紙の蛍光増白用組成物
ａ）４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸から誘導し、トリアジン環の一方または両方が−ＮＨ2置換基を有するという特徴がある蛍光増白剤（ＦＷＡ）；ｂ）水、およびｃ）場合により、さらなる助剤を含む紙の蛍光増白用組成物、パルプ塊中、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおけるその使用、ならびにその方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙の蛍光増白用組成物、パルプ塊中、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおけるその使用、ならびにそのための方法に関する。
【０００２】
従来の紙用蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、たとえば、DE OS 2,715,864に開示されるように、トリアジン環がアニリノ残基で置換された４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸の誘導体である。水溶性および／または親和性についての要求に応じて、これらのアニリノ残基は非置換であっても、１または２個のスルホン酸基で置換されていてもよい（したがって得られるＦＷＡは、ジ−、テトラ−、またはヘキサスルホン酸誘導体と呼ばれる）。
【０００３】
しかし、特定の紙の用途では、特に、メータリングサイズプレスまたはフィルムプレスにおいては、このような従来のＦＷＡは不利であり、それはこれらの親和性が不十分である（たとえばヘキサスルホ）か、または増白効果が低く飽和点が低い（たとえばジスルホ）からである。
【０００４】
本発明の目的は、紙への親和性が高く、同時に、飽和点が高いとともに増白に極めて効果的である組成物を提供することである。
【０００５】
したがって、本発明は、
ａ）４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸から誘導し、トリアジン環の一方または両方が−ＮＨ2置換基を持つという特徴がある、蛍光増白剤；
ｂ）水、および
ｃ）場合により、さらなる助剤
を含む、紙の蛍光増白用組成物に関するものである。
【０００６】
これらの組成物は通常、それぞれの範囲は組成物の合計重量に基づき、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせて、
ＦＷＡ成分ａ）５〜５０重量％、
水５０〜９５重量％、および
成分ｃ）０〜４０重量％
を含む。
【０００７】
しかし、好ましくは、これらの組成物は流動性液体であり、それぞれの範囲は組成物の合計重量に基づき、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせて、
成分ａ）１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％、
水７０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％、および
成分ｃ）０〜１０重量％であるか、成分ｃ）としてポリエチレングリコールを使用する場合には０〜４０重量％
を含む。
【０００８】
組成物の成分ａ）、蛍光増白剤は、式Ｉ：
【０００９】
【化２】
【００１０】
｛式中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3は、互いに独立に、−ＮＲ1Ｒ2または−ＯＲ3を表し［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、水素、非置換または次の残基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、カルボンアミド、チオール、グアニジン、置換もしくは非置換フェニル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル置換Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、ハロゲン、複素環、およびスルホン酸残基（ここで、２、３、または４個の炭素原子を有するアルキル基の炭素鎖は、原子酸素で中断されていてもよい）よりなる群から選択される残基１もしくは２個で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であるか、あるいはまた、
Ｒ1およびＲ2は、これらを結合する窒素原子とともに、５もしくは６員の複素環を完結し；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルを表す］、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す｝の化合物である。
【００１１】
しかし、好ましくは、成分ａ）は、
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ独立に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルフェニル、テトラヒドロフルフリルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、またはシクロヘキシルアミノ、あるいはアミノ基から水素原子を取り去られたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基を表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表し、
Ｍは、前記定義の通りである、式（１）の化合物である。
【００１２】
最も好ましい組成物は、式（１）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、共に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ2アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）2、−ＮＨＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ（ＣＯ2Ｍ”）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2、テトラヒドロフルフリルアミノ、ベンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ピロリジノ、またはモルホリノを表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表し、
