筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及び筆記具
【課題】書き初めの際の初筆かすれを十分に抑制することが可能な筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を提供する。
【解決手段】油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【解決手段】油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及び筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン等の筆記具用のインキとしては、水性インキ及び油性インキが一般的であるが、近年、油性成分中に水性成分を分散させてなるＷ／Ｏ型エマルションインキが検討されている。一般に、油性インキは書き味が重く、水性インキは筆記線の乾燥が遅く紙面を汚しやすいのに対し、Ｗ／Ｏ型エマルションインキは、良好な書き味と筆記線の乾燥性との両方を満足するインキとして提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特許第３０９０４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１に記載されたような従来のＷ／Ｏ型エマルションインキであっても、書き始めの際にインキの出が悪く、初筆かすれが生じやすいという問題を有している。
【０００４】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、書き初めの際の初筆かすれを十分に抑制することが可能な筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及びそれを用いた筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明は、油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を提供する。
【０００６】
かかる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物によれば、油性成分として植物油を含有させることにより、植物油を含まない場合と比較して、書き始めの際のインキの出がスムーズになり、初筆かすれの発生を十分に抑制することが可能となる。また、植物油は、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）成分をほとんど含まないため大気汚染等の問題がなく、その上廃棄後の分解が容易であるため、環境にやさしいという利点がある。更に、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物においては、植物油とオレイン酸とを組み合わせて用いることにより、初筆かすれの発生を抑制する効果が飛躍的に高まり、書き始めからインキの出が非常にスムーズで、かすれの無い筆記線を書くことができる。
【０００７】
また、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物において、上記植物油は、ひまし油を含むことが好ましい。植物油としてひまし油を含むことにより、初筆かすれをより効率的に且つ確実に抑制することができる。
【０００８】
更に、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物において、上記植物油の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％であることが好ましい。植物油の含有量が上記範囲内であることにより、初筆かすれをより効率的に且つ確実に抑制することができる。
【０００９】
本発明はまた、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備える筆記具を提供する。かかる筆記具は、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備えることにより、書き始めの際のインキの出がスムーズで、初筆かすれの発生を十分に抑制することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、書き初めの際の初筆かすれを十分に抑制することが可能な筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及び筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００１２】
本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物は、油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有するものである。以下、かかるインキ組成物を構成する各成分について説明する。
【００１３】
油性成分は、少なくとも植物油を含むものである。植物油としては特に制限されないが、例えば、ひまし油、アボカド油、サフラワー油、ローズヒップ油、ピスタチオナッツ油、マカデミアンナッツ油、メドウフォーム油、クランベアビシニカ油、ビャクダン抽出油、キハダ樹皮抽出油、オオムギ抽出油、アルガンオイル、ホホバ油、ヤシ油、オリーブ油、綿実油等が挙げられる。これらの中でも、初筆かすれの抑制に特に効果的であることから、ひまし油及びヤシ油が好ましく、油性成分中に含有される後述する極性溶媒への溶解性に優れ、経時安定性が良好であることから、ひまし油がより好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
植物油の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、初筆かすれの抑制効果が低下する傾向があり、１０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００１５】
また、油性成分は、上述した植物油に加えて、更にオレイン酸を含有する。植物油中にオレイン酸が含まれている場合もあるが、それとは別にオレイン酸を加えることで、書き始めの際のインキの出を非常にスムーズにすることができ、植物油を単独で用いた場合と比較して、初筆かすれをより十分に抑制することができる。
【００１６】
オレイン酸の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、初筆かすれの抑制効果が低下する傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。なお、ここでのオレイン酸の含有量は、植物油に含有されるオレイン酸の量を含まないものである。
【００１７】
また、油性成分は、上述した植物油及びオレイン酸以外に、従来のインキ組成物の油性成分として用いられる成分を含有していてもよい。例えば、油性成分は、極性溶剤を含有していてもよい。極性溶剤としては、インキ組成物に使用される極性溶剤を特に制限なく使用することができる。かかる極性溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコール）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルコール類等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
