繊維製品処理剤組成物
【課題】 加熱式乾燥機を用いる洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えながら、乾燥機特有のシワを低減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物の提供。
【解決手段】 （Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法。
【解決手段】 （Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品に柔軟感を与え、シワを低減させる為の繊維製品処理剤組成物に関し、特に、加熱式乾燥機使用時に生じるシワ軽減を目的とした繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯機に乾燥機能を搭載したドラム型の洗濯乾燥機が急速に普及している。しかし、これらの洗濯乾燥機に付加されている加熱式乾燥機（以下、本明細書で述べる加熱式乾燥機は、単に乾燥機ということもある）を使用して乾燥を行うと、衣料にシワや縮みが生じたり、タオルにごわつきが生じたりするため、この問題を解消できる仕上げ剤が求められている。
【０００３】
洗濯後の衣料に残るシワは、着用時に不快感を与えるものであるが、乾燥機使用時に生じるシワは衣料に深く刻まれてしまう折れシワであり、特に著しく酷い性質のものである。この乾燥機使用時のシワは、通常の洗濯で吊り干し乾燥させた場合では見られない特有のものである。従って、洗濯乾燥機ユーザーは、このシワの問題を回避する為、洗濯乾燥機を使用する際に、例えば（１）多量の衣料を詰め込まない、（２）乾燥途中の水分を含む状態で槽内から衣料を取り出し吊り干しする、等の方法を工夫して使用している。
【０００４】
一方、最近の新しい洗濯乾燥機は、年々大型化しており、多くの衣類を一度に洗濯し、そして乾燥する事ができる様になっている。しかし、先に述べたとおり、多くの衣料を槽内にいれた状態で乾燥させてしまうと、シワの問題が発生する。従って、実質的には、洗濯乾燥機メーカーが推奨する「洗濯から乾燥までをボタンひとつで行える」という手軽さや、「一度に多くの衣料を洗濯して乾燥できる」という大型化のメリットをうまく活用できる現状にはない。従って、どの様な洗濯乾燥機の使用条件においても、柔軟性を与える事はもとより確実にシワを軽減できる仕上げ剤が求められている。
【０００５】
洗濯乾燥機用途に開発された繊維製品処理剤や処理方法については、既に幾つかが知られている。特許文献１には、柔軟剤を含浸させた不織布等の特定基材を使用する乾燥機用の柔軟剤が開示されている。特許文献２には、特定のシリコーン化合物を含有した組成物を可撓性基材に含浸させた乾燥機用シートが開示されている。特許文献３、４には、水不溶性のポリマーナノ粒子を仕上げ剤組成物として応用する方法が開示されている。特許文献５には、デンプン以外の非イオン性の多糖を仕上げ剤組成物として使用する方法が開示されている。特許文献６には、水溶性セルロース誘導体を微量のシリコーンと併用する方法が開示されている。特許文献７には、水溶性加工澱粉、その誘導体及びセルロース誘導体を用いた洗濯された衣料の型くずれを改善する繊維製品処理剤が開示されている。特許文献８には、ノニオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、これらの組成物を用いる方法では、洗濯後のシワを多少軽減させる事はできても、乾燥機特有の折れシワを軽減させる効果は乏しく、洗濯乾燥機ユーザーが求めるシワが無く、風合い（柔軟感）の良好な衣料の仕上がりが得られない。さらに、洗濯乾燥機用途としての記述がないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。特許文献９には、エステル基を含むカチオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、この組成物で用いられるカチオン活性剤はエステル基を含む剤の使用に限定しており、本発明で使用するものとは異なる。
さらに、乾燥機以外の使用におけるシワ軽減方法としては、特許文献１０にある様な、有効量のシリコーンと皮膜形成性ポリマーを含む水性媒体組成物をトリガー方式によりスプレー処理する方法も知られている。しかし、洗濯乾燥機用途としての記述はないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。
【特許文献１】特開平７−１８５７８号公報
【特許文献２】特開平６−１７３７６号公報
【特許文献３】特開２００４−５１２４３１号公報
【特許文献４】特開２００４−５１５６６０号公報
【特許文献５】特開２００２−５４３３０２号公報
【特許文献６】特開２０００−１２９５７７号公報
【特許文献７】特開２００５−１８７９８７号公報
【特許文献８】国際公開第２００４／０２５０１７号
【特許文献９】特開２０００−１２９５７０号公報
【特許文献１０】特表平１０−５０８９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、加熱式乾燥機を用いる洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えながら、乾燥機特有のシワを低減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、加熱式乾燥機を使用した洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えると共に、乾燥機使用時に生じる特有のシワを軽減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物及び繊維製品の処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分は、ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖である。ここで水溶性とは、２０℃で１００ｇの水に対して１ｇ以上溶解できるものを示し、水分散性とは、２０℃で１００ｇの水に対して１ｇ以上分散させた時に、液中で安定な分散状態を維持できるものを言う。ここで、分散するとは、１００ｇの水に（Ａ）成分１ｇを投入し攪拌棒で数回攪拌した後に、３０分静置しても微粒子が散在した状態を維持できて分離しないもの、或いは、弱い凝集が起こっても合一が起こらず、容易に再び微粒子が散在した状態に戻す事ができるものをいう。
【００１０】
（Ａ）成分は、温度上昇に伴いゲル化挙動を示す（以下感熱ゲル化という）ものであり、温度上昇に伴いゲル水溶液及び／又は分散液の水に対する溶解度が小さくなり白濁したり、粘度が上昇したりするものが挙げられる。本願においては、この様な変化を認める温度をゲル化温度という。
【００１１】
（Ａ）成分のゲル化温度の範囲は、３０〜１２０℃の範囲であり、３０℃〜１００℃が好ましく、５０〜１００℃が更に好ましく、６０〜１００℃が特に好ましい。また、ゲル化挙動が温度可逆性であるものが好ましい。
【００１２】
ゲル化温度は、高分子論文集、３８巻３号、Ｐ．１３３〜１３７に示される方法によって測定する事ができる。即ち、（Ａ）成分の２％水溶液を試料とし、ねじれ振動型粘度計を用い昇温速度１．０℃／ｍｉｎで温度−粘度挙動を測定し、ゲル化増粘を開始する温度をゲル化温度とした。
感熱ゲル化した後の外観は、非イオン性多糖の種類や加熱条件、そして他種侠雑成分の影響により、白濁から透明まで様々な状態を示すが、何れの状態でも使用できる。
【００１３】
本発明に使用される非イオン性多糖の感熱ゲル化に伴う粘度変化は、１％溶液の室温（２０℃）での粘度が０．０１〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、０．１〜１０,０００ｍＰａ・ｓであるものが特に好ましい。また、１％溶液の５０℃での粘度が０．１〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、１．０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが特に好ましい。さらに、２０℃と５０℃の粘度を比較した場合、１０倍以上の粘度差があるものが好ましい。
【００１４】
本発明に使用される非イオン性多糖としては、セルロースエーテル類、熱凝固性デンプン、竈−１，３−グルカン類であるカードランや、「機能性高分子ゲルの製造と応用」（ｐ８７、入江正浩編集、シーエムシー出版、１９８７年第１刷発行）に開示されている非イオン性多糖が挙げられ、セルロースエーテル類が好ましい。
【００１５】
セルロースエーテル類としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒロドキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース等が挙げられ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
【００１６】
これらセルロースエーテル類は、公知の方法により合成することができる。特に限定されるわけではないが、この製法の例としては、天然に広く分布するセルロースを苛性ソーダで処理した後に、塩化メチル、酸化プロピレンあるいは酸化エチレン等のエーテル化剤等と反応させる方法があげられる。
【００１７】
本発明において使用されるセルロースエーテル類の具体例としては、信越化学工業社製のメトローズＳＭシリーズ（ＳＭ１００、ＳＭ１５００、ＳＭ４０００等）、メトローズＳＨシリーズ（６０ＳＨ、６５ＳＨ、９０ＳＨ等）、ＳＥシリーズ（ＳＥＢ、ＳＮＢ等）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
これらのセルロースエーテル類の感熱ゲル化挙動については、高分子論文集、３８巻３号、Ｐ１３３〜１３７等に示されている。感熱ゲル化挙動を示すセルロースエーテル類の水溶液を加熱すると、セルロースエーテルの置換度が高い部位（例えば、メチルセルロースであれば、３つの水酸基全てがメトキシル基で置換された部分）に水和された水が脱水和し、架橋が形成される為、白濁し、そしてゲル化する。
【００１９】
