硬化性組成物、それから製造される硬化製品及びその使用
【課題】歯科用印象化合物としての使用に適しており、非常に良好な濡れ挙動と非常に良好な生物分解性によって特徴付けられる新規の硬化性組成物を提供する。
【解決手段】付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル、アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル、及び、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン又はゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含み、さらに少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物。
【解決手段】付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル、アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル、及び、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン又はゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含み、さらに少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
新規の硬化性組成物について説明する。特に、それは歯科用印象化合物としての使用に適しており、非常に良好な濡れ挙動と非常に良好な生物分解性によって特徴付けられる。
【背景技術】
【０００２】
歯科用印象化合物は、それ自体は公知であり、長年にわたって使用されている。これらの化合物は、良好な品質保持期間を有するのと同時に、迅速に硬化する性質などの様々な特性や、細部にわたる優れた精度を有する必要がある。一般的に使用される２種の組成物の混合物は、使用直前に混合され、その後、直ちに加工されなければならない。細部にわたる精度を可能な限り優れたものとするためには、片方の歯及び／又は歯肉と、もう片方に形成される印象材との間にある唾液又は血液などの液体の量を可能な限り少量とすることが重要であり、この液体が形成された印象材中に吸収されることを最小限にする必要がある。
【０００３】
通常、歯科用印象化合物は、ポリ有機シロキサンなどの疎水性材料を含んでいる。印象化合物と歯又は歯肉との間の液体層を最小にするために、歯科用印象化合物中に界面活性剤を使用するという提案が既にされている。これらは水の膜を分散させて、その結果、液体膜の形成を困難にする。
【０００４】
特許文献１では、歯科用印象材として使用できる、硬化性シリコーンプレポリマーと界面活性剤とを含む硬化性シリコーン組成物が記載されている。好ましくは、使用される界面活性剤は、１つ以上のシロキサン基又はペルフルオロアルキル基を含むエトキシ化非イオン性界面活性剤である。その界面活性剤は、水の液滴を加えた３分後、硬化した組成物にその量で使用され、特に好ましくは、その組成物は１０°未満の接触角を有する。しかしながら、既に３分後に硬化する印象材において、これらの接触角特性は、実際の需要に対応できてない。さらに、この特許文献１の実施例では両性又はイオン性のフッ素化界面活性剤について言及しており、非イオン性のフッ素化界面活性剤の場合には、ＳＯ２ＮＲ基によってペルフルオロアルキル基がポリエーテル基に結合している。ＳＯ２ＮＲ基はプラチナ触媒上で多くの金属キレート錯体を生成し、その結果、その後の反応を阻害することから、付加反応によって架橋するプラチナ触媒シリコーンでの使用には、これらのＳＯ２ＮＲ基は適当でない。その上、特許文献１では、不活性ポリエーテルポリマーの添加であるのか、ビニル、アルキル又はＳｉＨ基などを有する活性ポリエーテルポリマーの添加であるのかが開示されていない。
【０００５】
特許文献２では、付加反応によって架橋し、少なくとも２つの脂肪族飽和炭化水素基、少なくとも１つのアルキル基を有するポリエーテル、有機水素シロキサン、可溶性のプラチナ触媒、無機充填剤、並びに非イオン性界面活性剤及び／又はポリエーテル修飾シリコーンオイルを含むシリコーン印象化合物が記載されている。
【０００６】
特許文献３では、歯科用シリコーン印象材が記載されており、それにはＳｉＨ基を有するシリコーン重合体、Ｓｉアルキレン基を有するシリコーン重合体、触媒及び無機充填剤に加えて、１つ以上のジメチコンをベースとした（ポリ）アルキレンオキシド置換基を有し、１つのフッ素化アルキル置換基を有するポリシロキサン−ポリエステル重合体が含まれる。この開示によると、７３°未満の接触角は硬化した固体試料上でＷｉｌｈｅｌｍｉ法によって測定される。ここで使用されるフッ素化ポリシロキサン−ポリエステルは、それぞれの鎖末端にフッ素化炭化水素を有する高分子重合体である。その接触角は、小さい傾向にある。フッ素化ポリシロキサン−ポリエステルは、高分子量のポリマーと両鎖末端上のフッ化炭素基という高分子構造のため、親水性頭部と親水性尾部を有する従来の低分子界面活性剤ではない。
【０００７】
特許文献４では、ポリビニルシロキサンと界面活性剤を含む歯科用印象材が記載されており、その界面活性剤は硬化１５分後に組成物に浸潤性を与え、印象材は約１５秒後に約１０°未満の水との表面接触角を有する。特に、これらの接触角は、ＰＥＧ−８メチコン界面活性剤を使用することによって達成される。
【０００８】
特許文献５では、０．００１ｗｔ％と１．０ｗｔ％の間の濃度で、３０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量の（ポリ）アルキレンオキシド及び／又はその誘導体を有するシリコーンをベースにした付加反応によって架橋する印象材が記載されている。使用されるポリエーテルは、印象材の安定性を改善するであろう。同時に、その接触角は８０°を超えるとみられる。この文献では、ポリエーテルのみが加えられたときには得られる接触角が良くないので、その結果、良好な親水性の性質が達成できないことを示す。
【０００９】
特許文献６では、歯科用印象化合物の親水性化のためのポリエーテルカルボシランの使用を開示している。印象材の硬化３０分後に接触角／表面角測定を実施すると、その接触角は少なくとも４２°である。
【００１０】
特許文献７では、親水性シリコーンオイル、フッ化炭化水素、酸化エチレン／酸化プロピレンのブロックコポリマー、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェノール誘導体、脂肪族アミン、アミンオキシド、脂肪酸グリコール及びグリセロール誘導体、脂肪酸並びに脂肪酸モノエステルから成る群のうち１つ以上の親水性物質を含むポリエーテル印象材が記載されている。印象材の硬化３０分後に接触角の測定を実施すると、その接触角は１８°と６５°の間である。
【００１１】
特許文献８では、付加反応によって架橋し、くし状ポリエーテル基を有する重合可能なシリコーンポリエーテルを含む印象物質組成が記載されている。この重合されたシリコーンポリエーテルとノニルフェニルエトキシレート界面活性剤の組合せは実施例で記載されていた。
【００１２】
特許文献９では、付加反応によって架橋し、シリコーンポリエーテルを含むシリコーン印象材を開示している。
【００１３】
特許文献１０では、付加反応によって架橋するポリエーテル印象組成物について開示しており、そのポリエーテルは末端にビニルジメチルシロキシ基又はアルキル基を持つ。ＳｉＯＣ結合によってポリエーテルに結合している不飽和基は、加水分解されやすく、保存安定性がない。そうでなければ、そのポリエーテルは、Ｐｔ触媒ヒドロシリル化によってビニルジメチルシロキサンと結合する。従来の精製方法では高活性触媒を分離できない。ポリマーとＰｔ触媒が高分子量であるため、高真空蒸留によるポリマー精製も不可能である。このような方法で合成され、残存プラチナが混じったポリエーテルポリマーは保存に安定ではなく、したがって、歯科用印象化合物組成物には適当ではない。このような理由で、今日まで、これらの製品は商業化されなかった。
【００１４】
特許文献１１では、シリコーン界面活性剤を含み、付加反応によって架橋するシリコーン組成物が記載されている。水滴を加えた３分後に硬化サンプル体の接触角を測定する。記載された接触角は６０°と６５°の間である。
【００１５】
特許文献１２では、付加反応で架橋し、２〜５のケイ素原子を有する親水性不飽和ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマーと、少なくとも１つの不飽和脂肪族官能基及び少なくとも１つのポリエーテル官能基を含む有機ポリシロキサン組成物が記載されている。
【００１６】
特許文献１３では、付加反応によって架橋し、メチルフェニルポリシロキサンと非イオン性界面活性剤を組み合わせて形成されるシリコーン印象材が記載されている。その非イオン性界面活性剤は親水基に加えて親油基を有し、その親油基はアルキル基又はフッ化炭素基とすることができる。フルオロ界面活性剤とシリコーン界面活性剤の混合物の使用は開示されていない。得られた接触角は２８°と６０°の間である。
【００１７】
フッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の組み合わせは特許文献１４（特許文献１５に対応）により公知である。この文献には、そのような界面活性剤の混合物を含む水性顔料インクジェット式プリンター用インクが記載されている。
【００１８】
最終的に、特許文献１６では、界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせを含む硬化可能な歯科用印象材が記載されている。これらの印象材は、口腔粘膜の型を作ることを目的とするもので、これらは非常に低い圧力で流動するが、圧力が加わらない時には流動しない。この印象材は口腔粘膜の炎症をほとんど引き起こさない。シリコーン界面活性剤とフッ素化界面活性剤の混合物の使用は開示されていない。
【００１９】
特許文献１７では、ポリシロキサンをベースとした親水性歯科用印象材が記載されている。それは、付加反応によって架橋し、不飽和基を有するポリエーテルに加えて非イオン性界面活性剤又はポリエーテル修飾シリコーンオイルを含む。この文献では、シリコーン界面活性剤とフッ素化界面活性剤の組み合わせについては記載していない。
【００２０】
特許文献１８では、さまざまな界面活性剤を含むことのできる親水化ポリエーテルを開示している。他の界面活性剤に加えて、親水性シリコーンオイル又はフッ化炭化水素化合物が使用できる物質の種類として開示されている。アジリジノ基でキャップされたポリエーテル及び非イオン性フッ素化界面活性剤（Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ４３０）を含む硬化性組成物が実施例に記載されている。３Ｍの製品安全データシート３０版（２００２年８月）によると、この化合物はペルフルオロクチルスルホン酸基を含む。特許文献１８は、シリコーン界面活性剤と（ポリ）アルキレンオキシド基、炭水化物基又は脂肪族ポリヒドロキシ基を有するフッ素化界面活性剤の混合物を含む硬化性組成物については開示していない。
【００２１】
特許文献１９では、歯科用印象材としての親水性シリコーンの使用について記述している。この文献は、特に、可溶化シロキサン又はペルフルオロアルキル基を有するエトキシ化非イオン性界面活性剤の湿潤剤の使用について開示している。この文献では、シリコーン界面活性剤及び（ポリ）アルキレンオキシド基、炭水化物基又は脂肪族ポリヒドロキシ基を有するフッ素化界面活性剤の混合物を含む硬化性組成物については全く述べられていない。
【００２２】
特許文献２０では、水によって化合物の親水性を改善する浸潤剤の存在によって特徴付けられ、３分後には５０°未満の接触角となる、ポリオルガノシロキサンをベースとした歯科用印象化合物が記載されている。例えば、エトキシノニルフェノール又はＰＥＧ−８メチコンが、浸潤剤として提案されている。
【００２３】
引用された特許文献では、接触角の測定は実用的な要件に基づいていない、すなわち、接触角は硬化したサンプル体上で測定されている。しかしながら、実用的な要件に従うと、まず第一に、硬化した印象材の接触角特性は関係なく、それに反して、硬化していない塑性状態のものの接触角特性が重要である。その上、その接触角は３分後のものだけが関係するのではなく、むしろ印象材を使用してすぐに、すなわち、可塑性印象材と歯の物質及び／又は口腔粘膜との最初の接触後０〜１０秒の間のものが関係する。これは、最初、すなわち０〜１０秒の間に、その印象材は湿った唾液で濡れた歯の物質と口腔粘膜の湿潤を引き起こし、その処理時間の間、すなわち硬化していない状態で、歯科用印象材を使用する際に、その上で流動しなくてはならないという事実によって説明される。接触角の特性について、その後にそのうちに起こることは、どれも、細部にまで正確である歯科用印象材には関係がない。
【００２４】
実際の状態において、湿気の多い歯の上の印象材の流れが重要とされる、２つの成分類を混合した後の段階、いわゆる処理時間では、印象材がまだ柔軟に変形可能で、湿気の多い歯、唾液、及び血液に接触するときに、上で説明した先行技術文献で開示された材料は１０°以下の良好な接触角を有さない。材料の表面で水滴の拡散は見られない。これらの文献に記載された接触角は、模型を作るために液体石膏スラリーを用いて、口腔外で硬化印象材を成型する時にのみ関係するものであり、重要な意味をもつ口腔内での印象材の使用とは関係がない。その上、これらの文献のどれもが、相乗的な界面活性剤混合物の使用や、ポリエーテルと該混合物との組み合わせについて述べていない。
【００２５】
非特許文献１による、非常に最新の科学的研究では、濡れ挙動に関する歯科用印象材の要件について述べている。これは、初期の親水性と平衡時の親水性の研究を行うことを伴った。これらの研究がもたらした実際的な要件は、処理時間の塑性段階の間、常に印象材は低い初期の親水性を有するべきであり、また同様に低い平衡時の親水性を常に有するべきであるということである。
【００２６】
実際の状態において、患者の口腔内で印象材を適用して流動させることは、印象技術や印象が行われる歯の数に依存して、時間内の様々なポイントで行われるであろう。例えば、ただ一つの歯冠印象の場合は、適用して流動させるために必要なのは比較的短い間（例えば４０秒）であるが、印象が形成される４又は５本の歯の為に、より広い範囲に注入する場合は、適用と流動は２分後にしか完了しない。
【００２７】
Ｒｕｐｐらの研究によると、今日使用されている印象材、特にシリコーン印象材は、処理時間の増加と共に疎水性の方向に著しく推移し、そのことは前述の実際的な要件や印象材の実際的な要求に逆らうものである。
【００２８】
さらに、そこで測定された初期の親水性接触角もまた、ポリエーテル及びシリコーン印象材のどちらにおいても改良を必要とするものである。
【００２９】
濡れ挙動が大いに改良された歯科用印象化合物は、特許文献２０により公知である。この文献は、選択されたシリコーン界面活性剤と選択されたフッ素化界面活性剤の相乗的な組み合わせを含む様々な架橋系を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第４６５７９５９号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１２９０９９８号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０８４７７４５号明細書
【特許文献４】国際公開第０４／０５８１９６号パンフレット
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１６５０１６号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第０７２９３４１号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０６１３９２６号明細書
【特許文献８】国際公開第００／４８５５３号パンフレット
【特許文献９】欧州特許出願公開第０２３１４２０号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第４０１０２８１号明細書
【特許文献１１】米国特許第５０６４８９１号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第０８８５９３２号明細書
【特許文献１３】米国特許第５９０７００２号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第６９９１７３８４号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第０９７４６２６号明細書
【特許文献１６】独国特許出願公開第１９９２２９２９号明細書
【特許文献１７】米国特許第６８６１４５７号明細書
【特許文献１８】独国特許出願公開第４３０６９９７号明細書
【特許文献１９】欧州特許出願公開第０２４４４７８号明細書
【特許文献２０】国際公開第０５／０１６２８９号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第０７／０８００７１号パンフレット
【非特許文献】
【００３１】
【非特許文献１】Deutsche Zahnarztliche Zeitschrift [German Dental Journal], 60 (2005) 10, pages 587-592
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３２】
この先行技術に基づいた本発明の目的は、硬化性組成物の提供であり、その硬化性組成物は、好ましくは、実際の状態において、湿気の多い歯及び／又は歯肉組織上で、非常に良好な流動が得られるように、また、細部にわたり非常に正確で、その一方では高い生物分解性の印象の開発が導けるように、（始めと終わりの両方の）処理時間の間、常に小さい初期接触角度と平衡時の小さい接触角（親水性）をもたらす歯科印象化合物として適したものである。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
驚いたことに、この目的は、選択された架橋系において、シリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤と組み合わせて、選択されたフッ素化界面活性剤を用いることで、達成されることが判明した。
【００３４】
本発明は、付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル、アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル、及び、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン又はゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含み、さらに以下の群から選択される少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物に関する。
（ａ）少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシド単位を含むフッ素化界面活性剤、
（ｂ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｃ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシアルキレン基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｄ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメチル基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｅ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルコキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメトキシ基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシ基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｆ）イオン性基に加えて、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレン基、又は、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレンオキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｇ）イオン性基に加えて、１０未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）アルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤、及び、
（ｈ）（ポリ）アルキレングリコール主鎖に加えて、側鎖として５未満の炭素原子を有する複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシ基を有し、また、少なくとも１つの、シリコン含有基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量の非イオン性界面活性剤を含むフッ素化界面活性剤。
【発明の効果】
【００３５】
好ましい組成物は、混合開始４０秒後、好ましくは０分を超えて３分までの間の処理時間の間のあらゆる時点で、初期の水滴接触角が１０°未満（人工気象室内にて大気湿度５０％で測定）と小さく、好ましくは水滴の寿命は１０秒である。
【００３６】
好ましい組成物の混合開始４０秒後の水滴接触角の動的経過は、好ましくは以下の値と推測される。水滴滴下０．２５秒後の水滴接触角は７５°未満、好ましくは４０°未満；水滴滴下０．５秒後の水滴接触角は５５°未満、好ましくは３０°未満；水滴滴下１秒後の水滴接触角は３５°未満、好ましくは２５°未満；水滴滴下２秒後の水滴接触角は２０°未満；そして、水滴滴下３秒後の水滴接触角は１０°未満である。
【００３７】
硬化していない本発明の組成物上で水滴は広がり、通常、遅くとも３秒後の短時間で、１０°未満の非常に小さい接触角の液滴を形成するか、又は完全に広がって水膜を形成するであろう。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明の組成物は、シリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤の組み合わせで使用される、選択された非イオン性及び／又はイオン性フッ素化界面活性剤の存在によって特徴付けられる。
【００３９】
これらの組み合わせは、特に良好な濡れ挙動で特徴付けられる。
【００４０】
本発明に従って使用されるフッ素化界面活性剤は、上で定義された（ａ）から（ｈ）の群に属する。
【００４１】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド単位、又は、部分フッ素化もしくは全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位（以下、部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位という）を含む。
【００４２】
部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位は、好ましくは、架橋基によって、親水性 (ポリ)アルキレンオキシド単位と結合している。
【００４３】
フッ素化界面活性剤は架橋系の機能として選択される。付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、又は、アルケニル基を含み、付加反応によって架橋するポリエーテルにおいて、硫黄、窒素及び／又はりん原子を有するフッ素化界面活性剤は、硬化反応中に好ましくない方法で干渉する。従って、これらの系からは、硫黄、窒素及び／又はりん原子を有するフッ素化界面活性剤を排除することが好ましい。
【００４４】
また、窒素、硫黄及び／又はりん原子、及び／又は、これらの原子を有する基を含むフッ素化界面活性剤は、他の硬化系と共に使用できる。例として、アミノ基、スルホン酸エステル基、燐酸エステル基又はホスホン酸エステル基又はカルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、燐酸アミド基又はホスホン酸アミド基がある。これらの基及び／又は原子、例えばアミノ基やカルボン酸アミド基をいくつか有するフッ素化界面活性剤もまたフッ素化界面活性剤として使用できる。
【００４５】
酸素原子又はカルボン酸エステル基と結合した少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド単位及び少なくとも１つの部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位を有する（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤は好ましい。
【００４６】
本明細書の範囲では、部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位は、少なくとも１つの部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド単位、好ましくは複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド単位を含む基であって、部分フッ素化アルキレン又は全フッ素化アルキレン基が、基の中では異なった数の炭素原子を有することができるものと理解される。これらの異なった部分フッ素化アルキレン又は全フッ素化アルキレン基は、基の中で、又は、反復構造単位のブロック形態の中で不規則に存在することができる。
【００４７】
本明細書の範囲では、（ポリ）アルキレンオキシド単位は、少なくとも１つのアルキレンオキシド単位、好ましくは複数のアルキレンオキシド単位を含む基であって、アルキレン基が、基の中では異なった数の炭素原子を有することができるものと理解される。これらの異なったアルキレン基は、基の中で、又は、反復構造単位のブロック形態の中で不規則に存在することができる。
【００４８】
本発明で使用できる好ましい（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉａのブロックを含むブロック共重合体である。
【００４９】
【化１】
【００５０】
式中、ＲＦは２〜１２の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基であって、ポリエーテル基の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＲＨは２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、アルキレン基の炭素原子の数は、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ａ’は、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合によって［Ｏ−ＲＦ］と［Ｏ−ＲＨ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜２０の整数であり；そして、
ｄは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜１０の整数である。
【００５１】
本発明で使用できる特に好ましい（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｂの化合物を含む。
【００５２】
【化２】
【００５３】
式中、
Ｒ１は水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基又は１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基であり；
ＲＦは、上記定義と同義であり；
ＲＨとＲ’Ｈは、互いに独立して、２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ポリエーテル基の中のアルキレン基の炭素原子の数は与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｂは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｃは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；そして、
Ｂは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキル基を示す。
【００５４】
一般式Ｉｂの化合物は、欧州特許第０８６４６４３号（ＥＰ，Ｂ）により公知である。
【００５５】
一般式Ｉａ及びＩｂの非イオン性フッ素化界面活性剤は、以下のものが本発明における使用に特に好ましい、すなわちこれらの式中、
ＲＦは、一般式−Ｃｍ１Ｆｎ１Ｈｏ１−の基、又は、一般式−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｒ１ａ−ＣＨ２−であって、ポリエーテル基に含まれる符号ｍ１，ｎ１及びｏ１は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ１は２〜４の整数であり；
ｎ１は１〜８の整数であり；
ｏ１は０〜７の整数であり；
ｎ１とｏ１の合計は、２ｍ１の値に相当し；
Ｒ１ａは１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり；
ＲＨは一般式−Ｃｐ１Ｈ２ｐ１−の基であって、ポリエーテル基に含まれる符号ｐ１は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−Ｃｐ１Ｈ２ｐ１−の基であって、符号ｐ１は、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐ１は２〜４の整数であり；
ｑ１は２〜４の整数であり；
Ａは、架橋基が［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合するＣ−Ｏ及び／又はＣ−Ｃを形成することを条件に、酸素原子、カルボン酸エステル、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−から成る群より選択される２価の架橋基であって；
Ａ’は共有結合を示し；
ａは２〜５０の整数であり；
ｂは０〜２５の整数であり；
ｃは１〜２５の整数であり；
ｄは１〜２５の整数であり；そして、
Bは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキルを示す。
【００５６】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｃ又はＩｄのものが特に好ましい。
【００５７】
【化３】
【００５８】
【化４】
【００５９】
式中、
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基を示し、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｏ−Ｒ’Ｈ］のブロックを結合し；
ＢとＢ’は、互いに独立して、水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
ＲＦは一般式−ＣｍＦｎＨｏ−の基を示し、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｆは一般式−Ｃｍ’Ｆｎ’Ｈｏ’−の基であって、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ及びｍ’は、互いに独立して２〜１２の整数であり；
ｎ及びｎ’は、互いに独立して１〜２４の整数であり；
ｏ及びｏ’は、互いに独立して０〜２３の整数であり；
ｎとｏの合計は、２ｍの値に相当し；
ＲＨは一般式−ＣｐＨ２ｐ−の基であって、符号ｐは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−ＣｑＨ２ｑ−の基であって、符号ｑは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ｑは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ａは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；
ｄは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；そして、
ｅは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数である。
【００６０】
一般式Ｉｃの化合物は、米国特許第７，２３０，１４０号（ＵＳ，Ｂ２）により公知である。
【００６１】
一般式Ｉａ，Ｉｂ，Ｉｃ及びＩｄの化合物中の基又はＡもしくはＡ’は、好ましくは、共有結合、又は、酸素原子、カルボン酸基、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−から成る群より選ばれた２価の架橋基である。それぞれの架橋基の選択においては、それらが対応するブロックと共にＣ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を形成することに留意すべきである。
【００６２】
特に大変好ましいのは、一般式Ｉｃａの（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤である。
【００６３】
【化５】
【００６４】
式中、ｎａは１〜２０の整数であり；
ｐａとｑａの合計が、少なくとも１であるという条件下で、
ｐａは０〜１２の整数であり、そして、
ｑａは０〜２０の整数である。
【００６５】
このタイプの非イオン性界面活性剤は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０−Ｈ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）の商品名で市販されている。
【００６６】
また、一般式Ｉａａの（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤も好ましい。
【００６７】
【化６】
【００６８】
式中、ＲＦ基は、構造Ｉａでの説明と一致し、また符号ｎａ，ｐａ及びｑａは構造Ｉｃａでの説明と一致する。
【００６９】
通常、（ｂ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｅの化合物である。
【００７０】
【化７】
【００７１】
式中、Ｒ１００は５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり、そして、
ＩＧはイオン性基である。
【００７２】
好ましいＩＧ基の例には、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基から誘導された塩が含まれる。カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸基の塩の例には、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、及び特にアルカリ塩が含まれる。アンモニウム基の塩の例には、ハロゲン化物又は水酸化物が含まれる。
【００７３】
Ｒ１００の例には、部分フッ素化メチル又はペルフルオロメチル、部分フッ素化エチル又はペルフルオロエチル、部分フッ素化プロピル又はペルフルオロプロピル及び部分フッ素化ブチル又はペルフルオロブチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。部分フッ素化プロピル又はペルフルオロプロピル又はペルフルオロブチル基が好ましい。
【００７４】
通常、（ｃ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｆの化合物である。
【００７５】
【化８】
【００７６】
式中、Ｒ１０１は、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ化アルコキシアルキレン基であり、そして、
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００７７】
Ｒ１０１の例には、部分フッ素化メトキシメチレン又はペルフルオロメトキシメチレン、部分フッ素化メトキシエチレン又はペルフルオロメトキシエチレン、部分フッ素化メトキシプロピレン又はペルフルオロメトキシプロピレン、部分フッ素化エトキシメチレン又はペルフルオロエトキシメチレン、部分フッ素化エトキシエチレン又はペルフルオロエトキシエチレン、部分フッ素化プロポキシメチレン又はペルフルオロプロポキシメチレンが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００７８】
通常、（ｄ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｇの化合物である。
【００７９】
【化９】
【００８０】
式中、Ｒ１０２は部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３が少なくとも３の炭素原子を有するアルキレン基であって、Ｒ１０２とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００８１】
Ｒ１０２基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８２】
Ｒ１０３基の例には、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン又はデシレンが含まれる。また、これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８３】
通常、（ｅ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｈの化合物である。
【００８４】
【化１０】
【００８５】
式中、Ｒ１０４は部分フッ素化メトキシ、ペルフルオロメトキシ又はエトキシ基であり；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０４とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００８６】
Ｒ１０４基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメトキシ又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８７】
Ｒ１０３基の例は上に示す。
【００８８】
通常、（ｆ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｉの化合物である。
【００８９】
【化１１】
【００９０】
式中、Ｒ１０５及びＲ１０６は、互いに独立して、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０５，Ｒ１０６及びＲ１０３の炭素の合計が少なくとも７であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００９１】
Ｒ１０５及びＲ１０６基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００９２】
Ｒ１０３基の例は上に説明する。
【００９３】
通常、（ｇ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｊの化合物である。
【００９４】
【化１２】
【００９５】
式中、Ｒ１０７及びＲ１０８は、互いに独立して、水素、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し、これらの基の少なくとも１つは、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０７，Ｒ１０８，Ｒ１０３及びフェニル基の炭素の合計が少なくとも１０であり；そして、
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００９６】
Ｒ１０７及びＲ１０８基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００９７】
Ｒ１０３基の例は上に説明する。
【００９８】
通常、（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｋ及び／又はＩｌの構造単位を有する化合物である。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
【化１４】
【０１０１】
式中、Ｒ１０９は３価の脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ１１０及びＲ１１１は、互いに独立して、１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル又はペルフルオロアルキル基を示し；
Ｒ１１２は４価の脂肪族炭化水素基であり；そして、
ｎは少なくとも１、好ましくは１〜２０の整数である。
【０１０２】
Ｒ１０９基の例は、トリメチロールプロパンからの誘導基である。
【０１０３】
Ｒ１１２基の例は、ペンタエリスリトールからの誘導基である。
【０１０４】
Ｒ１１０及びＲ１１１基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−もしくはヘプタフルオロプロピル、又は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−もしくはノナフルオロブチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【０１０５】
一般式Ｉｋ及び／又はＩＩの構造単位に加えて、（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、好ましくは、一般式Ｉｍの構造単位を含む。
【０１０６】
【化１５】
【０１０７】
式中、Ｒ１１３は少なくとも２の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ｏは少なくとも１、好ましくは２〜５０の整数である。
【０１０８】
本発明に従って使用される特に好ましいフッ素化界面活性剤は、非常に良好な生物分解性を有し、歯科用印象化合物用のＩＳＯ １０９９３−１に準拠した要件を満たす評価結果を有しているか、又は全く有さない。
【０１０９】
好適な実施形態では、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、他のイオン性、及び／又は、非イオン性、及び／又は、両性のフッ素化界面活性剤と組み合わせて使用される。
【０１１０】
追加の非イオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせが、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１１】
特に好ましく本発明で使用される非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレート、特に一般式Ｒ１１４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ１０−Ｒ１１５（式中、Ｒ１１４はアルキル、特にＣ１０−Ｃ１８アルキルを示し、Ｒ１１５は水素又は炭素原子が最大４つのアルキルを示し、ｎ１０は１〜３０の整数である）の化合物、又は、
アルキルフェニルエトキシレート、特に一般式Ｒ１１６−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ１１−Ｒ１１７（式中、Ｒ１１６はアルキル、特にＣ６−Ｃ１２アルキルを示し、Ｒ１１７は水素又は炭素原子が最大４つのアルキルを示し、ｎ１１は１〜３０の整数である）の化合物、又は、
ポリソルベート、特に一般式Ｉｎの化合物、又は、
アルキルポリグルコサイド、特に一般式Ｉｏの化合物を含む。
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