Ｍ”が、Ｈ、Ｋ、Ｎａ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウム、特にＮａを表すものである。
【００１３】
置換基の定義の範囲内で、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、またはｔ−ブチルであり、一方Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−、ｓ−、イソ、またはｔ−ブトキシである。Ｃ2〜Ｃ4アルキレン鎖はchain、たとえばエチレン、ｎ−プロピレン、メチルエチレン、１−もしくは２−メチルプロピレン、ｎ−ブチレン、またはエチルエチレン残基とすることができ、一方Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルは、２−ヒドロキシエチル、２−もしくは３−ヒドロキシ−ｎ−もしくはイソプロピル、またはヒドロキシブチルとすることができる。
【００１４】
さらに、定義の範囲内で、ハロゲンは、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素、特に塩素であり、一方Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキルアミノは、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ、特にシクロヘキシルアミノである。
【００１５】
カルボンアミド基は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、特に−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2とすることができる。
【００１６】
複素環残基は、１または２個のヘテロ原子、たとえば酸素、硫黄、または窒素を有し、骨格の残りが炭素原子である、５、６、または７員環とすることができる。例は、２−もしくは３−テトラヒドロフルフリル、２−もしくは３−フリル、２−もしくは３−チエニル、２−もしくは３−ピロリル、２−、４−、もしくは５−イミダゾリル、２−、３−、もしくは４−ピリジル、ピラジニル、３−イソチアゾリル、３−イソオキサゾリル、または２−もしくは３−ピロリジニルである。
【００１７】
水素原子が除去されたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基は、グリシン、アラニン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミノイソ吉草酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−メチル吉草酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノ吉草酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸、およびタウリン、ならびにこれらの混合物および光学異性体から誘導することができる。
【００１８】
アミノ酸残基Ｒ1を誘導することができるアミノ酸の別の好ましい例は、イミノジ酢酸またはそのモノ−もしくはジ酸アミドであり、一方適切なアミノ酸アミドは、２−ヒドロキシエチルアミノプロピオン酸アミドである。
【００１９】
適切な組成物の任意の助剤、成分ｃ）は、たとえば、エチレンオキシドと脂肪アルコール、高級脂肪酸、もしくはアルキルフェノールとの付加物、またはエチレンジアミンエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、Ｎ−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー、平均分子量３００〜１０，０００を有するポリエチレングリコールのクラスからのアニオン性または非イオン性分散剤、グリコール、たとえばエチレングリコール、グリセロールまたはソルビトールを含む保水助剤、あるいは殺生剤または別の助剤、たとえば尿素、ラクトン、またはラクタム、たとえばＮ−メチルピロリドン、および他の可溶化剤、たとえばジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドを含む。
【００２０】
本発明はさらに、基材と本発明の蛍光増白剤組成物とを接触させる工程を含む、紙または板紙の蛍光増白方法を提供する。
【００２１】
紙の蛍光増白に使用する場合、本発明の組成物は、パルプ塊中で、紙コーティング組成物の形態で、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおいて、直接、紙基材に適用することができる。
【００２２】
本発明の別の局面は、紙表面と、白色顔料；バインダー分散液；場合により水溶性の共バインダー；および、処理した紙が通常、式（１）の蛍光増白剤を、白色顔料に基づいて０．０１〜１重量％含有することを確保するのに十分な量の本発明による蛍光増白剤組成物を含むコーティング組成物とを接触させる工程を含む、紙表面の蛍光増白のための方法における本発明の組成物の使用を提供する。
【００２３】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物の白色顔料成分として、好ましくは、無機顔料、たとえば、ケイ酸アルミニウムまたはケイ酸マグネシウム、たとえばチャイナクレイおよびカオリン、そしてさらに、硫酸バリウム、繻子白、二酸化チタン、炭酸カルシウム（たとえばチョーク、天然または沈降炭酸カルシウム）またはタルク；ならびに白色有機顔料がある。
【００２４】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物は、バインダーとして、特に、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸エステル／スチレン／アクリロニトリル、エチレン／塩化ビニル、およびエチレン／酢酸ビニルのコポリマー；またはホモポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、およびポリ酢酸ビニル、またはポリウレタンを主成分とするプラスチック分散液を含有することができる。好ましいバインダーは、スチレン／ブチルアクリレートもしくはスチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーまたはスチレン／ブタジエンゴムからなる。他のポリマー格子（lattice）は、たとえば、次の米国特許：第3,265,654号、第3,657,174号、第3,547,899号、および第3,240,740号に記載されている。