本発明で用いられるセルロースエーテル類の構造は、次のものが好ましい。すなわち、多糖類に対して、メトキシ基等のアルコキシ基が導入された置換度（平均導入個数）が０．１超２．８以下が好ましく、より好ましくは０．５超２．５以下であり、更に好ましくは１．０超２．５以下であり、特に好ましくは１．５超２．５以下である。ヒドロキシプロポキシ基あるいはヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシアルコキシ基が導入された場合の置換度は、０．００１〜２．０が好ましく、０．０１〜１．５が特に好ましい。セルロースエーテル類の、アルコキシ基ならびにヒドロキシアルコキシ基のグルコース環への置換基の分布は、不均一でも良い。
【００２０】
非イオン性多糖の水溶液及び／又は水分散液の調整法は、特に限定されず、例えば７０℃以上の熱水に非イオン性多糖の粉体を加え、プロペラ攪拌や、高速ホモジナイザー若しくはカッターミキサー等で十分に攪拌を加える等の方法により、液中に均一分散させ、その後、冷水の添加により徐冷を行い、非イオン性多糖の透明な水溶液又は水分散液を得る事ができる。この様な方法を用いると、比較的簡便に非イオン性多糖を水に溶解ならびに分散させる事ができるが、溶解方法は、この方法に限定されるものでは無い。
【００２１】
本発明の（Ａ）成分である非イオン性多糖の防シワ効果は、全て解明されている訳ではないが、次の様な機構に基づき、発現していると考えられる。
【００２２】
乾燥機使用時のシワは、加熱条件下で濡れた繊維が、乾燥する過程で生じると考えている。シワが形成されるこの環境下において、繊維表面に感熱ゲル化特性を備えた非イオン性多糖が介在すると、加熱乾燥時には増粘ゲル化するので、繊維近傍の溶液粘度が局所的に増加し、弾性的な性質を持つゲルが介在する状況も生じているかもしれない。この様な状態では、シワ形成の原因となる外力が加わっても、高粘度溶液の状態が保たれているので、繊維束や糸の個々の自由な動きに制限が加えられ易く、さらには、弾性ゲルの介在により外力を幾分か緩和させる様な事も生じているかもしれない。この様な考えから、乾燥機特有のシワが減少すると考えている。
【００２３】
［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）成分であるシリコーン化合物としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられ、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン）変性ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２４】
本発明の（Ｂ）成分の重量平均分子量は１,０００〜１,０００万が好ましく、１,０００〜１００万がより好ましく、１,０００〜１０万が更に好ましい。また２５℃における動粘度は、２〜１００万ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜１００万ｍｍ2／ｓがより好ましく、１０００〜１００万ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分として、アミノ変性ジメチルポリシロキサンを用いた場合には、アミノ基が中和されていた方が、（Ｂ）成分の吸着残留性や、貯蔵安定性、色相を改善する上で好ましい。中和度は０．７以上１．０以下であることがより好適である。この時の中和度は、アミノ基が中和に用いる酸と化学量論的に反応したときの中和されたアミノ基のモル比率を示す値であり、具体的には以下の式（Ｉ）で表される値である。
【００２６】
【数１】
【００２７】
中和に用いる水溶性の酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられる。これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。
【００２８】
［（Ｃ成分）］
本発明の（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤は、一般的な柔軟化剤として知られており、（Ｂ）成分の繊維製品に対する吸着を促し、繊維間の摩擦を低減する目的から使用される。本発明の（Ｃ）成分は、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数８〜２４の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。具体例としては、一般式（II）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
[式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の炭化水素基、Ｒ2は炭素数８〜２４の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。]
一般式（II）において、Ｒ1としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基及び／又はアルケニル基が更に好ましい。Ｒ2のうち炭素数８〜２４の炭化水素基としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基及び／又はアルケニル基が更に好ましい。また炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ3としては、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェート等を用いて４級化したものが挙げられる。
【００３１】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、必須成分として（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（Ａ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜１５．０質量％が好ましく、３．０〜１５．０質量％がより好ましく、５．０〜１０．０質量％が更に好ましい。本発明の組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜１５．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（III）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜５０．０質量％が好ましく、０．１〜４０．０質量％がより好ましい。
【００３３】
（Ａ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量］×１００〔％〕 …（III）
本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（IV）で表される（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ｃ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．１〜８０．０質量％が好ましく、０．１〜７５．０質量％がより好ましく、０．１〜５０．０質量％が更に好ましい。
【００３４】
（Ｃ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量＋（Ｃ）の質量］×１００〔％〕 …（IV）
本発明の繊維製品処理剤組成物は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が０．５〜３０．０質量％であることが好ましく、３．０〜２０．０質量％であることがより好ましく、５．０〜２０．０質量％であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の他に、下記成分等を併用しても良い。
【００３６】
即ち、本発明の繊維製品処理剤組成物は、（Ｂ）成分の乳化安定性及び吸着性を向上させて、防シワ性能を高める目的から、（Ｄ）成分として非イオン性界面活性剤を含有する事が好ましい。（Ｄ）成分としては、ＨＬＢ３〜１８、好ましくは５〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（以下（Ｄ１）成分という）、下記一般式（Ｖ）で表される化合物（以下（Ｄ２）成分という）が挙げられる。
【００３７】
Ｒ4−Ｏ−［(ＥＯ)x／(ＰＯ)y］−Ｈ …（Ｖ）
（式中、Ｒ4は平均炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘはＥＯの数平均付加モル数を示す２〜１００の数、ｙはＰＯの数平均付加モル数を示す０〜２の数である。また、(ＥＯ)x／(ＰＯ)yは、ＥＯとＰＯのランダム付加体でも、あるいはブロック付加体でもよい。）
（Ｄ１）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜２４でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜１００のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適であり、中でも、アルキル基の炭素数が１０〜１４でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜５０のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好適である。
【００３８】
（Ｄ２）成分としては、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成された、或いは天然油脂から誘導されたＲ4で示されるアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを公知の方法で付加する事によって製造したものを用いてもよい。
【００３９】
本発明においては、（Ｄ１）成分と（Ｄ２）成分を併用することが好ましく、これらを併用することにより、（Ｂ）成分の乳化安定性を向上させるだけでなく、希釈時に（Ｂ）成分の吸着性を向上させ、防シワ性能を高める上で有用である。
【００４０】
