繊維製品処理剤組成物
【課題】保存安定性に優れ、保存後においても繊維製品に滑らかさを付与し、使用者が身体等に付着した水分をふき取る際に水が拭き取れたと感じる効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供する。
【解決手段】アミノ変性シリコーン化合物と、オキシエチレン基の付加モル数又はオキシエチレン基及びオキシアルキレン基の付加モル数が特定範囲にある、特定３種の非イオン性界面活性剤とを、特定の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物。
【解決手段】アミノ変性シリコーン化合物と、オキシエチレン基の付加モル数又はオキシエチレン基及びオキシアルキレン基の付加モル数が特定範囲にある、特定３種の非イオン性界面活性剤とを、特定の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、柔軟剤には衣料の風合いを改善させる目的から陽イオン性界面活性剤やシリコーン化合物を配合し、安定性維持のため非イオン性界面活性剤を配合する技術が開示されている。
【０００３】
特許文献１には、特定の動粘度とアミノ当量を有するアミノ変性シリコーン化合物、ＨＬＢが５〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及び分子内にオキシエチレン基とオキシプロピレン基を含有する非イオン性界面活性剤を含有し、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与し、かつ、貯蔵安定性も良好である繊維製品処理剤組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、シリコーン化合物とアルキレンテレフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有し、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤で処理した場合の吸水性を悪化させる問題を解決し、優れた柔軟性と吸水性を両立できる繊維製品処理剤が開示されている。更に均一な組成物、例えば水溶液に調製する目的から、非イオン性界面活性剤を併用することが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、エチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基を特定量含有し、ＨＬＢが９以下の非イオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーン誘導体とを含有し、衣類に対する風合い向上効果（柔らかさ）に優れた液体洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献１〜３に記載のアミノ変性シリコーンは、肌着、シャツ、セーター又はカットソー等の着用衣料に充分な柔らかさと滑らかさを付与できることから、繊維製品処理剤の成分の一つとして用いられている。一般的な洗濯方法では、肌着、シャツ、セーター又はカットソー等の着用衣料と木綿タオル等は共に洗濯され、繊維製品処理剤によって処理される。アミノ変性シリコーンによって処理された木綿タオルは、肌着などの着用衣料のように柔らかく、滑らかに仕上がる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０７０３９３号公報
【特許文献２】特開２００８−１２１１５０号公報
【特許文献３】特開２０００−１７８５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗顔後や入浴後に使用する木綿タオルは、身体に付着した水分を良く吸い取ることが要求される。特許文献２の実施例では繊維製品が吸い取る水の量で吸水性を評価しているが、実際に使用者が「水が拭き取れたと感じる」という感触は、必ずしも吸水量だけでは量れないことが判明した。特許文献１〜３には、安定性、風合い（柔らかさ又は滑らかさ）、吸水性付与などに関する効果について記載されている。しかし、肌着等の着用衣料に対しては滑らかな風合いを付与し、かつ木綿タオル等の身体等に付着した水分を拭き取る繊維製品に対しては水が拭き取れたと感じるという機能を付与するための手段については示唆がない。
【０００９】
本発明の課題は、保存安定性に優れ、保存後においても繊維製品に滑らかな風合いを付与し、使用者が身体等に付着した水分をふき取る際に水が拭き取れたと感じさせる効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０である、繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
（ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、保存安定性に優れ、保存後（とりわけ高温保存後）においても繊維製品に滑らかさを付与し、使用者が身体等に付着した水分をふき取る際に水が拭き取れたと感じさせる効果（〔以下、吸水感ということもある）に優れた繊維製品処理剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の効果が発現するメカニズムは明らかではないが、（ｂ）成分の特異的な構造が（ａ）成分であるアミノ変性シリコーンと混じりやすく、繊維製品に付着したアミノ変性シリコーンの吸着膜の粘性や弾性等の物性を変えることで、滑らかな風合いを維持しつつ、且つ吸水感の機能を繊維製品に付与しているものと考えている。また、親水性／疎水性のバランスが異なる２種類の界面活性剤〔（ｃ）成分及び（ｄ）成分〕を使用することで、保存安定性を向上させることは一般的であると思われている。しかしながら、アミノ変性シリコーンを含有する繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高め、且つ保存後の組成物を使用しても繊維製品に滑らかな風合いを付与するには不充分であり、（ｂ）成分が（ａ）成分と（ｃ）成分及び（ｄ）成分との相溶性を更に高めていると考えている。本発明では、（ａ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高め、且つ保存後の組成物を使用しても繊維製品に滑らかな風合いを付与する為に、特異的な構造を有する（ｂ）成分を用いる。今日、木綿タオルのような身体と接触させる繊維製品には、吸水感に優れることが要望されており、本発明はこのような要望に対しても有効な解決手段となる。
【００１３】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアミノ変性シリコーン化合物である。繊維製品に滑らかな風合いを付与するには、２５℃での動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４００〜８，０００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン化合物が繊維製品に滑らかな風合いを付与する点で好ましい。
【００１４】
２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、より好ましくは２００〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓである。滑らかな風合いを付与する点から１００ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、滑らかな風合いを付与する性能及び保存安定性の点から２０，０００ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
【００１５】