【００２５】
任意の水溶性保護コロイドは、たとえば、大豆タンパク質、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、天然もしくは変性スターチ、キトサンまたはこれらの誘導体、特に、ポリビニルアルコールとすることができる。好ましいポリビニルアルコール保護コロイド成分は、広い範囲のけん化レベルおよび分子量、たとえばけん化レベル４０〜１００の範囲、および平均分子量１０，０００〜１００，０００g/molの範囲を有することができる。
【００２６】
紙用のコーティング組成物の製法は、たとえば、J.P. Casey "Pulp and Paper"； Chemistry and Chemical Technology, 2nd edition, Volume III, pages 1684-1649 and in "Pulp and Paper Manufacture", 2nd and 5th edition, Volume II, page 497（McGraw-Hill）に記載されている。
【００２７】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物は、好ましくは、白色顔料を１〜６５重量％含有する。バインダーは、高分子化合物の乾燥含量を、白色顔料の、１〜３０重量％に、好ましくは３〜２５重量％にするのに十分な量で使用するのが好ましい。本発明により用いる蛍光増白剤配合物の量は、蛍光増白剤が、好ましくは、白色顔料に基づいて０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％、特に０．０５〜０．６重量％の量で存在するように計算する。
【００２８】
本発明による方法で用いる紙コーティング組成物は、成分を任意の所望の順序で、温度１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で混合することにより調製することができる。ここで、成分は、通常の助剤、たとえばバインダー、共バインダー、レオロジー変性剤、保水助剤、分散剤、湿潤紙力増強剤、およびブースターも含む。このような助剤は、たとえば、天然バインダー、たとえばスターチ、カゼイン、タンパク質、もしくはゼラチン、セルロースエーテル、たとえばカルボキシアルキルセルロースもしくはヒドロキシアルキルセルロース、アルギン酸、アルギナート、ポリエチレンオキシドもしくはポリエチレンオキシドアルキルエーテル、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、ポリビニルアルコール、ホルムアルデヒドと尿素もしくはメラミンとの水溶性縮合物、ポリホスファート、またはポリアクリル酸塩である。
【００２９】
本発明の方法により用いるコーティング組成物は、コーティングされた印刷用紙もしくは筆記用紙、または特殊紙、たとえばインクジェット紙もしくは印画紙、または厚紙を製造するのに使用するのが好ましい。
【００３０】
本発明の方法により用いるコーティング組成物は、任意の従来の方法により、たとえばエアブレード、コーティングブレード、ローラー、ドクターブレードまたはロッドを用いて、サイズプレス、メータリングサイズプレスにおいて、あるいは噴霧により、基材に付着させることができ、その後、たとえば赤外線乾燥機および／または熱風乾燥機を用いて、７０〜２００℃、好ましくは９０〜１３０℃の範囲の温度で、残留水分含量３〜８％までコーティングを乾燥する。このように、同じ程度に高い白色度が低い乾燥温度でも実現できる。
【００３１】
別の好ましい局面では、本発明は、サイズプレスまたはメータリングサイズプレスにおいて、紙と、サイズ剤、場合により無機または有機顔料、および本発明の蛍光増白剤組成物０．１〜２０g/Lを含有する水溶液とを接触させる工程を含む、紙表面を蛍光増白するための方法を提供する。好ましくは、サイズ剤は、スターチ、スターチ誘導体、または合成サイズ剤、特にこれらの水溶性コポリマーまたは混合物である。
【００３２】
別の好ましい局面では、本発明は、紙形成の時に紙の蛍光増白のための方法を提供し、これによりＦＷＡ組成物はパルプ塊に直接加える。この場合、ＦＷＡ組成物は、溶液または分散液の形態とすることができ、これにより本発明のＦＷＡ組成物は、紙形成より前にパルプ塊に同様に添加されるカチオン性ポリマー、固着剤、湿潤紙力増強剤、または脱墨助剤の存在により、その効果はわずかだけ阻害されるという点で特に有用である。このような助剤の例は、ジシアンジアミド縮合物、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、カチオン性デンプン、ポリ−ＤＡＤＭＡＣ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリアミドアミンおよびポリエポキシドを含むことができる。
【００３３】
本発明の別の態様は、本発明による蛍光増白剤組成物で処理した紙に関するものである。
【００３４】
本発明の組成物は、個々の成分ａ）、ｂ）、および場合により、ｃ）を、周囲温度または高温で、均質な溶液または分散液が得られるまで、機械的に混合することにより得ることができる。
【００３５】
本発明の蛍光増白剤、成分ａ）は、公知化合物であるか、またはたとえば、GB 1,183,854に記載されているように、公知方法と同様に得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は、増白能力が極めて高いばかりでなく、さらに、多くの場合非常に望ましい水溶性および堅牢性を示すという点で特に有利である。
【００３７】
本発明による方法を使用することにより、得られたコーティングは、表面全体にわたる最適な蛍光増白剤の分布、これにより達成した白色度のレベルの増加、光および高温（たとえば、６０〜１００℃で２４時間の安定性）に対する高い堅牢度、ならびに水に対する優れたブリード堅牢度が認められる。
【００３８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらは本質的に限定するものではない；特記しない限り、部および％は重量部および重量％である。
