹＢＯ ８５ ８９ ９９ ９９
実施例６０ ＳＭＳ ９３ ９３ １０１ ９９
────────────────────────────────────────注）実施例５５〜６０の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１４５】
［実施例６１］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化亜鉛・四水和物粉末（純度：９９．９質量％）０．１３０６ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が１．２９ｍ²／ｇで、亜鉛含有量がマグネシウム１００モルに対して０．５モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．０３モルの亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られた亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１４６】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造した亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４７】
［実施例６２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６１と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、亜鉛・フッ素含有含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４８】
［実施例６３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６１と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１４９】
［実施例６４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６１と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５０】
［実施例６５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６１と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５１】
［実施例６６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６１と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５２】
［発光性積層体の評価］
実施例６１〜６６で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１１に示す。
【０１５３】
表１１（蛍光体保護層：亜鉛・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例６１ ＣＭＳ ９４ ８９ ９８ ９９
実施例６２ ＳｒＣＭＳ ９２ ８７ １００ １００
実施例６３ ＢＡＭ ８５ ９０ ９５ ９６
実施例６４ ＺＳＭ ８３ ８７ ９７ ９５
実施例６５ ＹＢＯ ８３ ８５ １００ １００
実施例６６ ＳＭＳ ９２ ９５ ９８ ９９
────────────────────────────────────────注）実施例６１〜６６の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１５４】
［実施例６７］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化スズ粉末（純度：９９．９質量％）０．２３３４ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．８０ｍ²／ｇで、スズ含有量がマグネシウム１００モルに対して１．０モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．０７モルのスズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたスズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１５５】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したスズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５６】
［実施例６８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６７と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５７】
［実施例６９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６７と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５８】
［実施例７０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６７と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１５９】
［実施例７１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６７と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６０】
［実施例７２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例６７と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６１】
［発光性積層体の評価］
実施例６７〜７２で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１２に示す。
【０１６２】
表１２（蛍光体保護層：スズ・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例６７ ＣＭＳ ９４ ８９ １００ １００
実施例６８ ＳｒＣＭＳ ９１ ９０ １００ １００
実施例６９ ＢＡＭ ８２ ８７ ９８ ９５
実施例７０ ＺＳＭ ８３ ８７ ９７ ９６
実施例７１ ＹＢＯ ８２ ８９ １００ ９９
実施例７２ ＳＭＳ ９１ ８９ ９９ １００
────────────────────────────────────────注）実施例６７〜７２の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１６３】
［実施例７３］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化セリウム粉末（純度：９９．９質量％）０．１４６０ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．９９ｍ²／ｇで、セリウム含有量がマグネシウム１００モルに対して１．０モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．２６モルのセリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたセリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１６４】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したセリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６５】
［実施例７４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７３と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６６】
［実施例７５］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７３と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６７】
［実施例７６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７３と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６８】
［実施例７７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７３と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１６９】
［実施例７８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７３と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７０】
［発光性積層体の評価］
実施例７３〜７８で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１３に示す。
【０１７１】
表１３（蛍光体保護層：セリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例７３ ＣＭＳ ９３ ９０ １００ １００
実施例７４ ＳｒＣＭＳ ９０ ９２ ９８ ９９