式中、ｕ、ｖ、及びｗは互いに独立して、２〜２０の整数である。
【０１１４】
【化１７】
【０１１５】
式中、Ｒ１１８は長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１６アルキルであり、ｓは１〜１０の整数である。
【０１１６】
追加のアニオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１７】
特に好ましく本発明で使用されるアニオン性界面活性剤は、アルキルもしくはアルケニルカルボン酸又はそれらの塩、特に一般式（Ｒ１１９−ＣＯＯ−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１１９は長鎖アルキル又は長鎖アルケニル、特にＣ６−Ｃ１８アルキル又はＣ６−Ｃ１８アルケニルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
アルキルベンゼンスルホン酸、特に一般式（Ｒ１２０−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２０はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
アルキルスルホン酸、特に一般式（Ｒ１２１−ＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２１はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
脂肪族アルコールスルホン酸塩、特に一般式（Ｒ１２１−ＯＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２１はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
ジアルキルスルホ琥珀酸、特に一般式（Ｒ１２２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＳＯ３−）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１２３）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２２及びＲ１２３は、互いに独立して、アルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物を含む。
【０１１８】
追加のカチオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１９】
特に好ましく本発明で使用されるカチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム化合物、特に一般式（Ｒ１２４Ｒ１２５Ｒ１２６Ｒ１２７Ｎ）ｔ＋Ａｎｔ−（式中、Ｒ１２４，Ｒ１２５，Ｒ１２６及びＲ１２７は、互いに独立して、水素、アルキル又はアリールを示し、これらのうち少なくとも１つは長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１８アルキルであり、Ａｎはｔ価の陰イオン、好ましくはハロゲン化物アニオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
第４級アンモニウムエステル化合物、特に一般式（Ｒ１２８Ｒ１２９Ｎ（Ｒ１３０−ＣＯＯＲ１３１）２）ｔ＋Ａｎｔ−（式中、Ｒ１２８及びＲ１２９は、互いに独立して、水素、アルキル又はアリールを示し、これらのうち少なくとも１つは長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１８アルキルであり、Ｒ１３０はアルキレン基、特に２〜４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ１３１はアルキル又はアリール、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ａｎはｔ価の陰イオン、好ましくはハロゲン化物アニオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物を含む。
【０１２０】
追加の両性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１２１】
特に好ましく本発明で使用される両性の界面活性剤は、ベタイン、特に一般式（Ｒ１３２ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１３３−Ｎ＋Ｒ１３４Ｒ１３５−Ｒ１３６−ＣＯＯ−）（式中、Ｒ１３２，Ｒ１３４及びＲ１３５は、互いに独立して、アルキル又はアリール、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１３３及びＲ１３６はアルキレンであって、これらのうちの１つは任意にヒドロキシル基で置換されており、特にＣ１−Ｃ４アルキレンである）の化合物、又は、
スルタイン、特に一般式（Ｒ１３７ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１３８−Ｎ＋Ｒ１３９Ｒ１４０−Ｒ１４１−ＳＯ３−）（式中、Ｒ１３７，Ｒ１３９及びＲ１４０は、互いに独立して、アルキル又はアリール、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１３８及びＲ１４１はアルキレンであって、これらのうちの１つは任意にヒドロキシル基で置換されており、特にＣ１−Ｃ４アルキレンである）の化合物を含む。
【０１２２】
本発明で使用されるシリコン含有界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を含み、分子量が６０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３５０ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１２３】
本発明で使用されるシリコン含有界面活性剤は、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基に加えて、オルガノシロキサン基又は有機シラン基を含む少なくとも１つの基を有する。有機基は、任意に部分フッ素化又は全フッ素化された炭化水素基である。
【０１２４】
そのようなオルガノシロキサン界面活性剤又は有機カルボシラン界面活性剤は、それ自体が公知である。
【０１２５】
シリコン含有界面活性剤としては、一般式ＩＩもしくはＩＩＩのオルガノシロキサン界面活性剤、又は、一般式ＩＶ，ＶもしくはＶＩの有機カルボシラン界面活性剤が好ましい。
【０１２６】
【化１８】
【０１２７】
【化１９】
【０１２８】
【化２０】
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】
【化２２】
【０１３１】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシを示し、これらは任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ａ、ｂ、ｃ及びｗは、互いに独立して、０〜１００、好ましくは０〜７５、特に好ましくは０〜３５、そして最も好ましくは０〜１５の整数であり；
ｖは、１〜１００、好ましくは１〜１５、そして最も好ましくは１〜６の整数であり；
ａ、ｂ及びｃの合計は、１〜３００、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜１０、そして最も好ましくは１〜３であり；
ｖとｗの合計は、１〜２００、好ましくは２〜９０であり；
ｕは、０又は１であり；
ｄは、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３の整数であり；
Ｊは、水素又はフッ素、好ましくは水素であり；
ｅは０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して２〜６の整数であり；
ｇとｉは、互いに独立して、０〜３０、好ましくは０〜１５の整数であって、ｇとｉの合計は、１〜６０、好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜１５であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ｋとｑは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ１は炭素又はケイ素であり；
Ａ２、Ａ３及びＡ４は、互いに独立してＣｄＪ２ｄ基（Ｊ及びｄは、上記定義と同義である）であり；
ｊ、ｐ及びｌは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ５は２価の架橋基、特に−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−であり；
Ｒ１８は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ＢＧは２価の架橋基であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の群、及び／又は、Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の群、及び／又は、Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０の群、及び／又は、Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７の群、及び／又は、Ｒ２０及びＲ２１の群、及び／又は、Ｒ２２及びＲ２３の群、及び／又は、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２の群は、１つのみを水素とすることができるという規定を有し；
ｆとｈは、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なる値でもよい。
【０１３２】
異なった符号のｆとｈは、異なる炭素数のアルキレンオキシド単位が存在できること、また不規則な分布で、又はブロックの形態で存在できることを意味する。
【０１３３】
一般式ＩＩＩａのオルガノシロキサン界面活性剤が、特に好ましく使用される。
【０１３４】
【化２３】
【０１３５】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｖは、１〜１００の整数であり；
ｗは、０〜１００の整数であり；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して、２〜６の整数を示し；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１３６】
他の特に好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｂ又はＩＩＩｃの化合物である。
【０１３７】
【化２４】
【０１３８】
【化２５】
【０１３９】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、好ましくは水素、メチル、特にブチロキシ、メトキシ、ビニル又はアリルを示し；
ｖは、１〜１００の整数であり；
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉは、上記の定義と同義であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１４０】
特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｄの化合物である。
【０１４１】
【化２６】
【０１４２】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルを示し；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４３】
他の、特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｅの化合物である。
【０１４４】
【化２７】
【０１４５】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４６】
他の、特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｆの化合物である。
【０１４７】
【化２８】
【０１４８】
式中、Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル又はアルキルアリール、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４９】
最も好ましいのは、一般式ＩＩＩｇのオルガノシロキサン界面活性剤である。
【０１５０】
【化２９】
【０１５１】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、アルキル及び／又はアルケニル、好ましくはメチルを示し；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１５２】
特に大変好ましいシリコン含有界面活性剤は、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸの化合物である。
【０１５３】
【化３０】
【０１５４】
【化３１】
【０１５５】
【化３２】
【０１５６】
【化３３】
【０１５７】
式中、Ｒ２５は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくは水素又はメチルである。
【０１５８】
これらの好ましいシリコーン界面活性剤又はカルボシラン界面活性剤は、例えば、Ｍａｓｉｌ ＳＦ１９（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社）や、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ７７（ＧＥ−Ｂａｙｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社）の商品名で市販されている。
【０１５９】
一般式Ｉｖａのカルボシラン界面活性剤は、本発明での使用に特に好ましい。
【０１６０】
【化３４】
【０１６１】
式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル又はアルキルアリールを示し；
ｋとｑの合計は、１又は２であり；
Ａ５は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ１９−，−ＣＯ−ＮＲ１９−，−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ１９−基であり；
Ｒ１９は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ１８は水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１６２】
一般式Ｖａのカルボシラン界面活性剤もまた、本発明で特に好ましく使用される。
【０１６３】
【化３５】
【０１６４】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数であって、ｇとｉの合計は１〜６０であり；
ＢＧ１は、式−Ｏ−、アルキレン、ポリオキシアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン、ビシクロアルカジエンジイル及び−Ｃ６Ｈ５−Ｋ−Ｃ６Ｈ５−の群から選択される架橋基であり；
Ｋは、直接のＣ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＳＯ２−、アルキレン又はハロアルキレンであり；そして、
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１６５】
ＢＧ１が、式−Ｏ−，Ｃ１−Ｃ１０、アルキレン、−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−、−（ＣＨ２）１−１０−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−（ＣＨ２）１−１０−、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンチレン、ノルボネン‐ジイル、ビス‐シクロペンタジエニル‐ジイル、−Ｃ６Ｈ５−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−，−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５−、−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５−及び−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ５−から成る群から選択された架橋基である一般式Ｖａの化合物が、特に大変好ましい。
【０１６６】
一般式ＶＩａのカルボシラン界面活性剤もまた、本発明での使用に特に好ましい。
【０１６７】
【化３６】
【０１６８】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数であって、ｇとｉの合計は１〜６０であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１６９】
一般式ＩＶｂのフルオロカルボシラン界面活性剤は、本発明での使用に特に好ましい。
【０１７０】
【化３７】
【０１７１】
式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アルキルアリール、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル又はフルオロアルキルアリール、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシ、フルオロアルコキシ、アルケニル及びフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｊ、ｐ、及びｌは、０又は１であり；
ｋとｑの合計は、１又は２であり；
Ａ５は、−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ１９−，−ＣＯ−ＮＲ１９−，−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ１９−基であり；
Ｒ１９は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり；
ＲｃはＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ１８は水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１７２】
一般式ＩＶｃのフルオロシリコーン界面活性剤は、本発明での使用に特に大変好ましい。
【０１７３】
【化３８】
【０１７４】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル、フルオロアラルキルオキシ、フルオロアルキルアリール又はフルオロアルキルアリールオキシ、好ましくはメチル、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４フルオロアルコキシ、特にメトキシ又はトリフルオロメチル及び／又はビニル及び／又はアリルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルを示し；
Ｒ１１は水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルを示す。
【０１７５】
一般式Ｖｃのフルオロカルボシラン界面活性剤もまた、本発明での使用に特に好ましい。
【０１７６】
【化３９】
【０１７７】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール、及び／又は、アルキルアリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル、フルオロアラルキルオキシ、フルオロアルキルアリール、及び／又は、フルオロアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルキルオキシ、フルオロアルキルオキシ、アルケニル又はフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１あり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；
ＢＧは、式−Ｏ−、アルキレン、ポリオキシアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン、ビシクロアルカジエンジイル、及び−Ｃ６Ｈ５−Ｋ−Ｃ６Ｈ５−の群から選択される架橋基であって；
Ｋは、直接のＣ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＳＯ２−、アルキレン又はハロアルキレンであり；そして、
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１７８】
ＢＧが、式−Ｏ−，Ｃ１−Ｃ１０、アルキレン、−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−、−（ＣＨ２）１−１０−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−（ＣＨ２）１−１０−、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンチレン、ノルボネン‐ジイル、ビス‐シクロペンタジエニル‐ジイル、−Ｃ６Ｈ５−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−，−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５−、−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５−及び−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ５−から成る群から選択された架橋基である一般式Ｖｃの化合物が、特に大変好ましい。
【０１７９】
また、一般式ＶＩｂのフルオロカルボシラン界面活性剤は特に好ましい。
【０１８０】
【化４０】
【０１８１】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び／又は、アルキルアリール、フルオロアルキル、フルオロアルケニル、フルオロアルキニル、フルオロアリール、フルオロアラルキル、及び／又は、フルオロアルキルアリール、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル又はフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１あり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１８２】
一般式ＩＩ〜Ｘの非イオン性シリコーン界面活性剤又は非イオン性カルボシラン界面活性剤は、単独で、又は、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、特に一般式Ｉａ〜ＩＩのものと組み合わせて、又はこれらのフッ素化界面活性剤の２種以上の混合物と一緒に使用される。
【０１８３】
本発明の組成物では、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の量は、通常、組成物を基準として、０．００１〜５．０ｗｔ％、好ましくは、０．０１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８４】
（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と共に、他の非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び／又は、両性のフッ素化界面活性剤を本発明の組成物で使用する場合は、本発明の組成物におけるそれらの量もまた、通常、組成物を基準として、０．００１〜５．０ｗｔ％、好ましくは、０．０１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８５】
本発明の組成物におけるシリコン含有非イオン性界面活性剤の量は、通常、組成物を基準として、０．０〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜５．０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８６】
本発明の組成物において、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を他のフッ素化界面活性剤と組み合わせて使用する場合は、他のフッ素化界面活性剤に対する（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５である。
【０１８７】
本発明における、フッ素化界面活性剤のシリコーン界面活性剤との組み合わせでは、非イオン性フッ素化界面活性剤に対するシリコン含有非イオン性界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５である。
【０１８８】
本発明の組成物は、好ましくは、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、シリコーン界面活性剤と、任意に他のフッ素化界面活性剤と、追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル−、及び／又は、アリールオキシ−、及び／又は、アリールアルキルオキシ−、及び／又は、アルコキシ−末端ポリエーテルを含む。
【０１８９】
この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、そして結果物の印象の信頼性を更に改良する。
【０１９０】
この類型の好ましい添加物の例には、一般式ＸＩの化合物を含む。
【０１９１】
【化４１】
【０１９２】
式中、Ｒ３０は、エチレン性不飽和炭化水素基、好ましくはアリル、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル、水素又はアルキルであり、ひとつの分子のＲ３０基のいくつかは、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｎ１は１〜５の整数、好ましくは１、２又は３、特に１であり；
Ａは一般式Ｚ−（Ｏ−（Ｃｎ２Ｈ２ｎ２−Ｏ）ｍ１−）ｎ１＋１の基であり；
Ｚは、ｎ１価の炭化水素基、好ましくは２価、３価、４価、５価又は６価の脂肪族アルコールからの誘導基、特にアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールからの誘導ｓ基であり；
ｎ２が２〜８までの整数、好ましくは２〜４であり；そして、
ｍ１は、１〜３５０００、好ましくは５０〜１５００の整数であって、ｎ２とｍ１は、与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なっていてもよい。
【０１９３】
符号ｎ２及び／又はｍ１は、１つの分子や、１つのアルキレンオキシド鎖において、与えられた定義の範囲内で、異なる値であってもよい。異なる符号のｎ２及び／又はｍ１は、異なる炭素数のアルキレンオキシド単位が存在できることを意味し、それは、不規則な分布で、又はブロックの形態で存在することができ、及び／又は、それぞれのブロックが、１つの分子内で、異なる長さをとることができる。
【０１９４】
本発明での使用に特に大変好ましいポリエーテルは、一般式ＸＩＩとＸＩＩＩの化合物を含む。
【０１９５】
【化４２】
【０１９６】
【化４３】
【０１９７】
式中、ｎ２は２〜８、好ましくは２〜４の整数を示し；
ｍ９は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数であって、ｎ２とｍ９は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なっていてもよく；そして、
Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、特に水素、及び／又は、メチル、エチル又はプロピルを示す。
【０１９８】
特に好ましいアルキレンオキシド単位の例は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−，−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−及び−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−である。
【０１９９】
一般式ＸＩＩとＸＩＩＩのポリエーテル、特に酸化エチレン単位、又は酸化エチレン単位と酸化プロピレン単位、又は酸化エチレン単位と酸化ブチレン単位を有するものが特に好ましい。
【０２００】
通常、これらのポリエーテルは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０２０１】
本発明の組成物におけるこれらのポリエーテルの量は、通常、組成物を基準として、０．１〜２５．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％である。
【０２０２】
好ましくは、本発明の組成物は、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコーン界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤に加えて、ポリオールを追加成分として含む。
【０２０３】
この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、そして結果物の印象の細部の精度を更に改良する。
【０２０４】
この追加成分は、第１級、第２級及び／又は第３級ヒドロキシル基を含有し得るモノマーの、オリゴマーの、又はポリマーのポリオールとすることができる。であるかもしれない。該ヒドロキシル基は、芳香族基に結合していても良いが、脂肪族基に結合していることが好ましい。
【０２０５】
本発明の組成物におけるこれらのポリオールの量は、通常、組成物を基準として、０．１〜２５．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％である。
【０２０６】
好ましいポリオールは、炭水化物、ポリビニルアルコール、脂肪族のジ、トリ、テトラ、ペンタ及び／又はヘキサオール及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択される。
【０２０７】
特に好ましいポリオールは、ポリビニルアルコール、多糖、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリメチロールプロパンアリルエーテル、デカンジオール、ノナンジオール、オクタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ブタンジオール、プロパンジオール、エタンジオール、フラクトース、ブドウ糖、及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択され、特にグリセロールである。
【０２０８】
別の好適な実施形態では、本発明の組成物は、ポリオールに加えて、追加成分として、アルケニル基、及び／又は、アルキニル基を含むポリエーテル、及び／又は、アリールオキシ、及び／又は、アリールアルキルオキシ、及び／又は、ヒドロキシル、及び／又は、アルコキシ末端ポリエーテルを含む。
【０２０９】
これらの２つの成分の存在によって、未硬化の組成材料の接触角特性を改良することができる。
【０２１０】
異なったタイプの硬化性ポリマー系を使用してもよい。それぞれのポリマー系に依存して、本発明の組成物は、単一成分系又は多成分系の形態とすることができ、好ましくは２成分系である。当業者は、この硬化性ポリマー系と、触媒及び／又は開始剤などの追加成分を容易に理解することができる。
【０２１１】
本発明の組成物における、硬化性ポリマーの量は、通常、組成物を基準として、５〜８０ｗｔ％、好ましくは２０〜７０ｗｔ％である。
【０２１２】
本発明の組成物における、触媒及び／又は光開始剤の量は、通常、組成物を基準として、０．００００５〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０００１〜５ｗｔ％である。
【０２１３】
架橋性基又は開環メタセシス反応による架橋性基としてアルコキシシリル基、アジリジノ基、エチレン性不飽和カルボン酸からの誘導基、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテル、架橋触媒及び／又は光開始剤、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有基を有する分子量６０００ｇ／ｍｏｌ未満の非イオン性界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤を含む組成物が好ましい。
【０２１４】
硬化性ポリマー系として、有機ポリシロキサンを含む組成物が、本発明での使用に特に好ましい。そのような組成物は、例えば、独国特許出願公開第３４１０６４６（ＤＥ，Ａ１）により公知である。付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、及び、開環メタセシス反応によって架橋する有機ポリシロキサン、に分類されることが知られている。本発明に従って、これらのすべてのポリマー系を使用することができる。
【０２１５】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサンが好ましい。付加反応によって硬化する有機ポリシロキサンは、例えば、独国特許出願公開第３４１０６４６（ＤＥ，Ａ１）や独国特許出願公開第１００１７１５４（ＤＥ，Ａ１）により公知である。
【０２１６】
これらの組成物は、通常、成分ＡとＢを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ａ）成分Ａが、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとヒドロシリル化触媒を含み；
（ｂ）成分Ｂが、有機水素ポリシロキサンを含み；そして、
（ｃ）成分Ａ及び／又はＢの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２１７】
Ｓｉ原子に結合した少なくとも２つのアリル基又は特にビニル基を含む有機ポリシロキサンが、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとして、通常、使用される。
【０２１８】
これらは、通常、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物である。
【０２１９】
【化４４】
【０２２０】
【化４５】
【０２２１】
式中、Ｂは一般式−Ｏ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｍ２−の基であり；
高分子鎖内のそれぞれのＲ基は、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し、ｍ２は１０〜６０００、好ましくは２０〜２０００の整数である。
【０２２２】
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンは、通常、異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０２２３】
アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチルなどの、１〜６の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基が含まれる。
【０２２４】
置換アルキル基の例としては、１つ以上のハロゲン原子で置換された、１〜６の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばトリフルオロメチルが含まれる。
【０２２５】
シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシルなどの炭素原子５〜６員環を有する基が含まれる。
【０２２６】
アリール基の例としては、フェニル又はナフチルなどの一環又は二環の芳香族炭化水素基が含まれる。
【０２２７】
置換アリール基の例としては、トリル、キシリル又はクロロフェニルなどのアルキル又はハロゲンで置換されたフェニル基が含まれる。
【０２２８】
アラルキル基の例のひとつは、ベンジルである。
【０２２９】
Ｒがメチルの、一般式Ｉ及び／又はＩＩの有機ポリシロキサンは、特に好ましい。
【０２３０】
通常、架橋剤として使用される化合物は、有機水素ポリシロキサンとして使用される。これらは、分子内のケイ素原子に結合している少なくとも２つの水素原子を有するポリアルキル、ポリアリール、ポリアルキルアリール、ポリハロアルキル、ポリハロアリール及び、ポリハロアルキルアリールシロキサンであってもよい。
【０２３１】
一般式ＲａＨｂＳｉＯ（４−（ａ＋ｂ）／２）の化合物は、本発明での標準的な例であろう。式中、Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物において上記されたものと同義であり、ａは１＜ａ＜２の実数であり、ｂは０＜ｂ≦１の実数であり、１＜ａ＋ｂ＜２．７である。またこの化合物はＳｉ−Ｈ結合を少なくとも２つ有し、好ましくは少なくとも３つのＳｉ−Ｈ結合を有する。
【０２３２】
有機水素ポリシロキサンの好ましい例には、一般式ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩｃ、ＸＶＩｄ、及びＸＶＩｅの化合物が含まれる。
【０２３３】
【化４６】
【０２３４】
【化４７】
【０２３５】
【化４８】
【０２３６】
【化４９】
【０２３７】
【化５０】
【０２３８】
式中、Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物における定義を意味し、そして、異なるＲ基は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なった意味、特にアルキル基、好ましくはメチルとすることができ；
Ｒ３５〜Ｒ４０は、互いに独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルを示し、これらの基の少なくとも２つが水素を示し、且つ、Ｒ３５とＲ３６、又は、Ｒ３７とＲ３８、又は、Ｒ３９とＲ４０の群では、１つのみが水素であり；
ｃ、ｄ、及びｅは、互いに独立して０〜１００の整数であって、ｃ、ｄ、及びｅの合計は２〜３００であり；
ｎ３は０〜３の整数であり；
ｑとｐは、互いに独立して、０以上の実数であって、ｑとｐの合計が１であり；そして、
ｎ４は１〜５の整数、好ましくは１又は２である。
【０２３９】
ＳｉＨ含量が０．０１〜１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサンが好ましい。
【０２４０】
好ましく使用できる追加の有機水素ポリシロキサンは、メチル水素ポリシロキサンである。
【０２４１】
ヒドロシリル化に使用される触媒は、通常、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドである。好ましくは、白金、パラジウム又はロジウムが金属の形態又は錯体として使用される。白金錯体は、ヘキサクロロ白金酸又は白金塩から製造される。例えば、トリス（ジビニルテトラメチルジシロキサン）二白金（０）錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体は、特に本発明で好ましく使用される。
【０２４２】
特に好ましい組成物は、少なくとも２つのビニル基を有するポリジアルキルシロキサンと、ヒドロシリル化触媒としての白金化合物を成分Ａ中に含む。
【０２４３】
他の特に好ましい組成物は、成分Ｂ中に、シリコン含有非イオン性界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤と組み合わせた（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２４４】
他の好ましい組成物は、縮合反応で架橋する有機ポリシロキサンを含む。
【０２４５】
縮合反応で硬化する有機ポリシロキサンは、例えば、独国特許出願公開第４１３７６９８（ＤＥ，Ａ１）に開示されている。
【０２４６】
その成分Ｃが少なくとも２つのヒドロキシル基を有するポリジアルキルシロキサンを含み、その成分Ｄがポリジアルキルシロキサン及び／又は少なくとも２つのジ、もしくはトリアルコキシシリル基を有するシラン及び縮合触媒、好ましくは錫化合物を含む、組成物が好ましい。
【０２４７】
成分Ｄが、シリコン含有非イオン性界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤と組み合わせた（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を含む組成物もまた好ましい。
【０２４８】
これらは、通常、成分ＣとＤを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｄ）成分Ｃが、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンを含み；
（ｅ）成分Ｄが、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンと、縮合触媒とを含み；そして、
（ｆ）成分Ｃ及び／又はＤの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２４９】
通常、Ｓｉ原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２つ有する有機ポリシロキサンが、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンとして使用される。
【０２５０】
通常、これらは以下の一般式ＸＶＩＩの化合物である。
【０２５１】
【化５１】
【０２５２】
式中、Ｂは、一般式ＸＩＶとＸＶの化合物での定義と同義である。
【０２５３】
Ｒがメチルであるヒドロキシル末端基を有する有機ポリシロキサンが特に好ましい。
【０２５４】
通常、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は９００〜５０００００の範囲の幅があり、１５００〜１５００００が好ましい。
【０２５５】
Ｓｉ原子に結合したアルコキシ基を少なくとも２つ、好ましくは３又は４つ有する有機ポリシロキサン又は有機酸化ケイ素化合物が、少なくとも２つのアルコキシ基を有する、シラン、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は有機ポリシロキサンとして、通常、使用される。
【０２５６】
通常、これらは以下の一般式ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ、及び／又は、ＸＸの化合物である。
【０２５７】
【化５２】
【０２５８】
【化５３】
【０２５９】
【化５４】
【０２６０】
式中、Ｂは、一般式ＸＩＶとＸＶの化合物での定義と同義であり；
一般式ＸＶＩＩＩもしくはＸＩＸの高分子鎖内、又は一般式ＸＸの化合物内のそれぞれのＲ基は、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し；
一般式ＸＩＸの化合物内のそれぞれのＲ’基は、互いに独立して、Ｒにおける定義と同義であり、好ましくはアルキルであり；
ｚは０〜２の整数であり；ｓ
ｎ１は１〜１００、好ましくは５０〜７０の整数であり；そして、
ｍは１〜３の整数である。
【０２６１】
Ｒ基の例は、一般式ＸＩＶ及びＸＶのビニル及びアリル末端の有機ポリシロキサンの説明に示されている。