【００３９】
実施例
実施例１〜１９
サイズプレス用途
市販されている部分的に分解されたアニオン性スターチ（Perfectamyl（登録商標）A 4692; Avebe company）の８重量％溶液に、ＦＷＡ最終濃度３g/kgおよび６g/kgの溶液それぞれを得るに十分なＦＷＡ水溶液または分散液を加えた。
【００４０】
次に、得られた組成物を、サイズプレスにおいて、坪量８０g/m2の、ＦＷＡを含まない上質中性サイズ紙に、紙の重量に基づく組成物の取り込み量２０％で塗布した。
【００４１】
次に、Datacolor Elrepho 3000分光光度計を用いて、白色度、Ｗｃｉｅを測定した。
【００４２】
結果を次の表１にまとめた。ここでＦＷＡは、式（ＩＩ）：
【００４３】
【化３】
【００４４】
である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
本発明の組成物と比較して、式：
【００４７】
【化４】
【００４８】
の従来のＦＷＡについての対応する値、Ｗｃｉｅは、それぞれ１０９および１１０であり、したがって、本発明のほとんどの組成物の飽和点と白色度の両方において著しい改良が実証された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙の蛍光増白用組成物、パルプ塊中、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおけるその使用、ならびにそのための方法に関する。
【０００２】
従来の紙用蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、たとえば、DE OS 2,715,864に開示されるように、トリアジン環がアニリノ残基で置換された４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸の誘導体である。水溶性および／または親和性についての要求に応じて、これらのアニリノ残基は非置換であっても、１または２個のスルホン酸基で置換されていてもよい（したがって得られるＦＷＡは、ジ−、テトラ−、またはヘキサスルホン酸誘導体と呼ばれる）。
【０００３】
しかし、特定の紙の用途では、特に、メータリングサイズプレスまたはフィルムプレスにおいては、このような従来のＦＷＡは不利であり、それはこれらの親和性が不十分である（たとえばヘキサスルホ）か、または増白効果が低く飽和点が低い（たとえばジスルホ）からである。
【０００４】
本発明の目的は、紙への親和性が高く、同時に、飽和点が高いとともに増白に極めて効果的である組成物を提供することである。
【０００５】
したがって、本発明は、
ａ）４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸から誘導し、トリアジン環の一方または両方が−ＮＨ2置換基を持つという特徴がある、蛍光増白剤；
ｂ）水、および
ｃ）場合により、さらなる助剤
を含む、紙の蛍光増白用組成物に関するものである。
【０００６】
これらの組成物は通常、それぞれの範囲は組成物の合計重量に基づき、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせて、
ＦＷＡ成分ａ）５〜５０重量％、
水５０〜９５重量％、および
成分ｃ）０〜４０重量％
を含む。
【０００７】
しかし、好ましくは、これらの組成物は流動性液体であり、それぞれの範囲は組成物の合計重量に基づき、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせて、
成分ａ）１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％、
水７０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％、および
成分ｃ）０〜１０重量％であるか、成分ｃ）としてポリエチレングリコールを使用する場合には０〜４０重量％
を含む。
【０００８】
組成物の成分ａ）、蛍光増白剤は、式Ｉ：
【０００９】
【化２】
【００１０】
｛式中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3は、互いに独立に、−ＮＲ1Ｒ2または−ＯＲ3を表し［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、水素、非置換または次の残基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、カルボンアミド、チオール、グアニジン、置換もしくは非置換フェニル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル置換Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、ハロゲン、複素環、およびスルホン酸残基（ここで、２、３、または４個の炭素原子を有するアルキル基の炭素鎖は、原子酸素で中断されていてもよい）よりなる群から選択される残基１もしくは２個で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であるか、あるいはまた、
Ｒ1およびＲ2は、これらを結合する窒素原子とともに、５もしくは６員の複素環を完結し；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルを表す］、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す｝の化合物である。
【００１１】
しかし、好ましくは、成分ａ）は、
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ独立に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルフェニル、テトラヒドロフルフリルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、またはシクロヘキシルアミノ、あるいはアミノ基から水素原子を取り去られたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基を表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表し、