極性溶剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として２０．０〜６０．０質量％であることが好ましく、３０．０〜５０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が２０．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、粘度が高くなり書き味が損なわれる傾向があり、６０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００１９】
また、油性成分は、油溶性染料を含有していてもよい。油溶性染料としては公知のものを特に制限なく使用することができる。かかる油溶性染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料等が挙げられ、より具体的には、例えば、スピリットブラック６１Ｆ、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストイエロー１１０９、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６２３、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３６０、バリファーストレッド２３２０（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨスペシャル、アイゼンスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンイエローＣ−ＧＨ ｎｅｗ、アイゼンスピロンブルーＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンＳ．Ｐ．Ｔ． ブルー−１１１、アイゼンスピロンＳ．Ｐ．Ｔ． ブルー−１２１（以上、保土谷化学工業株式会社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。油溶性染料を用いることにより、筆跡を濃く明瞭なものとすることができる。
【００２０】
油溶性染料の含有量は、インキ組成物全量を基準として５．０〜４０．０質量％であることが好ましく、１０．０〜３０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が５．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、筆跡の明瞭さが低下する傾向があり、４０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の粘度が高くなり、書き味が低下するとともに、経時的に油溶性染料の析出が生じやすくなる傾向がある。
【００２１】
また、油性成分は、上記各成分以外に更に他の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、粘度調整剤（樹脂等）、潤滑剤、顔料、酸化防止剤等が挙げられる。
【００２２】
上記粘度調整剤としては、例えば、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、マレイン樹脂、キシレン樹脂、アミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂、ブチラール樹脂等を使用することができる。
【００２３】
上記潤滑剤としては、例えば、オレイン酸などの高級脂肪酸や燐酸エステル系の潤滑剤等を使用することができる。
【００２４】
上記顔料としては、例えば、カーボンブラック、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、ジケトピロロピロール系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、スレン系、イソインドリノン系などの一般的な有機顔料等を使用することができる。
【００２５】
本発明のインキ組成物において、水性成分は、少なくとも水と着色剤とを含むことが好ましい。ここで、水の含有量は、インキ組成物全量を基準として５．０〜３０．０質量％であることが好ましく、１０．０〜２０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が５．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、書き味が低下する傾向があり、３０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、経時安定性が低下する傾向がある。
【００２６】
着色剤としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。かかる着色剤としては、顔料及び染料のいずれも使用可能である。顔料としては、例えば、カーボンブラック、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、ジケトピロロピロール系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、スレン系、イソインドリノン系などの一般的な有機顔料等を使用することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料を用いることにより、筆跡を濃く明瞭なものとすることができるとともに、筆跡の耐光性を十分なものとすることができる。
【００２７】
また、染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料などの水溶性染料を使用することができる。このうち、直接染料としては、カラーインデックスナンバーで示すと、カラーインデックス（以降、Ｃ．Ｉ．と略称）Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７、同１９、同３８、同１５４、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同４、同１２、同２９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ６、同８、同２６、同２９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、同２、同４、同１３、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２、同６、同１５、同７８、同８７などが挙げられる。また、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２、同３１、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、同１７、同２３、同７３、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １０、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３、同１４、同１８、同２７、同５２、同７３、同８７、同９２、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、同９、同７４、同９０などが挙げられる。また、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ２、同３、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １、同２、同８、同１２、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １、同３、同１０、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ５、同９、同２６などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