【０２６２】
Ｒ及びＲ’がメチルであり、ｚが０、１又は２である一般式ＸＩＸのアルコキシシリコン化合物が特に好ましい。
【０２６３】
通常、少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。。標準的な分子量（数平均）は４００〜１００００の範囲の幅があり、２５０〜５０００が好ましい。
【０２６４】
縮合反応に使用される触媒は、通常、有機錫化合物、チタン酸塩、ジルコニウム酸塩又はビスマス酸塩であり、例えば、テトラエチルチタン酸塩、テトライソプロピルチタン酸塩、テトラ−ｎ−プロピルチタン酸塩、テトラ−ｎ−ブチルチタン酸塩、ポリ−ｎ−ブチルチタン酸、テトラ−２−エチルヘキシルチタン酸塩、テトライソオクチルチタン酸塩、オクチレングリコールチタン酸塩、テトラ−ｎ−プロピルジルコニウム酸塩、テトラ−ｎ−ブチルジルコニウム酸塩、イソオクチル酸錫（ＩＩ）、ジオクチル錫ジカルボン酸塩、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、有機錫カルボン酸エステル、ジブチル錫カルボン酸エステル、ジブチル錫アセチルアセトナート、ジブチル錫ジアセテート、及びエチルヘキサン酸ビスマス（ＩＩ）である。
【０２６５】
他の好ましい組成物は、アルケニル基を有するポリエーテルを含む。
【０２６６】
この類型の硬化系は、例えば、独国特許出願公開第４０１０２８１（ＤＥ，Ａ）により公知である。
【０２６７】
成分Ｅが少なくとも２つのアルキレン基を有する（ポリ）アルキレンエーテルとヒドロシリル化触媒としての白金化合物を含む組成物が好ましい。
【０２６８】
また、好ましい組成物は、成分Ｆに、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、及び、任意の他のフッ素化界面活性剤、及び／又は、任意のシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０２６９】
これらは、通常、成分ＥとＦを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｇ）成分Ｅが、架橋触媒を含み；
（ｈ）成分Ｆが、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテルと有機水素ポリシロキサン、及び／又は、ＳｉＨポリエーテルを含み；そして、
（ｉ）成分Ｅ及び／又はＦの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２７０】
（ポリ）アルキレングリコールから誘導されたポリマーと、例えばアリルエーテル基などのエチレン性不飽和基末端を有するポリマーは、通常、アルケニル基含有ポリエーテルとして使用される。
【０２７１】
通常これらは以下の一般式ＸＸＩの化合物である。
【０２７２】
【化５５】
【０２７３】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義されたものと同義であり、Ｘは末端二重結合を有するアルケニル基である。
【０２７４】
末端二重結合Ｘを有するアルケニル基の例には、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＳｉＲ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＲ２−ＣＨ＝ＣＨ２及び−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ２（Ｒは、アルキル基を示す）が含まれる。
【０２７５】
一般式ＸＸＩのポリエーテルは，酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン単位を有し、特に末端アリル基を有するものが特に好ましい。
【０２７６】
通常、アルケニル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００である。
【０２７７】
使用することができる有機水素ポリシロキサンには、付加反応によって架橋する有機ポリシロキサンの説明において、上で記載した化合物が含まれる。
【０２７８】
また、ＳｉＨ含量が０．０１〜１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサンが、この架橋性ポリマー系での使用に好ましい。
【０２７９】
本発明で使用される他の好ましい有機水素ポリシロキサンには、メチル水素ポリシロキサンが含まれる。
【０２８０】
ＳｉＨポリエーテルは一般式ＸＸＩＩの化合物であってもよい。
【０２８１】
【化５６】
【０２８２】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義されたものと同義であり、またＹはシラン基を含む基である。
【０２８３】
Ｙ基の例には、一般式−Ｒ’−ＳｉＲ２Ｈ又は一般式ＸＶＩｆの基が含まれる。
【０２８４】
【化５７】
【０２８５】
式中、Ｒ’はアルキレン基を表し、１〜６の炭素原子を有するものが好ましく；
Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物における定義と同義であり、異なる基Ｒは与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なっていても良く、特にアルキル基、好ましくはメチルを示し；そして、
Ｒ３５〜Ｒ４０とｎ４とは、一般式ＸＶＩｅの基における上記定義と同義である。
【０２８６】
また、この硬化系では、上記の、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドは、触媒として使用される。金属又は錯体の形態の白金、パラジウム又はロジウムが本発明での使用に好ましい。
【０２８７】
ヘキサクロロ白金酸又は白金塩から製造された白金錯体は、特に好ましく、例えば、トリス（ジビニルテトラメチルジシロキサン）二白金（０）錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。
【０２８８】
他の好ましい組成物は、アルコキシシリル基を有するポリエーテルを含む。
【０２８９】
この類型の硬化系は、例えば、国際特許出願：ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００１４７０や欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ１）で開示されている。
【０２９０】
少なくとも２つのアルコキシシリル基を有するポリアルキレンエーテルと錫化合物及び／又は有機酸及び／又は塩基及び／又はそれらの塩を縮合触媒として含む組成物が好ましい。
【０２９１】
この類型の硬化系は、好ましくは、成分ＧとＨを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｊ）成分Ｇが、アルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテルを含み；
（ｋ）成分Ｈが、水を含み；そして、
（ｌ）成分Ｇ及び／又はＨの少なくとも１つが、触媒、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２９２】
ポリアルキレングリコールから誘導され、任意に架橋基を介して、アルコキシシラン基で末端処理されたポリマーは、通常、アルコキシシリル基を有するポリエーテルとしての使用が考えらる。
【０２９３】
通常、これらは一般式ＸＸＩＩＩの化合物である。
【０２９４】
【化５８】
【０２９５】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し；
ＢＧ２は、共有結合又は−Ｏ−を含まない架橋基を表し；
ｎ５は０〜２の整数を表し；
Ｒは一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物で定義された意味を有し、ひとつの分子内の異なる基Ｒ、Ｂｒ、及び異なる符号ｎ５は与えられた定義の範囲内で異なる意味を有することができ、Ｒは特にアルキル基、好ましくはメチルを示し、ＢＧ２は特に共有結合又は架橋基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ´−であり、Ｒ’はケイ素原子に結合し、アルキル基、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す。
【０２９６】
また、アルコキシシリル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用することができる。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０２９７】
この硬化系では、ジブチル錫ジラウレートなどの上記有機錫化合物を触媒として使用することができる。しかしながら、トルエンスルホン酸などの有機酸、又は、アミン、グアニジン、ＤＢＵもしくはＤＧＮなどの有機塩基、又はこれらの酸もしくは塩基の塩もまた使用することができる。
【０２９８】
他の好ましい組成物は、アジリジノ基を有するポリエーテルを含む。
【０２９９】
この類型の硬化系は、例えば、米国特許第４３５３２４２（ＵＳ，Ａ）により公知である。
【０３００】
好ましい組成物は、エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された基を有する架橋性ポリエーテルもしくは架橋性基としてアルケニルラジアルを含むか、又は、開環メタセシス反応による架橋性基を有し、また少なくとも１種の上記（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と、任意に他のフッ素化界面活性剤、及び／または、任意にシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０３０１】
この類型の特に好ましい組成物は、架橋性基としてアルコキシシリル基又はアジリジノ基を有する架橋性ポリエーテルを含む。
【０３０２】
これらの組成物では、ポリオール及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基を含むポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル及び／又はアルコキシ末端を有するポリエーテルもまた追加成分として好適に用いられる。
【０３０３】
しかしながら、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との混合物と、任意に上記の追加のポリオール、及び／又は、ポリエーテル成分を組み合わせたものが、これらの組成物で好ましく使用される。
【０３０４】
この類型の硬化系は、通常、成分ＩとＪを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｍ）成分Ｉが、アジリジノ基又はアルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテル又は開環メタセシス反応による架橋性基を有するポリエーテルを含み；
（ｎ）成分Ｊが、触媒を含み；そして、
（ｏ）成分Ｉ及び／又はＪの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤を含む。
【０３０５】
ポリアルキレングリコールから誘導され、架橋基を介して、アルコキシシラン基又はアジリジノ基で末端処理されたポリマーは、通常、アルコキシシリル基又はアジリジノ基を有するポリエーテルとして使用される。
【０３０６】
通常、これらは以下の一般式ＸＸＶＩＩＩの化合物である。
【０３０７】
【化５９】
【０３０８】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩで定義された意味を有し；
Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物で定義された意味を有し、分子内の異なる基Ｒは与えられた定義の範囲内で異なった意味を有することができ、Ｒは特にアルキル基、好ましくはメチルを示す。
【０３０９】
通常、アジリジノ基を有するポリエーテルは、異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは、２５０〜５００００である。
【０３１０】
この硬化系の触媒としてスルホニウム塩を使用できる。
【０３１１】
他の好ましい組成物は、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有するポリエーテルを含む。
【０３１２】
この類型の硬化系は、例えば、欧州特許出願公開第０１７０２１９号（ＥＰ，Ａ２）に記載されている。
【０３１３】
好ましい組成物は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の誘導基を有する架橋性（ポリ）アルキレンエーテル、熱又は放射線活性化開始剤、及び（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、任意に別のフッ素化界面活性剤及び／又は任意にシリコンを含有する非イオン性界面活性剤を含む。
【０３１４】
これらの組成物は、単一成分処方で、又は、２成分処方で使用することができる。
【０３１５】
ＵＶ照射及び／又は熱で硬化する単一成分の歯科印象化合物は、本発明の使用に好ましい。これらは、本発明に従って使用される硬化性ポリマー系と界面活性剤に加えて、通常、光開始剤を含む。
【０３１６】
通常、ポリアルキレングリコールから誘導され、エチレン性不飽和カルボン酸で末端処理されたポリマーが、架橋性ポリエーテルとして使用される。
【０３１７】
通常、これらは一般式ＸＸＩＶ、及び／又は、ＸＸＶＩＩＩの化合物である。
【０３１８】
【化６０】
【０３１９】
【化６１】
【０３２０】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し、
Ｒ５０はエチレン性不飽和基、好ましくはアルキレン基であり、ひとつの分子内のＲ５０基は与えられた定義の範囲内で異なってもよい。
【０３２１】
Ｒ５０は、非常に特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、すなわち、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導基である。
【０３２２】
通常、エチレン性不飽和カルボン酸エステル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０３２３】
通常、これらのポリエーテルは電磁放射、好ましくはＵＶ照射又は可視光によって硬化する。この硬化系では、例えば、光開始剤として樟脳キニーネ、及び／又は、アミンを使用することができる。
【０３２４】
好ましくは過酸化物硬化剤が、任意にアミンと組み合わせて、熱硬化系で使用される。
【０３２５】
他の好ましい組成物は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって架橋できる基を含むポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含む。この類型の硬化系は、例えば、欧州特許出願公開第１３１７９１７号（ＥＰ，Ａ１）、米国特許第６，６４９，１４６（ＵＳ，Ｂ２）、国際公開番号ＷＯ０２／３２３３８ Ａ２、及び、米国特許第６，４５５，０２９により公知である。
【０３２６】
通常、これらは成分ＫとＬを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｐ）成分Ｋが、ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含み；
（ｑ）成分Ｌが、ＲＯＭＰ架橋触媒を含み；そして、
（ｒ）成分Ｋ及び／又はＬの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤、及び／又は、任意にシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０３２７】
ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムの例には、通常、（ポリ）アルキレングリコール、ポリジアルキルもしくはアリールシロキサン及び／又はポリアルケンもしくはポリアルカンジエンから誘導され、不飽和端末及び／又はスペーサＢを介して結合した側鎖基ＭＴを有するポリマーが含まれる。
【０３２８】
通常、これらのポリシロキサンは以下の一般式ＸＸＶの化合物である。
【０３２９】
【化６２】
【０３３０】
式中、Ｒは、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し；
ｍ５は、１０〜６００００、好ましくは２０〜２０００の整数であり；
ｍ６は、０〜１００、好ましくは０〜１０の整数であり；
ＢＧは、架橋基であり；
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ＭＴ、Ｂ２及びＲ基と、符号ｍ５及び／又はｎ６は与えられた定義の範囲内でひとつの分子内で異なることができる。
【０３３１】
一般式ＸＸＶの化合物の標準的な分子量（数平均）は、９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０３３２】
通常、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンは、異なる鎖長のポリマーの混合物となる。標準的な分子量（数平均）は、９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０３３３】
Ｒがメチルである一般式ＸＸＶの有機ポリシロキサンは特に好ましい。
【０３３４】
通常、（ポリ）アルキレングリコールは、以下の一般式ＸＸＶＩ及び／又はＸＸＩＸの化合物である。
【０３３５】
【化６３】
【０３３６】
【化６４】
【０３３７】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し；
ｎ６は、４〜８、好ましくは２〜４の整数であり；
ｍ６は、２〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数であり；
ｍ７は、０〜７００００、好ましくは、１０〜２５００の整数であり；
ｍ６とｍ７の合計は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００であり；
ＢＧ３は架橋基であり；
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ＭＴ及びＢＧ３基と、符号ｎ６、ｍ６及び／又はｍ７は、与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なることができる。
【０３３８】
通常、合成ゴムは以下の一般式ＸＸＶＩＩの化合物である。
【０３３９】
【化６５】
【０３４０】
式中、ＢＧ４は架橋基を示し、
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ｍ８は、１５００〜３００００、好ましくは２０〜５００の整数である。
【０３４１】
１，４−シス、１，４−トランス、及びそれらの混合型に加えて、１，３−ジエンのポリマー、例えば、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ポリブタジエン、及び、ポリ（２−クロロ−１，３−ブタジエン）と、２又は３の異なるモノマーの共重合で得られる合成ゴムが作られる。最も重要な合成ゴムには、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、及びイソブテン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）のほかに、ポリウレタン、ポリスルフィド及びクロロスルホニルポリエチレンをベースにしたエラストマーが含まれ、また合成ゴムは加硫によって架橋されていてもよい。
【０３４２】
不飽和のＲＯＭＰ架橋性基ＭＴは、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル、又は以下の一般式基などのシクロアルケニルである。
【０３４３】
【化６６】
【０３４４】
式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、又は、飽和もしくは不飽和のＣ１−Ｃ３０炭化水素基である。
【０３４５】
上に記載された一般式の架橋基ＢＧ４は、好ましくは−Ｏ−又はアルキレンであり、特に、−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−である。
【０３４６】
この硬化系において使用される触媒は、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドである。ルテニウム、オスミウム、タングステン又はモリブデンが、好ましく錯体に使用される。特に好ましいのは、ルテニウムカルベン錯体、例えば、グラブス触媒である。
【０３４７】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋しアルコキシシリル基を含むポリエーテル、付加反応によって架橋しアジリジノ基を含むポリエーテル、付加反応によって架橋しアルケニル基を含むポリエーテル、ラジカル重合反応によって架橋しエチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を含むポリエーテル、又は、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーンもしくはゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含む本発明の組成物は、追加成分としてアルケニル基を有するポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル末端もしくはアルコキシ末端を有するポリエーテルを含むことが好ましい。この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、その結果、得られる印象の細部の精度を更に改良する。
【０３４８】
この類型の好ましい添加物の例には、上記一般式ＸＩ，ＸＩＩ及びＸＩＩＩの化合物が含まれる。
【０３４９】
また、本発明の組成物は架橋性ポリマーと、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、このような組成物に通常使用される追加成分を含むことができる。
【０３５０】
そのような追加成分の例にはフィラーが含まれる。これらは、補強充填剤であってもよいし、非補強充填剤であってもよいし、これらの混合物であってもよい。
【０３５１】
好ましい補強充填剤には、特に、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇの高分散活性フィラーが含まれる。特に好ましいのは、個々の粒子サイズがナノメートル領域であり、凝集体及び／又は塊として存在できるものである。好ましい補強充填剤は、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、及び、沈降及び／又は焼成シリカから成る群より選択される物質である。前述の化合物は、当然に、単独で又は他の化合物との任意の組み合わせで、すなわち親水性と疎水性の両形態で使用することができる。
【０３５２】
また、少なくとも1つの補強充填剤が、ナノ粒子、繊維状、又は薄片状の形態で、例えば無機充填剤、繊維充填材又は合成繊維充填材として存在することが好ましい。
【０３５３】
本発明の組成物では、補強充填剤の量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜４０ｗｔ％である。
【０３５４】
原則として、補強充填剤に使用されるものと同じ物質は非補強充填剤としての使用に適しているが、非補強充填剤は、ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満である必要がある（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ Ｓｉｌｉｃｉｃ Ａｃｉｄｓ，Ｎｏ．１２，ｐａｇｅ ５ ａｎｄ Ｎｏ．１３，ｐａｇｅ ３）。好ましい非補強充填剤は、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属フッ化物、アルカリ土類金属炭酸塩、カルシウムアパタイト（Ｃａ５［（Ｆ，Ｃｌ，ＯＨ，1/2ＣＯ３）／（ＰＯ４）３］）、特にカルシウムヒドロキシアパタイト（Ｃａ５［（ＯＨ）／（ＰＯ４）３］）、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、沈降シリカ、及び、炭酸カルシウムから成る群より選択される物質である。前述の化合物は、当然に、単独又は他の化合物との任意の組み合わせのどちらでも、すなわち親水性と疎水性の両形態で使用することができる。
【０３５５】
好ましくは、使用される非補強充填剤は、０．１μｍより大きい平均粒度を有する（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｃｌｏｐaｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．２１ ｐａｇｅ５２３）。
【０３５６】
本発明の組成物では、非補強充填剤の量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜４０ｗｔ％である。
【０３５７】
本発明の組成物では、補強充填剤と非補強充填剤の総量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．０１〜８０ｗｔ％、特に好ましくは０．０５〜７５ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜７０ｗｔ％である。
【０３５８】
また、本発明の組成物は、以下の添加物の１つ以上を含むことができる：バッファー塩、水捕捉剤、ペースト形成剤、追加界面活性剤、活性成分、可塑剤、光学スキャンイネーブリング材料、味及び／又は香り物質、診断イネーブリング材料、フッ素添加剤、漂白剤、結合促進剤、染料、指示薬、安定化剤（酸化防止剤）、及び抗菌性物質。
【０３５９】
本発明の組成物が多成分系の形態の場合は、その後の使用に合わせて量の配分を行うことが好ましく、また、例えば、欧州特許出願公開第０７２３８０７号（ＥＰ，Ａ）、欧州特許出願公開第０５４１９７２号（ＥＰ，Ａ）、国際公開番号ＷＯ９８／４４８６０ Ａ１、欧州特許出願公開第０４９２４１２号（ＥＰ，Ａ）欧州特許出願公開第０４９２４１３号（ＥＰ，Ａ）及び欧州特許出願公開第０９５６９０８号（ＥＰ，Ａ）に記載のカートリッジやチューブバッグに保存することが特に好ましい。
【０３６０】
以下を含む組成物は、特に非常に好ましい。
（ａ）２５〜８５ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１〜７０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤、阻害剤、アルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレートなどの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜５．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；及び、
（ｈ）０．００１〜５．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５のもの。
【０３６１】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに（ｉ）０．１〜２５ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％の分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、ヒドロキシ、アルキニル及び／又はアルケニル末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物を含み、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比が、好ましくは１：１〜８０：１、より好ましくは１：１〜６０：１、特に好ましくは１：１〜４０：１、最も好ましくは１：１〜３０：１である２成分の組成物が特に好ましい。
【０３６２】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに（ｋ）０．１〜２５ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％のポリオール又はポリオールの混合物を含む２成分の組成物が特に好ましい。
【０３６３】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに成分（ｉ）と（ｋ）を上に示した量で含む２成分の組成物が特に非常に好ましい。
【０３６４】
成分ＡとＢを含む２成分の組成物は特に非常に好ましい。なお、Ａは以下を含む。
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート。
また、Ｂは以下を含む。
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｉ）０．５〜５０ｗｔ％：分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、アルキニル及び／又はアルケニル及び／又はヒドロキシ末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物。オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【０３６５】
また、成分ＡとＢを含む２成分の組成物は特に好ましい。なお、Ａは以下を含む。
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート。
また、Ｂは以下を含む。
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｋ）０．５〜５０ｗｔ％：ポリオール又はポリオールの混合物。
【０３６６】
他の特に好ましい２成分の組成物は、上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、また、成分（ｉ）と（ｋ）も上に示した量で含む。
【０３６７】
上記実施形態における量は、それぞれ成分Ａ又は成分Ｂの総重量に基づく。
【０３６８】
本発明の別の対象は、上記硬化性組成物の多成分化合物の個々の成分を混合することで得られる混合物に関する。基本成分が触媒成分と混合される比率は、好ましくは１：２〜２０：１、より好ましくは１：１〜１０：１、特に好ましくは、１０：１，５：１，４：１，２：１及び１：１である。これらの混合物は湿った歯と組織の上での優れた湿潤性と優れた流動挙動により特徴付けられる。この良好な親水特性にもかかわらず、水、唾液、血液、消毒液槽又は水性石膏ペーストなどの水媒体に接触しても、この材料は膨潤しない。処理の間や、湿った口腔／歯の物質との最初の接触時には、混合物の良好な初期の親水性は、患者の口内での印象材の精密な成型にとって重要であり、それは、組成物の混合後及び／又は硬化の開始後に急速に発現する非常に小さい接触角によって示される。歯科用印象材の表面に水滴を滴下した後の最初の１０秒以内、好ましくは最初の５秒以内に水滴が消失する時、硬化性ポリマー系がセットアップするまで、硬化性ポリマー系の成分、例えば触媒成分と基本成分の混合開始後、又は照射による硬化の誘発後の３０秒の間に、接触角が１０°以下となることによって本発明の組成物は特徴付けられる。接触角は、クリュス社の接触角測定装置Ｇ４０／Ｇ２３Ｍを用いて、２３±１℃で、液滴測定法にて測定される。測定は大気相対湿度５０％で行われた。
【０３６９】
動的接触角の測定は、室温２３±１℃で、固着液滴上で、全自動の液滴注入システムと連結した液滴輪郭分析システムＤＳＡ１００（クリュス，Ｄ−ハンブルグ）接触角測定装置を用いて行われた。この測定もまた大気相対湿度５０％で行われた。
【０３７０】
それぞれの２成分の歯科用印象材の混合開始後、４０秒、６０秒、９０秒、及び１２０後、すなわち処理時間の間、２μＬの体積の水滴を重合表面上に滴下することによって、湿潤は開始された。液滴形状の動的変化は、１秒ごとの１０の画像解析により、１回の測定を１８０秒として測定され、メーカーのソフトウェアを使用して評価された。個々の画像の接触角は、それぞれの液滴輪郭の左右の接触角の平均接触角として「サイクルフィット（ｃｉｒｃｌｅ ｆｉｔ）」法により測定された。
【０３７１】
さらに、石膏を用いて成型する時（硬化後すぐに又は２時間後）、硬化した印象材は、１０°未満の接触角と、歯科用印象材の表面に水滴を滴下した後の最初の１０秒以内、好ましくは最初の５秒以内に水滴が消失することによって特徴付けられる。
【０３７２】
また、本発明は上記組成物を硬化することによって得られる硬化した印象材に関する。硬化した印象材は、優れた機械的特性によって特徴付けられ、また歯科用エラストマー印象材についてのＩＳＯ ４８２３の要件を全て満たしている。
【０３７３】
また、本発明は（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤と、任意の追加フッ素化界面活性剤と、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量のシリコン含有非イオン性界面活性剤を、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造に使用することに関する。
【０３７４】
また、本発明は歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造に上記硬化性組成物を使用することに関する。
【実施例】
【０３７５】
以下の実施例は、本発明を制限することなく、例示する。
【０３７６】
（Ａ）付加反応によって架橋するシリコーン
合成例Ａ１：付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の触媒化合物
【０３７７】
２０℃の粘度が１０００ｍＰａｓのα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：５０．００部、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ２／ｇの熱分解法により製造された高分散疎水化珪酸：６．００部、平均粒度が１０μｍの石英粉末：４３．００部、及び、純プラチナ含有量が１．０％の白金触媒（カールシュテット触媒）：１．００部を、真空ミキサー内で、１．５時間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の触媒成分となる。
【０３７８】
合成例Ａ２：付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の基本化合物の基本処方
【０３７９】
２０℃の粘度が１０００ｍＰａｓのα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：２０．００部と、２０℃の粘度が２００ｍＰａｓ、ＳｉＨ含量が１．８ｍｍｏｌ／ｇのポリメチル水素シロキサン：１９．００部を、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ２／ｇの熱分解法により製造された高分散疎水化珪酸：５．００部と、平均粒度が１０μｍの石英粉末：４６．００部と共に、真空ミキサー内で、１．５時間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。得られたペーストは、本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分の基本処方であり、リファレンスは本発明のフッ素化界面活性剤を添加した以下の実施例で製造される。
【０３８０】
合成例Ａ３：本発明のフッ素化界面活性剤を有する付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の基本化合物
【０３８１】
合成例Ａ２の基本処方の化合物：９４．９０部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０ Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：０．７５部、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：２．２５部、平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌのα，ω−ジアリルポリエチレングリコール：１．００部、及びグリセロール：１．１０部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０３８２】
実施例Ａ１：付加反応によって架橋する、本発明のフッ素化界面活性剤を含む２成分の歯科用印象化合物
【０３８３】
合成例Ａ１に記載の触媒成分：５０部と、合成例Ａ３に記載の基本成分：５０部を、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３８４】
結果：濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントで接触角のテストを行った（表１Ａ及び１Ｂ参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１〜１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の作用にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。付加反応によって架橋する、本発明のフッ素化界面活性剤が含まれない従来のシリコーン歯科用印象材（比較例ＡＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。印象化合物の処理時間の間の任意の段階で、本発明のフッ素化界面活性剤を印象化合物に加えると、滴下された水滴は１〜１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の作用にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０３８５】
比較例ＡＶ１：米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）のＴａｂｌｅ ＩＶ，ｒｕｎ １１に準じた、付加反応によって架橋し、１．０％のフッ素化界面活性剤を含む２成分のシリコーン歯科用印象化合物
【０３８６】
米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）のＴａｂｌｅ ＩＶ，ｒｕｎ １１に準じた、付加反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材を、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３８７】
濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られ、処理時間の間、様々な時間ポイントで接触角のテストを行った（表１及び２参照）。水滴を滴下した後の３０秒の測定時間以内に、接触角が１０°未満となる印象化合物の処理時間の段階はなかった。滴下した水滴は、印象化合物の表面に完全に広がらず、それを適切に濡らすことはなかった。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、３８°と４４°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、７９°と６３°の間であった。本発明による測定法を用いた場合、米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）による歯科用印象材は、１０°未満の接触角を達成することができず、表面の水の拡散も達成されないことを、この比較例は示す。
【０３８８】
比較例ＡＶ２：米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）の実施例１の最良のシリコーン界面活性剤（ｒｕｎ ２）とフッ素化界面活性剤（ｒｕｎ １１）による相乗作用のない界面活性剤混合物を有する、付加反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材
【０３８９】
米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）に記載の触媒成分を５０部と、合成比較例Ａ９に記載の基本成分を５０部とを、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３９０】
濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られ、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表１及び２参照）。水滴を滴下した後の３０秒の測定時間以内に、接触角が１０°未満となる印象化合物の処理時間の段階はなかった。滴下した水滴は、印象化合物の表面に完全に広がらず、それを適切に濡らすことはなかった。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、３８°と４４°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。
【０３９１】
材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、３９°と５０°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。驚くべきことに、特定のフッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の界面活性剤混合物だけが、相乗作用を達成した。米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）には、異なる界面活性剤の混合物についての記載はない。この比較例のように、シリコーン界面活性剤の一連の実験による最良の界面活性剤と、米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）の最良のフッ素化界面活性剤を組み合わせたとしても、シリコーン印象材の表面で水滴の拡散は達成できない。
【０３９２】
【表１】
【０３９３】
【表２】
【０３９４】
（Ｂ）縮合反応によって架橋するシリコーン
合成例Ｂ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むシリコーン歯科用印象材の基本化合物
【０３９５】
市販品の基本化合物（Ｌａｓｔｉｃ９０ｆｉｎｅ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ９１６３１）：９７部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：１．５部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：１．５０部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０３９６】
実施例Ｂ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むシリコーン歯科用印象化合物
【０３９７】
縮合反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材の触媒ペースト（市販品、ペースト硬化剤、Ｌａｓｔｉｃ Ｘｔｒａ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ番号９１８４１）：７．１部と、合成例Ｂ１に記載の基本成分：９２．９部を、混合へらを使用して混合用ブロックの中で、３０分間、均質に混合した。
【０３９８】