Ｍは、前記定義の通りである、式（１）の化合物である。
【００１２】
最も好ましい組成物は、式（１）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、共に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ2アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）2、−ＮＨＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ（ＣＯ2Ｍ”）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2、テトラヒドロフルフリルアミノ、ベンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ピロリジノ、またはモルホリノを表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表し、
Ｍ”が、Ｈ、Ｋ、Ｎａ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウム、特にＮａを表すものである。
【００１３】
置換基の定義の範囲内で、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、またはｔ−ブチルであり、一方Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−、ｓ−、イソ、またはｔ−ブトキシである。Ｃ2〜Ｃ4アルキレン鎖はchain、たとえばエチレン、ｎ−プロピレン、メチルエチレン、１−もしくは２−メチルプロピレン、ｎ−ブチレン、またはエチルエチレン残基とすることができ、一方Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルは、２−ヒドロキシエチル、２−もしくは３−ヒドロキシ−ｎ−もしくはイソプロピル、またはヒドロキシブチルとすることができる。
【００１４】
さらに、定義の範囲内で、ハロゲンは、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素、特に塩素であり、一方Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキルアミノは、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ、特にシクロヘキシルアミノである。
【００１５】
カルボンアミド基は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、特に−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2とすることができる。
【００１６】
複素環残基は、１または２個のヘテロ原子、たとえば酸素、硫黄、または窒素を有し、骨格の残りが炭素原子である、５、６、または７員環とすることができる。例は、２−もしくは３−テトラヒドロフルフリル、２−もしくは３−フリル、２−もしくは３−チエニル、２−もしくは３−ピロリル、２−、４−、もしくは５−イミダゾリル、２−、３−、もしくは４−ピリジル、ピラジニル、３−イソチアゾリル、３−イソオキサゾリル、または２−もしくは３−ピロリジニルである。
【００１７】
水素原子が除去されたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基は、グリシン、アラニン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミノイソ吉草酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−メチル吉草酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノ吉草酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸、およびタウリン、ならびにこれらの混合物および光学異性体から誘導することができる。
【００１８】
アミノ酸残基Ｒ1を誘導することができるアミノ酸の別の好ましい例は、イミノジ酢酸またはそのモノ−もしくはジ酸アミドであり、一方適切なアミノ酸アミドは、２−ヒドロキシエチルアミノプロピオン酸アミドである。
【００１９】
適切な組成物の任意の助剤、成分ｃ）は、たとえば、エチレンオキシドと脂肪アルコール、高級脂肪酸、もしくはアルキルフェノールとの付加物、またはエチレンジアミンエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、Ｎ−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー、平均分子量３００〜１０，０００を有するポリエチレングリコールのクラスからのアニオン性または非イオン性分散剤、グリコール、たとえばエチレングリコール、グリセロールまたはソルビトールを含む保水助剤、あるいは殺生剤または別の助剤、たとえば尿素、ラクトン、またはラクタム、たとえばＮ−メチルピロリドン、および他の可溶化剤、たとえばジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドを含む。
【００２０】
本発明はさらに、基材と本発明の蛍光増白剤組成物とを接触させる工程を含む、紙または板紙の蛍光増白方法を提供する。
【００２１】
紙の蛍光増白に使用する場合、本発明の組成物は、パルプ塊中で、紙コーティング組成物の形態で、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおいて、直接、紙基材に適用することができる。
【００２２】
本発明の別の局面は、紙表面と、白色顔料；バインダー分散液；場合により水溶性の共バインダー；および、処理した紙が通常、式（１）の蛍光増白剤を、白色顔料に基づいて０．０１〜１重量％含有することを確保するのに十分な量の本発明による蛍光増白剤組成物を含むコーティング組成物とを接触させる工程を含む、紙表面の蛍光増白のための方法における本発明の組成物の使用を提供する。
【００２３】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物の白色顔料成分として、好ましくは、無機顔料、たとえば、ケイ酸アルミニウムまたはケイ酸マグネシウム、たとえばチャイナクレイおよびカオリン、そしてさらに、硫酸バリウム、繻子白、二酸化チタン、炭酸カルシウム（たとえばチョーク、天然または沈降炭酸カルシウム）またはタルク；ならびに白色有機顔料がある。