実施例７５ ＢＡＭ ８５ ８５ ９７ ９７
実施例７６ ＺＳＭ ８５ ８８ ９７ ９４
実施例７７ ＹＢＯ ８８ ８６ ９９ １００
実施例７８ ＳＭＳ ９４ ９５ １００ １００
────────────────────────────────────────注）実施例７３〜７８の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１７２】
［実施例７９］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化イットリウム粉末（純度：９９．９質量％）０．２１８０ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が０．９７ｍ²／ｇで、イットリウム含有量がマグネシウム１００モルに対して１．０モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して１．５２モルのイットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたイットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１７３】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したイットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７４】
［実施例８０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７９と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７５】
［実施例８１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７９と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７６】
［実施例８２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７９と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７７】
［実施例８３］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７９と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７８】
［実施例８４］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例７９と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１７９】
［発光性積層体の評価］
実施例７９〜８４で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１４に示す。
【０１８０】
表１４（蛍光体保護層：イットリウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例７９ ＣＭＳ ９４ ９０ ９９ １００
実施例８０ ＳｒＣＭＳ ９１ ８８ ９９ １００
実施例８１ ＢＡＭ ８３ ８７ ９８ ９８
実施例８２ ＺＳＭ ８６ ８８ ９６ ９６
実施例８３ ＹＢＯ ８６ ８５ １００ １００
実施例８４ ＳＭＳ ９２ ９３ １００ ９９
────────────────────────────────────────注）実施例７９〜８４の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１８１】
［実施例８５］
気相合成法により製造された酸化マグネシウム粉末（２０００Ａ、宇部マテリアルズ（株）製）６．０ｇと、フッ化ガドリニウム粉末（純度：９９．９質量％）０．０７９６ｇとを混合して、粉末混合物を得た。得られた粉末混合物をアルミナ坩堝に投入し、蓋をして、電気炉に入れ、２４０℃／時間の昇温速度で１３００℃まで上昇させ、次いでその温度で３０分間焼成した。その後、炉内温度を２４０℃／時間の降温速度で室温まで冷却した。得られた焼成物は、ＢＥＴ比表面積が１．１０ｍ²／ｇで、ガドリニウム含有量がマグネシウム１００モルに対して０．５モル、フッ素含有量がマグネシウム１００モルに対して０．５９モルのガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末であった。得られたガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末に、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの真空紫外光を照射したところ、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光することが確認された。
【０１８２】
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、上記で製造したガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８３】
［実施例８６］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例８５と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８４】
［実施例８７］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例８５と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８５】
［実施例８８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例８５と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８６】
［実施例８９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例８５と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８７】
［実施例９０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は実施例８５と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１８８】
［発光性積層体の評価］
実施例８５〜９０で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１５に示す。
【０１８９】
表１５（蛍光体保護層：ガドリニウム・フッ素含有酸化マグネシウム焼成物層）────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
実施例８５ ＣＭＳ ９６ ９２ １００ １００
実施例８６ ＳｒＣＭＳ ９５ ９０ １００ ９９
実施例８７ ＢＡＭ ８８ ９０ ９７ ９６
実施例８８ ＺＳＭ ８８ ８９ ９９ ９５
実施例８９ ＹＢＯ ９０ ８７ ９９ ９９
実施例９０ ＳＭＳ ９３ ９４ ９９ １００
────────────────────────────────────────注）実施例８５〜９０の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した後述の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０１９０】
［比較例１］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍのＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９１】
［比較例２］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例２と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍのＣａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９２】
［比較例３］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例３と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍのＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９３】
［比較例４］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例４と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍのＺｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９４】
［比較例５］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例５と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍの（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９５】
［比較例６］
蛍光体層の上に蛍光体保護層を形成しなかったこと以外は実施例６と同様にして、石英基板の上に、厚さ７μｍのＳｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）が形成された発光性積層体を製造した。