着色剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．５〜１０．０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、筆記線の明瞭さが損なわれる傾向があり、１０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、書き味及びインキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００２９】
水性成分中に着色剤として顔料を含有させる場合、水性成分は、顔料分散剤を更に含むことが好ましい。かかる顔料分散剤としては、上記顔料を分散可能なものであれば特に制限されないが、例えば、アクリル酸又はそのエステル、メタクリル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステルなどの１種を、単独で重合させるか、或いは、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどと共重合させた樹脂を、アルカリ金属やアミンで中和して水溶性にした水溶性樹脂や、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも水溶性樹脂が好ましく、具体的にはスチレン−マレイン酸共重合体が特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料分散剤を用いることにより、経時的に顔料の沈降や凝集が生じることを抑制することができ、良好な経時安定性を得ることができる。
【００３０】
顔料分散剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、経時的に顔料の沈降や凝集が生じやすくなる傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の粘度が高くなり書き味が低下する傾向がある。
【００３１】
また、水性成分は、潤滑剤を更に含むことが好ましい。かかる潤滑剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸塩、ノニオン系界面活性剤、リン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも脂肪酸塩が好ましく、具体的にはオレイン酸カリウムが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。潤滑剤を用いることにより、顔料等によるボール受け座の摩耗を抑制することができる。
【００３２】
潤滑剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、ボール受け座の摩耗抑制効果が低下する傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の経時安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
また、水性成分は、上記材料以外に更に他の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、防錆剤、防菌剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３４】
上記防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、リン酸オクチル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、エチレンジアミン四酢酸塩などを使用することができる。
【００３５】
上記防菌剤としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２，４−チアゾリルベズイミダゾール、パラオキシ安息香酸エステルなどを使用することができる。
【００３６】
上記保湿剤としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素などを使用することができる。
【００３７】
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。
【００３８】
本発明のインキ組成物は、上述した油性成分と水性成分とを混合することにより、油性成分中に水性成分からなる水滴が分散されたＷ／Ｏ型エマルションインキとして得ることができる。
【００３９】
本発明のインキ組成物において、油性成分と水性成分との含有量の比（油性成分：水性成分）は、質量比で５：５〜８：２の範囲内であることが好ましく、６：４〜７：３の範囲内であることがより好ましい。油性成分の比率が上記範囲よりも大きくなると、通常の油性インキに近い状態となって書き味が低下するとともに、インキの泣き出しや紙面へのボタ等が生じやすくなる傾向がある。一方、油性成分の比率が上記範囲よりも小さくなると、経時安定性が低下するともに、筆跡のかすれが生じやすくなる傾向がある。
【００４０】
油性成分と水性成分との混合は、例えば、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー、ホモミキサーなどの攪拌機を用いて行うことができる。攪拌条件は特に制限されないが、例えばディゾルバー攪拌機を用いて、回転数１００〜１０００ｒｐｍで３０〜１８０分間攪拌することにより、水性成分からなる水滴が油性成分中に均一に分散されたＷ／Ｏ型エマルションインキを形成することができる。
【００４１】
また、本発明のインキ組成物は、コーンＣＰ４０を用い、温度２５℃、せん断速度０．７５ｓ−１の条件で測定される粘度が、３００〜２５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が３００ｍＰａ・ｓ未満であると、静置状態におけるインキ組成物の漏れ（ダレ）が生じやすくなり、経時安定性が低下する傾向にあり、２５００ｍＰａ・ｓを超えると、書き味が低下する傾向にある。
【００４２】
次に、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を用いた本発明の筆記具の一実施形態について説明する。図１は、本発明の筆記具の一実施形態であるボールペンを示す模式断面図である。図１に示すボールペン１００において、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物１２はインキ収容管１４内に充填されている。インキ収容管１４の一端にはボールペンチップ２０が取り付けられている。このボールペンチップ２０は、ボールホルダー２４及びボール２６で構成され、ジョイント２２によりインキ収容管１４に固定されている。また、インキ収容管１４内における、インキ組成物１２のボールペンチップ２０側と反対側には、インキ組成物１２と隣接した状態で逆流防止体１６が収容されている。ここで、逆流防止体１６は、インキ組成物１２との間に隙間が生じないように配置される。
【００４３】
また、ボールペン１００においては、インキ収容管１４、ボールペンチップ２０、インキ組成物１２及び逆流防止体１６により中芯１０が構成されており、この中芯１０が本体軸１８に装着され、更に本体軸１８の後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）に通気孔を有する尾栓２８が取り付けられている。
【００４４】
以下、ボールペン１００の構成要素について説明するが、インキ組成物１２以外の構成には、ボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。
【００４５】