【００２４】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物は、バインダーとして、特に、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸エステル／スチレン／アクリロニトリル、エチレン／塩化ビニル、およびエチレン／酢酸ビニルのコポリマー；またはホモポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、およびポリ酢酸ビニル、またはポリウレタンを主成分とするプラスチック分散液を含有することができる。好ましいバインダーは、スチレン／ブチルアクリレートもしくはスチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーまたはスチレン／ブタジエンゴムからなる。他のポリマー格子（lattice）は、たとえば、次の米国特許：第3,265,654号、第3,657,174号、第3,547,899号、および第3,240,740号に記載されている。
【００２５】
任意の水溶性保護コロイドは、たとえば、大豆タンパク質、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、天然もしくは変性スターチ、キトサンまたはこれらの誘導体、特に、ポリビニルアルコールとすることができる。好ましいポリビニルアルコール保護コロイド成分は、広い範囲のけん化レベルおよび分子量、たとえばけん化レベル４０〜１００の範囲、および平均分子量１０，０００〜１００，０００g/molの範囲を有することができる。
【００２６】
紙用のコーティング組成物の製法は、たとえば、J.P. Casey "Pulp and Paper"； Chemistry and Chemical Technology, 2nd edition, Volume III, pages 1684-1649 and in "Pulp and Paper Manufacture", 2nd and 5th edition, Volume II, page 497（McGraw-Hill）に記載されている。
【００２７】
本発明の方法により用いる紙コーティング組成物は、好ましくは、白色顔料を１〜６５重量％含有する。バインダーは、高分子化合物の乾燥含量を、白色顔料の、１〜３０重量％に、好ましくは３〜２５重量％にするのに十分な量で使用するのが好ましい。本発明により用いる蛍光増白剤配合物の量は、蛍光増白剤が、好ましくは、白色顔料に基づいて０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％、特に０．０５〜０．６重量％の量で存在するように計算する。
【００２８】
本発明による方法で用いる紙コーティング組成物は、成分を任意の所望の順序で、温度１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で混合することにより調製することができる。ここで、成分は、通常の助剤、たとえばバインダー、共バインダー、レオロジー変性剤、保水助剤、分散剤、湿潤紙力増強剤、およびブースターも含む。このような助剤は、たとえば、天然バインダー、たとえばスターチ、カゼイン、タンパク質、もしくはゼラチン、セルロースエーテル、たとえばカルボキシアルキルセルロースもしくはヒドロキシアルキルセルロース、アルギン酸、アルギナート、ポリエチレンオキシドもしくはポリエチレンオキシドアルキルエーテル、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、ポリビニルアルコール、ホルムアルデヒドと尿素もしくはメラミンとの水溶性縮合物、ポリホスファート、またはポリアクリル酸塩である。
【００２９】
本発明の方法により用いるコーティング組成物は、コーティングされた印刷用紙もしくは筆記用紙、または特殊紙、たとえばインクジェット紙もしくは印画紙、または厚紙を製造するのに使用するのが好ましい。
【００３０】
本発明の方法により用いるコーティング組成物は、任意の従来の方法により、たとえばエアブレード、コーティングブレード、ローラー、ドクターブレードまたはロッドを用いて、サイズプレス、メータリングサイズプレスにおいて、あるいは噴霧により、基材に付着させることができ、その後、たとえば赤外線乾燥機および／または熱風乾燥機を用いて、７０〜２００℃、好ましくは９０〜１３０℃の範囲の温度で、残留水分含量３〜８％までコーティングを乾燥する。このように、同じ程度に高い白色度が低い乾燥温度でも実現できる。
【００３１】
別の好ましい局面では、本発明は、サイズプレスまたはメータリングサイズプレスにおいて、紙と、サイズ剤、場合により無機または有機顔料、および本発明の蛍光増白剤組成物０．１〜２０g/Lを含有する水溶液とを接触させる工程を含む、紙表面を蛍光増白するための方法を提供する。好ましくは、サイズ剤は、スターチ、スターチ誘導体、または合成サイズ剤、特にこれらの水溶性コポリマーまたは混合物である。
【００３２】
別の好ましい局面では、本発明は、紙形成の時に紙の蛍光増白のための方法を提供し、これによりＦＷＡ組成物はパルプ塊に直接加える。この場合、ＦＷＡ組成物は、溶液または分散液の形態とすることができ、これにより本発明のＦＷＡ組成物は、紙形成より前にパルプ塊に同様に添加されるカチオン性ポリマー、固着剤、湿潤紙力増強剤、または脱墨助剤の存在により、その効果はわずかだけ阻害されるという点で特に有用である。このような助剤の例は、ジシアンジアミド縮合物、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、カチオン性デンプン、ポリ−ＤＡＤＭＡＣ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリアミドアミンおよびポリエポキシドを含むことができる。
【００３３】
本発明の別の態様は、本発明による蛍光増白剤組成物で処理した紙に関するものである。
【００３４】
本発明の組成物は、個々の成分ａ）、ｂ）、および場合により、ｃ）を、周囲温度または高温で、均質な溶液または分散液が得られるまで、機械的に混合することにより得ることができる。
【００３５】