本発明の繊維製品処理剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、良好な防シワ性能を得る観点から、０．０１〜２０．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましい。
【００４１】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、溶液の好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から（Ｅ）成分として有機溶剤を含有する事が可能であるが、引火点や臭いの問題がある為、組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０〜４０．０質量％、より好ましくは０．０１〜３０．０質量％、特に好ましくは０．１〜２０.０質量％である。
【００４２】
（Ｅ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（Ｅ）成分として以下の（Ｅ１）〜（Ｅ６）のものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。
（Ｅ１）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類。
（Ｅ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類。
（Ｅ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類。
（Ｅ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類。
（Ｅ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類。
（Ｅ６）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。
【００４３】
これらの中でも、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００４４】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに性能を高める目的から、上記に示した成分以外の界面活性剤（陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤）を併用することができるが、多量に配合すると繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なう為、使用に際しては注意を要する。
【００４５】
陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜２４のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。
【００４６】
両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げる事ができる。
【００４７】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに、一般の液体組成物に添加する各種成分を含む事ができ、例えば防腐剤、香料、顔料、染料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有する事ができる。
【００４８】
本発明の繊維製品処理剤組成物は乳濁物から透明（光学的に透明まで光が透過する）の何れの外観をとるものであっても良い。
【００４９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、組成物中の水の含有量は、好ましくは２０．０〜９０．０質量％、より好ましくは３０．０〜８０．０質量％、特に好ましくは４０．０〜７０．０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは好ましくは1〜９、更に好ましくは２〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００５０】
［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物の使用形態としては、下記（１）〜（５）等が挙げられるが、繊維製品の洗浄後の濯ぎ工程及び／又は濯ぎ工程までに本発明の処理剤組成物を添加して繊維製品に処理した後に、加熱式乾燥機により加熱処理する方法が好ましい。
（１）繊維製品の洗濯工程における濯ぎの段階で該処理剤組成物を濯ぎ水に添加し、繊維製品に処理する方法。
（２）（１）の方法により繊維製品に処理した後、脱水させ、処理繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（３）洗濯機能と乾燥機能が一体化した洗濯乾燥機を用いて、洗浄から乾燥までの連続運転により加熱処理を行う方法。
（４）トリガー容器などの噴霧器を用いて該処理剤組成物を繊維製品にスプレーした後、加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（５）可撓性吸収体に該処理剤組成物を含浸させた製品を処理の対象である繊維製品と共に加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
【００５１】
（１）、（２）、（３）の方法を使用する場合は、浴比（水／繊維製品の質量比）は、３〜３０が好ましい。これらの使用量や浴比などを考慮して、（Ｂ）成分が繊維製品に効率的に付着する様な濯ぎ条件を選定することが好適である。この方法においては、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０．０ｇ、好ましくは０．３〜４０．０ｇとなる様に使用する。乾燥機を使用する場合の、熱処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、熱処理時間は、乾燥機や洗濯乾燥機の機能によるところが大きいが、５〜４００分程度である。
【００５２】
（１）、（２）、（３）の方法において、すすぎ処理時に処理剤組成物を添加する場合には、添加量は、水に対する（Ｂ）成分の量が０．００１〜１０００ｐｐｍとなる割合が好ましく、０．０１〜１０００ｐｐｍがより好ましく、０．０１〜１００ｐｐｍが更に好ましい。
【００５３】
（４）の方法において用いる噴霧器としては、トリガー式噴霧器が好ましく、１回のストロークで本発明の処理剤組成物を０．１〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。本発明において（４）の方法を用いる場合には、噴霧器に充填する本発明の処理剤組成物中の（Ｂ）成分の比率が、０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３.０質量％、特に０．０１〜１．０質量％であることが、噴霧特性の観点から好ましい。（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様にトリガー式噴霧器を使用する。
【００５４】
（５）の方法において、本発明の処理剤組成物を用いる場合には、（Ｂ）成分や他の成分を含有する組成物を可撓性吸収体に担持させた製品の存在下、繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理する方法が好ましい。（５）の方法に供される本発明の処理剤組成物は、可撓性吸収体に対して、（Ｂ）成分が０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３．０質量％、特に０．０１〜１．０質量％となるように担持する事が、可撓性吸収体から繊維製品への本発明の処理剤組成物の均一付着の観点から好ましい。また（５）の方法では、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇ当り０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様に使用する。この場合、可撓性吸収体の坪量、厚さなどを考慮（例えば後述する範囲から適宜選定）して、本発明の処理剤組成物が繊維製品に効率的に付着するような可撓性吸収体に、本発明の処理剤組成物を担持させることが好適である。
【００５５】
可撓性吸収体としては紙、織物、不織布、スポンジ等を挙げることができ、特に空隙率が３０〜９０％のものが好ましい。ここで、空隙率は下式（VI）で求めることができる。
【００５６】
空隙率（％）＝［１−Ｗ／（Ｔ×ε）］×１００ …（VI）
〔式中、Ｗは可撓性吸収体の質量（ｇ）であり、Ｔは可撓性吸収体の見かけ体積（ｃｍ3）であり、εは可撓性吸収体を構成する材料の比重を示す。〕
本発明では可撓性吸収体として不織布が最も好適に使用される。不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、エアレイ等の乾式不織布の他に、スパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、メルトブローン、又はスパンレースから選ばれる１種以上が好ましい。また、不織布の坪量は１０〜３００ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2、特に好ましくは１５〜１８０ｇ／ｍ2が好ましい。不織布の材質としてはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルから選ばれる疎水性繊維、ナイロン、レーヨン、アクリル、ビニロン、ポリウレタン、セルロースから選ばれる親水性繊維を用いることができる。本発明では疎水性繊維及び親水性繊維を併用することもできる。
【００５７】
本発明の可撓性吸収体はブロック状でもシート状でも良いが、シート状のものが良好である。シートの厚さとしては好ましくは平均５０μｍ〜３０００μｍ、特に好ましくは１００μｍ〜２０００μｍであり、加熱式乾燥機の大きさにもよるが縦１０〜３０ｃｍ、横１０〜５０ｃｍ程度の大きさのものを１枚乃至複数枚用いることが適当である。
【００５８】