インキ収容管１４としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネートなどの樹脂、或いは、金属からなるものを使用することができる。また、インキ収容管１４の形状は特に制限されず、例えば、円筒状等の形状とすることができる。
【００４６】
逆流防止体１６は、インキ組成物を流出させない機能（流出防止性）や、インキ組成物をドライアップさせない機能（密栓性）等を有するものであり、こうした機能を有する公知の逆流防止体を特に制限なく使用することができる。かかる逆流防止体１６は、例えば、基油と増稠剤とを含んで構成されている。基油としては、鉱油、ポリブテン、シリコン油、グリセリン、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。また、増稠剤としては、金属石鹸系増稠剤、有機系増稠剤、無機系増稠剤等が挙げられる。
【００４７】
なお、ボールペンチップ２０を下方に向けた場合に、逆流防止体１６がインキ組成物１２中に沈降しないように、逆流防止体１６の粘度や、インキ組成物１２と逆流防止体１６との間の比重差を調整することが重要である。また、逆流防止体１６は、インキ組成物１２と相溶しない組成とすることが重要である。
【００４８】
本体軸１８及び尾栓２８としては、例えば、ポリプロピレン等のプラスチック材料からなるものを使用することができる。
【００４９】
ジョイント２２としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート等からなるものを使用することができる。
【００５０】
ボールペンチップ２０におけるジョイント２２、ボールホルダー２４及びボール２６としては、通常のボールペンに用いられているものを使用することができる。また、ボール２６の直径は０．３〜１．２ｍｍであることが好ましい。
【００５１】
上述した構成を有する本実施形態のボールペン１００は、通常のボールペン等の製造方法により製造することができる。
【００５２】
以上、本発明のインキ組成物を用いたボールペンの好適な実施形態について説明したが、ボールペンは上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明に係るボールペンは、本体軸１８を有していなくてもよく、インキ収容管１４がそのまま本体軸となっていてもよい。更に、本発明に係るボールペンは、インキ収容管１４中のインキ組成物１２及び逆流防止体１６が後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）側から加圧された状態となるような加圧機構を有するものであってもよい。また、本発明に係るボールペンは、逆流防止体１６を有していなくてもよい。
【００５３】
また、本発明のインキ組成物は、ボールペンに用いられるものに限られず、例えば筆ペンを含むマーキングペン類、インキ排出部に弁機構を用いた筆記具などにも用いることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜１３及び比較例１〜１５）
油性成分及び水性成分について、それぞれ別々に、下記表１に示す材料を同表に示す配合量（質量部）で配合し、往復回転式攪拌機で混合することにより調製した。なお、表１中の水性ゲルインキの組成を下記表２に示す。また、各実施例及び比較例におけるインキの組成及び植物油の種類は、下記表３及び４に示す。次に、ディゾルバー攪拌機を用いて、油性成分を攪拌しながら水性成分を加え、室温（２５℃）、回転数３００ｒｐｍの条件で１時間攪拌することにより、油性成分中に水性成分からなる水滴が分散された実施例及び比較例のＷ／Ｏ型エマルションインキ組成物を得た。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
表１中の各材料の詳細は以下の通りである。
ポリビニルピロリドン Ｋ−９０（商品名）：日本触媒社製、曵糸性付与剤。
ＳＰＩＬＩＴ ＢＬＡＣＫ ６１Ｆ（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０４（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
オレイン酸：ルナックＯ−ＬＬ（商品名）、花王社製、潤滑剤。
【００５９】
表２中の各材料の詳細は以下の通りである。
キサンタンガム：モナートガムＧＳ（商品名）、大日本製薬社製。
防錆剤：コロミンＣＢ（商品名）、キレスト社製。
防菌剤：スラウト９９Ｎ（商品名）、日本エンバイロケミカルズ社製。
オレイン酸カリウム：ノンサールＯＫ−１（商品名）、日本油脂社製。
顔料分散剤：ＳＭＡ１０００Ｈ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（商品名）、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製。
【００６０】
また、表３及び４中の植物油のうち、ひまし油 マルトクＡ、及び、ひまし油 工１は、伊藤製油社製のものを用いた。また、精製アボカド油、サフラワー油、ローズヒップ油、ピスタチオナッツ油、マカデミアンナッツ油、メドウホーム油、クランベアビシニカ油、アルガンオイル、ホホバ油Ｓ、及び、ＴＲＩＦＡＴ Ｃ−２４（ヤシ油）は、日光ケミカルズ社製のものを用いた。また、綿実油は、和光純薬社製のものを用いた。
【００６１】
［初筆かすれの評価］
先端にボールペンチップ（ボール径：０．７ｍｍ）を備えた図１に示すものと同様のボールペンの、ポリプロピレン製の円筒状インキ収容管（内径４．０ｍｍ）に、実施例及び比較例で得られたインキ組成物を収容した。次に、そのインキ収容管内のボールペンチップとは反対側（インキ組成物の後端面側）に、上記インキ組成物と隣接するように、精製鉱油９５質量％と増稠剤（金属石鹸、エラストマー）５質量％とからなる逆流防止体を充填した。そして、ボールペンの本体軸の後端に尾栓を取り付け、ボールペンを作製した。なお、各実施例及び比較例ごとに、８本ずつボールペンを作製した。
【００６２】
作製したボールペンについて、一度フリーハンドで筆記した後、室温（２５℃）にて１時間静置した。その後、筆記試験機を用いて筆記角度７０°、荷重１００ｇ、筆記速度４ｍ／分の条件で直線を筆記し、書き始めに筆記線がかすれた距離（ｍｍ）を測定した。８本の平均値を初筆かすれとして求めた。その結果を表３及び４に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の筆記具の一実施形態であるボールペンを示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１０…中芯、１２…インキ組成物、１４…インキ収容管、１６…逆流防止体、１８…本体軸、２０…ボールペンチップ、２２…ジョイント、２４…ボールホルダー、２６…ボール、２８…尾栓、１００…ボールペン。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及び筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン等の筆記具用のインキとしては、水性インキ及び油性インキが一般的であるが、近年、油性成分中に水性成分を分散させてなるＷ／Ｏ型エマルションインキが検討されている。一般に、油性インキは書き味が重く、水性インキは筆記線の乾燥が遅く紙面を汚しやすいのに対し、Ｗ／Ｏ型エマルションインキは、良好な書き味と筆記線の乾燥性との両方を満足するインキとして提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特許第３０９０４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１に記載されたような従来のＷ／Ｏ型エマルションインキであっても、書き始めの際にインキの出が悪く、初筆かすれが生じやすいという問題を有している。