本発明の蛍光増白剤、成分ａ）は、公知化合物であるか、またはたとえば、GB 1,183,854に記載されているように、公知方法と同様に得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は、増白能力が極めて高いばかりでなく、さらに、多くの場合非常に望ましい水溶性および堅牢性を示すという点で特に有利である。
【００３７】
本発明による方法を使用することにより、得られたコーティングは、表面全体にわたる最適な蛍光増白剤の分布、これにより達成した白色度のレベルの増加、光および高温（たとえば、６０〜１００℃で２４時間の安定性）に対する高い堅牢度、ならびに水に対する優れたブリード堅牢度が認められる。
【００３８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらは本質的に限定するものではない；特記しない限り、部および％は重量部および重量％である。
【００３９】
実施例
実施例１〜１９
サイズプレス用途
市販されている部分的に分解されたアニオン性スターチ（Perfectamyl（登録商標）A 4692; Avebe company）の８重量％溶液に、ＦＷＡ最終濃度３g/kgおよび６g/kgの溶液それぞれを得るに十分なＦＷＡ水溶液または分散液を加えた。
【００４０】
次に、得られた組成物を、サイズプレスにおいて、坪量８０g/m2の、ＦＷＡを含まない上質中性サイズ紙に、紙の重量に基づく組成物の取り込み量２０％で塗布した。
【００４１】
次に、Datacolor Elrepho 3000分光光度計を用いて、白色度、Ｗｃｉｅを測定した。
【００４２】
結果を次の表１にまとめた。ここでＦＷＡは、式（ＩＩ）：
【００４３】
【化３】
【００４４】
である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
本発明の組成物と比較して、式：
【００４７】
【化４】
【００４８】
の従来のＦＷＡについての対応する値、Ｗｃｉｅは、それぞれ１０９および１１０であり、したがって、本発明のほとんどの組成物の飽和点と白色度の両方において著しい改良が実証された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸から誘導し、トリアジン環の一方または両方が−ＮＨ2置換基を有するという特徴がある、蛍光増白剤（ＦＷＡ）、
ｂ）水、および
ｃ）場合により、さらなる助剤
を含む、紙の蛍光増白用組成物。
【請求項２】
それぞれ、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせた組成物の合計重量に基づいて、
ＦＷＡ成分ａ）５〜５０重量％、
水５０〜９５重量％、および
成分ｃ）０〜４０重量％
を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
蛍光増白剤が式（Ｉ）：
【化１】
｛式中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3は、互いに独立に、−ＮＲ1Ｒ2または−ＯＲ3を表し［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、水素、非置換または次の残基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、カルボンアミド、チオール、グアニジン、置換もしくは非置換フェニル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル置換Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、ハロゲン、複素環、およびスルホン酸残基（ここで、２、３、または４個の炭素原子を有するアルキル基の炭素鎖は、酸素で中断されていてもよい）よりなる群から選択される残基１もしくは２個で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であるか、あるいはまた、
Ｒ1およびＲ2は、これらを結合する窒素原子とともに、５もしくは６員の複素環を完結し；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルを表す］、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す｝の化合物である、請求項１または請求項２記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ独立に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルフェニル、テトラヒドロフルフリルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、またはシクロヘキシルアミノ、あるいはアミノ基から水素原子を取り去られたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基を表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表す、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、共に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ2アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ（ＣＯ2Ｍ”）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2、テトラヒドロフルフリルアミノ、ベンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ピロリジノ、またはモルホリノ（Ｍ”は、Ｈ、Ｋ、Ｎａ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す）を表す、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
紙の蛍光増白のための、パルプ塊中、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおける、請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物の使用。
【請求項７】
紙の蛍光増白のための、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおける、請求項６記載の使用。