【０１９６】
［発光性積層体の評価］
比較例１〜６で製造した発光性積層体の蛍光体層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１６に示す。
【０１９７】
表１６（蛍光体保護層：なし）
────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
比較例１ ＣＭＳ １００ １００ ９７ ９９
比較例２ ＳｒＣＭＳ １００ １００ ９７ ９８
比較例３ ＢＡＭ １００ １００ ９３ ９０
比較例４ ＺＳＭ １００ １００ ９０ ９１
比較例５ ＹＢＯ １００ １００ ９８ ９９
比較例６ ＳＭＳ １００ １００ ９５ ９３
────────────────────────────────────────
【０１９８】
［比較例７］
フッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末の代わりに、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光の照射により発光を示さない酸化マグネシウム粉末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、石英基板の上に、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＣＭＳ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０１９９】
［比較例８］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は比較例７と同様にして、石英基板の上に、Ｃａ_0.5Ｓｒ_0.5ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳｒＣＭＳ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０２００】
［比較例９］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は比較例７と同様にして、石英基板の上に、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＢＡＭ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０２０１】
［比較例１０］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は比較例７と同様にして、石英基板の上に、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺緑色発光蛍光体層（ＺＳＭ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０２０２】
［比較例１１］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は比較例７と同様にして、石英基板の上に、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺赤色発光蛍光体層（ＹＢＯ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０２０３】
［比較例１２］
ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末の代わりに、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体粉末を用いたこと以外は比較例７と同様にして、石英基板の上に、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺青色発光蛍光体層（ＳＭＳ）と、酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層とがこの順で形成された発光性積層体を製造した。
【０２０４】
［発光性積層体の評価］
比較例７〜１２で製造した発光性積層体の蛍光体保護層の上から、波長１４６ｎｍと波長１７２ｎｍの紫外光をそれぞれ１５時間照射して、実施例１〜６と同様にして、初期最大発光輝度と輝度維持率とを求めた。その結果を表１７に示す。
【０２０５】
表１７（蛍光体保護層：酸化マグネシウム層）
────────────────────────────────────────
蛍光体層 初期最大発光輝度 輝度維持率（％）
─────────── ───────────
１４６ｎｍ １７２ｎｍ １４６ｎｍ １７２ｎｍ
────────────────────────────────────────
比較例７ ＣＭＳ ７１ ６０ ９９ １００
比較例８ ＳｒＣＭＳ ６６ ７２ ９９ １００
比較例９ ＢＡＭ ７４ ６７ ９７ ９４
比較例１０ ＺＳＭ ６９ ６６ ９８ ９４
比較例１１ ＹＢＯ ６３ ７０ １００ ９９
比較例１２ ＳＭＳ ６５ ６８ ９９ ９９
────────────────────────────────────────注）比較例７〜１２の初期最大発光輝度はそれぞれ同一の蛍光体層を形成した上記の比較例１〜６の発光性積層体の値を１００とした相対値。
【０２０６】
表１〜１７に示す結果から明らかなように、本発明に従う発光性積層体（実施例１〜９０）は、波長１４６ｎｍ及び波長１７２ｎｍの紫外光により励起されず発光を示さない酸化マグネシウム粉末からなる蛍光体保護層が形成された発光性積層体（比較例７〜１２）と比較して初期の発光輝度が高い。また、本発明に従う発光性積層体は、蛍光体保護層が形成されていない発光性積層体（比較例１〜６）と比べて、蛍光体層の違いによる輝度維持率の変動が小さい。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体の上に、２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にある紫外光に励起されて可視光の発光を示す蛍光体からなる蛍光体層と、その層の上に形成された、Ｘｅガスの放電により生成する紫外光により励起されて２３０〜２６０ｎｍの波長範囲にピークを有する紫外光を発光する、下記の（１）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化マグネシウム焼成物粉末からなる蛍光体保護層とからなる発光性積層体：
（１）フッ素を０．０１〜１０質量％の範囲にて含有するフッ素含有酸化マグネシウム焼成物粉末；
（２）塩素を０．００５〜１０質量％の範囲にて含有する塩素含有酸化マグネシウム焼成物粉末；
（３）亜鉛を０．１〜３０質量％の範囲にて含有する亜鉛含有酸化マグネシウム焼成物粉末；
（４）γ型酸化アルミニウム粉末と酸化マグネシウム源粉末との粉末混合物を焼成して得られたアルミニウム含有量が２〜３８質量％の範囲にあるアルミニウム含有酸化マグネシウム焼成物粉末；
（５）フッ素をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜２４モルの範囲の量にて含み、かつアルカリ金属、マグネシウム以外のアルカリ土類金属、希土類金属、アルミニウム、亜鉛及びスズからなる群より選ばれる少なくとも一種の補助金属をマグネシウム１００モルに対して０．０１〜３０モルの範囲の量にて含むフッ素と補助金属を含有する酸化マグネシウム焼成物粉末。
【請求項２】
蛍光体保護層の厚みが０．５〜１０μｍの範囲にある請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項３】
蛍光体層の厚みが０．１〜３０μｍの範囲にある請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項４】
蛍光体層が、ＣａＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、（Ｃａ，Ｓｒ）ＭｇＳｉ₂Ｏ₆：Ｅｕ²⁺、Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺、及びＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺からなる群より選ばれる少なくとも一つの基本組成式で表される青色発光蛍光体を含む青色発光蛍光体層である請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項５】
蛍光体層が、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺の基本組成式で表される緑色発光蛍光体を含む緑色発光蛍光体層である請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項６】
蛍光体層が、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ³⁺の基本組成式で表される赤色発光蛍光体を含む赤色発光蛍光体層である請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項７】
交流型プラズマディスプレイパネルの背面板である請求項１に記載の発光性積層体。
【請求項８】
Ｘｅランプの発光素子である請求項１に記載の発光性積層体。

【公開番号】特開２０１０−８０４４１（Ｐ２０１０−８０４４１Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２００３１３（Ｐ２００９−２００３１３）
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００１１９９８８）宇部マテリアルズ株式会社 (120)
【Ｆターム（参考）】