【０００４】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、書き初めの際の初筆かすれを十分に抑制することが可能な筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及びそれを用いた筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明は、油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を提供する。
【０００６】
かかる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物によれば、油性成分として植物油を含有させることにより、植物油を含まない場合と比較して、書き始めの際のインキの出がスムーズになり、初筆かすれの発生を十分に抑制することが可能となる。また、植物油は、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）成分をほとんど含まないため大気汚染等の問題がなく、その上廃棄後の分解が容易であるため、環境にやさしいという利点がある。更に、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物においては、植物油とオレイン酸とを組み合わせて用いることにより、初筆かすれの発生を抑制する効果が飛躍的に高まり、書き始めからインキの出が非常にスムーズで、かすれの無い筆記線を書くことができる。
【０００７】
また、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物において、上記植物油は、ひまし油を含むことが好ましい。植物油としてひまし油を含むことにより、初筆かすれをより効率的に且つ確実に抑制することができる。
【０００８】
更に、本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物において、上記植物油の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％であることが好ましい。植物油の含有量が上記範囲内であることにより、初筆かすれをより効率的に且つ確実に抑制することができる。
【０００９】
本発明はまた、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備える筆記具を提供する。かかる筆記具は、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備えることにより、書き始めの際のインキの出がスムーズで、初筆かすれの発生を十分に抑制することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、書き初めの際の初筆かすれを十分に抑制することが可能な筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物及び筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００１２】
本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物は、油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、上記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、上記油性成分及び上記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有するものである。以下、かかるインキ組成物を構成する各成分について説明する。
【００１３】
油性成分は、少なくとも植物油を含むものである。植物油としては特に制限されないが、例えば、ひまし油、アボカド油、サフラワー油、ローズヒップ油、ピスタチオナッツ油、マカデミアンナッツ油、メドウフォーム油、クランベアビシニカ油、ビャクダン抽出油、キハダ樹皮抽出油、オオムギ抽出油、アルガンオイル、ホホバ油、ヤシ油、オリーブ油、綿実油等が挙げられる。これらの中でも、初筆かすれの抑制に特に効果的であることから、ひまし油及びヤシ油が好ましく、油性成分中に含有される後述する極性溶媒への溶解性に優れ、経時安定性が良好であることから、ひまし油がより好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
植物油の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、初筆かすれの抑制効果が低下する傾向があり、１０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００１５】
また、油性成分は、上述した植物油に加えて、更にオレイン酸を含有する。植物油中にオレイン酸が含まれている場合もあるが、それとは別にオレイン酸を加えることで、書き始めの際のインキの出を非常にスムーズにすることができ、植物油を単独で用いた場合と比較して、初筆かすれをより十分に抑制することができる。
【００１６】
オレイン酸の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、初筆かすれの抑制効果が低下する傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。なお、ここでのオレイン酸の含有量は、植物油に含有されるオレイン酸の量を含まないものである。
【００１７】
また、油性成分は、上述した植物油及びオレイン酸以外に、従来のインキ組成物の油性成分として用いられる成分を含有していてもよい。例えば、油性成分は、極性溶剤を含有していてもよい。極性溶剤としては、インキ組成物に使用される極性溶剤を特に制限なく使用することができる。かかる極性溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコール）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルコール類等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
極性溶剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として２０．０〜６０．０質量％であることが好ましく、３０．０〜５０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が２０．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、粘度が高くなり書き味が損なわれる傾向があり、６０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００１９】
また、油性成分は、油溶性染料を含有していてもよい。油溶性染料としては公知のものを特に制限なく使用することができる。かかる油溶性染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料等が挙げられ、より具体的には、例えば、スピリットブラック６１Ｆ、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストイエロー１１０９、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６２３、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３６０、バリファーストレッド２３２０（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨスペシャル、アイゼンスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンイエローＣ−ＧＨ ｎｅｗ、アイゼンスピロンブルーＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンＳ．Ｐ．Ｔ． ブルー−１１１、アイゼンスピロンＳ．Ｐ．Ｔ． ブルー−１２１（以上、保土谷化学工業株式会社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。油溶性染料を用いることにより、筆跡を濃く明瞭なものとすることができる。