可撓性吸収体としてシート状のものを用いる場合において、本発明の処理剤組成物の担持量は、好ましくは３０〜８００ｇ／ｍ2、より好ましくは５０〜６００ｇ／ｍ2、特に好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ2である。担持方法としてはリバースロールコーター法、グラビアロールコーター法、オポジットナイフコーター法、インバースナイフコーター法、キスロールコーター法、スプレーコート法、エアナイフコーター法、ディップロールコーター法、ダイレクトロールコーター法、ハケ塗り法等の湿式コーティング法を用いて担持させることができ、特にディップロールコーター法が製造の容易性の点から好ましい。
【００５９】
（５）の方法では、繊維製品を上記本発明の処理剤組成物の存在下で、繊維製品を加熱式乾燥機により加熱処理する。この場合、本発明の処理剤組成物による処理と加熱乾燥がほぼ同時に進行する。繊維製品に対する本発明の処理剤組成物の比率は、（１）、（２）、（３）の方法で使用する場合と同様、本発明の処理剤組成物中の（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０ｇ、好ましくは０．３〜４０ｇとなる様に使用する事が望ましい。加熱式乾燥機による処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、処理時間は、好ましくは５分〜３６０分、より好ましくは１０分〜１８０分である。
【００６０】
本発明において、処理剤組成物を処理する際の繊維は湿潤状態である事が好ましい。湿潤状態とは、水浴（すすぎ浴等）中に浸漬させた状態や、洗濯、脱水後のような、乾燥状態の繊維製品よりも水分量が相対的に多く、繊維重量の１０〜５００質量％に相当する水を含む状態をいう。
【実施例】
【００６１】
以下の例中、％及び部は、特記しない限りそれぞれ質量部、質量％である。
【００６２】
実施例１〜８、比較例１〜４
下記に示す各成分を用い、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際の、混合容器としては、ポリプロピレン製のプラスティックカップ（容量２００ｍＬ）を使用し、混合方法としてはマグネティックスターラーを用いた。先ず、（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合後、約３０分混合し、塩酸を用いて所定のｐＨに調整して、各組成物を得た。得られた組成物を、下記方法で衣料に処理し、防シワ性を評価した。結果を表１に示す。なお、比較例１は処理剤による処理を行わなかった例である。
【００６３】
（Ａ）成分：
Ａ−１：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ１００、メトキシル基置換度１．８、粘度８０〜１２０ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
Ａ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ１５００、メトキシル基置換度１．８、粘度１２００〜１８００ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
Ａ−３：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ４０００、メトキシル基置換度１．８、粘度３５００〜５６００ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
上記（Ａ）成分のメトキシル基置換度、粘度、ゲル化温度はメーカー技術資料、カタログ等の報告値を記載した。
【００６４】
（Ｂ）成分：
Ｂ−１：モノアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＦ８６４、アミノ当量３，８００ｇ/ｍｏｌ、動粘度１,７００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
Ｂ−２：アミノポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＳＳ−３５８８、アミノ当量１，２５０ｇ/ｍｏｌ、動粘度４９,０００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
Ｂ−３：ポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＦＺ２２０３、動粘度５,０００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
（Ｃ）成分
Ｃ−１：コータミンＤ２４Ｅ（花王（株）製、カチオン性界面活性剤、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド）
（Ｄ）成分
Ｄ−１：エマルゲンＫＳ１０８（花王（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数８、平均ＰＯ付加モル数２、ランダム付加物））
Ｄ−２：ソフタノール３３（日本触媒（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２−１４の直鎖型第２級アルコールのＥＯ付加物、平均ＥＯ付加モル数３））
（Ｅ）成分
Ｅ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＜衣料の処理方法＞
・洗濯乾燥機標準使用
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯いだ（流水濯ぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。
【００６５】
これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により、洗濯から乾燥迄を連続して行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理され、乾燥工程で加熱処理が行われる。乾燥終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、ハンガーに掛けて、防シワ性を評価した。
【００６６】
・評価基準衣料の調整（吊り干し乾燥処理）
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまですすぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。
【００６７】
これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―ＴＢ）を用いて洗濯を行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理される。脱水終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、それぞれをハンガーに掛けて、１２時間 吊り干しを行い、乾燥衣料に対して防シワ性を評価した。この調整法により得られた衣料には、乾燥機使用時とは異なり、大きな深いシワは生じていない。
【００６８】
＜防シワ性評価法＞
５人のパネラーが、上記方法で処理された乾燥衣料に対して、防シワ性の評価を行った。衣料のシワの程度を評価するに際しては、下記に示すシワレベル１、２、３、４をシワ等級の尺度として与え、５人のパネラーにより０．５点刻みで採点をしてもらい、平均値をシワレベルとして取り扱った。
【００６９】
なお、シワ等級３は、各種衣料を吊り干し乾燥した時の状態に相当し、シワ等級１は、洗濯乾燥機に３．５ｋｇ以上の衣料を投入し、洗濯から乾燥までの連続運転において、加熱乾燥を行った結果、大きな折れシワが発生した状態とした。洗濯乾燥機を使用した乾燥において、明らかにシワが少なく、見栄えが良くみえ、シワ低減効果が確認できたと判断できるレベルは本評価点で１．８以上である。なお、本評価法におけるシワレベルの数値の０．５の差は有意差として目視で充分認識できる。
【００７０】
・シワ等級
４：全くシワがない
３：シワがない
２：少しシワが残っている
１：シワが残っている
【００７１】
【表１】
【００７２】
なお、実施例１〜８に記載した組成物は市販柔軟剤と同等の、柔軟性能を備えていた。
【００７３】
実施例９〜１０
表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を用い、以下に示す処理法によりスプレー処理を行った後、実施例１〜８と同様にして防シワ性を評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
なお、実施例９〜１０に記載した組成物は市販柔軟剤と同等の、柔軟性能を備えていた。
【００７５】
＜衣料の処理方法＞
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯ぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。これらの前処理された衣料を各１枚づつ用意し、トリガー（（株）三谷製 Ｍ３トリガー）を用いて、繊維製品処理剤組成物５０ｍＬを衣料に対して、均一に噴霧した。これらのスプレー処理した衣料と質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により乾燥した。
【００７６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品に柔軟感を与え、シワを低減させる為の繊維製品処理剤組成物に関し、特に、加熱式乾燥機使用時に生じるシワ軽減を目的とした繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯機に乾燥機能を搭載したドラム型の洗濯乾燥機が急速に普及している。しかし、これらの洗濯乾燥機に付加されている加熱式乾燥機（以下、本明細書で述べる加熱式乾燥機は、単に乾燥機ということもある）を使用して乾燥を行うと、衣料にシワや縮みが生じたり、タオルにごわつきが生じたりするため、この問題を解消できる仕上げ剤が求められている。
【０００３】
洗濯後の衣料に残るシワは、着用時に不快感を与えるものであるが、乾燥機使用時に生じるシワは衣料に深く刻まれてしまう折れシワであり、特に著しく酷い性質のものである。この乾燥機使用時のシワは、通常の洗濯で吊り干し乾燥させた場合では見られない特有のものである。従って、洗濯乾燥機ユーザーは、このシワの問題を回避する為、洗濯乾燥機を使用する際に、例えば（１）多量の衣料を詰め込まない、（２）乾燥途中の水分を含む状態で槽内から衣料を取り出し吊り干しする、等の方法を工夫して使用している。