実施例Ｂ１の結果：濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表３及び４参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。縮合反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のシリコーン歯科用印象材（比較例ＢＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。一方で、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０３９９】
比較例ＢＶ１：縮合反応によって架橋する先行技術のシリコーン歯科用印象材（市販品）
【０４００】
縮合反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材の触媒ペースト（市販品、Ｌａｓｔｉｃ９０ｆｉｎｅ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ９１６３１／９１８４１）を、メーカー使用説明に従い、混合へらを使用して混合用ブロックの中で、均質に混合した。
【０４０１】
比較例ＢＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、９０°と１０５°の間であった。この比較例は、縮合反応によって架橋する先行技術のシリコーン歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４０２】
【表３】
【０４０３】
【表４】
【０４０４】
（Ｃ）縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材
合成例Ｃ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材の基本化合物
【０４０５】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材の基本化合物（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）：９４部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：３．００部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：３．００部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。適度に流動性のある流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０４０６】
実施例Ｃ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材
【０４０７】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）の触媒ペースト：１６．７部と、合成例Ｃ１に記載の基本成分：８８．３部を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてそれぞれチューブバッグから取り出して配合し、ダイナミックミキサー（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ）を使用して均質に混合した。
【０４０８】
実施例Ｃ１の結果：適度に流動性のある歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表５及び６参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。縮合反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のアルコキシシリル歯科用印象材（比較例ＣＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０４０９】
比較例ＣＶ１：縮合反応によって架橋する先行技術のアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品）
【０４１０】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてチューブバッグから取り出し、メーカー使用説明に従い、ダイナミックミキサー（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ）を使用して均質に混合した。
【０４１１】
比較例ＣＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、６２°と６６°の間であった。この比較例は、縮合反応によって架橋する先行技術のアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４１２】
【表５】
【０４１３】
【表６】
【０４１４】
（Ｄ）付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材
合成例Ｄ１：付加反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアジリジノポリエーテル歯科用印象材の基本化合物
【０４１５】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材の基本化合物（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）：９７．６部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：０．４５部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：１．３５部と、グリセロール：０．６部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。適度に流動性のある流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０４１６】
実施例Ｄ１：付加反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアジリジノポリエーテル歯科用印象材
【０４１７】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）の触媒ペースト：１６．７部と、合成例Ｄ１に記載の基本成分：８８．３部を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてそれぞれチューブバッグから取り出して配合し、ダイナミックミキサー（３Ｍ−Ｅｓｐｅ）を使用して均質に混合した。
【０４１８】
実施例Ｄ１の結果：適度に流動性のある歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表７及び８参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。付加反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のアジリジノポリエーテル歯科用印象材（比較例ＤＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０４１９】
比較例ＤＶ１：付加反応によって架橋する先行技術のアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品）
【０４２０】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてチューブバッグから取り出し、メーカー使用説明に従い、均質に混合した。
【０４２１】
比較例DＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、53°と5°の間であった。この比較例は、付加反応によって架橋する先行技術のアアジリジノポリエーテル歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４２２】
【表７】
【０４２３】
【表８】
【０４２４】
本発明の実施例と先行技術に準じた比較例は、フッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の組み合わせであれば、どれでも本発明の意味における相乗作用を導くわけではないことを示す。シリコーン界面活性剤の一連の実験による最良の界面活性剤と、先行技術による最良のフッ素化界面活性剤を組み合わせたとしても、それでもやはりシリコーン印象材の表面で水滴は拡散しない。
【０４２５】
それと比較して、驚くべきことに、本発明に従った特定のフッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の界面活性剤混合物だけが、相乗作用を達成した。
【技術分野】
【０００１】
新規の硬化性組成物について説明する。特に、それは歯科用印象化合物としての使用に適しており、非常に良好な濡れ挙動と非常に良好な生物分解性によって特徴付けられる。
【背景技術】
【０００２】
歯科用印象化合物は、それ自体は公知であり、長年にわたって使用されている。これらの化合物は、良好な品質保持期間を有するのと同時に、迅速に硬化する性質などの様々な特性や、細部にわたる優れた精度を有する必要がある。一般的に使用される２種の組成物の混合物は、使用直前に混合され、その後、直ちに加工されなければならない。細部にわたる精度を可能な限り優れたものとするためには、片方の歯及び／又は歯肉と、もう片方に形成される印象材との間にある唾液又は血液などの液体の量を可能な限り少量とすることが重要であり、この液体が形成された印象材中に吸収されることを最小限にする必要がある。
【０００３】
通常、歯科用印象化合物は、ポリ有機シロキサンなどの疎水性材料を含んでいる。印象化合物と歯又は歯肉との間の液体層を最小にするために、歯科用印象化合物中に界面活性剤を使用するという提案が既にされている。これらは水の膜を分散させて、その結果、液体膜の形成を困難にする。
【０００４】
特許文献１では、歯科用印象材として使用できる、硬化性シリコーンプレポリマーと界面活性剤とを含む硬化性シリコーン組成物が記載されている。好ましくは、使用される界面活性剤は、１つ以上のシロキサン基又はペルフルオロアルキル基を含むエトキシ化非イオン性界面活性剤である。その界面活性剤は、水の液滴を加えた３分後、硬化した組成物にその量で使用され、特に好ましくは、その組成物は１０°未満の接触角を有する。しかしながら、既に３分後に硬化する印象材において、これらの接触角特性は、実際の需要に対応できてない。さらに、この特許文献１の実施例では両性又はイオン性のフッ素化界面活性剤について言及しており、非イオン性のフッ素化界面活性剤の場合には、ＳＯ２ＮＲ基によってペルフルオロアルキル基がポリエーテル基に結合している。ＳＯ２ＮＲ基はプラチナ触媒上で多くの金属キレート錯体を生成し、その結果、その後の反応を阻害することから、付加反応によって架橋するプラチナ触媒シリコーンでの使用には、これらのＳＯ２ＮＲ基は適当でない。その上、特許文献１では、不活性ポリエーテルポリマーの添加であるのか、ビニル、アルキル又はＳｉＨ基などを有する活性ポリエーテルポリマーの添加であるのかが開示されていない。
【０００５】
特許文献２では、付加反応によって架橋し、少なくとも２つの脂肪族飽和炭化水素基、少なくとも１つのアルキル基を有するポリエーテル、有機水素シロキサン、可溶性のプラチナ触媒、無機充填剤、並びに非イオン性界面活性剤及び／又はポリエーテル修飾シリコーンオイルを含むシリコーン印象化合物が記載されている。
【０００６】
特許文献３では、歯科用シリコーン印象材が記載されており、それにはＳｉＨ基を有するシリコーン重合体、Ｓｉアルキレン基を有するシリコーン重合体、触媒及び無機充填剤に加えて、１つ以上のジメチコンをベースとした（ポリ）アルキレンオキシド置換基を有し、１つのフッ素化アルキル置換基を有するポリシロキサン−ポリエステル重合体が含まれる。この開示によると、７３°未満の接触角は硬化した固体試料上でＷｉｌｈｅｌｍｉ法によって測定される。ここで使用されるフッ素化ポリシロキサン−ポリエステルは、それぞれの鎖末端にフッ素化炭化水素を有する高分子重合体である。その接触角は、小さい傾向にある。フッ素化ポリシロキサン−ポリエステルは、高分子量のポリマーと両鎖末端上のフッ化炭素基という高分子構造のため、親水性頭部と親水性尾部を有する従来の低分子界面活性剤ではない。
【０００７】
特許文献４では、ポリビニルシロキサンと界面活性剤を含む歯科用印象材が記載されており、その界面活性剤は硬化１５分後に組成物に浸潤性を与え、印象材は約１５秒後に約１０°未満の水との表面接触角を有する。特に、これらの接触角は、ＰＥＧ−８メチコン界面活性剤を使用することによって達成される。
【０００８】
特許文献５では、０．００１ｗｔ％と１．０ｗｔ％の間の濃度で、３０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量の（ポリ）アルキレンオキシド及び／又はその誘導体を有するシリコーンをベースにした付加反応によって架橋する印象材が記載されている。使用されるポリエーテルは、印象材の安定性を改善するであろう。同時に、その接触角は８０°を超えるとみられる。この文献では、ポリエーテルのみが加えられたときには得られる接触角が良くないので、その結果、良好な親水性の性質が達成できないことを示す。
【０００９】
特許文献６では、歯科用印象化合物の親水性化のためのポリエーテルカルボシランの使用を開示している。印象材の硬化３０分後に接触角／表面角測定を実施すると、その接触角は少なくとも４２°である。
【００１０】
特許文献７では、親水性シリコーンオイル、フッ化炭化水素、酸化エチレン／酸化プロピレンのブロックコポリマー、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェノール誘導体、脂肪族アミン、アミンオキシド、脂肪酸グリコール及びグリセロール誘導体、脂肪酸並びに脂肪酸モノエステルから成る群のうち１つ以上の親水性物質を含むポリエーテル印象材が記載されている。印象材の硬化３０分後に接触角の測定を実施すると、その接触角は１８°と６５°の間である。
【００１１】
特許文献８では、付加反応によって架橋し、くし状ポリエーテル基を有する重合可能なシリコーンポリエーテルを含む印象物質組成が記載されている。この重合されたシリコーンポリエーテルとノニルフェニルエトキシレート界面活性剤の組合せは実施例で記載されていた。
【００１２】
特許文献９では、付加反応によって架橋し、シリコーンポリエーテルを含むシリコーン印象材を開示している。
【００１３】
特許文献１０では、付加反応によって架橋するポリエーテル印象組成物について開示しており、そのポリエーテルは末端にビニルジメチルシロキシ基又はアルキル基を持つ。ＳｉＯＣ結合によってポリエーテルに結合している不飽和基は、加水分解されやすく、保存安定性がない。そうでなければ、そのポリエーテルは、Ｐｔ触媒ヒドロシリル化によってビニルジメチルシロキサンと結合する。従来の精製方法では高活性触媒を分離できない。ポリマーとＰｔ触媒が高分子量であるため、高真空蒸留によるポリマー精製も不可能である。このような方法で合成され、残存プラチナが混じったポリエーテルポリマーは保存に安定ではなく、したがって、歯科用印象化合物組成物には適当ではない。このような理由で、今日まで、これらの製品は商業化されなかった。
【００１４】
特許文献１１では、シリコーン界面活性剤を含み、付加反応によって架橋するシリコーン組成物が記載されている。水滴を加えた３分後に硬化サンプル体の接触角を測定する。記載された接触角は６０°と６５°の間である。
【００１５】
特許文献１２では、付加反応で架橋し、２〜５のケイ素原子を有する親水性不飽和ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマーと、少なくとも１つの不飽和脂肪族官能基及び少なくとも１つのポリエーテル官能基を含む有機ポリシロキサン組成物が記載されている。
【００１６】
特許文献１３では、付加反応によって架橋し、メチルフェニルポリシロキサンと非イオン性界面活性剤を組み合わせて形成されるシリコーン印象材が記載されている。その非イオン性界面活性剤は親水基に加えて親油基を有し、その親油基はアルキル基又はフッ化炭素基とすることができる。フルオロ界面活性剤とシリコーン界面活性剤の混合物の使用は開示されていない。得られた接触角は２８°と６０°の間である。
【００１７】
フッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の組み合わせは特許文献１４（特許文献１５に対応）により公知である。この文献には、そのような界面活性剤の混合物を含む水性顔料インクジェット式プリンター用インクが記載されている。
【００１８】
最終的に、特許文献１６では、界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせを含む硬化可能な歯科用印象材が記載されている。これらの印象材は、口腔粘膜の型を作ることを目的とするもので、これらは非常に低い圧力で流動するが、圧力が加わらない時には流動しない。この印象材は口腔粘膜の炎症をほとんど引き起こさない。シリコーン界面活性剤とフッ素化界面活性剤の混合物の使用は開示されていない。
【００１９】
特許文献１７では、ポリシロキサンをベースとした親水性歯科用印象材が記載されている。それは、付加反応によって架橋し、不飽和基を有するポリエーテルに加えて非イオン性界面活性剤又はポリエーテル修飾シリコーンオイルを含む。この文献では、シリコーン界面活性剤とフッ素化界面活性剤の組み合わせについては記載していない。
【００２０】
特許文献１８では、さまざまな界面活性剤を含むことのできる親水化ポリエーテルを開示している。他の界面活性剤に加えて、親水性シリコーンオイル又はフッ化炭化水素化合物が使用できる物質の種類として開示されている。アジリジノ基でキャップされたポリエーテル及び非イオン性フッ素化界面活性剤（Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ４３０）を含む硬化性組成物が実施例に記載されている。３Ｍの製品安全データシート３０版（２００２年８月）によると、この化合物はペルフルオロクチルスルホン酸基を含む。特許文献１８は、シリコーン界面活性剤と（ポリ）アルキレンオキシド基、炭水化物基又は脂肪族ポリヒドロキシ基を有するフッ素化界面活性剤の混合物を含む硬化性組成物については開示していない。
【００２１】
特許文献１９では、歯科用印象材としての親水性シリコーンの使用について記述している。この文献は、特に、可溶化シロキサン又はペルフルオロアルキル基を有するエトキシ化非イオン性界面活性剤の湿潤剤の使用について開示している。この文献では、シリコーン界面活性剤及び（ポリ）アルキレンオキシド基、炭水化物基又は脂肪族ポリヒドロキシ基を有するフッ素化界面活性剤の混合物を含む硬化性組成物については全く述べられていない。
【００２２】
特許文献２０では、水によって化合物の親水性を改善する浸潤剤の存在によって特徴付けられ、３分後には５０°未満の接触角となる、ポリオルガノシロキサンをベースとした歯科用印象化合物が記載されている。例えば、エトキシノニルフェノール又はＰＥＧ−８メチコンが、浸潤剤として提案されている。
【００２３】
引用された特許文献では、接触角の測定は実用的な要件に基づいていない、すなわち、接触角は硬化したサンプル体上で測定されている。しかしながら、実用的な要件に従うと、まず第一に、硬化した印象材の接触角特性は関係なく、それに反して、硬化していない塑性状態のものの接触角特性が重要である。その上、その接触角は３分後のものだけが関係するのではなく、むしろ印象材を使用してすぐに、すなわち、可塑性印象材と歯の物質及び／又は口腔粘膜との最初の接触後０〜１０秒の間のものが関係する。これは、最初、すなわち０〜１０秒の間に、その印象材は湿った唾液で濡れた歯の物質と口腔粘膜の湿潤を引き起こし、その処理時間の間、すなわち硬化していない状態で、歯科用印象材を使用する際に、その上で流動しなくてはならないという事実によって説明される。接触角の特性について、その後にそのうちに起こることは、どれも、細部にまで正確である歯科用印象材には関係がない。
【００２４】
実際の状態において、湿気の多い歯の上の印象材の流れが重要とされる、２つの成分類を混合した後の段階、いわゆる処理時間では、印象材がまだ柔軟に変形可能で、湿気の多い歯、唾液、及び血液に接触するときに、上で説明した先行技術文献で開示された材料は１０°以下の良好な接触角を有さない。材料の表面で水滴の拡散は見られない。これらの文献に記載された接触角は、模型を作るために液体石膏スラリーを用いて、口腔外で硬化印象材を成型する時にのみ関係するものであり、重要な意味をもつ口腔内での印象材の使用とは関係がない。その上、これらの文献のどれもが、相乗的な界面活性剤混合物の使用や、ポリエーテルと該混合物との組み合わせについて述べていない。
【００２５】
非特許文献１による、非常に最新の科学的研究では、濡れ挙動に関する歯科用印象材の要件について述べている。これは、初期の親水性と平衡時の親水性の研究を行うことを伴った。これらの研究がもたらした実際的な要件は、処理時間の塑性段階の間、常に印象材は低い初期の親水性を有するべきであり、また同様に低い平衡時の親水性を常に有するべきであるということである。
【００２６】
実際の状態において、患者の口腔内で印象材を適用して流動させることは、印象技術や印象が行われる歯の数に依存して、時間内の様々なポイントで行われるであろう。例えば、ただ一つの歯冠印象の場合は、適用して流動させるために必要なのは比較的短い間（例えば４０秒）であるが、印象が形成される４又は５本の歯の為に、より広い範囲に注入する場合は、適用と流動は２分後にしか完了しない。
【００２７】
Ｒｕｐｐらの研究によると、今日使用されている印象材、特にシリコーン印象材は、処理時間の増加と共に疎水性の方向に著しく推移し、そのことは前述の実際的な要件や印象材の実際的な要求に逆らうものである。
【００２８】
さらに、そこで測定された初期の親水性接触角もまた、ポリエーテル及びシリコーン印象材のどちらにおいても改良を必要とするものである。
【００２９】
濡れ挙動が大いに改良された歯科用印象化合物は、特許文献２０により公知である。この文献は、選択されたシリコーン界面活性剤と選択されたフッ素化界面活性剤の相乗的な組み合わせを含む様々な架橋系を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第４６５７９５９号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１２９０９９８号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０８４７７４５号明細書
【特許文献４】国際公開第０４／０５８１９６号パンフレット
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１６５０１６号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第０７２９３４１号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０６１３９２６号明細書
【特許文献８】国際公開第００／４８５５３号パンフレット
【特許文献９】欧州特許出願公開第０２３１４２０号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第４０１０２８１号明細書
【特許文献１１】米国特許第５０６４８９１号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第０８８５９３２号明細書
【特許文献１３】米国特許第５９０７００２号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第６９９１７３８４号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第０９７４６２６号明細書
【特許文献１６】独国特許出願公開第１９９２２９２９号明細書
【特許文献１７】米国特許第６８６１４５７号明細書
【特許文献１８】独国特許出願公開第４３０６９９７号明細書
【特許文献１９】欧州特許出願公開第０２４４４７８号明細書
【特許文献２０】国際公開第０５／０１６２８９号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第０７／０８００７１号パンフレット
【非特許文献】
【００３１】
【非特許文献１】Deutsche Zahnarztliche Zeitschrift [German Dental Journal], 60 (2005) 10, pages 587-592
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３２】
この先行技術に基づいた本発明の目的は、硬化性組成物の提供であり、その硬化性組成物は、好ましくは、実際の状態において、湿気の多い歯及び／又は歯肉組織上で、非常に良好な流動が得られるように、また、細部にわたり非常に正確で、その一方では高い生物分解性の印象の開発が導けるように、（始めと終わりの両方の）処理時間の間、常に小さい初期接触角度と平衡時の小さい接触角（親水性）をもたらす歯科印象化合物として適したものである。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
驚いたことに、この目的は、選択された架橋系において、シリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤と組み合わせて、選択されたフッ素化界面活性剤を用いることで、達成されることが判明した。
【００３４】
本発明は、付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル、アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル、及び、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン又はゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含み、さらに以下の群から選択される少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物に関する。
（ａ）少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシド単位を含むフッ素化界面活性剤、
（ｂ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｃ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシアルキレン基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｄ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメチル基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｅ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルコキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメトキシ基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシ基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｆ）イオン性基に加えて、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレン基、又は、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレンオキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤、
（ｇ）イオン性基に加えて、１０未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）アルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤、及び、
（ｈ）（ポリ）アルキレングリコール主鎖に加えて、側鎖として５未満の炭素原子を有する複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシ基を有し、また、少なくとも１つの、シリコン含有基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量の非イオン性界面活性剤を含むフッ素化界面活性剤。
【発明の効果】
【００３５】
好ましい組成物は、混合開始４０秒後、好ましくは０分を超えて３分までの間の処理時間の間のあらゆる時点で、初期の水滴接触角が１０°未満（人工気象室内にて大気湿度５０％で測定）と小さく、好ましくは水滴の寿命は１０秒である。
【００３６】
好ましい組成物の混合開始４０秒後の水滴接触角の動的経過は、好ましくは以下の値と推測される。水滴滴下０．２５秒後の水滴接触角は７５°未満、好ましくは４０°未満；水滴滴下０．５秒後の水滴接触角は５５°未満、好ましくは３０°未満；水滴滴下１秒後の水滴接触角は３５°未満、好ましくは２５°未満；水滴滴下２秒後の水滴接触角は２０°未満；そして、水滴滴下３秒後の水滴接触角は１０°未満である。
【００３７】
硬化していない本発明の組成物上で水滴は広がり、通常、遅くとも３秒後の短時間で、１０°未満の非常に小さい接触角の液滴を形成するか、又は完全に広がって水膜を形成するであろう。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明の組成物は、シリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤の組み合わせで使用される、選択された非イオン性及び／又はイオン性フッ素化界面活性剤の存在によって特徴付けられる。
【００３９】
これらの組み合わせは、特に良好な濡れ挙動で特徴付けられる。
【００４０】
本発明に従って使用されるフッ素化界面活性剤は、上で定義された（ａ）から（ｈ）の群に属する。
【００４１】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド単位、又は、部分フッ素化もしくは全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位（以下、部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位という）を含む。
【００４２】
部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位は、好ましくは、架橋基によって、親水性 (ポリ)アルキレンオキシド単位と結合している。
【００４３】
フッ素化界面活性剤は架橋系の機能として選択される。付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、又は、アルケニル基を含み、付加反応によって架橋するポリエーテルにおいて、硫黄、窒素及び／又はりん原子を有するフッ素化界面活性剤は、硬化反応中に好ましくない方法で干渉する。従って、これらの系からは、硫黄、窒素及び／又はりん原子を有するフッ素化界面活性剤を排除することが好ましい。
【００４４】
また、窒素、硫黄及び／又はりん原子、及び／又は、これらの原子を有する基を含むフッ素化界面活性剤は、他の硬化系と共に使用できる。例として、アミノ基、スルホン酸エステル基、燐酸エステル基又はホスホン酸エステル基又はカルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、燐酸アミド基又はホスホン酸アミド基がある。これらの基及び／又は原子、例えばアミノ基やカルボン酸アミド基をいくつか有するフッ素化界面活性剤もまたフッ素化界面活性剤として使用できる。
【００４５】
酸素原子又はカルボン酸エステル基と結合した少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド単位及び少なくとも１つの部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位を有する（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤は好ましい。
【００４６】
本明細書の範囲では、部分フッ素化又は全フッ素化（ポリ）アルキレンオキシド単位は、少なくとも１つの部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド単位、好ましくは複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド単位を含む基であって、部分フッ素化アルキレン又は全フッ素化アルキレン基が、基の中では異なった数の炭素原子を有することができるものと理解される。これらの異なった部分フッ素化アルキレン又は全フッ素化アルキレン基は、基の中で、又は、反復構造単位のブロック形態の中で不規則に存在することができる。
【００４７】
本明細書の範囲では、（ポリ）アルキレンオキシド単位は、少なくとも１つのアルキレンオキシド単位、好ましくは複数のアルキレンオキシド単位を含む基であって、アルキレン基が、基の中では異なった数の炭素原子を有することができるものと理解される。これらの異なったアルキレン基は、基の中で、又は、反復構造単位のブロック形態の中で不規則に存在することができる。
【００４８】
本発明で使用できる好ましい（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉａのブロックを含むブロック共重合体である。
【００４９】
【化１】
【００５０】
式中、ＲＦは２〜１２の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基であって、ポリエーテル基の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＲＨは２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、アルキレン基の炭素原子の数は、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ａ’は、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合によって［Ｏ−ＲＦ］と［Ｏ−ＲＨ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜２０の整数であり；そして、
ｄは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜１０の整数である。
【００５１】
本発明で使用できる特に好ましい（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｂの化合物を含む。
【００５２】
【化２】
【００５３】
式中、
Ｒ１は水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基又は１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基であり；
ＲＦは、上記定義と同義であり；
ＲＨとＲ’Ｈは、互いに独立して、２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ポリエーテル基の中のアルキレン基の炭素原子の数は与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｂは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｃは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；そして、
Ｂは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキル基を示す。
【００５４】
一般式Ｉｂの化合物は、欧州特許第０８６４６４３号（ＥＰ，Ｂ）により公知である。
【００５５】
一般式Ｉａ及びＩｂの非イオン性フッ素化界面活性剤は、以下のものが本発明における使用に特に好ましい、すなわちこれらの式中、
ＲＦは、一般式−Ｃｍ１Ｆｎ１Ｈｏ１−の基、又は、一般式−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｒ１ａ−ＣＨ２−であって、ポリエーテル基に含まれる符号ｍ１，ｎ１及びｏ１は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ１は２〜４の整数であり；
ｎ１は１〜８の整数であり；
ｏ１は０〜７の整数であり；
ｎ１とｏ１の合計は、２ｍ１の値に相当し；
Ｒ１ａは１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり；
ＲＨは一般式−Ｃｐ１Ｈ２ｐ１−の基であって、ポリエーテル基に含まれる符号ｐ１は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−Ｃｐ１Ｈ２ｐ１−の基であって、符号ｐ１は、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐ１は２〜４の整数であり；
ｑ１は２〜４の整数であり；
Ａは、架橋基が［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合するＣ−Ｏ及び／又はＣ−Ｃを形成することを条件に、酸素原子、カルボン酸エステル、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−から成る群より選択される２価の架橋基であって；
Ａ’は共有結合を示し；
ａは２〜５０の整数であり；
ｂは０〜２５の整数であり；
ｃは１〜２５の整数であり；
ｄは１〜２５の整数であり；そして、
Bは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキルを示す。
【００５６】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｃ又はＩｄのものが特に好ましい。
【００５７】
【化３】
【００５８】
【化４】
【００５９】
式中、
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基を示し、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｏ−Ｒ’Ｈ］のブロックを結合し；
ＢとＢ’は、互いに独立して、水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
ＲＦは一般式−ＣｍＦｎＨｏ−の基を示し、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｆは一般式−Ｃｍ’Ｆｎ’Ｈｏ’−の基であって、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ及びｍ’は、互いに独立して２〜１２の整数であり；
ｎ及びｎ’は、互いに独立して１〜２４の整数であり；
ｏ及びｏ’は、互いに独立して０〜２３の整数であり；
ｎとｏの合計は、２ｍの値に相当し；
ＲＨは一般式−ＣｐＨ２ｐ−の基であって、符号ｐは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−ＣｑＨ２ｑ−の基であって、符号ｑは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ｑは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ａは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；
ｄは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；そして、
ｅは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数である。
【００６０】
一般式Ｉｃの化合物は、米国特許第７，２３０，１４０号（ＵＳ，Ｂ２）により公知である。
【００６１】
一般式Ｉａ，Ｉｂ，Ｉｃ及びＩｄの化合物中の基又はＡもしくはＡ’は、好ましくは、共有結合、又は、酸素原子、カルボン酸基、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−から成る群より選ばれた２価の架橋基である。それぞれの架橋基の選択においては、それらが対応するブロックと共にＣ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を形成することに留意すべきである。
【００６２】
特に大変好ましいのは、一般式Ｉｃａの（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤である。
【００６３】
【化５】
【００６４】
式中、ｎａは１〜２０の整数であり；
ｐａとｑａの合計が、少なくとも１であるという条件下で、
ｐａは０〜１２の整数であり、そして、
ｑａは０〜２０の整数である。
【００６５】
このタイプの非イオン性界面活性剤は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０−Ｈ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）の商品名で市販されている。
【００６６】
また、一般式Ｉａａの（ａ）群の非イオン性フッ素化界面活性剤も好ましい。
【００６７】
【化６】
【００６８】
式中、ＲＦ基は、構造Ｉａでの説明と一致し、また符号ｎａ，ｐａ及びｑａは構造Ｉｃａでの説明と一致する。
【００６９】
通常、（ｂ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｅの化合物である。
【００７０】
【化７】
【００７１】
式中、Ｒ１００は５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり、そして、
ＩＧはイオン性基である。
【００７２】
好ましいＩＧ基の例には、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基から誘導された塩が含まれる。カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸基の塩の例には、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、及び特にアルカリ塩が含まれる。アンモニウム基の塩の例には、ハロゲン化物又は水酸化物が含まれる。
【００７３】
Ｒ１００の例には、部分フッ素化メチル又はペルフルオロメチル、部分フッ素化エチル又はペルフルオロエチル、部分フッ素化プロピル又はペルフルオロプロピル及び部分フッ素化ブチル又はペルフルオロブチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。部分フッ素化プロピル又はペルフルオロプロピル又はペルフルオロブチル基が好ましい。
【００７４】
通常、（ｃ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｆの化合物である。
【００７５】
【化８】
【００７６】
式中、Ｒ１０１は、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ化アルコキシアルキレン基であり、そして、
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００７７】
Ｒ１０１の例には、部分フッ素化メトキシメチレン又はペルフルオロメトキシメチレン、部分フッ素化メトキシエチレン又はペルフルオロメトキシエチレン、部分フッ素化メトキシプロピレン又はペルフルオロメトキシプロピレン、部分フッ素化エトキシメチレン又はペルフルオロエトキシメチレン、部分フッ素化エトキシエチレン又はペルフルオロエトキシエチレン、部分フッ素化プロポキシメチレン又はペルフルオロプロポキシメチレンが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００７８】
通常、（ｄ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｇの化合物である。