【００２０】
油溶性染料の含有量は、インキ組成物全量を基準として５．０〜４０．０質量％であることが好ましく、１０．０〜３０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が５．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、筆跡の明瞭さが低下する傾向があり、４０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の粘度が高くなり、書き味が低下するとともに、経時的に油溶性染料の析出が生じやすくなる傾向がある。
【００２１】
また、油性成分は、上記各成分以外に更に他の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、粘度調整剤（樹脂等）、潤滑剤、顔料、酸化防止剤等が挙げられる。
【００２２】
上記粘度調整剤としては、例えば、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、マレイン樹脂、キシレン樹脂、アミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂、ブチラール樹脂等を使用することができる。
【００２３】
上記潤滑剤としては、例えば、オレイン酸などの高級脂肪酸や燐酸エステル系の潤滑剤等を使用することができる。
【００２４】
上記顔料としては、例えば、カーボンブラック、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、ジケトピロロピロール系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、スレン系、イソインドリノン系などの一般的な有機顔料等を使用することができる。
【００２５】
本発明のインキ組成物において、水性成分は、少なくとも水と着色剤とを含むことが好ましい。ここで、水の含有量は、インキ組成物全量を基準として５．０〜３０．０質量％であることが好ましく、１０．０〜２０．０質量％であることがより好ましい。この含有量が５．０質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、書き味が低下する傾向があり、３０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、経時安定性が低下する傾向がある。
【００２６】
着色剤としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。かかる着色剤としては、顔料及び染料のいずれも使用可能である。顔料としては、例えば、カーボンブラック、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、ジケトピロロピロール系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、スレン系、イソインドリノン系などの一般的な有機顔料等を使用することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料を用いることにより、筆跡を濃く明瞭なものとすることができるとともに、筆跡の耐光性を十分なものとすることができる。
【００２７】
また、染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料などの水溶性染料を使用することができる。このうち、直接染料としては、カラーインデックスナンバーで示すと、カラーインデックス（以降、Ｃ．Ｉ．と略称）Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７、同１９、同３８、同１５４、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同４、同１２、同２９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ６、同８、同２６、同２９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、同２、同４、同１３、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２、同６、同１５、同７８、同８７などが挙げられる。また、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２、同３１、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、同１７、同２３、同７３、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １０、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３、同１４、同１８、同２７、同５２、同７３、同８７、同９２、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、同９、同７４、同９０などが挙げられる。また、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ２、同３、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １、同２、同８、同１２、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １、同３、同１０、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ５、同９、同２６などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
着色剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．５〜１０．０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、筆記線の明瞭さが損なわれる傾向があり、１０．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、書き味及びインキの乳化安定性が損なわれる傾向がある。
【００２９】
水性成分中に着色剤として顔料を含有させる場合、水性成分は、顔料分散剤を更に含むことが好ましい。かかる顔料分散剤としては、上記顔料を分散可能なものであれば特に制限されないが、例えば、アクリル酸又はそのエステル、メタクリル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステルなどの１種を、単独で重合させるか、或いは、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどと共重合させた樹脂を、アルカリ金属やアミンで中和して水溶性にした水溶性樹脂や、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも水溶性樹脂が好ましく、具体的にはスチレン−マレイン酸共重合体が特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料分散剤を用いることにより、経時的に顔料の沈降や凝集が生じることを抑制することができ、良好な経時安定性を得ることができる。