【０００４】
一方、最近の新しい洗濯乾燥機は、年々大型化しており、多くの衣類を一度に洗濯し、そして乾燥する事ができる様になっている。しかし、先に述べたとおり、多くの衣料を槽内にいれた状態で乾燥させてしまうと、シワの問題が発生する。従って、実質的には、洗濯乾燥機メーカーが推奨する「洗濯から乾燥までをボタンひとつで行える」という手軽さや、「一度に多くの衣料を洗濯して乾燥できる」という大型化のメリットをうまく活用できる現状にはない。従って、どの様な洗濯乾燥機の使用条件においても、柔軟性を与える事はもとより確実にシワを軽減できる仕上げ剤が求められている。
【０００５】
洗濯乾燥機用途に開発された繊維製品処理剤や処理方法については、既に幾つかが知られている。特許文献１には、柔軟剤を含浸させた不織布等の特定基材を使用する乾燥機用の柔軟剤が開示されている。特許文献２には、特定のシリコーン化合物を含有した組成物を可撓性基材に含浸させた乾燥機用シートが開示されている。特許文献３、４には、水不溶性のポリマーナノ粒子を仕上げ剤組成物として応用する方法が開示されている。特許文献５には、デンプン以外の非イオン性の多糖を仕上げ剤組成物として使用する方法が開示されている。特許文献６には、水溶性セルロース誘導体を微量のシリコーンと併用する方法が開示されている。特許文献７には、水溶性加工澱粉、その誘導体及びセルロース誘導体を用いた洗濯された衣料の型くずれを改善する繊維製品処理剤が開示されている。特許文献８には、ノニオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、これらの組成物を用いる方法では、洗濯後のシワを多少軽減させる事はできても、乾燥機特有の折れシワを軽減させる効果は乏しく、洗濯乾燥機ユーザーが求めるシワが無く、風合い（柔軟感）の良好な衣料の仕上がりが得られない。さらに、洗濯乾燥機用途としての記述がないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。特許文献９には、エステル基を含むカチオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、この組成物で用いられるカチオン活性剤はエステル基を含む剤の使用に限定しており、本発明で使用するものとは異なる。
さらに、乾燥機以外の使用におけるシワ軽減方法としては、特許文献１０にある様な、有効量のシリコーンと皮膜形成性ポリマーを含む水性媒体組成物をトリガー方式によりスプレー処理する方法も知られている。しかし、洗濯乾燥機用途としての記述はないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。
【特許文献１】特開平７−１８５７８号公報
【特許文献２】特開平６−１７３７６号公報
【特許文献３】特開２００４−５１２４３１号公報
【特許文献４】特開２００４−５１５６６０号公報
【特許文献５】特開２００２−５４３３０２号公報
【特許文献６】特開２０００−１２９５７７号公報
【特許文献７】特開２００５−１８７９８７号公報
【特許文献８】国際公開第２００４／０２５０１７号
【特許文献９】特開２０００−１２９５７０号公報
【特許文献１０】特表平１０−５０８９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、加熱式乾燥機を用いる洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えながら、乾燥機特有のシワを低減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、加熱式乾燥機を使用した洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えると共に、乾燥機使用時に生じる特有のシワを軽減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物及び繊維製品の処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分は、ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖である。ここで水溶性とは、２０℃で１００ｇの水に対して１ｇ以上溶解できるものを示し、水分散性とは、２０℃で１００ｇの水に対して１ｇ以上分散させた時に、液中で安定な分散状態を維持できるものを言う。ここで、分散するとは、１００ｇの水に（Ａ）成分１ｇを投入し攪拌棒で数回攪拌した後に、３０分静置しても微粒子が散在した状態を維持できて分離しないもの、或いは、弱い凝集が起こっても合一が起こらず、容易に再び微粒子が散在した状態に戻す事ができるものをいう。
【００１０】
（Ａ）成分は、温度上昇に伴いゲル化挙動を示す（以下感熱ゲル化という）ものであり、温度上昇に伴いゲル水溶液及び／又は分散液の水に対する溶解度が小さくなり白濁したり、粘度が上昇したりするものが挙げられる。本願においては、この様な変化を認める温度をゲル化温度という。
【００１１】
（Ａ）成分のゲル化温度の範囲は、３０〜１２０℃の範囲であり、３０℃〜１００℃が好ましく、５０〜１００℃が更に好ましく、６０〜１００℃が特に好ましい。また、ゲル化挙動が温度可逆性であるものが好ましい。
【００１２】
ゲル化温度は、高分子論文集、３８巻３号、Ｐ．１３３〜１３７に示される方法によって測定する事ができる。即ち、（Ａ）成分の２％水溶液を試料とし、ねじれ振動型粘度計を用い昇温速度１．０℃／ｍｉｎで温度−粘度挙動を測定し、ゲル化増粘を開始する温度をゲル化温度とした。
感熱ゲル化した後の外観は、非イオン性多糖の種類や加熱条件、そして他種侠雑成分の影響により、白濁から透明まで様々な状態を示すが、何れの状態でも使用できる。
【００１３】
本発明に使用される非イオン性多糖の感熱ゲル化に伴う粘度変化は、１％溶液の室温（２０℃）での粘度が０．０１〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、０．１〜１０,０００ｍＰａ・ｓであるものが特に好ましい。また、１％溶液の５０℃での粘度が０．１〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、１．０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるものが特に好ましい。さらに、２０℃と５０℃の粘度を比較した場合、１０倍以上の粘度差があるものが好ましい。
【００１４】
本発明に使用される非イオン性多糖としては、セルロースエーテル類、熱凝固性デンプン、竈−１，３−グルカン類であるカードランや、「機能性高分子ゲルの製造と応用」（ｐ８７、入江正浩編集、シーエムシー出版、１９８７年第１刷発行）に開示されている非イオン性多糖が挙げられ、セルロースエーテル類が好ましい。
【００１５】
セルロースエーテル類としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒロドキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース等が挙げられ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
【００１６】
これらセルロースエーテル類は、公知の方法により合成することができる。特に限定されるわけではないが、この製法の例としては、天然に広く分布するセルロースを苛性ソーダで処理した後に、塩化メチル、酸化プロピレンあるいは酸化エチレン等のエーテル化剤等と反応させる方法があげられる。
【００１７】
本発明において使用されるセルロースエーテル類の具体例としては、信越化学工業社製のメトローズＳＭシリーズ（ＳＭ１００、ＳＭ１５００、ＳＭ４０００等）、メトローズＳＨシリーズ（６０ＳＨ、６５ＳＨ、９０ＳＨ等）、ＳＥシリーズ（ＳＥＢ、ＳＮＢ等）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
これらのセルロースエーテル類の感熱ゲル化挙動については、高分子論文集、３８巻３号、Ｐ１３３〜１３７等に示されている。感熱ゲル化挙動を示すセルロースエーテル類の水溶液を加熱すると、セルロースエーテルの置換度が高い部位（例えば、メチルセルロースであれば、３つの水酸基全てがメトキシル基で置換された部分）に水和された水が脱水和し、架橋が形成される為、白濁し、そしてゲル化する。
【００１９】
本発明で用いられるセルロースエーテル類の構造は、次のものが好ましい。すなわち、多糖類に対して、メトキシ基等のアルコキシ基が導入された置換度（平均導入個数）が０．１超２．８以下が好ましく、より好ましくは０．５超２．５以下であり、更に好ましくは１．０超２．５以下であり、特に好ましくは１．５超２．５以下である。ヒドロキシプロポキシ基あるいはヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシアルコキシ基が導入された場合の置換度は、０．００１〜２．０が好ましく、０．０１〜１．５が特に好ましい。セルロースエーテル類の、アルコキシ基ならびにヒドロキシアルコキシ基のグルコース環への置換基の分布は、不均一でも良い。
【００２０】
非イオン性多糖の水溶液及び／又は水分散液の調整法は、特に限定されず、例えば７０℃以上の熱水に非イオン性多糖の粉体を加え、プロペラ攪拌や、高速ホモジナイザー若しくはカッターミキサー等で十分に攪拌を加える等の方法により、液中に均一分散させ、その後、冷水の添加により徐冷を行い、非イオン性多糖の透明な水溶液又は水分散液を得る事ができる。この様な方法を用いると、比較的簡便に非イオン性多糖を水に溶解ならびに分散させる事ができるが、溶解方法は、この方法に限定されるものでは無い。
【００２１】
本発明の（Ａ）成分である非イオン性多糖の防シワ効果は、全て解明されている訳ではないが、次の様な機構に基づき、発現していると考えられる。
【００２２】