【請求項８】
紙の蛍光増白のための、メータリングサイズプレスまたはフィルムプレスにおける、請求項６または７記載の使用。
【請求項９】
紙を請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物で処理することによる、紙の蛍光増白方法。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物で増白した紙。
【請求項１】
ａ）４，４’−ビス［（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸から誘導し、トリアジン環の一方または両方が−ＮＨ2置換基を有するという特徴がある、蛍光増白剤（ＦＷＡ）、
ｂ）水、および
ｃ）場合により、さらなる助剤
を含む、紙の蛍光増白用組成物。
【請求項２】
それぞれ、成分ａ）〜ｃ）の量の合計を１００％に合わせた組成物の合計重量に基づいて、
ＦＷＡ成分ａ）５〜５０重量％、
水５０〜９５重量％、および
成分ｃ）０〜４０重量％
を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
蛍光増白剤が式（Ｉ）：
【化１】
｛式中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3は、互いに独立に、−ＮＲ1Ｒ2または−ＯＲ3を表し［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、水素、非置換または次の残基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、カルボンアミド、チオール、グアニジン、置換もしくは非置換フェニル、非置換もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル置換Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、ハロゲン、複素環、およびスルホン酸残基（ここで、２、３、または４個の炭素原子を有するアルキル基の炭素鎖は、酸素で中断されていてもよい）よりなる群から選択される残基１もしくは２個で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であるか、あるいはまた、
Ｒ1およびＲ2は、これらを結合する窒素原子とともに、５もしくは６員の複素環を完結し；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルを表す］、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す｝の化合物である、請求項１または請求項２記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ独立に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルフェニル、テトラヒドロフルフリルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、またはシクロヘキシルアミノ、あるいはアミノ基から水素原子を取り去られたアミノ酸またはアミノ酸アミド残基を表し、
Ｘ3が、−ＮＨ2を表す、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物において、
Ｘ1およびＸ2が、共に、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ2アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）、−ＮＨＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｍ”、−ＮＨＣＨ（ＣＯ2Ｍ”）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2、テトラヒドロフルフリルアミノ、ベンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ピロリジノ、またはモルホリノ（Ｍ”は、Ｈ、Ｋ、Ｎａ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ置換されたアンモニウムを表す）を表す、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
紙の蛍光増白のための、パルプ塊中、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおける、請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物の使用。
【請求項７】
紙の蛍光増白のための、コーティング中、またはメータリングサイズプレスもしくはフィルムプレスにおける、請求項６記載の使用。
【請求項８】
紙の蛍光増白のための、メータリングサイズプレスまたはフィルムプレスにおける、請求項６または７記載の使用。
【請求項９】
紙を請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物で処理することによる、紙の蛍光増白方法。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか1項記載の組成物で増白した紙。
【公表番号】特表２００７−５０１３３６（Ｐ２００７−５０１３３６Ａ）
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２２３４８（Ｐ２００６−５２２３４８）
【出願日】平成１６年７月２８日（２００４．７．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１６３０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４９３２
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月２８日（２００４．７．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１６３０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４９３２
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]