【００３０】
顔料分散剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、経時的に顔料の沈降や凝集が生じやすくなる傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の粘度が高くなり書き味が低下する傾向がある。
【００３１】
また、水性成分は、潤滑剤を更に含むことが好ましい。かかる潤滑剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸塩、ノニオン系界面活性剤、リン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも脂肪酸塩が好ましく、具体的にはオレイン酸カリウムが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。潤滑剤を用いることにより、顔料等によるボール受け座の摩耗を抑制することができる。
【００３２】
潤滑剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、ボール受け座の摩耗抑制効果が低下する傾向があり、５．０質量％を超えると、含有量が上記範囲内である場合と比較して、インキ組成物の経時安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
また、水性成分は、上記材料以外に更に他の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、防錆剤、防菌剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３４】
上記防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、リン酸オクチル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、エチレンジアミン四酢酸塩などを使用することができる。
【００３５】
上記防菌剤としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２，４−チアゾリルベズイミダゾール、パラオキシ安息香酸エステルなどを使用することができる。
【００３６】
上記保湿剤としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素などを使用することができる。
【００３７】
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。
【００３８】
本発明のインキ組成物は、上述した油性成分と水性成分とを混合することにより、油性成分中に水性成分からなる水滴が分散されたＷ／Ｏ型エマルションインキとして得ることができる。
【００３９】
本発明のインキ組成物において、油性成分と水性成分との含有量の比（油性成分：水性成分）は、質量比で５：５〜８：２の範囲内であることが好ましく、６：４〜７：３の範囲内であることがより好ましい。油性成分の比率が上記範囲よりも大きくなると、通常の油性インキに近い状態となって書き味が低下するとともに、インキの泣き出しや紙面へのボタ等が生じやすくなる傾向がある。一方、油性成分の比率が上記範囲よりも小さくなると、経時安定性が低下するともに、筆跡のかすれが生じやすくなる傾向がある。
【００４０】
油性成分と水性成分との混合は、例えば、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー、ホモミキサーなどの攪拌機を用いて行うことができる。攪拌条件は特に制限されないが、例えばディゾルバー攪拌機を用いて、回転数１００〜１０００ｒｐｍで３０〜１８０分間攪拌することにより、水性成分からなる水滴が油性成分中に均一に分散されたＷ／Ｏ型エマルションインキを形成することができる。
【００４１】
また、本発明のインキ組成物は、コーンＣＰ４０を用い、温度２５℃、せん断速度０．７５ｓ−１の条件で測定される粘度が、３００〜２５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が３００ｍＰａ・ｓ未満であると、静置状態におけるインキ組成物の漏れ（ダレ）が生じやすくなり、経時安定性が低下する傾向にあり、２５００ｍＰａ・ｓを超えると、書き味が低下する傾向にある。
【００４２】
次に、上記本発明の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を用いた本発明の筆記具の一実施形態について説明する。図１は、本発明の筆記具の一実施形態であるボールペンを示す模式断面図である。図１に示すボールペン１００において、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物１２はインキ収容管１４内に充填されている。インキ収容管１４の一端にはボールペンチップ２０が取り付けられている。このボールペンチップ２０は、ボールホルダー２４及びボール２６で構成され、ジョイント２２によりインキ収容管１４に固定されている。また、インキ収容管１４内における、インキ組成物１２のボールペンチップ２０側と反対側には、インキ組成物１２と隣接した状態で逆流防止体１６が収容されている。ここで、逆流防止体１６は、インキ組成物１２との間に隙間が生じないように配置される。
【００４３】
また、ボールペン１００においては、インキ収容管１４、ボールペンチップ２０、インキ組成物１２及び逆流防止体１６により中芯１０が構成されており、この中芯１０が本体軸１８に装着され、更に本体軸１８の後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）に通気孔を有する尾栓２８が取り付けられている。
【００４４】
以下、ボールペン１００の構成要素について説明するが、インキ組成物１２以外の構成には、ボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。
【００４５】
インキ収容管１４としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネートなどの樹脂、或いは、金属からなるものを使用することができる。また、インキ収容管１４の形状は特に制限されず、例えば、円筒状等の形状とすることができる。
【００４６】
逆流防止体１６は、インキ組成物を流出させない機能（流出防止性）や、インキ組成物をドライアップさせない機能（密栓性）等を有するものであり、こうした機能を有する公知の逆流防止体を特に制限なく使用することができる。かかる逆流防止体１６は、例えば、基油と増稠剤とを含んで構成されている。基油としては、鉱油、ポリブテン、シリコン油、グリセリン、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。また、増稠剤としては、金属石鹸系増稠剤、有機系増稠剤、無機系増稠剤等が挙げられる。
【００４７】
なお、ボールペンチップ２０を下方に向けた場合に、逆流防止体１６がインキ組成物１２中に沈降しないように、逆流防止体１６の粘度や、インキ組成物１２と逆流防止体１６との間の比重差を調整することが重要である。また、逆流防止体１６は、インキ組成物１２と相溶しない組成とすることが重要である。
【００４８】
本体軸１８及び尾栓２８としては、例えば、ポリプロピレン等のプラスチック材料からなるものを使用することができる。
【００４９】