【００７９】
【化９】
【００８０】
式中、Ｒ１０２は部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３が少なくとも３の炭素原子を有するアルキレン基であって、Ｒ１０２とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００８１】
Ｒ１０２基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８２】
Ｒ１０３基の例には、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン又はデシレンが含まれる。また、これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８３】
通常、（ｅ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｈの化合物である。
【００８４】
【化１０】
【００８５】
式中、Ｒ１０４は部分フッ素化メトキシ、ペルフルオロメトキシ又はエトキシ基であり；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０４とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００８６】
Ｒ１０４基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメトキシ又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００８７】
Ｒ１０３基の例は上に示す。
【００８８】
通常、（ｆ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｉの化合物である。
【００８９】
【化１１】
【００９０】
式中、Ｒ１０５及びＲ１０６は、互いに独立して、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０５，Ｒ１０６及びＲ１０３の炭素の合計が少なくとも７であり；
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００９１】
Ｒ１０５及びＲ１０６基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００９２】
Ｒ１０３基の例は上に説明する。
【００９３】
通常、（ｇ）群のフッ素化界面活性剤は一般式Ｉｊの化合物である。
【００９４】
【化１２】
【００９５】
式中、Ｒ１０７及びＲ１０８は、互いに独立して、水素、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し、これらの基の少なくとも１つは、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３は上記と同義であり、Ｒ１０７，Ｒ１０８，Ｒ１０３及びフェニル基の炭素の合計が少なくとも１０であり；そして、
ＩＧはイオン性基、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、りん酸、ホスホン酸もしくはアンモニウム基又はこれらの基の１つから誘導された塩である。
【００９６】
Ｒ１０７及びＲ１０８基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００９７】
Ｒ１０３基の例は上に説明する。
【００９８】
通常、（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、一般式Ｉｋ及び／又はＩｌの構造単位を有する化合物である。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
【化１４】
【０１０１】
式中、Ｒ１０９は３価の脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ１１０及びＲ１１１は、互いに独立して、１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル又はペルフルオロアルキル基を示し；
Ｒ１１２は４価の脂肪族炭化水素基であり；そして、
ｎは少なくとも１、好ましくは１〜２０の整数である。
【０１０２】
Ｒ１０９基の例は、トリメチロールプロパンからの誘導基である。
【０１０３】
Ｒ１１２基の例は、ペンタエリスリトールからの誘導基である。
【０１０４】
Ｒ１１０及びＲ１１１基の例には、モノ−、ジ−もしくはトリフルオロメチル、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−もしくはヘプタフルオロプロピル、又は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−もしくはノナフルオロブチルが含まれる。これらの基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【０１０５】
一般式Ｉｋ及び／又はＩＩの構造単位に加えて、（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、好ましくは、一般式Ｉｍの構造単位を含む。
【０１０６】
【化１５】
【０１０７】
式中、Ｒ１１３は少なくとも２の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ｏは少なくとも１、好ましくは２〜５０の整数である。
【０１０８】
本発明に従って使用される特に好ましいフッ素化界面活性剤は、非常に良好な生物分解性を有し、歯科用印象化合物用のＩＳＯ １０９９３−１に準拠した要件を満たす評価結果を有しているか、又は全く有さない。
【０１０９】
好適な実施形態では、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤は、他のイオン性、及び／又は、非イオン性、及び／又は、両性のフッ素化界面活性剤と組み合わせて使用される。
【０１１０】
追加の非イオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせが、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１１】
特に好ましく本発明で使用される非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレート、特に一般式Ｒ１１４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ１０−Ｒ１１５（式中、Ｒ１１４はアルキル、特にＣ１０−Ｃ１８アルキルを示し、Ｒ１１５は水素又は炭素原子が最大４つのアルキルを示し、ｎ１０は１〜３０の整数である）の化合物、又は、
アルキルフェニルエトキシレート、特に一般式Ｒ１１６−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ１１−Ｒ１１７（式中、Ｒ１１６はアルキル、特にＣ６−Ｃ１２アルキルを示し、Ｒ１１７は水素又は炭素原子が最大４つのアルキルを示し、ｎ１１は１〜３０の整数である）の化合物、又は、
ポリソルベート、特に一般式Ｉｎの化合物、又は、
アルキルポリグルコサイド、特に一般式Ｉｏの化合物を含む。
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
式中、ｕ、ｖ、及びｗは互いに独立して、２〜２０の整数である。
【０１１４】
【化１７】
【０１１５】
式中、Ｒ１１８は長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１６アルキルであり、ｓは１〜１０の整数である。
【０１１６】
追加のアニオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１７】
特に好ましく本発明で使用されるアニオン性界面活性剤は、アルキルもしくはアルケニルカルボン酸又はそれらの塩、特に一般式（Ｒ１１９−ＣＯＯ−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１１９は長鎖アルキル又は長鎖アルケニル、特にＣ６−Ｃ１８アルキル又はＣ６−Ｃ１８アルケニルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
アルキルベンゼンスルホン酸、特に一般式（Ｒ１２０−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２０はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
アルキルスルホン酸、特に一般式（Ｒ１２１−ＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２１はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
脂肪族アルコールスルホン酸塩、特に一般式（Ｒ１２１−ＯＳＯ３−）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２１はアルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
ジアルキルスルホ琥珀酸、特に一般式（Ｒ１２２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＳＯ３−）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１２３）ｔＭｔ＋（式中、Ｒ１２２及びＲ１２３は、互いに独立して、アルキル、特にＣ４−Ｃ１８アルキルを示し、Ｍは水素又はｔ価の金属イオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物を含む。
【０１１８】
追加のカチオン性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１１９】
特に好ましく本発明で使用されるカチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム化合物、特に一般式（Ｒ１２４Ｒ１２５Ｒ１２６Ｒ１２７Ｎ）ｔ＋Ａｎｔ−（式中、Ｒ１２４，Ｒ１２５，Ｒ１２６及びＲ１２７は、互いに独立して、水素、アルキル又はアリールを示し、これらのうち少なくとも１つは長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１８アルキルであり、Ａｎはｔ価の陰イオン、好ましくはハロゲン化物アニオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物、又は、
第４級アンモニウムエステル化合物、特に一般式（Ｒ１２８Ｒ１２９Ｎ（Ｒ１３０−ＣＯＯＲ１３１）２）ｔ＋Ａｎｔ−（式中、Ｒ１２８及びＲ１２９は、互いに独立して、水素、アルキル又はアリールを示し、これらのうち少なくとも１つは長鎖アルキル、特にＣ６−Ｃ１８アルキルであり、Ｒ１３０はアルキレン基、特に２〜４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ１３１はアルキル又はアリール、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ａｎはｔ価の陰イオン、好ましくはハロゲン化物アニオンであり、ｔは１、２又は３である）の化合物を含む。
【０１２０】
追加の両性界面活性剤と（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との組み合わせもまた、特に好ましく本発明で使用される。
【０１２１】
特に好ましく本発明で使用される両性の界面活性剤は、ベタイン、特に一般式（Ｒ１３２ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１３３−Ｎ＋Ｒ１３４Ｒ１３５−Ｒ１３６−ＣＯＯ−）（式中、Ｒ１３２，Ｒ１３４及びＲ１３５は、互いに独立して、アルキル又はアリール、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１３３及びＲ１３６はアルキレンであって、これらのうちの１つは任意にヒドロキシル基で置換されており、特にＣ１−Ｃ４アルキレンである）の化合物、又は、
スルタイン、特に一般式（Ｒ１３７ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１３８−Ｎ＋Ｒ１３９Ｒ１４０−Ｒ１４１−ＳＯ３−）（式中、Ｒ１３７，Ｒ１３９及びＲ１４０は、互いに独立して、アルキル又はアリール、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し、Ｒ１３８及びＲ１４１はアルキレンであって、これらのうちの１つは任意にヒドロキシル基で置換されており、特にＣ１−Ｃ４アルキレンである）の化合物を含む。
【０１２２】
本発明で使用されるシリコン含有界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を含み、分子量が６０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３５０ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１２３】
本発明で使用されるシリコン含有界面活性剤は、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基に加えて、オルガノシロキサン基又は有機シラン基を含む少なくとも１つの基を有する。有機基は、任意に部分フッ素化又は全フッ素化された炭化水素基である。
【０１２４】
そのようなオルガノシロキサン界面活性剤又は有機カルボシラン界面活性剤は、それ自体が公知である。
【０１２５】
シリコン含有界面活性剤としては、一般式ＩＩもしくはＩＩＩのオルガノシロキサン界面活性剤、又は、一般式ＩＶ，ＶもしくはＶＩの有機カルボシラン界面活性剤が好ましい。
【０１２６】
【化１８】
【０１２７】
【化１９】
【０１２８】
【化２０】
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】
【化２２】
【０１３１】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシを示し、これらは任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ａ、ｂ、ｃ及びｗは、互いに独立して、０〜１００、好ましくは０〜７５、特に好ましくは０〜３５、そして最も好ましくは０〜１５の整数であり；
ｖは、１〜１００、好ましくは１〜１５、そして最も好ましくは１〜６の整数であり；
ａ、ｂ及びｃの合計は、１〜３００、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜１０、そして最も好ましくは１〜３であり；
ｖとｗの合計は、１〜２００、好ましくは２〜９０であり；
ｕは、０又は１であり；
ｄは、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３の整数であり；
Ｊは、水素又はフッ素、好ましくは水素であり；
ｅは０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して２〜６の整数であり；
ｇとｉは、互いに独立して、０〜３０、好ましくは０〜１５の整数であって、ｇとｉの合計は、１〜６０、好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜１５であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ｋとｑは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ１は炭素又はケイ素であり；
Ａ２、Ａ３及びＡ４は、互いに独立してＣｄＪ２ｄ基（Ｊ及びｄは、上記定義と同義である）であり；
ｊ、ｐ及びｌは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ５は２価の架橋基、特に−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−であり；
Ｒ１８は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ＢＧは２価の架橋基であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の群、及び／又は、Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の群、及び／又は、Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０の群、及び／又は、Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７の群、及び／又は、Ｒ２０及びＲ２１の群、及び／又は、Ｒ２２及びＲ２３の群、及び／又は、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２の群は、１つのみを水素とすることができるという規定を有し；
ｆとｈは、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なる値でもよい。
【０１３２】
異なった符号のｆとｈは、異なる炭素数のアルキレンオキシド単位が存在できること、また不規則な分布で、又はブロックの形態で存在できることを意味する。
【０１３３】
一般式ＩＩＩａのオルガノシロキサン界面活性剤が、特に好ましく使用される。
【０１３４】
【化２３】
【０１３５】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｖは、１〜１００の整数であり；
ｗは、０〜１００の整数であり；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して、２〜６の整数を示し；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１３６】
他の特に好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｂ又はＩＩＩｃの化合物である。
【０１３７】
【化２４】
【０１３８】
【化２５】
【０１３９】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、好ましくは水素、メチル、特にブチロキシ、メトキシ、ビニル又はアリルを示し；
ｖは、１〜１００の整数であり；
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉは、上記の定義と同義であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１４０】
特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｄの化合物である。
【０１４１】
【化２６】
【０１４２】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルを示し；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４３】
他の、特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｅの化合物である。
【０１４４】
【化２７】
【０１４５】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４６】
他の、特に大変好ましいオルガノシロキサン界面活性剤は、一般式ＩＩＩｆの化合物である。
【０１４７】
【化２８】
【０１４８】
式中、Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル又はアルキルアリール、好ましくはメチルを示し；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；そして、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１４９】
最も好ましいのは、一般式ＩＩＩｇのオルガノシロキサン界面活性剤である。
【０１５０】
【化２９】
【０１５１】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、アルキル及び／又はアルケニル、好ましくはメチルを示し；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルである。
【０１５２】
特に大変好ましいシリコン含有界面活性剤は、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸの化合物である。
【０１５３】
【化３０】
【０１５４】
【化３１】
【０１５５】
【化３２】
【０１５６】
【化３３】
【０１５７】
式中、Ｒ２５は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくは水素又はメチルである。
【０１５８】
これらの好ましいシリコーン界面活性剤又はカルボシラン界面活性剤は、例えば、Ｍａｓｉｌ ＳＦ１９（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社）や、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ７７（ＧＥ−Ｂａｙｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社）の商品名で市販されている。
【０１５９】
一般式Ｉｖａのカルボシラン界面活性剤は、本発明での使用に特に好ましい。
【０１６０】
【化３４】
【０１６１】
式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル又はアルキルアリールを示し；
ｋとｑの合計は、１又は２であり；
Ａ５は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ１９−，−ＣＯ−ＮＲ１９−，−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ１９−基であり；
Ｒ１９は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ１８は水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１６２】
一般式Ｖａのカルボシラン界面活性剤もまた、本発明で特に好ましく使用される。
【０１６３】
【化３５】
【０１６４】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数であって、ｇとｉの合計は１〜６０であり；
ＢＧ１は、式−Ｏ−、アルキレン、ポリオキシアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン、ビシクロアルカジエンジイル及び−Ｃ６Ｈ５−Ｋ−Ｃ６Ｈ５−の群から選択される架橋基であり；
Ｋは、直接のＣ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＳＯ２−、アルキレン又はハロアルキレンであり；そして、
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１６５】
ＢＧ１が、式−Ｏ−，Ｃ１−Ｃ１０、アルキレン、−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−、−（ＣＨ２）１−１０−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−（ＣＨ２）１−１０−、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンチレン、ノルボネン‐ジイル、ビス‐シクロペンタジエニル‐ジイル、−Ｃ６Ｈ５−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−，−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５−、−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５−及び−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ５−から成る群から選択された架橋基である一般式Ｖａの化合物が、特に大変好ましい。
【０１６６】
一般式ＶＩａのカルボシラン界面活性剤もまた、本発明での使用に特に好ましい。
【０１６７】
【化３６】
【０１６８】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、アルキル、アルキルオキシ又はアルケニルを示し；
ｄは、１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１であり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数であって、ｇとｉの合計は１〜６０であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１６９】
一般式ＩＶｂのフルオロカルボシラン界面活性剤は、本発明での使用に特に好ましい。
【０１７０】
【化３７】
【０１７１】
式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アルキルアリール、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル又はフルオロアルキルアリール、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシ、フルオロアルコキシ、アルケニル及びフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｊ、ｐ、及びｌは、０又は１であり；
ｋとｑの合計は、１又は２であり；
Ａ５は、−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ１９−，−ＣＯ−ＮＲ１９−，−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ１９−基であり；
Ｒ１９は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり；
ＲｃはＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ１８は水素、アルキル、アルケニル又はアリールである。
【０１７２】
一般式ＩＶｃのフルオロシリコーン界面活性剤は、本発明での使用に特に大変好ましい。
【０１７３】
【化３８】
【０１７４】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル、フルオロアラルキルオキシ、フルオロアルキルアリール又はフルオロアルキルアリールオキシ、好ましくはメチル、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４フルオロアルコキシ、特にメトキシ又はトリフルオロメチル及び／又はビニル及び／又はアリルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
Ｒｃは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチル又はフェニルを示し；
Ｒ１１は水素、アルキル、アルケニル又はアリール、好ましくは水素又はメチルを示す。
【０１７５】
一般式Ｖｃのフルオロカルボシラン界面活性剤もまた、本発明での使用に特に好ましい。
【０１７６】
【化３９】
【０１７７】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール、及び／又は、アルキルアリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアルキルオキシ、フルオロアルケニル、フルオロアルケニルオキシ、フルオロアルキニル、フルオロアルキニルオキシ、フルオロアリール、フルオロアリールオキシ、フルオロアラルキル、フルオロアラルキルオキシ、フルオロアルキルアリール、及び／又は、フルオロアルキルアリールオキシ、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルキルオキシ、フルオロアルキルオキシ、アルケニル又はフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１あり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；
ＢＧは、式−Ｏ−、アルキレン、ポリオキシアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン、ビシクロアルカジエンジイル、及び−Ｃ６Ｈ５−Ｋ−Ｃ６Ｈ５−の群から選択される架橋基であって；
Ｋは、直接のＣ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＳＯ２−、アルキレン又はハロアルキレンであり；そして、
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１７８】
ＢＧが、式−Ｏ−，Ｃ１−Ｃ１０、アルキレン、−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−、−（ＣＨ２）１−１０−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲｃ）２−６０−（ＣＨ２）１−１０−、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロペンチレン、ノルボネン‐ジイル、ビス‐シクロペンタジエニル‐ジイル、−Ｃ６Ｈ５−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−，−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５−、−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５−及び−Ｃ６Ｈ５−Ｃ（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ５−から成る群から選択された架橋基である一般式Ｖｃの化合物が、特に大変好ましい。
【０１７９】
また、一般式ＶＩｂのフルオロカルボシラン界面活性剤は特に好ましい。
【０１８０】
【化４０】
【０１８１】
式中、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立して、水素、フルオロ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、及び／又は、アルキルアリール、フルオロアルキル、フルオロアルケニル、フルオロアルキニル、フルオロアリール、フルオロアラルキル、及び／又は、フルオロアルキルアリール、好ましくは水素、フルオロ、アルキル、フルオロアルキル、アルケニル又はフルオロアルケニルを示し、少なくともこれらの基の１つがフッ素を含み、該フッ素含有基は、部分フッ素化されていても、全フッ素化されていてもよく；
ｄは１〜１０の整数であり；
ｅは、０又は１あり；
ｇとｉは、互いに独立して０〜３０の整数を示し、ｇとｉの合計が１〜６０であり；
Ｒ１９とＲ２４は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル又はアリールを示す。
【０１８２】
一般式ＩＩ〜Ｘの非イオン性シリコーン界面活性剤又は非イオン性カルボシラン界面活性剤は、単独で、又は、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、特に一般式Ｉａ〜ＩＩのものと組み合わせて、又はこれらのフッ素化界面活性剤の２種以上の混合物と一緒に使用される。
【０１８３】
本発明の組成物では、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の量は、通常、組成物を基準として、０．００１〜５．０ｗｔ％、好ましくは、０．０１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８４】
（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と共に、他の非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び／又は、両性のフッ素化界面活性剤を本発明の組成物で使用する場合は、本発明の組成物におけるそれらの量もまた、通常、組成物を基準として、０．００１〜５．０ｗｔ％、好ましくは、０．０１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８５】
本発明の組成物におけるシリコン含有非イオン性界面活性剤の量は、通常、組成物を基準として、０．０〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜５．０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜５．０ｗｔ％である。
【０１８６】
本発明の組成物において、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を他のフッ素化界面活性剤と組み合わせて使用する場合は、他のフッ素化界面活性剤に対する（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５である。
【０１８７】
本発明における、フッ素化界面活性剤のシリコーン界面活性剤との組み合わせでは、非イオン性フッ素化界面活性剤に対するシリコン含有非イオン性界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５である。
【０１８８】
本発明の組成物は、好ましくは、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、シリコーン界面活性剤と、任意に他のフッ素化界面活性剤と、追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル−、及び／又は、アリールオキシ−、及び／又は、アリールアルキルオキシ−、及び／又は、アルコキシ−末端ポリエーテルを含む。
【０１８９】
この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、そして結果物の印象の信頼性を更に改良する。
【０１９０】
この類型の好ましい添加物の例には、一般式ＸＩの化合物を含む。
【０１９１】
【化４１】
【０１９２】
式中、Ｒ３０は、エチレン性不飽和炭化水素基、好ましくはアリル、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル、水素又はアルキルであり、ひとつの分子のＲ３０基のいくつかは、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｎ１は１〜５の整数、好ましくは１、２又は３、特に１であり；
Ａは一般式Ｚ−（Ｏ−（Ｃｎ２Ｈ２ｎ２−Ｏ）ｍ１−）ｎ１＋１の基であり；
Ｚは、ｎ１価の炭化水素基、好ましくは２価、３価、４価、５価又は６価の脂肪族アルコールからの誘導基、特にアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールからの誘導ｓ基であり；
ｎ２が２〜８までの整数、好ましくは２〜４であり；そして、
ｍ１は、１〜３５０００、好ましくは５０〜１５００の整数であって、ｎ２とｍ１は、与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なっていてもよい。
【０１９３】
符号ｎ２及び／又はｍ１は、１つの分子や、１つのアルキレンオキシド鎖において、与えられた定義の範囲内で、異なる値であってもよい。異なる符号のｎ２及び／又はｍ１は、異なる炭素数のアルキレンオキシド単位が存在できることを意味し、それは、不規則な分布で、又はブロックの形態で存在することができ、及び／又は、それぞれのブロックが、１つの分子内で、異なる長さをとることができる。
【０１９４】
本発明での使用に特に大変好ましいポリエーテルは、一般式ＸＩＩとＸＩＩＩの化合物を含む。
【０１９５】
【化４２】
【０１９６】
【化４３】
【０１９７】
式中、ｎ２は２〜８、好ましくは２〜４の整数を示し；
ｍ９は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数であって、ｎ２とｍ９は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なっていてもよく；そして、
Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、特に水素、及び／又は、メチル、エチル又はプロピルを示す。
【０１９８】
特に好ましいアルキレンオキシド単位の例は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−，−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−及び−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−である。
【０１９９】
一般式ＸＩＩとＸＩＩＩのポリエーテル、特に酸化エチレン単位、又は酸化エチレン単位と酸化プロピレン単位、又は酸化エチレン単位と酸化ブチレン単位を有するものが特に好ましい。
【０２００】
通常、これらのポリエーテルは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０２０１】
本発明の組成物におけるこれらのポリエーテルの量は、通常、組成物を基準として、０．１〜２５．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％である。
【０２０２】
好ましくは、本発明の組成物は、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコーン界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤に加えて、ポリオールを追加成分として含む。
【０２０３】
この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、そして結果物の印象の細部の精度を更に改良する。
【０２０４】
この追加成分は、第１級、第２級及び／又は第３級ヒドロキシル基を含有し得るモノマーの、オリゴマーの、又はポリマーのポリオールとすることができる。であるかもしれない。該ヒドロキシル基は、芳香族基に結合していても良いが、脂肪族基に結合していることが好ましい。
【０２０５】
本発明の組成物におけるこれらのポリオールの量は、通常、組成物を基準として、０．１〜２５．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％である。
【０２０６】
好ましいポリオールは、炭水化物、ポリビニルアルコール、脂肪族のジ、トリ、テトラ、ペンタ及び／又はヘキサオール及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択される。
【０２０７】
特に好ましいポリオールは、ポリビニルアルコール、多糖、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリメチロールプロパンアリルエーテル、デカンジオール、ノナンジオール、オクタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ブタンジオール、プロパンジオール、エタンジオール、フラクトース、ブドウ糖、及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択され、特にグリセロールである。
【０２０８】
別の好適な実施形態では、本発明の組成物は、ポリオールに加えて、追加成分として、アルケニル基、及び／又は、アルキニル基を含むポリエーテル、及び／又は、アリールオキシ、及び／又は、アリールアルキルオキシ、及び／又は、ヒドロキシル、及び／又は、アルコキシ末端ポリエーテルを含む。
【０２０９】
これらの２つの成分の存在によって、未硬化の組成材料の接触角特性を改良することができる。
【０２１０】
異なったタイプの硬化性ポリマー系を使用してもよい。それぞれのポリマー系に依存して、本発明の組成物は、単一成分系又は多成分系の形態とすることができ、好ましくは２成分系である。当業者は、この硬化性ポリマー系と、触媒及び／又は開始剤などの追加成分を容易に理解することができる。
【０２１１】
本発明の組成物における、硬化性ポリマーの量は、通常、組成物を基準として、５〜８０ｗｔ％、好ましくは２０〜７０ｗｔ％である。
【０２１２】
本発明の組成物における、触媒及び／又は光開始剤の量は、通常、組成物を基準として、０．００００５〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０００１〜５ｗｔ％である。
【０２１３】
架橋性基又は開環メタセシス反応による架橋性基としてアルコキシシリル基、アジリジノ基、エチレン性不飽和カルボン酸からの誘導基、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテル、架橋触媒及び／又は光開始剤、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有基を有する分子量６０００ｇ／ｍｏｌ未満の非イオン性界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤を含む組成物が好ましい。
【０２１４】
硬化性ポリマー系として、有機ポリシロキサンを含む組成物が、本発明での使用に特に好ましい。そのような組成物は、例えば、独国特許出願公開第３４１０６４６（ＤＥ，Ａ１）により公知である。付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、及び、開環メタセシス反応によって架橋する有機ポリシロキサン、に分類されることが知られている。本発明に従って、これらのすべてのポリマー系を使用することができる。
【０２１５】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサンが好ましい。付加反応によって硬化する有機ポリシロキサンは、例えば、独国特許出願公開第３４１０６４６（ＤＥ，Ａ１）や独国特許出願公開第１００１７１５４（ＤＥ，Ａ１）により公知である。
【０２１６】
これらの組成物は、通常、成分ＡとＢを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ａ）成分Ａが、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとヒドロシリル化触媒を含み；
（ｂ）成分Ｂが、有機水素ポリシロキサンを含み；そして、
（ｃ）成分Ａ及び／又はＢの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２１７】
Ｓｉ原子に結合した少なくとも２つのアリル基又は特にビニル基を含む有機ポリシロキサンが、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとして、通常、使用される。
【０２１８】
これらは、通常、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物である。
【０２１９】
【化４４】
【０２２０】
【化４５】
【０２２１】
式中、Ｂは一般式−Ｏ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｍ２−の基であり；
高分子鎖内のそれぞれのＲ基は、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し、ｍ２は１０〜６０００、好ましくは２０〜２０００の整数である。
【０２２２】
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンは、通常、異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０２２３】
アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチルなどの、１〜６の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基が含まれる。
【０２２４】
置換アルキル基の例としては、１つ以上のハロゲン原子で置換された、１〜６の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばトリフルオロメチルが含まれる。
【０２２５】
シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシルなどの炭素原子５〜６員環を有する基が含まれる。
【０２２６】
アリール基の例としては、フェニル又はナフチルなどの一環又は二環の芳香族炭化水素基が含まれる。
【０２２７】
置換アリール基の例としては、トリル、キシリル又はクロロフェニルなどのアルキル又はハロゲンで置換されたフェニル基が含まれる。
【０２２８】
アラルキル基の例のひとつは、ベンジルである。
【０２２９】
Ｒがメチルの、一般式Ｉ及び／又はＩＩの有機ポリシロキサンは、特に好ましい。
【０２３０】
通常、架橋剤として使用される化合物は、有機水素ポリシロキサンとして使用される。これらは、分子内のケイ素原子に結合している少なくとも２つの水素原子を有するポリアルキル、ポリアリール、ポリアルキルアリール、ポリハロアルキル、ポリハロアリール及び、ポリハロアルキルアリールシロキサンであってもよい。
【０２３１】
一般式ＲａＨｂＳｉＯ（４−（ａ＋ｂ）／２）の化合物は、本発明での標準的な例であろう。式中、Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物において上記されたものと同義であり、ａは１＜ａ＜２の実数であり、ｂは０＜ｂ≦１の実数であり、１＜ａ＋ｂ＜２．７である。またこの化合物はＳｉ−Ｈ結合を少なくとも２つ有し、好ましくは少なくとも３つのＳｉ−Ｈ結合を有する。
【０２３２】
有機水素ポリシロキサンの好ましい例には、一般式ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩｃ、ＸＶＩｄ、及びＸＶＩｅの化合物が含まれる。
【０２３３】
【化４６】
【０２３４】
【化４７】
【０２３５】
【化４８】
【０２３６】
【化４９】
【０２３７】
【化５０】
【０２３８】
式中、Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物における定義を意味し、そして、異なるＲ基は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なった意味、特にアルキル基、好ましくはメチルとすることができ；
Ｒ３５〜Ｒ４０は、互いに独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアラルキルを示し、これらの基の少なくとも２つが水素を示し、且つ、Ｒ３５とＲ３６、又は、Ｒ３７とＲ３８、又は、Ｒ３９とＲ４０の群では、１つのみが水素であり；
ｃ、ｄ、及びｅは、互いに独立して０〜１００の整数であって、ｃ、ｄ、及びｅの合計は２〜３００であり；
ｎ３は０〜３の整数であり；
ｑとｐは、互いに独立して、０以上の実数であって、ｑとｐの合計が１であり；そして、
ｎ４は１〜５の整数、好ましくは１又は２である。
【０２３９】
ＳｉＨ含量が０．０１〜１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサンが好ましい。
【０２４０】
好ましく使用できる追加の有機水素ポリシロキサンは、メチル水素ポリシロキサンである。
【０２４１】
ヒドロシリル化に使用される触媒は、通常、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドである。好ましくは、白金、パラジウム又はロジウムが金属の形態又は錯体として使用される。白金錯体は、ヘキサクロロ白金酸又は白金塩から製造される。例えば、トリス（ジビニルテトラメチルジシロキサン）二白金（０）錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体は、特に本発明で好ましく使用される。
【０２４２】
特に好ましい組成物は、少なくとも２つのビニル基を有するポリジアルキルシロキサンと、ヒドロシリル化触媒としての白金化合物を成分Ａ中に含む。
【０２４３】
他の特に好ましい組成物は、成分Ｂ中に、シリコン含有非イオン性界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤と組み合わせた（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２４４】
他の好ましい組成物は、縮合反応で架橋する有機ポリシロキサンを含む。
【０２４５】
縮合反応で硬化する有機ポリシロキサンは、例えば、独国特許出願公開第４１３７６９８（ＤＥ，Ａ１）に開示されている。
【０２４６】
その成分Ｃが少なくとも２つのヒドロキシル基を有するポリジアルキルシロキサンを含み、その成分Ｄがポリジアルキルシロキサン及び／又は少なくとも２つのジ、もしくはトリアルコキシシリル基を有するシラン及び縮合触媒、好ましくは錫化合物を含む、組成物が好ましい。
【０２４７】
成分Ｄが、シリコン含有非イオン性界面活性剤及び任意の他のフッ素化界面活性剤と組み合わせた（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤を含む組成物もまた好ましい。
【０２４８】
これらは、通常、成分ＣとＤを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｄ）成分Ｃが、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンを含み；
（ｅ）成分Ｄが、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンと、縮合触媒とを含み；そして、
（ｆ）成分Ｃ及び／又はＤの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２４９】
通常、Ｓｉ原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２つ有する有機ポリシロキサンが、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンとして使用される。
【０２５０】
通常、これらは以下の一般式ＸＶＩＩの化合物である。
【０２５１】
【化５１】
【０２５２】
式中、Ｂは、一般式ＸＩＶとＸＶの化合物での定義と同義である。
【０２５３】
Ｒがメチルであるヒドロキシル末端基を有する有機ポリシロキサンが特に好ましい。
【０２５４】
通常、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は９００〜５０００００の範囲の幅があり、１５００〜１５００００が好ましい。
【０２５５】
Ｓｉ原子に結合したアルコキシ基を少なくとも２つ、好ましくは３又は４つ有する有機ポリシロキサン又は有機酸化ケイ素化合物が、少なくとも２つのアルコキシ基を有する、シラン、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は有機ポリシロキサンとして、通常、使用される。
【０２５６】
通常、これらは以下の一般式ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ、及び／又は、ＸＸの化合物である。
【０２５７】
【化５２】
【０２５８】
【化５３】
【０２５９】
【化５４】
【０２６０】
式中、Ｂは、一般式ＸＩＶとＸＶの化合物での定義と同義であり；
一般式ＸＶＩＩＩもしくはＸＩＸの高分子鎖内、又は一般式ＸＸの化合物内のそれぞれのＲ基は、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し；
一般式ＸＩＸの化合物内のそれぞれのＲ’基は、互いに独立して、Ｒにおける定義と同義であり、好ましくはアルキルであり；
ｚは０〜２の整数であり；ｓ
ｎ１は１〜１００、好ましくは５０〜７０の整数であり；そして、
ｍは１〜３の整数である。
【０２６１】
Ｒ基の例は、一般式ＸＩＶ及びＸＶのビニル及びアリル末端の有機ポリシロキサンの説明に示されている。
【０２６２】
Ｒ及びＲ’がメチルであり、ｚが０、１又は２である一般式ＸＩＸのアルコキシシリコン化合物が特に好ましい。
【０２６３】
通常、少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンは異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。。標準的な分子量（数平均）は４００〜１００００の範囲の幅があり、２５０〜５０００が好ましい。
【０２６４】
縮合反応に使用される触媒は、通常、有機錫化合物、チタン酸塩、ジルコニウム酸塩又はビスマス酸塩であり、例えば、テトラエチルチタン酸塩、テトライソプロピルチタン酸塩、テトラ−ｎ−プロピルチタン酸塩、テトラ−ｎ−ブチルチタン酸塩、ポリ−ｎ−ブチルチタン酸、テトラ−２−エチルヘキシルチタン酸塩、テトライソオクチルチタン酸塩、オクチレングリコールチタン酸塩、テトラ−ｎ−プロピルジルコニウム酸塩、テトラ−ｎ−ブチルジルコニウム酸塩、イソオクチル酸錫（ＩＩ）、ジオクチル錫ジカルボン酸塩、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、有機錫カルボン酸エステル、ジブチル錫カルボン酸エステル、ジブチル錫アセチルアセトナート、ジブチル錫ジアセテート、及びエチルヘキサン酸ビスマス（ＩＩ）である。
【０２６５】
他の好ましい組成物は、アルケニル基を有するポリエーテルを含む。
【０２６６】
この類型の硬化系は、例えば、独国特許出願公開第４０１０２８１（ＤＥ，Ａ）により公知である。
【０２６７】
成分Ｅが少なくとも２つのアルキレン基を有する（ポリ）アルキレンエーテルとヒドロシリル化触媒としての白金化合物を含む組成物が好ましい。
【０２６８】
また、好ましい組成物は、成分Ｆに、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、及び、任意の他のフッ素化界面活性剤、及び／又は、任意のシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０２６９】
これらは、通常、成分ＥとＦを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｇ）成分Ｅが、架橋触媒を含み；
（ｈ）成分Ｆが、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテルと有機水素ポリシロキサン、及び／又は、ＳｉＨポリエーテルを含み；そして、
（ｉ）成分Ｅ及び／又はＦの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２７０】
（ポリ）アルキレングリコールから誘導されたポリマーと、例えばアリルエーテル基などのエチレン性不飽和基末端を有するポリマーは、通常、アルケニル基含有ポリエーテルとして使用される。
【０２７１】
通常これらは以下の一般式ＸＸＩの化合物である。
【０２７２】
【化５５】
【０２７３】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義されたものと同義であり、Ｘは末端二重結合を有するアルケニル基である。
【０２７４】
末端二重結合Ｘを有するアルケニル基の例には、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＳｉＲ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＲ２−ＣＨ＝ＣＨ２及び−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ２（Ｒは、アルキル基を示す）が含まれる。
【０２７５】
一般式ＸＸＩのポリエーテルは，酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン単位を有し、特に末端アリル基を有するものが特に好ましい。
【０２７６】
通常、アルケニル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００である。
【０２７７】
使用することができる有機水素ポリシロキサンには、付加反応によって架橋する有機ポリシロキサンの説明において、上で記載した化合物が含まれる。
【０２７８】
また、ＳｉＨ含量が０．０１〜１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサンが、この架橋性ポリマー系での使用に好ましい。
【０２７９】
本発明で使用される他の好ましい有機水素ポリシロキサンには、メチル水素ポリシロキサンが含まれる。
【０２８０】
ＳｉＨポリエーテルは一般式ＸＸＩＩの化合物であってもよい。
【０２８１】
【化５６】
【０２８２】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義されたものと同義であり、またＹはシラン基を含む基である。
【０２８３】
Ｙ基の例には、一般式−Ｒ’−ＳｉＲ２Ｈ又は一般式ＸＶＩｆの基が含まれる。
【０２８４】
【化５７】
【０２８５】
式中、Ｒ’はアルキレン基を表し、１〜６の炭素原子を有するものが好ましく；
Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物における定義と同義であり、異なる基Ｒは与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なっていても良く、特にアルキル基、好ましくはメチルを示し；そして、
Ｒ３５〜Ｒ４０とｎ４とは、一般式ＸＶＩｅの基における上記定義と同義である。
【０２８６】
また、この硬化系では、上記の、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドは、触媒として使用される。金属又は錯体の形態の白金、パラジウム又はロジウムが本発明での使用に好ましい。
【０２８７】
ヘキサクロロ白金酸又は白金塩から製造された白金錯体は、特に好ましく、例えば、トリス（ジビニルテトラメチルジシロキサン）二白金（０）錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。
【０２８８】
他の好ましい組成物は、アルコキシシリル基を有するポリエーテルを含む。
【０２８９】
この類型の硬化系は、例えば、国際特許出願：ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００１４７０や欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ１）で開示されている。
【０２９０】
少なくとも２つのアルコキシシリル基を有するポリアルキレンエーテルと錫化合物及び／又は有機酸及び／又は塩基及び／又はそれらの塩を縮合触媒として含む組成物が好ましい。
【０２９１】
この類型の硬化系は、好ましくは、成分ＧとＨを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｊ）成分Ｇが、アルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテルを含み；
（ｋ）成分Ｈが、水を含み；そして、
（ｌ）成分Ｇ及び／又はＨの少なくとも１つが、触媒、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に追加のフッ素化界面活性剤を含む。
【０２９２】
ポリアルキレングリコールから誘導され、任意に架橋基を介して、アルコキシシラン基で末端処理されたポリマーは、通常、アルコキシシリル基を有するポリエーテルとしての使用が考えらる。
【０２９３】
通常、これらは一般式ＸＸＩＩＩの化合物である。
【０２９４】
【化５８】
【０２９５】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し；
ＢＧ２は、共有結合又は−Ｏ−を含まない架橋基を表し；
ｎ５は０〜２の整数を表し；
Ｒは一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物で定義された意味を有し、ひとつの分子内の異なる基Ｒ、Ｂｒ、及び異なる符号ｎ５は与えられた定義の範囲内で異なる意味を有することができ、Ｒは特にアルキル基、好ましくはメチルを示し、ＢＧ２は特に共有結合又は架橋基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ´−であり、Ｒ’はケイ素原子に結合し、アルキル基、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す。
【０２９６】
また、アルコキシシリル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用することができる。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０２９７】
この硬化系では、ジブチル錫ジラウレートなどの上記有機錫化合物を触媒として使用することができる。しかしながら、トルエンスルホン酸などの有機酸、又は、アミン、グアニジン、ＤＢＵもしくはＤＧＮなどの有機塩基、又はこれらの酸もしくは塩基の塩もまた使用することができる。
【０２９８】
他の好ましい組成物は、アジリジノ基を有するポリエーテルを含む。
【０２９９】
この類型の硬化系は、例えば、米国特許第４３５３２４２（ＵＳ，Ａ）により公知である。
【０３００】
好ましい組成物は、エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された基を有する架橋性ポリエーテルもしくは架橋性基としてアルケニルラジアルを含むか、又は、開環メタセシス反応による架橋性基を有し、また少なくとも１種の上記（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と、任意に他のフッ素化界面活性剤、及び／または、任意にシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０３０１】
この類型の特に好ましい組成物は、架橋性基としてアルコキシシリル基又はアジリジノ基を有する架橋性ポリエーテルを含む。
【０３０２】
これらの組成物では、ポリオール及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基を含むポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル及び／又はアルコキシ末端を有するポリエーテルもまた追加成分として好適に用いられる。
【０３０３】
しかしながら、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤との混合物と、任意に上記の追加のポリオール、及び／又は、ポリエーテル成分を組み合わせたものが、これらの組成物で好ましく使用される。
【０３０４】
この類型の硬化系は、通常、成分ＩとＪを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｍ）成分Ｉが、アジリジノ基又はアルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテル又は開環メタセシス反応による架橋性基を有するポリエーテルを含み；
（ｎ）成分Ｊが、触媒を含み；そして、
（ｏ）成分Ｉ及び／又はＪの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、シリコン含有非イオン性界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤を含む。
【０３０５】
ポリアルキレングリコールから誘導され、架橋基を介して、アルコキシシラン基又はアジリジノ基で末端処理されたポリマーは、通常、アルコキシシリル基又はアジリジノ基を有するポリエーテルとして使用される。
【０３０６】
通常、これらは以下の一般式ＸＸＶＩＩＩの化合物である。
【０３０７】
【化５９】
【０３０８】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩで定義された意味を有し；
Ｒは、一般式ＸＩＶ又はＸＶの化合物で定義された意味を有し、分子内の異なる基Ｒは与えられた定義の範囲内で異なった意味を有することができ、Ｒは特にアルキル基、好ましくはメチルを示す。
【０３０９】
通常、アジリジノ基を有するポリエーテルは、異なった鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは、２５０〜５００００である。
【０３１０】
この硬化系の触媒としてスルホニウム塩を使用できる。
【０３１１】
他の好ましい組成物は、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有するポリエーテルを含む。
【０３１２】
この類型の硬化系は、例えば、欧州特許出願公開第０１７０２１９号（ＥＰ，Ａ２）に記載されている。
【０３１３】
好ましい組成物は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の誘導基を有する架橋性（ポリ）アルキレンエーテル、熱又は放射線活性化開始剤、及び（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤、任意に別のフッ素化界面活性剤及び／又は任意にシリコンを含有する非イオン性界面活性剤を含む。
【０３１４】
これらの組成物は、単一成分処方で、又は、２成分処方で使用することができる。
【０３１５】
ＵＶ照射及び／又は熱で硬化する単一成分の歯科印象化合物は、本発明の使用に好ましい。これらは、本発明に従って使用される硬化性ポリマー系と界面活性剤に加えて、通常、光開始剤を含む。
【０３１６】
通常、ポリアルキレングリコールから誘導され、エチレン性不飽和カルボン酸で末端処理されたポリマーが、架橋性ポリエーテルとして使用される。
【０３１７】
通常、これらは一般式ＸＸＩＶ、及び／又は、ＸＸＶＩＩＩの化合物である。
【０３１８】
【化６０】
【０３１９】
【化６１】
【０３２０】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し、
Ｒ５０はエチレン性不飽和基、好ましくはアルキレン基であり、ひとつの分子内のＲ５０基は与えられた定義の範囲内で異なってもよい。
【０３２１】
Ｒ５０は、非常に特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、すなわち、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導基である。
【０３２２】
通常、エチレン性不飽和カルボン酸エステル基を有するポリエーテルは、異なる鎖長のポリマーの混合物として使用される。標準的な分子量（数平均）は、１５０〜３００００００の範囲の幅があり、好ましくは２５０〜１０００００、特に好ましくは２５０〜５００００である。
【０３２３】
通常、これらのポリエーテルは電磁放射、好ましくはＵＶ照射又は可視光によって硬化する。この硬化系では、例えば、光開始剤として樟脳キニーネ、及び／又は、アミンを使用することができる。
【０３２４】
好ましくは過酸化物硬化剤が、任意にアミンと組み合わせて、熱硬化系で使用される。
【０３２５】
他の好ましい組成物は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって架橋できる基を含むポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含む。この類型の硬化系は、例えば、欧州特許出願公開第１３１７９１７号（ＥＰ，Ａ１）、米国特許第６，６４９，１４６（ＵＳ，Ｂ２）、国際公開番号ＷＯ０２／３２３３８ Ａ２、及び、米国特許第６，４５５，０２９により公知である。
【０３２６】
通常、これらは成分ＫとＬを含む多成分歯科用印象化合物の形態で使用される。これらは、
（ｐ）成分Ｋが、ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含み；
（ｑ）成分Ｌが、ＲＯＭＰ架橋触媒を含み；そして、
（ｒ）成分Ｋ及び／又はＬの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤と、任意に別のフッ素化界面活性剤、及び／又は、任意にシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【０３２７】
ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムの例には、通常、（ポリ）アルキレングリコール、ポリジアルキルもしくはアリールシロキサン及び／又はポリアルケンもしくはポリアルカンジエンから誘導され、不飽和端末及び／又はスペーサＢを介して結合した側鎖基ＭＴを有するポリマーが含まれる。
【０３２８】
通常、これらのポリシロキサンは以下の一般式ＸＸＶの化合物である。
【０３２９】
【化６２】
【０３３０】
式中、Ｒは、互いに独立して、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アリール、及び／又は、アラルキルを示し；
ｍ５は、１０〜６００００、好ましくは２０〜２０００の整数であり；
ｍ６は、０〜１００、好ましくは０〜１０の整数であり；
ＢＧは、架橋基であり；
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ＭＴ、Ｂ２及びＲ基と、符号ｍ５及び／又はｎ６は与えられた定義の範囲内でひとつの分子内で異なることができる。
【０３３１】
一般式ＸＸＶの化合物の標準的な分子量（数平均）は、９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０３３２】
通常、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンは、異なる鎖長のポリマーの混合物となる。標準的な分子量（数平均）は、９００〜５０００００の範囲の幅があり、好ましくは１５００〜１５００００である。
【０３３３】
Ｒがメチルである一般式ＸＸＶの有機ポリシロキサンは特に好ましい。
【０３３４】
通常、（ポリ）アルキレングリコールは、以下の一般式ＸＸＶＩ及び／又はＸＸＩＸの化合物である。
【０３３５】
【化６３】
【０３３６】
【化６４】
【０３３７】
式中、Ａとｎ１は、一般式ＸＩの化合物で定義された意味を有し；
ｎ６は、４〜８、好ましくは２〜４の整数であり；
ｍ６は、２〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数であり；
ｍ７は、０〜７００００、好ましくは、１０〜２５００の整数であり；
ｍ６とｍ７の合計は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００であり；
ＢＧ３は架橋基であり；
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ＭＴ及びＢＧ３基と、符号ｎ６、ｍ６及び／又はｍ７は、与えられた定義の範囲内で、ひとつの分子内で異なることができる。
【０３３８】
通常、合成ゴムは以下の一般式ＸＸＶＩＩの化合物である。
【０３３９】
【化６５】
【０３４０】
式中、ＢＧ４は架橋基を示し、
ＭＴは、ＲＯＭＰを用いる架橋性基であり；そして、
ｍ８は、１５００〜３００００、好ましくは２０〜５００の整数である。
【０３４１】
１，４−シス、１，４−トランス、及びそれらの混合型に加えて、１，３−ジエンのポリマー、例えば、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ポリブタジエン、及び、ポリ（２−クロロ−１，３−ブタジエン）と、２又は３の異なるモノマーの共重合で得られる合成ゴムが作られる。最も重要な合成ゴムには、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、及びイソブテン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）のほかに、ポリウレタン、ポリスルフィド及びクロロスルホニルポリエチレンをベースにしたエラストマーが含まれ、また合成ゴムは加硫によって架橋されていてもよい。
【０３４２】
不飽和のＲＯＭＰ架橋性基ＭＴは、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル、又は以下の一般式基などのシクロアルケニルである。
【０３４３】
【化６６】
【０３４４】
式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、又は、飽和もしくは不飽和のＣ１−Ｃ３０炭化水素基である。
【０３４５】
上に記載された一般式の架橋基ＢＧ４は、好ましくは−Ｏ−又はアルキレンであり、特に、−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−である。
【０３４６】
この硬化系において使用される触媒は、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイドである。ルテニウム、オスミウム、タングステン又はモリブデンが、好ましく錯体に使用される。特に好ましいのは、ルテニウムカルベン錯体、例えば、グラブス触媒である。
【０３４７】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン、縮合反応によって架橋しアルコキシシリル基を含むポリエーテル、付加反応によって架橋しアジリジノ基を含むポリエーテル、付加反応によって架橋しアルケニル基を含むポリエーテル、ラジカル重合反応によって架橋しエチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を含むポリエーテル、又は、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーンもしくはゴムの群から選択される硬化性ポリマーを含む本発明の組成物は、追加成分としてアルケニル基を有するポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル末端もしくはアルコキシ末端を有するポリエーテルを含むことが好ましい。この追加成分は、未硬化の塑性材料の接触角特性を更に改良し、その結果、得られる印象の細部の精度を更に改良する。
【０３４８】
この類型の好ましい添加物の例には、上記一般式ＸＩ，ＸＩＩ及びＸＩＩＩの化合物が含まれる。
【０３４９】
また、本発明の組成物は架橋性ポリマーと、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、このような組成物に通常使用される追加成分を含むことができる。
【０３５０】
そのような追加成分の例にはフィラーが含まれる。これらは、補強充填剤であってもよいし、非補強充填剤であってもよいし、これらの混合物であってもよい。
【０３５１】
好ましい補強充填剤には、特に、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇの高分散活性フィラーが含まれる。特に好ましいのは、個々の粒子サイズがナノメートル領域であり、凝集体及び／又は塊として存在できるものである。好ましい補強充填剤は、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、及び、沈降及び／又は焼成シリカから成る群より選択される物質である。前述の化合物は、当然に、単独で又は他の化合物との任意の組み合わせで、すなわち親水性と疎水性の両形態で使用することができる。
【０３５２】
また、少なくとも1つの補強充填剤が、ナノ粒子、繊維状、又は薄片状の形態で、例えば無機充填剤、繊維充填材又は合成繊維充填材として存在することが好ましい。
【０３５３】
本発明の組成物では、補強充填剤の量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜４０ｗｔ％である。
【０３５４】
原則として、補強充填剤に使用されるものと同じ物質は非補強充填剤としての使用に適しているが、非補強充填剤は、ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満である必要がある（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ Ｓｉｌｉｃｉｃ Ａｃｉｄｓ，Ｎｏ．１２，ｐａｇｅ ５ ａｎｄ Ｎｏ．１３，ｐａｇｅ ３）。好ましい非補強充填剤は、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属フッ化物、アルカリ土類金属炭酸塩、カルシウムアパタイト（Ｃａ５［（Ｆ，Ｃｌ，ＯＨ，1/2ＣＯ３）／（ＰＯ４）３］）、特にカルシウムヒドロキシアパタイト（Ｃａ５［（ＯＨ）／（ＰＯ４）３］）、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、沈降シリカ、及び、炭酸カルシウムから成る群より選択される物質である。前述の化合物は、当然に、単独又は他の化合物との任意の組み合わせのどちらでも、すなわち親水性と疎水性の両形態で使用することができる。
【０３５５】
好ましくは、使用される非補強充填剤は、０．１μｍより大きい平均粒度を有する（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｃｌｏｐaｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．２１ ｐａｇｅ５２３）。
【０３５６】
本発明の組成物では、非補強充填剤の量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５０ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜４０ｗｔ％である。
【０３５７】
本発明の組成物では、補強充填剤と非補強充填剤の総量は、通常、全組成物を基準として、０〜８０ｗｔ％、好ましくは０．０１〜８０ｗｔ％、特に好ましくは０．０５〜７５ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜７０ｗｔ％である。
【０３５８】
また、本発明の組成物は、以下の添加物の１つ以上を含むことができる：バッファー塩、水捕捉剤、ペースト形成剤、追加界面活性剤、活性成分、可塑剤、光学スキャンイネーブリング材料、味及び／又は香り物質、診断イネーブリング材料、フッ素添加剤、漂白剤、結合促進剤、染料、指示薬、安定化剤（酸化防止剤）、及び抗菌性物質。
【０３５９】
本発明の組成物が多成分系の形態の場合は、その後の使用に合わせて量の配分を行うことが好ましく、また、例えば、欧州特許出願公開第０７２３８０７号（ＥＰ，Ａ）、欧州特許出願公開第０５４１９７２号（ＥＰ，Ａ）、国際公開番号ＷＯ９８／４４８６０ Ａ１、欧州特許出願公開第０４９２４１２号（ＥＰ，Ａ）欧州特許出願公開第０４９２４１３号（ＥＰ，Ａ）及び欧州特許出願公開第０９５６９０８号（ＥＰ，Ａ）に記載のカートリッジやチューブバッグに保存することが特に好ましい。
【０３６０】
以下を含む組成物は、特に非常に好ましい。
（ａ）２５〜８５ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１〜７０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤、阻害剤、アルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレートなどの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜５．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；及び、
（ｈ）０．００１〜５．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５のもの。
【０３６１】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに（ｉ）０．１〜２５ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％の分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、ヒドロキシ、アルキニル及び／又はアルケニル末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物を含み、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比が、好ましくは１：１〜８０：１、より好ましくは１：１〜６０：１、特に好ましくは１：１〜４０：１、最も好ましくは１：１〜３０：１である２成分の組成物が特に好ましい。
【０３６２】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに（ｋ）０．１〜２５ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０．０ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜２．５ｗｔ％のポリオール又はポリオールの混合物を含む２成分の組成物が特に好ましい。
【０３６３】
上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、さらに成分（ｉ）と（ｋ）を上に示した量で含む２成分の組成物が特に非常に好ましい。
【０３６４】
成分ＡとＢを含む２成分の組成物は特に非常に好ましい。なお、Ａは以下を含む。
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート。
また、Ｂは以下を含む。
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｉ）０．５〜５０ｗｔ％：分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、アルキニル及び／又はアルケニル及び／又はヒドロキシ末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物。オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【０３６５】
また、成分ＡとＢを含む２成分の組成物は特に好ましい。なお、Ａは以下を含む。
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート。
また、Ｂは以下を含む。
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｋ）０．５〜５０ｗｔ％：ポリオール又はポリオールの混合物。
【０３６６】
他の特に好ましい２成分の組成物は、上に示した量で成分（ａ）〜（ｈ）を含み、また、成分（ｉ）と（ｋ）も上に示した量で含む。
【０３６７】
上記実施形態における量は、それぞれ成分Ａ又は成分Ｂの総重量に基づく。
【０３６８】
本発明の別の対象は、上記硬化性組成物の多成分化合物の個々の成分を混合することで得られる混合物に関する。基本成分が触媒成分と混合される比率は、好ましくは１：２〜２０：１、より好ましくは１：１〜１０：１、特に好ましくは、１０：１，５：１，４：１，２：１及び１：１である。これらの混合物は湿った歯と組織の上での優れた湿潤性と優れた流動挙動により特徴付けられる。この良好な親水特性にもかかわらず、水、唾液、血液、消毒液槽又は水性石膏ペーストなどの水媒体に接触しても、この材料は膨潤しない。処理の間や、湿った口腔／歯の物質との最初の接触時には、混合物の良好な初期の親水性は、患者の口内での印象材の精密な成型にとって重要であり、それは、組成物の混合後及び／又は硬化の開始後に急速に発現する非常に小さい接触角によって示される。歯科用印象材の表面に水滴を滴下した後の最初の１０秒以内、好ましくは最初の５秒以内に水滴が消失する時、硬化性ポリマー系がセットアップするまで、硬化性ポリマー系の成分、例えば触媒成分と基本成分の混合開始後、又は照射による硬化の誘発後の３０秒の間に、接触角が１０°以下となることによって本発明の組成物は特徴付けられる。接触角は、クリュス社の接触角測定装置Ｇ４０／Ｇ２３Ｍを用いて、２３±１℃で、液滴測定法にて測定される。測定は大気相対湿度５０％で行われた。
【０３６９】
動的接触角の測定は、室温２３±１℃で、固着液滴上で、全自動の液滴注入システムと連結した液滴輪郭分析システムＤＳＡ１００（クリュス，Ｄ−ハンブルグ）接触角測定装置を用いて行われた。この測定もまた大気相対湿度５０％で行われた。
【０３７０】
それぞれの２成分の歯科用印象材の混合開始後、４０秒、６０秒、９０秒、及び１２０後、すなわち処理時間の間、２μＬの体積の水滴を重合表面上に滴下することによって、湿潤は開始された。液滴形状の動的変化は、１秒ごとの１０の画像解析により、１回の測定を１８０秒として測定され、メーカーのソフトウェアを使用して評価された。個々の画像の接触角は、それぞれの液滴輪郭の左右の接触角の平均接触角として「サイクルフィット（ｃｉｒｃｌｅ ｆｉｔ）」法により測定された。
【０３７１】
さらに、石膏を用いて成型する時（硬化後すぐに又は２時間後）、硬化した印象材は、１０°未満の接触角と、歯科用印象材の表面に水滴を滴下した後の最初の１０秒以内、好ましくは最初の５秒以内に水滴が消失することによって特徴付けられる。
【０３７２】
また、本発明は上記組成物を硬化することによって得られる硬化した印象材に関する。硬化した印象材は、優れた機械的特性によって特徴付けられ、また歯科用エラストマー印象材についてのＩＳＯ ４８２３の要件を全て満たしている。
【０３７３】
また、本発明は（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤と、任意の追加フッ素化界面活性剤と、少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量のシリコン含有非イオン性界面活性剤を、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造に使用することに関する。
【０３７４】
また、本発明は歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造に上記硬化性組成物を使用することに関する。
【実施例】
【０３７５】
以下の実施例は、本発明を制限することなく、例示する。
【０３７６】
（Ａ）付加反応によって架橋するシリコーン
合成例Ａ１：付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の触媒化合物
【０３７７】
２０℃の粘度が１０００ｍＰａｓのα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：５０．００部、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ２／ｇの熱分解法により製造された高分散疎水化珪酸：６．００部、平均粒度が１０μｍの石英粉末：４３．００部、及び、純プラチナ含有量が１．０％の白金触媒（カールシュテット触媒）：１．００部を、真空ミキサー内で、１．５時間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の触媒成分となる。
【０３７８】
合成例Ａ２：付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の基本化合物の基本処方
【０３７９】
２０℃の粘度が１０００ｍＰａｓのα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：２０．００部と、２０℃の粘度が２００ｍＰａｓ、ＳｉＨ含量が１．８ｍｍｏｌ／ｇのポリメチル水素シロキサン：１９．００部を、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ２／ｇの熱分解法により製造された高分散疎水化珪酸：５．００部と、平均粒度が１０μｍの石英粉末：４６．００部と共に、真空ミキサー内で、１．５時間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。得られたペーストは、本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分の基本処方であり、リファレンスは本発明のフッ素化界面活性剤を添加した以下の実施例で製造される。