乾燥機使用時のシワは、加熱条件下で濡れた繊維が、乾燥する過程で生じると考えている。シワが形成されるこの環境下において、繊維表面に感熱ゲル化特性を備えた非イオン性多糖が介在すると、加熱乾燥時には増粘ゲル化するので、繊維近傍の溶液粘度が局所的に増加し、弾性的な性質を持つゲルが介在する状況も生じているかもしれない。この様な状態では、シワ形成の原因となる外力が加わっても、高粘度溶液の状態が保たれているので、繊維束や糸の個々の自由な動きに制限が加えられ易く、さらには、弾性ゲルの介在により外力を幾分か緩和させる様な事も生じているかもしれない。この様な考えから、乾燥機特有のシワが減少すると考えている。
【００２３】
［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）成分であるシリコーン化合物としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられ、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン）変性ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２４】
本発明の（Ｂ）成分の重量平均分子量は１,０００〜１,０００万が好ましく、１,０００〜１００万がより好ましく、１,０００〜１０万が更に好ましい。また２５℃における動粘度は、２〜１００万ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜１００万ｍｍ2／ｓがより好ましく、１０００〜１００万ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分として、アミノ変性ジメチルポリシロキサンを用いた場合には、アミノ基が中和されていた方が、（Ｂ）成分の吸着残留性や、貯蔵安定性、色相を改善する上で好ましい。中和度は０．７以上１．０以下であることがより好適である。この時の中和度は、アミノ基が中和に用いる酸と化学量論的に反応したときの中和されたアミノ基のモル比率を示す値であり、具体的には以下の式（Ｉ）で表される値である。
【００２６】
【数１】
【００２７】
中和に用いる水溶性の酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられる。これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。
【００２８】
［（Ｃ成分）］
本発明の（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤は、一般的な柔軟化剤として知られており、（Ｂ）成分の繊維製品に対する吸着を促し、繊維間の摩擦を低減する目的から使用される。本発明の（Ｃ）成分は、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数８〜２４の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。具体例としては、一般式（II）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
[式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の炭化水素基、Ｒ2は炭素数８〜２４の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。]
一般式（II）において、Ｒ1としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基及び／又はアルケニル基が更に好ましい。Ｒ2のうち炭素数８〜２４の炭化水素基としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基及び／又はアルケニル基が更に好ましい。また炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ3としては、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェート等を用いて４級化したものが挙げられる。
【００３１】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、必須成分として（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（Ａ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜１５．０質量％が好ましく、３．０〜１５．０質量％がより好ましく、５．０〜１０．０質量％が更に好ましい。本発明の組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜１５．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（III）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜５０．０質量％が好ましく、０．１〜４０．０質量％がより好ましい。
【００３３】
（Ａ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量］×１００〔％〕 …（III）
本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（IV）で表される（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ｃ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．１〜８０．０質量％が好ましく、０．１〜７５．０質量％がより好ましく、０．１〜５０．０質量％が更に好ましい。
【００３４】
（Ｃ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量＋（Ｃ）の質量］×１００〔％〕 …（IV）
本発明の繊維製品処理剤組成物は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が０．５〜３０．０質量％であることが好ましく、３．０〜２０．０質量％であることがより好ましく、５．０〜２０．０質量％であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の他に、下記成分等を併用しても良い。
【００３６】
即ち、本発明の繊維製品処理剤組成物は、（Ｂ）成分の乳化安定性及び吸着性を向上させて、防シワ性能を高める目的から、（Ｄ）成分として非イオン性界面活性剤を含有する事が好ましい。（Ｄ）成分としては、ＨＬＢ３〜１８、好ましくは５〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（以下（Ｄ１）成分という）、下記一般式（Ｖ）で表される化合物（以下（Ｄ２）成分という）が挙げられる。
【００３７】
Ｒ4−Ｏ−［(ＥＯ)x／(ＰＯ)y］−Ｈ …（Ｖ）
（式中、Ｒ4は平均炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘはＥＯの数平均付加モル数を示す２〜１００の数、ｙはＰＯの数平均付加モル数を示す０〜２の数である。また、(ＥＯ)x／(ＰＯ)yは、ＥＯとＰＯのランダム付加体でも、あるいはブロック付加体でもよい。）
（Ｄ１）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜２４でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜１００のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適であり、中でも、アルキル基の炭素数が１０〜１４でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜５０のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好適である。
【００３８】
（Ｄ２）成分としては、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成された、或いは天然油脂から誘導されたＲ4で示されるアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを公知の方法で付加する事によって製造したものを用いてもよい。
【００３９】
本発明においては、（Ｄ１）成分と（Ｄ２）成分を併用することが好ましく、これらを併用することにより、（Ｂ）成分の乳化安定性を向上させるだけでなく、希釈時に（Ｂ）成分の吸着性を向上させ、防シワ性能を高める上で有用である。
【００４０】
本発明の繊維製品処理剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、良好な防シワ性能を得る観点から、０．０１〜２０．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましい。
【００４１】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、溶液の好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から（Ｅ）成分として有機溶剤を含有する事が可能であるが、引火点や臭いの問題がある為、組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０〜４０．０質量％、より好ましくは０．０１〜３０．０質量％、特に好ましくは０．１〜２０.０質量％である。
【００４２】
（Ｅ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（Ｅ）成分として以下の（Ｅ１）〜（Ｅ６）のものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。
（Ｅ１）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類。
（Ｅ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類。
（Ｅ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類。