ジョイント２２としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート等からなるものを使用することができる。
【００５０】
ボールペンチップ２０におけるジョイント２２、ボールホルダー２４及びボール２６としては、通常のボールペンに用いられているものを使用することができる。また、ボール２６の直径は０．３〜１．２ｍｍであることが好ましい。
【００５１】
上述した構成を有する本実施形態のボールペン１００は、通常のボールペン等の製造方法により製造することができる。
【００５２】
以上、本発明のインキ組成物を用いたボールペンの好適な実施形態について説明したが、ボールペンは上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明に係るボールペンは、本体軸１８を有していなくてもよく、インキ収容管１４がそのまま本体軸となっていてもよい。更に、本発明に係るボールペンは、インキ収容管１４中のインキ組成物１２及び逆流防止体１６が後端（ボールペンチップ２０と反対側の一端）側から加圧された状態となるような加圧機構を有するものであってもよい。また、本発明に係るボールペンは、逆流防止体１６を有していなくてもよい。
【００５３】
また、本発明のインキ組成物は、ボールペンに用いられるものに限られず、例えば筆ペンを含むマーキングペン類、インキ排出部に弁機構を用いた筆記具などにも用いることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜１３及び比較例１〜１５）
油性成分及び水性成分について、それぞれ別々に、下記表１に示す材料を同表に示す配合量（質量部）で配合し、往復回転式攪拌機で混合することにより調製した。なお、表１中の水性ゲルインキの組成を下記表２に示す。また、各実施例及び比較例におけるインキの組成及び植物油の種類は、下記表３及び４に示す。次に、ディゾルバー攪拌機を用いて、油性成分を攪拌しながら水性成分を加え、室温（２５℃）、回転数３００ｒｐｍの条件で１時間攪拌することにより、油性成分中に水性成分からなる水滴が分散された実施例及び比較例のＷ／Ｏ型エマルションインキ組成物を得た。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
表１中の各材料の詳細は以下の通りである。
ポリビニルピロリドン Ｋ−９０（商品名）：日本触媒社製、曵糸性付与剤。
ＳＰＩＬＩＴ ＢＬＡＣＫ ６１Ｆ（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０４（商品名）：オリヱント化学工業社製、油溶性染料。
オレイン酸：ルナックＯ−ＬＬ（商品名）、花王社製、潤滑剤。
【００５９】
表２中の各材料の詳細は以下の通りである。
キサンタンガム：モナートガムＧＳ（商品名）、大日本製薬社製。
防錆剤：コロミンＣＢ（商品名）、キレスト社製。
防菌剤：スラウト９９Ｎ（商品名）、日本エンバイロケミカルズ社製。
オレイン酸カリウム：ノンサールＯＫ−１（商品名）、日本油脂社製。
顔料分散剤：ＳＭＡ１０００Ｈ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（商品名）、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製。
【００６０】
また、表３及び４中の植物油のうち、ひまし油 マルトクＡ、及び、ひまし油 工１は、伊藤製油社製のものを用いた。また、精製アボカド油、サフラワー油、ローズヒップ油、ピスタチオナッツ油、マカデミアンナッツ油、メドウホーム油、クランベアビシニカ油、アルガンオイル、ホホバ油Ｓ、及び、ＴＲＩＦＡＴ Ｃ−２４（ヤシ油）は、日光ケミカルズ社製のものを用いた。また、綿実油は、和光純薬社製のものを用いた。
【００６１】
［初筆かすれの評価］
先端にボールペンチップ（ボール径：０．７ｍｍ）を備えた図１に示すものと同様のボールペンの、ポリプロピレン製の円筒状インキ収容管（内径４．０ｍｍ）に、実施例及び比較例で得られたインキ組成物を収容した。次に、そのインキ収容管内のボールペンチップとは反対側（インキ組成物の後端面側）に、上記インキ組成物と隣接するように、精製鉱油９５質量％と増稠剤（金属石鹸、エラストマー）５質量％とからなる逆流防止体を充填した。そして、ボールペンの本体軸の後端に尾栓を取り付け、ボールペンを作製した。なお、各実施例及び比較例ごとに、８本ずつボールペンを作製した。
【００６２】
作製したボールペンについて、一度フリーハンドで筆記した後、室温（２５℃）にて１時間静置した。その後、筆記試験機を用いて筆記角度７０°、荷重１００ｇ、筆記速度４ｍ／分の条件で直線を筆記し、書き始めに筆記線がかすれた距離（ｍｍ）を測定した。８本の平均値を初筆かすれとして求めた。その結果を表３及び４に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の筆記具の一実施形態であるボールペンを示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１０…中芯、１２…インキ組成物、１４…インキ収容管、１６…逆流防止体、１８…本体軸、２０…ボールペンチップ、２２…ジョイント、２４…ボールホルダー、２６…ボール、２８…尾栓、１００…ボールペン。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、
前記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、前記油性成分及び前記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項２】
前記植物油がひまし油を含む、請求項１に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項３】
前記植物油の含有量が、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％である、請求項１又は２に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備える筆記具。
【請求項１】
油性成分中に水性成分が分散されてなる筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物であって、
前記油性成分が植物油及びオレイン酸を含有し、前記油性成分及び前記水性成分の少なくとも一方が着色剤を含有する、筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項２】
前記植物油がひまし油を含む、請求項１に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項３】
前記植物油の含有量が、インキ組成物全量を基準として０．１〜１０．０質量％である、請求項１又は２に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の筆記具用Ｗ／Ｏ型エマルションインキ組成物を備える筆記具。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１８５１５３（Ｐ２００９−１８５１５３Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５３７０（Ｐ２００８−２５３７０）
【出願日】平成２０年２月５日（２００８．２．５）
【出願人】（０００１０８３２８）ゼブラ株式会社 (172)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月５日（２００８．２．５）
【出願人】（０００１０８３２８）ゼブラ株式会社 (172)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]