【０３８０】
合成例Ａ３：本発明のフッ素化界面活性剤を有する付加反応によって架橋する２成分のシリコーン歯科用印象材の基本化合物
【０３８１】
合成例Ａ２の基本処方の化合物：９４．９０部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０ Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：０．７５部、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：２．２５部、平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌのα，ω−ジアリルポリエチレングリコール：１．００部、及びグリセロール：１．１０部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、次いで、該混合物を１５分間脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０３８２】
実施例Ａ１：付加反応によって架橋する、本発明のフッ素化界面活性剤を含む２成分の歯科用印象化合物
【０３８３】
合成例Ａ１に記載の触媒成分：５０部と、合成例Ａ３に記載の基本成分：５０部を、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３８４】
結果：濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントで接触角のテストを行った（表１Ａ及び１Ｂ参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１〜１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の作用にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。付加反応によって架橋する、本発明のフッ素化界面活性剤が含まれない従来のシリコーン歯科用印象材（比較例ＡＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。印象化合物の処理時間の間の任意の段階で、本発明のフッ素化界面活性剤を印象化合物に加えると、滴下された水滴は１〜１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の作用にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０３８５】
比較例ＡＶ１：米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）のＴａｂｌｅ ＩＶ，ｒｕｎ １１に準じた、付加反応によって架橋し、１．０％のフッ素化界面活性剤を含む２成分のシリコーン歯科用印象化合物
【０３８６】
米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）のＴａｂｌｅ ＩＶ，ｒｕｎ １１に準じた、付加反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材を、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３８７】
濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られ、処理時間の間、様々な時間ポイントで接触角のテストを行った（表１及び２参照）。水滴を滴下した後の３０秒の測定時間以内に、接触角が１０°未満となる印象化合物の処理時間の段階はなかった。滴下した水滴は、印象化合物の表面に完全に広がらず、それを適切に濡らすことはなかった。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、３８°と４４°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、７９°と６３°の間であった。本発明による測定法を用いた場合、米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）による歯科用印象材は、１０°未満の接触角を達成することができず、表面の水の拡散も達成されないことを、この比較例は示す。
【０３８８】
比較例ＡＶ２：米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）の実施例１の最良のシリコーン界面活性剤（ｒｕｎ ２）とフッ素化界面活性剤（ｒｕｎ １１）による相乗作用のない界面活性剤混合物を有する、付加反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材
【０３８９】
米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）に記載の触媒成分を５０部と、合成比較例Ａ９に記載の基本成分を５０部とを、カートリッジ（Ｍｉｘｐａｃ）から絞り出し、静的ミキサー（Ｍｉｘｐａｃ）にて均質に混合した。
【０３９０】
濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られ、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表１及び２参照）。水滴を滴下した後の３０秒の測定時間以内に、接触角が１０°未満となる印象化合物の処理時間の段階はなかった。滴下した水滴は、印象化合物の表面に完全に広がらず、それを適切に濡らすことはなかった。材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、３８°と４４°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。
【０３９１】
材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に平衡し、３９°と５０°の間であった。この比較例は、界面活性剤の組み合わせの全てが相乗作用をおこすというわけではないことを示す。驚くべきことに、特定のフッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の界面活性剤混合物だけが、相乗作用を達成した。米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）には、異なる界面活性剤の混合物についての記載はない。この比較例のように、シリコーン界面活性剤の一連の実験による最良の界面活性剤と、米国特許第４，６５７，９５９（ＵＳ，Ａ）の最良のフッ素化界面活性剤を組み合わせたとしても、シリコーン印象材の表面で水滴の拡散は達成できない。
【０３９２】
【表１】
【０３９３】
【表２】
【０３９４】
（Ｂ）縮合反応によって架橋するシリコーン
合成例Ｂ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むシリコーン歯科用印象材の基本化合物
【０３９５】
市販品の基本化合物（Ｌａｓｔｉｃ９０ｆｉｎｅ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ９１６３１）：９７部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：１．５部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：１．５０部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。濃度の薄い流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０３９６】
実施例Ｂ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むシリコーン歯科用印象化合物
【０３９７】
縮合反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材の触媒ペースト（市販品、ペースト硬化剤、Ｌａｓｔｉｃ Ｘｔｒａ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ番号９１８４１）：７．１部と、合成例Ｂ１に記載の基本成分：９２．９部を、混合へらを使用して混合用ブロックの中で、３０分間、均質に混合した。
【０３９８】
実施例Ｂ１の結果：濃度の薄い流体の歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表３及び４参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。縮合反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のシリコーン歯科用印象材（比較例ＢＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。一方で、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０３９９】
比較例ＢＶ１：縮合反応によって架橋する先行技術のシリコーン歯科用印象材（市販品）
【０４００】
縮合反応によって架橋するシリコーン歯科用印象材の触媒ペースト（市販品、Ｌａｓｔｉｃ９０ｆｉｎｅ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ，ｌｏｔ９１６３１／９１８４１）を、メーカー使用説明に従い、混合へらを使用して混合用ブロックの中で、均質に混合した。
【０４０１】
比較例ＢＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、９０°と１０５°の間であった。この比較例は、縮合反応によって架橋する先行技術のシリコーン歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４０２】
【表３】
【０４０３】
【表４】
【０４０４】
（Ｃ）縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材
合成例Ｃ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材の基本化合物
【０４０５】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材の基本化合物（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）：９４部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：３．００部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：３．００部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。適度に流動性のある流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０４０６】
実施例Ｃ１：縮合反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材
【０４０７】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）の触媒ペースト：１６．７部と、合成例Ｃ１に記載の基本成分：８８．３部を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてそれぞれチューブバッグから取り出して配合し、ダイナミックミキサー（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ）を使用して均質に混合した。
【０４０８】
実施例Ｃ１の結果：適度に流動性のある歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表５及び６参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。縮合反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のアルコキシシリル歯科用印象材（比較例ＣＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０４０９】
比較例ＣＶ１：縮合反応によって架橋する先行技術のアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品）
【０４１０】
欧州特許出願公開第１２２６８０８号（ＥＰ，Ａ）に準じた、縮合反応によって架橋するアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｐ２−Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｎｏ，Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ，ｌｏｔ番号２９０４８９）を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてチューブバッグから取り出し、メーカー使用説明に従い、ダイナミックミキサー（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｋｕｌｚｅｒ）を使用して均質に混合した。
【０４１１】
比較例ＣＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、６２°と６６°の間であった。この比較例は、縮合反応によって架橋する先行技術のアルコキシシリルポリエーテル歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４１２】
【表５】
【０４１３】
【表６】
【０４１４】
（Ｄ）付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材
合成例Ｄ１：付加反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアジリジノポリエーテル歯科用印象材の基本化合物
【０４１５】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材の基本化合物（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）：９７．６部を、２０℃の表面張力が２３ｄｙｎ／ｃｍ、分子量が約１５００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）：０．４５部と、表面張力が２０．７ｄｙｎ／ｃｍ（２５℃の脱イオン水中で濃度１％）、分子量が約６２０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン（ＰＥＧ−８ メチコン）：１．３５部と、グリセロール：０．６部と共に、真空ミキサー内で、１５分間、均質に混合し、脱気した。適度に流動性のある流体ペースト（ＩＳＯ４８２３）が得られた。該ペーストは本発明の２成分の歯科印象化合物の基本成分となる。
【０４１６】
実施例Ｄ１：付加反応によって架橋し、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を含むアジリジノポリエーテル歯科用印象材
【０４１７】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）の触媒ペースト：１６．７部と、合成例Ｄ１に記載の基本成分：８８．３部を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてそれぞれチューブバッグから取り出して配合し、ダイナミックミキサー（３Ｍ−Ｅｓｐｅ）を使用して均質に混合した。
【０４１８】
実施例Ｄ１の結果：適度に流動性のある歯科用印象化合物（ＩＳＯ４８２３）が得られた。処理時間の間、様々な時間ポイントでその接触角のテストを行った（表７及び８参照）。印象化合物の処理時間の間の各段階で、滴下した水滴は１０秒以内に印象化合物の表面に完全に広がって、それを濡らすことが判明した。このような材料は、患者の口腔内で、湿気の多い歯の物質や唾液の影響にもかかわらず、型をとってその印象を正確に作るための領域上で流動することに、非常に適合している。付加反応によって架橋する、本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物が含まれない市販のアジリジノポリエーテル歯科用印象材（比較例ＤＶ１）と比較すると、印象材の表面に滴下された水滴の挙動に明確な相違がある。本発明の相乗作用を有する界面活性剤混合物を加えると、滴下された水滴は１０秒以内に印象化合物の表面上に完全に広がって、印象化合物の処理時間の間の各段階で、それを濡らすであろう。しかし、改良していない市販品では、滴下された水滴は印象化合物の表面には広がらず、それを十分に濡らさないであろう。市販されている従来の歯科用印象材と比べると、湿気の多い歯の物質、唾液、及び血液の影響にもかかわらず、患者の口腔内の型を取る領域に流れ、それらの細部についてその印象を正確に作るので、本発明の材料は非常に適している。
【０４１９】
比較例ＤＶ１：付加反応によって架橋する先行技術のアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品）
【０４２０】
米国特許第４，３５３，２４２（ＵＳ，Ａ）に準じた、付加反応によって架橋するアジリジノポリエーテル歯科用印象材（市販品、Ｉｍｐｒｅｇｕｍ Ｐｅｎｔａ，３Ｍ−Ｅｓｐｅ，ｌｏｔ３４７３５１）を、電気ディスペンサー（Ｐｌｕｇ＋Ｐｒｅｓｓ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ，Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）を用いてチューブバッグから取り出し、メーカー使用説明に従い、均質に混合した。
【０４２１】
比較例DＶ１の結果：材料の経時（触媒成分と基本成分の混合開始後の）４０〜１２０秒の間の平衡接触角は、水滴を滴下後の１０秒後に測定され、53°と5°の間であった。この比較例は、付加反応によって架橋する先行技術のアアジリジノポリエーテル歯科用印象材は、歯科用印象材の表面に滴下した水滴が自然に広がるという本発明の効果を導かないことを示す。
【０４２２】
【表７】
【０４２３】
【表８】
【０４２４】
本発明の実施例と先行技術に準じた比較例は、フッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の組み合わせであれば、どれでも本発明の意味における相乗作用を導くわけではないことを示す。シリコーン界面活性剤の一連の実験による最良の界面活性剤と、先行技術による最良のフッ素化界面活性剤を組み合わせたとしても、それでもやはりシリコーン印象材の表面で水滴は拡散しない。
【０４２５】
それと比較して、驚くべきことに、本発明に従った特定のフッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の界面活性剤混合物だけが、相乗作用を達成した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン；縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン；アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル；アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル；アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル；エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル；並びに、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン及びゴムから成る群より選択される硬化性ポリマーと、
さらに下記（ａ）〜（ｈ）群から選択される少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物：
（ａ）少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシド単位を含むフッ素化界面活性剤；
（ｂ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を有するフッ素化界面活性剤；
（ｃ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシアルキレン基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｄ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメチル基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｅ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルコキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメトキシ基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシ基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｆ）イオン性基に加えて、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレン基、又は、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレンオキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｇ）イオン性基に加えて、１０未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）アルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤；及び、
（ｈ）（ポリ）アルキレングリコール主鎖に加えて、側鎖として５未満の炭素原子を有する複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシ基を有し、また、少なくとも１つの、シリコン含有基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量の非イオン性界面活性剤を含むフッ素化界面活性剤。
【請求項２】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、少なくとも２つの部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド基を有する非イオン性フッ素化界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉａのブロックを含むブロック共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物：
【化１】
式中、ＲＦは２〜１２の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基であって、ポリエーテル基の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＲＨは２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で、ひとつのポリエーテル基の中で異なっていてもよく；
Ａ’は、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合によって［Ｏ−ＲＦ］と［Ｏ−ＲＨ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜２０の整数であり；そして、
ｄは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜１０の整数である。
【請求項４】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｂの化合物を含むことを特徴とする請求項３に記載の組成物：
【化２】
式中、
Ｒ１は水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基又は１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基であり；
ＲＦは、上記定義と同義であり；
ＲＨとＲ’Ｈは、互いに独立して、２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ポリエーテル基の中のアルキレン基の炭素原子の数は与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｂは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｃは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；そして、
Bは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキル基を示す。
【請求項５】
前記フッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｃ又はＩｄのブロック共重合体であることを特徴とする請求項３に記載の組成物：
【化３】
【化４】
式中、
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基を示し、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｏ−Ｒ’Ｈ］のブロックを結合し；
ＢとＢ’は、互いに独立して、水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
ＲＦは一般式−ＣｍＦｎＨｏ−の基を示し、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｆは一般式−Ｃｍ’Ｆｎ’Ｈｏ’−の基であって、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ及びｍ’は、互いに独立して２〜１２の整数であり；
ｎ及びｎ’は、互いに独立して１〜２４の整数であり；
ｏ及びｏ’は、互いに独立して０〜２３の整数であり；
ｎとｏの合計は、２ｍの値に相当し；
ＲＨは一般式−ＣｐＨ２ｐ−の基であって、符号ｐは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−ＣｑＨ２ｑ−の基であって、符号ｑは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ｑは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ａは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；
ｄは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；そして、
ｅは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数である。
【請求項６】
前記フッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｃａのブロック共重合体であることを特徴とする請求項５に記載の組成物：
【化５】
式中、ｎａは１〜２０の整数であり；
ｐａとｑａの合計が、少なくとも１であるという条件下で、
ｐａは０〜１２の整数であり；そして、
ｑａは０〜２０の整数である。
【請求項７】
（ｂ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｅの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化６】
式中、Ｒ１００は５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項８】
（ｃ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｆの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化７】
式中、Ｒ１０１は、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ化アルコキシアルキレン基であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項９】
（ｄ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｇの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化８】
式中、Ｒ１０２は部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３が少なくとも３の炭素原子を有するアルキレン基であって、Ｒ１０２とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１０】
（ｅ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｈの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化９】
式中、Ｒ１０４は部分フッ素化メトキシ、ペルフルオロメトキシ又はエトキシ基であり；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０４とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１１】
（ｆ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｉの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１０】
式中、Ｒ１０５及びＲ１０６は、互いに独立して、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０５，Ｒ１０６及びＲ１０３の炭素の合計が少なくとも７であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１２】
（ｇ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｊの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１１】
式中、Ｒ１０７及びＲ１０８は、互いに独立して、水素、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し、これらの基の少なくとも１つは、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０７，Ｒ１０８，Ｒ１０３及びフェニル基の炭素の合計が少なくとも１０であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１３】
（ｈ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｋ及び／又はＩｌの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１２】
【化１３】
式中、Ｒ１０９は３価の脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ１１０及びＲ１１１は、互いに独立して、１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル又はペルフルオロアルキル基を示し；
Ｒ１１２は４価の脂肪族炭化水素基であり；そして、
ｎは少なくとも１、好ましくは１〜２０の整数である。
【請求項１４】
（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、他の、イオン性及び／又は非イオン性及び／又は両性のフッ素化界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
シリコン含有非イオン性界面活性剤が、分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３５０ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの（ポリ）アルキレンオキシド基を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
シリコン含有非イオン性界面活性剤が、一般式ＩＩ及び／又はＩＩＩのオルガノシロキサン界面活性剤、又は、一般式ＩＶ，Ｖ及び／又はＶＩの有機カルボシラン界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物：
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシを示し、これらは任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ａ、ｂ、ｃ及びｗは、互いに独立して、０〜１００、好ましくは０〜７５、特に好ましくは０〜３５、最も好ましくは０〜１５の整数であり；
ｖは、１〜１００、好ましくは１〜１５、最も好ましくは１〜６の整数であり；
ａ、ｂ及びｃの合計は、１〜３００、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜３であり；
ｖとｗの合計は、１〜２００、好ましくは２〜９０であり；
ｕは、０又は１であり；
ｄは、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３の整数であり；
ｊは、水素又はフッ素、好ましくは水素であり；
ｅは０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して２〜６の整数であり；
ｇとｉは、互いに独立して、０〜３０、好ましくは０〜１５の整数であって、ｇとｉの合計は、１〜６０、好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜１５であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特に好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ｋとｑは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ１は炭素又はケイ素であり；
Ａ２、Ａ３及びＡ４は、互いに独立してＣｄＪ２ｄ基であって、Ｊ及びｄは、上記の意味を有し；
ｊ、ｐ及びｌは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ５は２価の架橋基、特に−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−であり；
Ｒ１８は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ＢＧは２価の架橋基であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の群、及び／又は、Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の群、及び／又は、Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０の群、及び／又は、Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７の群、及び／又は、Ｒ２０及びＲ２１の群、及び／又は、Ｒ２２及びＲ２３の群、及び／又は、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２の群は、１つのみを水素とすることができるという規定を有し；
ｆとｈは、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なる値でもよい。
【請求項１７】
前記（ポリ）アルキレンオキシド基を少なくとも１つ含むシリコン含有界面活性剤が、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ又はＸの化合物であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物：
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
式中、Ｒ２５は水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル、好ましくは水素又はメチルである。
【請求項１８】
少なくとも１つの（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル−及び／又はアリールオキシ−及び／又はアリールアルコキシ−及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルを含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つの（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、追加成分として、ポリオールを含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、アリールオキシ−及び／又はアリールアルキルオキシ−及び／又はヒドロキシル−及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルを含むことを特徴とする請求項１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリオールが、炭水化物、ポリビニルアルコール、脂肪族ジオール、トリオール、テトラオール、ペンタオール及び／又はヘキサオール及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択されることを特徴とする請求項１９又は２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ポリオールが、ポリビニルアルコール、多糖、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリメチロールプロパンアリルエーテル、デカンジオール、ノナンジオール、オクタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ブタンジオール、プロパンジオール、エタンジオール、フラクトース、ブドウ糖、及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択され、特にグリセロールであることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２３】
前記アルケニル基含有ポリエーテルが一般式ＸＩＩの化合物であり、前記ヒドロキシル−末端及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルが一般式ＸＩＩＩの化合物であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物：
【化２３】
【化２４】
式中、ｎ２は２〜８、好ましくは２〜４の整数を示し；
ｍ９は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数を示し；
Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、特に水素、及び／又は、メチル、エチル又はプロピルを示し；そして、
Ｒ３１、Ｒ３２、ｎ２及びｍ９は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なっていてもよい。
【請求項２４】
他のフッ素化界面活性剤に対する（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の質量比が、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項２５】
（ａ）〜（ｈ）群から選ばれるフッ素化界面活性剤に対するシリコン含有界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン多成分歯科用印象化合物であって、成分ＡとＢを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ａ）成分Ａは、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとヒドロシリル化触媒を含み；
（ｂ）成分Ｂは、有機水素ポリシロキサンを含み；そして、
（ｃ）成分Ａ及び／又はＢの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群から選択される１種のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２７】
縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン多成分歯科用印象化合物であって、成分ＣとＤを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｉ）成分Ｃは、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンを含み；
（ｊ）成分Ｄは、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンと、縮合触媒とを含み；そして、
（ｋ）成分Ｃ及び／又はＤの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２８】
付加反応によって架橋するポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、アルケニル基と成分ＥとＦを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｌ）成分Ｅは、架橋触媒を含み；
（ｍ）成分Ｆは、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテルと有機水素ポリシロキサン、及び／又は、ＳｉＨポリエーテルを含み；そして、
（ｎ）成分Ｅ及び／又はＦの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２９】
ポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、アルコキシシリル基と成分ＧとＨを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｏ）成分Ｇは、アルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテルを含み；
（ｐ）成分Ｈは、水を含み；そして、
（ｑ）成分Ｇ及び／又はＨの少なくとも１つが、触媒、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３０】
多成分歯科印象化合物であって、成分ＩとＪを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｒ）成分Ｉが、アジリジノ基又はアルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテル又は開環メタセシス反応による架橋性基を有するポリエーテルを含み；
（ｓ）成分Ｊが、触媒を含み；そして、
（ｔ）成分Ｉ及び／又はＪの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３１】