（Ｅ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類。
（Ｅ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類。
（Ｅ６）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。
【００４３】
これらの中でも、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００４４】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに性能を高める目的から、上記に示した成分以外の界面活性剤（陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤）を併用することができるが、多量に配合すると繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なう為、使用に際しては注意を要する。
【００４５】
陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜２４のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。
【００４６】
両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げる事ができる。
【００４７】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに、一般の液体組成物に添加する各種成分を含む事ができ、例えば防腐剤、香料、顔料、染料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有する事ができる。
【００４８】
本発明の繊維製品処理剤組成物は乳濁物から透明（光学的に透明まで光が透過する）の何れの外観をとるものであっても良い。
【００４９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、組成物中の水の含有量は、好ましくは２０．０〜９０．０質量％、より好ましくは３０．０〜８０．０質量％、特に好ましくは４０．０〜７０．０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは好ましくは1〜９、更に好ましくは２〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００５０】
［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物の使用形態としては、下記（１）〜（５）等が挙げられるが、繊維製品の洗浄後の濯ぎ工程及び／又は濯ぎ工程までに本発明の処理剤組成物を添加して繊維製品に処理した後に、加熱式乾燥機により加熱処理する方法が好ましい。
（１）繊維製品の洗濯工程における濯ぎの段階で該処理剤組成物を濯ぎ水に添加し、繊維製品に処理する方法。
（２）（１）の方法により繊維製品に処理した後、脱水させ、処理繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（３）洗濯機能と乾燥機能が一体化した洗濯乾燥機を用いて、洗浄から乾燥までの連続運転により加熱処理を行う方法。
（４）トリガー容器などの噴霧器を用いて該処理剤組成物を繊維製品にスプレーした後、加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（５）可撓性吸収体に該処理剤組成物を含浸させた製品を処理の対象である繊維製品と共に加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
【００５１】
（１）、（２）、（３）の方法を使用する場合は、浴比（水／繊維製品の質量比）は、３〜３０が好ましい。これらの使用量や浴比などを考慮して、（Ｂ）成分が繊維製品に効率的に付着する様な濯ぎ条件を選定することが好適である。この方法においては、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０．０ｇ、好ましくは０．３〜４０．０ｇとなる様に使用する。乾燥機を使用する場合の、熱処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、熱処理時間は、乾燥機や洗濯乾燥機の機能によるところが大きいが、５〜４００分程度である。
【００５２】
（１）、（２）、（３）の方法において、すすぎ処理時に処理剤組成物を添加する場合には、添加量は、水に対する（Ｂ）成分の量が０．００１〜１０００ｐｐｍとなる割合が好ましく、０．０１〜１０００ｐｐｍがより好ましく、０．０１〜１００ｐｐｍが更に好ましい。
【００５３】
（４）の方法において用いる噴霧器としては、トリガー式噴霧器が好ましく、１回のストロークで本発明の処理剤組成物を０．１〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。本発明において（４）の方法を用いる場合には、噴霧器に充填する本発明の処理剤組成物中の（Ｂ）成分の比率が、０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３.０質量％、特に０．０１〜１．０質量％であることが、噴霧特性の観点から好ましい。（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様にトリガー式噴霧器を使用する。
【００５４】
（５）の方法において、本発明の処理剤組成物を用いる場合には、（Ｂ）成分や他の成分を含有する組成物を可撓性吸収体に担持させた製品の存在下、繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理する方法が好ましい。（５）の方法に供される本発明の処理剤組成物は、可撓性吸収体に対して、（Ｂ）成分が０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３．０質量％、特に０．０１〜１．０質量％となるように担持する事が、可撓性吸収体から繊維製品への本発明の処理剤組成物の均一付着の観点から好ましい。また（５）の方法では、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇ当り０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様に使用する。この場合、可撓性吸収体の坪量、厚さなどを考慮（例えば後述する範囲から適宜選定）して、本発明の処理剤組成物が繊維製品に効率的に付着するような可撓性吸収体に、本発明の処理剤組成物を担持させることが好適である。
【００５５】
可撓性吸収体としては紙、織物、不織布、スポンジ等を挙げることができ、特に空隙率が３０〜９０％のものが好ましい。ここで、空隙率は下式（VI）で求めることができる。
【００５６】
空隙率（％）＝［１−Ｗ／（Ｔ×ε）］×１００ …（VI）
〔式中、Ｗは可撓性吸収体の質量（ｇ）であり、Ｔは可撓性吸収体の見かけ体積（ｃｍ3）であり、εは可撓性吸収体を構成する材料の比重を示す。〕
本発明では可撓性吸収体として不織布が最も好適に使用される。不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、エアレイ等の乾式不織布の他に、スパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、メルトブローン、又はスパンレースから選ばれる１種以上が好ましい。また、不織布の坪量は１０〜３００ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2、特に好ましくは１５〜１８０ｇ／ｍ2が好ましい。不織布の材質としてはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルから選ばれる疎水性繊維、ナイロン、レーヨン、アクリル、ビニロン、ポリウレタン、セルロースから選ばれる親水性繊維を用いることができる。本発明では疎水性繊維及び親水性繊維を併用することもできる。
【００５７】
本発明の可撓性吸収体はブロック状でもシート状でも良いが、シート状のものが良好である。シートの厚さとしては好ましくは平均５０μｍ〜３０００μｍ、特に好ましくは１００μｍ〜２０００μｍであり、加熱式乾燥機の大きさにもよるが縦１０〜３０ｃｍ、横１０〜５０ｃｍ程度の大きさのものを１枚乃至複数枚用いることが適当である。
【００５８】
可撓性吸収体としてシート状のものを用いる場合において、本発明の処理剤組成物の担持量は、好ましくは３０〜８００ｇ／ｍ2、より好ましくは５０〜６００ｇ／ｍ2、特に好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ2である。担持方法としてはリバースロールコーター法、グラビアロールコーター法、オポジットナイフコーター法、インバースナイフコーター法、キスロールコーター法、スプレーコート法、エアナイフコーター法、ディップロールコーター法、ダイレクトロールコーター法、ハケ塗り法等の湿式コーティング法を用いて担持させることができ、特にディップロールコーター法が製造の容易性の点から好ましい。
【００５９】
（５）の方法では、繊維製品を上記本発明の処理剤組成物の存在下で、繊維製品を加熱式乾燥機により加熱処理する。この場合、本発明の処理剤組成物による処理と加熱乾燥がほぼ同時に進行する。繊維製品に対する本発明の処理剤組成物の比率は、（１）、（２）、（３）の方法で使用する場合と同様、本発明の処理剤組成物中の（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０ｇ、好ましくは０．３〜４０ｇとなる様に使用する事が望ましい。加熱式乾燥機による処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、処理時間は、好ましくは５分〜３６０分、より好ましくは１０分〜１８０分である。
【００６０】
本発明において、処理剤組成物を処理する際の繊維は湿潤状態である事が好ましい。湿潤状態とは、水浴（すすぎ浴等）中に浸漬させた状態や、洗濯、脱水後のような、乾燥状態の繊維製品よりも水分量が相対的に多く、繊維重量の１０〜５００質量％に相当する水を含む状態をいう。
【実施例】
【００６１】
以下の例中、％及び部は、特記しない限りそれぞれ質量部、質量％である。
【００６２】
実施例１〜８、比較例１〜４
下記に示す各成分を用い、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際の、混合容器としては、ポリプロピレン製のプラスティックカップ（容量２００ｍＬ）を使用し、混合方法としてはマグネティックスターラーを用いた。先ず、（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合後、約３０分混合し、塩酸を用いて所定のｐＨに調整して、各組成物を得た。得られた組成物を、下記方法で衣料に処理し、防シワ性を評価した。結果を表１に示す。なお、比較例１は処理剤による処理を行わなかった例である。
【００６３】
（Ａ）成分：
Ａ−１：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ１００、メトキシル基置換度１．８、粘度８０〜１２０ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
Ａ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ１５００、メトキシル基置換度１．８、粘度１２００〜１８００ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
Ａ−３：メチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＳＭ４０００、メトキシル基置換度１．８、粘度３５００〜５６００ｍＰａ・ｓ、ゲル化温度５５℃）
上記（Ａ）成分のメトキシル基置換度、粘度、ゲル化温度はメーカー技術資料、カタログ等の報告値を記載した。
【００６４】
（Ｂ）成分：
Ｂ−１：モノアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＦ８６４、アミノ当量３，８００ｇ/ｍｏｌ、動粘度１,７００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
Ｂ−２：アミノポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＳＳ−３５８８、アミノ当量１，２５０ｇ/ｍｏｌ、動粘度４９,０００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
Ｂ−３：ポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＦＺ２２０３、動粘度５,０００ｍｍ2／ｓ（２５℃））
（Ｃ）成分
Ｃ−１：コータミンＤ２４Ｅ（花王（株）製、カチオン性界面活性剤、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド）
（Ｄ）成分
Ｄ−１：エマルゲンＫＳ１０８（花王（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数８、平均ＰＯ付加モル数２、ランダム付加物））
Ｄ−２：ソフタノール３３（日本触媒（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２−１４の直鎖型第２級アルコールのＥＯ付加物、平均ＥＯ付加モル数３））
（Ｅ）成分
Ｅ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＜衣料の処理方法＞
・洗濯乾燥機標準使用
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯いだ（流水濯ぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。
【００６５】
これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により、洗濯から乾燥迄を連続して行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理され、乾燥工程で加熱処理が行われる。乾燥終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、ハンガーに掛けて、防シワ性を評価した。
【００６６】
・評価基準衣料の調整（吊り干し乾燥処理）
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまですすぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。
【００６７】
これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―ＴＢ）を用いて洗濯を行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理される。脱水終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、それぞれをハンガーに掛けて、１２時間 吊り干しを行い、乾燥衣料に対して防シワ性を評価した。この調整法により得られた衣料には、乾燥機使用時とは異なり、大きな深いシワは生じていない。
【００６８】
＜防シワ性評価法＞
５人のパネラーが、上記方法で処理された乾燥衣料に対して、防シワ性の評価を行った。衣料のシワの程度を評価するに際しては、下記に示すシワレベル１、２、３、４をシワ等級の尺度として与え、５人のパネラーにより０．５点刻みで採点をしてもらい、平均値をシワレベルとして取り扱った。
【００６９】
なお、シワ等級３は、各種衣料を吊り干し乾燥した時の状態に相当し、シワ等級１は、洗濯乾燥機に３．５ｋｇ以上の衣料を投入し、洗濯から乾燥までの連続運転において、加熱乾燥を行った結果、大きな折れシワが発生した状態とした。洗濯乾燥機を使用した乾燥において、明らかにシワが少なく、見栄えが良くみえ、シワ低減効果が確認できたと判断できるレベルは本評価点で１．８以上である。なお、本評価法におけるシワレベルの数値の０．５の差は有意差として目視で充分認識できる。
【００７０】
・シワ等級
４：全くシワがない
３：シワがない
２：少しシワが残っている
１：シワが残っている
【００７１】
【表１】
【００７２】
なお、実施例１〜８に記載した組成物は市販柔軟剤と同等の、柔軟性能を備えていた。
【００７３】
実施例９〜１０
表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を用い、以下に示す処理法によりスプレー処理を行った後、実施例１〜８と同様にして防シワ性を評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
なお、実施例９〜１０に記載した組成物は市販柔軟剤と同等の、柔軟性能を備えていた。
【００７５】
＜衣料の処理方法＞
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧ ＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯ぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。これらの前処理された衣料を各１枚づつ用意し、トリガー（（株）三谷製 Ｍ３トリガー）を用いて、繊維製品処理剤組成物５０ｍＬを衣料に対して、均一に噴霧した。これらのスプレー処理した衣料と質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により乾燥した。
【００７６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する、（Ａ）成分の質量の割合が０．０１〜５０．０質量％である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量に対する、（Ｃ）成分の質量の割合が０．１〜８０．０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
繊維製品の洗濯において、乾燥機を使用する場合に用いる、請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項５】
繊維製品の洗濯において、洗浄後の濯ぎ工程で添加し、乾燥工程で生じるシワを低減する為に使用する、請求項１〜４いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法。
【請求項１】
（Ａ）ゲル化温度が３０〜１２０℃の範囲にある水溶性及び／又は水分散性の非イオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する、（Ａ）成分の質量の割合が０．０１〜５０．０質量％である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量に対する、（Ｃ）成分の質量の割合が０．１〜８０．０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
繊維製品の洗濯において、乾燥機を使用する場合に用いる、請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項５】
繊維製品の洗濯において、洗浄後の濯ぎ工程で添加し、乾燥工程で生じるシワを低減する為に使用する、請求項１〜４いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法。
【公開番号】特開２００８−２９７６７５（Ｐ２００８−２９７６７５Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４７０６９（Ｐ２００７−１４７０６９）
【出願日】平成１９年６月１日（２００７．６．１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１日（２００７．６．１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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