アクリル酸及び／又はメタクリル酸の誘導基を有する架橋性ポリアルキレンエーテル、化学的又は放射線活性化開始剤、及び（ａ）〜（ｈ）群の１種のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
ポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって架橋できる基を含むポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムと、成分ＫとＬとを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｕ）成分Ｋは、ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含み；
（ｖ）成分Ｌは、ＲＯＭＰ架橋触媒を含み；そして、
（ｗ）成分Ｋ及び／又はＬの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３３】
フィラーを含有し、該フィラーの全組成物を基準とした総量が、好ましくは０．０１〜８０ｗｔ％、特に好ましくは０．０５〜７５ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜７０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜３２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
以下の添加物の１つ以上を含むことを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の組成物：
バッファー塩、水捕捉剤、ペースト形成剤、追加界面活性剤、活性成分、可塑剤、光学スキャンイネーブリング材料、味及び／又は香り物質、診断イネーブリング材料、フッ素添加剤、漂白剤、結合促進剤、染料、指示薬、安定化剤（酸化防止剤）及び抗菌性物質。
【請求項３５】
下記のものを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
（ａ）１０〜８５ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１〜７０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤、阻害剤、アルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレートなどの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤である、少なくとも１の（ポリ）アルキレンオキシド基とシリコン含有基を有し、分子量が６０００ｇ／ｍｏｌ未満の非イオン性界面活性剤；及び、
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される少なくとも１つのフッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５のもの。
【請求項３６】
さらに（ｉ）０．１〜２５ｗｔ％の分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、ヒドロキシ、アルキニル及び／又はアルケニル末端のポリアルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物を含み、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比が、好ましくは１：１〜８０：１、より好ましくは１：１〜６０：１、特に好ましくは１：１〜４０：１、最も好ましくは１：１〜３０：１であることを特徴とする請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
成分ＡとＢを含む２成分の歯科用印象化合物であって、
Ａは下記のものを含み、
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、
また、Ｂは下記のものを含むことを特徴とする請求項３６に記載の組成物：
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｉ）０．５〜５０ｗｔ％：分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、アルキニル及び／又はアルケニル及び／又はヒドロキシ末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物であって、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【請求項３８】
成分ＡとＢを含む２成分の歯科用印象化合物であって、
Ａは下記のものを含み、
（ｂ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、
また、Ｂは下記のものを含むことを特徴とする請求項３７に記載の組成物：
（ｃ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｄ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｅ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｆ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｇ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｈ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｉ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｋ）０．５〜５０ｗｔ％：ポリオール又はポリオールの混合物であって、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリオール（ｋ）の質量比は、好ましくは１：５０〜５０：１、より好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【請求項３９】
混合開始４０秒後に測定された、水滴滴下後１０秒の初期水滴接触角が低く、１０°未満であることを特徴とする請求項１〜３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
混合開始４０秒後の水滴接触角が以下の値になることを特徴とする請求項３９に記載の組成物：
滴下後０．２５秒のとき、水滴接触角は＜７５°好ましくは＜４０°；滴下後０．５秒のとき、水滴接触角は＜５５°好ましくは＜３０°；滴下後１秒のとき、水滴接触角は＜３５°好ましくは＜２５°；滴下後２秒のとき、水滴接触角は＜２０°；そして、滴下後３秒のとき、水滴接触角は＜１０°である。
【請求項４１】
請求項１〜４０のいずれか１項に記載の組成物を混合することで得られる混合物。
【請求項４２】
請求項１〜４０のいずれか１項に記載の組成物を硬化することにより得られる硬化した印象材。
【請求項４３】
少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量のシリコン含有非イオン性界面活性剤を少なくとも１種と、任意に別のフッ素化界面活性剤の少なくとも１種を併用した、請求項１に記載の（ａ）〜（ｈ）群から選択される１種のフッ素化界面活性剤の、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造のための使用。
【請求項４４】
請求項１〜３３のいずれか１項に記載の組成物の、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造のための使用。
【請求項１】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン；縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン；アルコキシシリル基を有し縮合反応によって架橋するポリエーテル；アジリジノ基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル；アルケニル基を有し付加反応によって架橋するポリエーテル；エチレン性不飽和カルボン酸のエステル基を有しラジカル重合反応によって架橋するポリエーテル；並びに、開環メタセシス反応によって架橋するポリエーテル、シリコーン及びゴムから成る群より選択される硬化性ポリマーと、
さらに下記（ａ）〜（ｈ）群から選択される少なくとも１種の非イオン性及び／又はイオン性のフッ素化界面活性剤を含む組成物：
（ａ）少なくとも１つの部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシド単位を含むフッ素化界面活性剤；
（ｂ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を有するフッ素化界面活性剤；
（ｃ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシアルキレン基を有するフッ素化界面活性剤、
（ｄ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメチル基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエチル基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｅ）イオン性基に加えて、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化アルコキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−モノ−、ジ‐もしくはトリフルオロメトキシ基、又は、ω−モノ−、ジ‐、トリ‐、テトラ−もしくはペンタフルオロエトキシ基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｆ）イオン性基に加えて、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレン基、又は、７未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）アルキレンオキシアルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（Ｎ，Ｎ−ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルアミノ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤；
（ｇ）イオン性基に加えて、１０未満の炭素原子を有する部分フッ素化ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）アルキレン基を有し、フッ素化基としては、ω−（モノ−、もしくは、ジペル−、もしくは、部分フルオロメチル、もしくは、エチルフェノキシ）基のみが存在するフッ素化界面活性剤；及び、
（ｈ）（ポリ）アルキレングリコール主鎖に加えて、側鎖として５未満の炭素原子を有する複数の部分フッ素化又は全フッ素化アルコキシ基を有し、また、少なくとも１つの、シリコン含有基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量の非イオン性界面活性剤を含むフッ素化界面活性剤。
【請求項２】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、少なくとも２つの部分フッ素化又は全フッ素化アルキレンオキシド基を有する非イオン性フッ素化界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉａのブロックを含むブロック共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物：
【化１】
式中、ＲＦは２〜１２の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基であって、ポリエーテル基の部分フッ素化又は全フッ素化アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＲＨは２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、アルキレン基の炭素原子の数は、与えられた定義の範囲内で、ひとつのポリエーテル基の中で異なっていてもよく；
Ａ’は、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合によって［Ｏ−ＲＦ］と［Ｏ−ＲＨ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜２０の整数であり；そして、
ｄは１〜２００、好ましくは１〜５０、特に１〜１０の整数である。
【請求項４】
（ａ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｂの化合物を含むことを特徴とする請求項３に記載の組成物：
【化２】
式中、
Ｒ１は水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基又は１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基であり；
ＲＦは、上記定義と同義であり；
ＲＨとＲ’Ｈは、互いに独立して、２〜１２、好ましくは２〜６の炭素原子を有するアルキレン基を示し、ポリエーテル基の中のアルキレン基の炭素原子の数は与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基であって、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｒ’Ｈ−Ｏ］のブロックを結合し；
ａは１〜２００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｂは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；
ｃは０〜１００、好ましくは２〜５０の整数を示し；そして、
Bは水素、アルキル、部分フッ素化アルキル又は全フッ素化アルキル基を示す。
【請求項５】
前記フッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｃ又はＩｄのブロック共重合体であることを特徴とする請求項３に記載の組成物：
【化３】
【化４】
式中、
ＡとＡ’は、互いに独立して、共有結合又は２価の架橋基を示し、Ｃ−Ｃ及び／又はＣ−Ｏ結合を介して［Ｏ−ＲＦ］、［Ｏ−ＲＨ］と［Ｏ−Ｒ’Ｈ］のブロックを結合し；
ＢとＢ’は、互いに独立して、水素、１〜６の炭素原子を有する部分フッ素化もしくは全フッ素化アルキル基又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
ＲＦは一般式−ＣｍＦｎＨｏ−の基を示し、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｆは一般式−Ｃｍ’Ｆｎ’Ｈｏ’−の基であって、符号ｍ，ｎ及びｏは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｍ及びｍ’は、互いに独立して２〜１２の整数であり；
ｎ及びｎ’は、互いに独立して１〜２４の整数であり；
ｏ及びｏ’は、互いに独立して０〜２３の整数であり；
ｎとｏの合計は、２ｍの値に相当し；
ＲＨは一般式−ＣｐＨ２ｐ−の基であって、符号ｐは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
Ｒ’Ｈは一般式−ＣｑＨ２ｑ−の基であって、符号ｑは、１つのポリエーテル基の中で与えられた定義の範囲内で異なっていてもよく；
ｐは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ｑは２〜１２、好ましくは２〜４の整数であり；
ａは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；
ｄは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数であり；そして、
ｅは１〜１００、好ましくは２〜５０の整数である。
【請求項６】
前記フッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｃａのブロック共重合体であることを特徴とする請求項５に記載の組成物：
【化５】
式中、ｎａは１〜２０の整数であり；
ｐａとｑａの合計が、少なくとも１であるという条件下で、
ｐａは０〜１２の整数であり；そして、
ｑａは０〜２０の整数である。
【請求項７】
（ｂ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｅの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化６】
式中、Ｒ１００は５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項８】
（ｃ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｆの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化７】
式中、Ｒ１０１は、５未満の炭素原子を有する部分フッ素化又は全フッ化アルコキシアルキレン基であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項９】
（ｄ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｇの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化８】
式中、Ｒ１０２は部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３が少なくとも３の炭素原子を有するアルキレン基であって、Ｒ１０２とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１０】
（ｅ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｈの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化９】
式中、Ｒ１０４は部分フッ素化メトキシ、ペルフルオロメトキシ又はエトキシ基であり；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０４とＲ１０３の炭素の合計が少なくとも５であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１１】
（ｆ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｉの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１０】
式中、Ｒ１０５及びＲ１０６は、互いに独立して、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０５，Ｒ１０６及びＲ１０３の炭素の合計が少なくとも７であり；
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１２】
（ｇ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｊの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１１】
式中、Ｒ１０７及びＲ１０８は、互いに独立して、水素、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基を示し、これらの基の少なくとも１つは、部分フッ素化メチル、ペルフルオロメチル又はエチル基であり；
Ｒ１０３は請求項８における定義と同じであって、Ｒ１０７，Ｒ１０８，Ｒ１０３及びフェニル基の炭素の合計が少なくとも１０であり；そして、
ＩＧはイオン性基である。
【請求項１３】
（ｈ）群のフッ素化界面活性剤が、一般式Ｉｋ及び／又はＩｌの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物：
【化１２】
【化１３】
式中、Ｒ１０９は３価の脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ１１０及びＲ１１１は、互いに独立して、１〜４の炭素原子を有する部分フッ素化アルキル又はペルフルオロアルキル基を示し；
Ｒ１１２は４価の脂肪族炭化水素基であり；そして、
ｎは少なくとも１、好ましくは１〜２０の整数である。
【請求項１４】
（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、他の、イオン性及び／又は非イオン性及び／又は両性のフッ素化界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
シリコン含有非イオン性界面活性剤が、分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に３５０ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの（ポリ）アルキレンオキシド基を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
シリコン含有非イオン性界面活性剤が、一般式ＩＩ及び／又はＩＩＩのオルガノシロキサン界面活性剤、又は、一般式ＩＶ，Ｖ及び／又はＶＩの有機カルボシラン界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物：
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシを示し、これらは任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ａ、ｂ、ｃ及びｗは、互いに独立して、０〜１００、好ましくは０〜７５、特に好ましくは０〜３５、最も好ましくは０〜１５の整数であり；
ｖは、１〜１００、好ましくは１〜１５、最も好ましくは１〜６の整数であり；
ａ、ｂ及びｃの合計は、１〜３００、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜３であり；
ｖとｗの合計は、１〜２００、好ましくは２〜９０であり；
ｕは、０又は１であり；
ｄは、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３の整数であり；
ｊは、水素又はフッ素、好ましくは水素であり；
ｅは０又は１であり；
ｆとｈは、互いに独立して２〜６の整数であり；
ｇとｉは、互いに独立して、０〜３０、好ましくは０〜１５の整数であって、ｇとｉの合計は、１〜６０、好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜１５であり；
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特に好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ｋとｑは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ１は炭素又はケイ素であり；
Ａ２、Ａ３及びＡ４は、互いに独立してＣｄＪ２ｄ基であって、Ｊ及びｄは、上記の意味を有し；
ｊ、ｐ及びｌは、互いに独立して０又は１であり；
Ａ５は２価の架橋基、特に−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−であり；
Ｒ１８は、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、アルキル、アルキルオキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アラルキルオキシ、アルキルアリール及び／又はアルキルアリールオキシであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくはアルキル又はアルケニル、特にＣ１−Ｃ６アルキルを示し；
ＢＧは２価の架橋基であり；そして、
Ｒ１９及びＲ２４は、互いに独立して水素、アルキル、アルケニル又はアリールであって、任意に部分又は全フッ素化されており、好ましくは水素又はメチルであり；
Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の群、及び／又は、Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の群、及び／又は、Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０の群、及び／又は、Ｒ１５，Ｒ１６及びＲ１７の群、及び／又は、Ｒ２０及びＲ２１の群、及び／又は、Ｒ２２及びＲ２３の群、及び／又は、Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２の群は、１つのみを水素とすることができるという規定を有し；
ｆとｈは、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なる値でもよい。
【請求項１７】
前記（ポリ）アルキレンオキシド基を少なくとも１つ含むシリコン含有界面活性剤が、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ又はＸの化合物であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物：
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
式中、Ｒ２５は水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル、好ましくは水素又はメチルである。
【請求項１８】
少なくとも１つの（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、ヒドロキシル−及び／又はアリールオキシ−及び／又はアリールアルコキシ−及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルを含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つの（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤に加えて、さらに、追加成分として、ポリオールを含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
追加成分として、アルケニル基及び／又はアルキニル基含有ポリエーテル、及び／又は、アリールオキシ−及び／又はアリールアルキルオキシ−及び／又はヒドロキシル−及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルを含むことを特徴とする請求項１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリオールが、炭水化物、ポリビニルアルコール、脂肪族ジオール、トリオール、テトラオール、ペンタオール及び／又はヘキサオール及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択されることを特徴とする請求項１９又は２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ポリオールが、ポリビニルアルコール、多糖、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリメチロールプロパンアリルエーテル、デカンジオール、ノナンジオール、オクタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ブタンジオール、プロパンジオール、エタンジオール、フラクトース、ブドウ糖、及びこれらのポリオール２種以上の混合物の群より選択され、特にグリセロールであることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２３】
前記アルケニル基含有ポリエーテルが一般式ＸＩＩの化合物であり、前記ヒドロキシル−末端及び／又はアルコキシ−末端ポリエーテルが一般式ＸＩＩＩの化合物であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物：
【化２３】
【化２４】
式中、ｎ２は２〜８、好ましくは２〜４の整数を示し；
ｍ９は、３〜７００００、好ましくは１０〜２５００の整数を示し；
Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、特に水素、及び／又は、メチル、エチル又はプロピルを示し；そして、
Ｒ３１、Ｒ３２、ｎ２及びｍ９は、与えられた定義の範囲内で、１つの分子内で異なっていてもよい。
【請求項２４】
他のフッ素化界面活性剤に対する（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤の質量比が、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項２５】
（ａ）〜（ｈ）群から選ばれるフッ素化界面活性剤に対するシリコン含有界面活性剤の質量比は、１００：１〜１：１００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、１０：１〜１：１０、特に好ましくは、４：１〜１：５であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
付加反応によって架橋する有機ポリシロキサン多成分歯科用印象化合物であって、成分ＡとＢを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ａ）成分Ａは、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機ポリシロキサンとヒドロシリル化触媒を含み；
（ｂ）成分Ｂは、有機水素ポリシロキサンを含み；そして、
（ｃ）成分Ａ及び／又はＢの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群から選択される１種のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２７】
縮合反応によって架橋する有機ポリシロキサン多成分歯科用印象化合物であって、成分ＣとＤを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｉ）成分Ｃは、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機ポリシロキサンを含み；
（ｊ）成分Ｄは、珪酸エステル、ポリ珪酸エステル及び／又は少なくとも２つのアルコキシ基を有する有機ポリシロキサンと、縮合触媒とを含み；そして、
（ｋ）成分Ｃ及び／又はＤの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２８】
付加反応によって架橋するポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、アルケニル基と成分ＥとＦを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｌ）成分Ｅは、架橋触媒を含み；
（ｍ）成分Ｆは、アルケニル基を有する架橋性ポリエーテルと有機水素ポリシロキサン、及び／又は、ＳｉＨポリエーテルを含み；そして、
（ｎ）成分Ｅ及び／又はＦの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項２９】
ポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、アルコキシシリル基と成分ＧとＨを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｏ）成分Ｇは、アルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテルを含み；
（ｐ）成分Ｈは、水を含み；そして、
（ｑ）成分Ｇ及び／又はＨの少なくとも１つが、触媒、及び、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３０】
多成分歯科印象化合物であって、成分ＩとＪを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｒ）成分Ｉが、アジリジノ基又はアルコキシシリル基を有する架橋性ポリエーテル又は開環メタセシス反応による架橋性基を有するポリエーテルを含み；
（ｓ）成分Ｊが、触媒を含み；そして、
（ｔ）成分Ｉ及び／又はＪの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３１】
アクリル酸及び／又はメタクリル酸の誘導基を有する架橋性ポリアルキレンエーテル、化学的又は放射線活性化開始剤、及び（ａ）〜（ｈ）群の１種のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
ポリエーテル多成分歯科印象化合物であって、、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって架橋できる基を含むポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムと、成分ＫとＬとを含むことを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の組成物：
ここで、
（ｕ）成分Ｋは、ＲＯＭＰによって架橋できる基を有するポリエーテル、ポリシロキサン及び／又は合成ゴムを含み；
（ｖ）成分Ｌは、ＲＯＭＰ架橋触媒を含み；そして、
（ｗ）成分Ｋ及び／又はＬの少なくとも１つが、（ａ）〜（ｈ）群のフッ素化界面活性剤及びシリコン含有基を有する非イオン性界面活性剤を含む。
【請求項３３】
フィラーを含有し、該フィラーの全組成物を基準とした総量が、好ましくは０．０１〜８０ｗｔ％、特に好ましくは０．０５〜７５ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜７０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜３２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
以下の添加物の１つ以上を含むことを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の組成物：
バッファー塩、水捕捉剤、ペースト形成剤、追加界面活性剤、活性成分、可塑剤、光学スキャンイネーブリング材料、味及び／又は香り物質、診断イネーブリング材料、フッ素添加剤、漂白剤、結合促進剤、染料、指示薬、安定化剤（酸化防止剤）及び抗菌性物質。
【請求項３５】
下記のものを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
（ａ）１０〜８５ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１〜７０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤、阻害剤、アルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレートなどの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤である、少なくとも１の（ポリ）アルキレンオキシド基とシリコン含有基を有し、分子量が６０００ｇ／ｍｏｌ未満の非イオン性界面活性剤；及び、
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される少なくとも１つのフッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５のもの。
【請求項３６】
さらに（ｉ）０．１〜２５ｗｔ％の分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、ヒドロキシ、アルキニル及び／又はアルケニル末端のポリアルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物を含み、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比が、好ましくは１：１〜８０：１、より好ましくは１：１〜６０：１、特に好ましくは１：１〜４０：１、最も好ましくは１：１〜３０：１であることを特徴とする請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
成分ＡとＢを含む２成分の歯科用印象化合物であって、
Ａは下記のものを含み、
（ａ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０００１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、
また、Ｂは下記のものを含むことを特徴とする請求項３６に記載の組成物：
（ａ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｂ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｇ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｈ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｉ）０．５〜５０ｗｔ％：分岐鎖もしくは直鎖のアルキル、アルキニル及び／又はアルケニル及び／又はヒドロキシ末端の（ポリ）アルキレンエーテル及び／又はこれらの混合物であって、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリエーテル（ｉ）の質量比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【請求項３８】
成分ＡとＢを含む２成分の歯科用印象化合物であって、
Ａは下記のものを含み、
（ｂ）１０〜８０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｃ）０．０１〜２ｗｔ％：ヒドロシリル化触媒、特に、第８族の遷移金属の塩、錯体又はコロイド；
（ｄ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｅ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｆ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；及び、
（ｊ）０．００１〜５．０ｗｔ％：アルキル、アリール、アラルキル基で覆われた非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルカルボシラン、カルボシラン界面活性剤、及びフッ素化界面活性剤、特に好ましくはアルキル基で覆われた脂肪族アルコールエトキシレート、
また、Ｂは下記のものを含むことを特徴とする請求項３７に記載の組成物：
（ｃ）０．１〜７０ｗｔ％：少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリジアルキルシロキサン；
（ｄ）１．２〜８０ｗｔ％：ＳｉＨ含有量が０．１〜１５．０ｍｍｏｌ／ｇの有機水素ポリシロキサン；
（ｅ）０〜９０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の非補強充填剤；
（ｆ）０．１〜５０ｗｔ％：ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強充填剤；
（ｇ）０〜２０ｗｔ％：可塑剤、染料、安定化剤及び／又は阻害剤などの添加剤及び補助剤；
（ｈ）０．０１〜１０．０ｗｔ％：シロキサン部分構造に３〜７のケイ素原子を有する非イオン性ポリエーテルシロキサン界面活性剤、及び／又は、カルボシラン部分構造に１〜７のケイ素原子を有し、アルキレンオキシド含量が１〜２０単位である非イオン性ポリエーテルカルボシラン界面活性剤；
（ｉ）０．００１〜１０．０ｗｔ％：（ａ）〜（ｈ）群から選択される上記フッ素化界面活性剤であって、界面活性剤（ｇ）と（ｈ）の比が、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは２０：１〜１：５、特に好ましくは１０：１〜１：５、最も好ましくは５：１〜１：３のもの；及び、
（ｋ）０．５〜５０ｗｔ％：ポリオール又はポリオールの混合物であって、オルガノポリシロキサン（ａ）とポリオール（ｋ）の質量比は、好ましくは１：５０〜５０：１、より好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは４：１〜１：５である。
【請求項３９】
混合開始４０秒後に測定された、水滴滴下後１０秒の初期水滴接触角が低く、１０°未満であることを特徴とする請求項１〜３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
混合開始４０秒後の水滴接触角が以下の値になることを特徴とする請求項３９に記載の組成物：
滴下後０．２５秒のとき、水滴接触角は＜７５°好ましくは＜４０°；滴下後０．５秒のとき、水滴接触角は＜５５°好ましくは＜３０°；滴下後１秒のとき、水滴接触角は＜３５°好ましくは＜２５°；滴下後２秒のとき、水滴接触角は＜２０°；そして、滴下後３秒のとき、水滴接触角は＜１０°である。
【請求項４１】
請求項１〜４０のいずれか１項に記載の組成物を混合することで得られる混合物。
【請求項４２】
請求項１〜４０のいずれか１項に記載の組成物を硬化することにより得られる硬化した印象材。
【請求項４３】
少なくとも１つの（ポリ）アルキレンオキシド基を有する６０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量のシリコン含有非イオン性界面活性剤を少なくとも１種と、任意に別のフッ素化界面活性剤の少なくとも１種を併用した、請求項１に記載の（ａ）〜（ｈ）群から選択される１種のフッ素化界面活性剤の、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造のための使用。
【請求項４４】
請求項１〜３３のいずれか１項に記載の組成物の、歯科用化合物、特に歯科用印象化合物の製造のための使用。
【公開番号】特開２０１０−２７０３２９（Ｐ２０１０−２７０３２９Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−１０８５７２（Ｐ２０１０−１０８５７２）
【出願日】平成２２年５月１０日（２０１０．５．１０）
【出願人】（５０３３６０１９３）ケッテンバッハ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (10)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｉｍ Ｈｅｅｒｆｅｌｄ ７， Ｄ−３５７１３ Ｅｓｃｈｅｎｂｕｒｇ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０８５７２（Ｐ２０１０−１０８５７２）
【出願日】平成２２年５月１０日（２０１０．５．１０）
【出願人】（５０３３６０１９３）ケッテンバッハ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (10)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｅｔｔｅｎｂａｃｈ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｉｍ Ｈｅｅｒｆｅｌｄ ７， Ｄ−３５７１３ Ｅｓｃｈｅｎｂｕｒｇ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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