また、アミノ当量は、滑らかな風合いの付与の点から好ましくは４００〜８，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜３，０００ｇ／ｍｏｌである。なお、アミノ当量は、窒素原子１個当りの分子量であり、アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝重量平均分子量／１分子あたりの窒素原子数で求められる。ここで重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。
【００１６】
（ａ）成分の具体例として、一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
〔式中、Ｒ1aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、滑らかな風合いの付与の点から好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｒ2aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基であり、滑らかな風合いの付与の点から好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｂは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ3aは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｘ及びｙはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ2aは同一でも異なっていても良い。〕
【００１９】
一般式（ａ１）の化合物において、滑らかな風合いの付与の点からｘは１０〜１０，０００の数が好ましく、２０〜５，０００の数がより好ましく、３０〜３，０００の数の数が更に好ましい。ｙは１〜１，０００の数が好ましく、１〜５００の数がより好ましく、１〜２００の数が更に好ましい。一般式（ａ１）の化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。
【００２０】
一般式（ａ１）において、アミノ基を有する側鎖Ｂとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］e−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］f−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）−［Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）］g−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−cyclo-Ｃ5Ｈ11
（ここで、ｅ、ｆ、ｇは、それぞれ１〜３０の数である。）
【００２１】
本発明で用いる（ａ）成分は、例えば、一般式（ａ２）で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号参照）。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 （ａ２）
【００２２】
また、（ａ）成分としては、着色及び風合いの観点から、好ましくは側鎖Ｂの１個の中にアミノ基が１個有するモノアミノ変性シリコーンが好ましい。より好ましくはアミノ基を有する側鎖Ｂが−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2で表される化合物〔以下、（ａ１−１）成分という〕が好適である。
【００２３】
本発明の（ａ）成分としては、性能の点から、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４７０３（動粘度：１０００、アミノ当量：１６００）、ＴＳＦ４７０８（動粘度：１０００、アミノ当量：２８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＳ−３５５１（動粘度：１０００、アミノ当量：１６００）、ＳＦ８４５７Ｃ（動粘度：１２００、アミノ当量：１８００）、ＳＦ８４１７（動粘度：１２００、アミノ当量：１８００）、ＢＹ１６−８９２（動粘度：１５００、アミノ当量：２０００）、ＢＹ１６−８９８（動粘度：２０００、アミノ当量：２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８００２（動粘度：１１００、アミノ当量：１７００）、ＫＦ８６７（動粘度：１３００、アミノ当量：１７００）、ＫＦ−８６４（動粘度：１７００、アミノ当量：３８００）が好ましい。（ ）内において、動粘度は２５℃での測定値（単位：ｍｍ2／ｓ）を示し、アミノ当量の単位はｇ／ｍｏｌである。
【００２４】
（ａ１−１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−８６４（動粘度：１７００、アミノ当量：３８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６−８９８（動粘度：２０００、アミノ当量：２９００）がより好ましい。
【００２５】
本発明の（ａ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ａ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンとして配合することができる。（ａ）成分の水性エマルジョンには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００２６】
（ａ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の体積平均粒径は、滑らかな風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜1μｍである。体積平均粒径は動的光散乱法によって測定することができる。
【００２７】
また本発明で用いることができる（ａ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ａ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。
【００２８】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５のアルキル基またはアルケニル基であり、ＰＯはオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
【００２９】
Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。好ましくは炭素数１２〜１４の炭化水素基である。より好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基である。より具体的には、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基である。安定性を向上させ、且つ吸水感を向上させる観点から、ｌは１〜５の数であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２である。
【００３０】
（ｂ）成分の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば原料アルコールにプロピレンオキシドを付加し、蒸留にて分留し、原料アルコールにプロピレンオキシドが１モル付加した化合物を取り出した後、更にエチレンオキシドを平均１〜５モル付加することにより、該アルコールのプロピレンオキシド・エチレンオキシド付加物として、（ｂ）成分を得ることが出来る。また、原料アルコールにプロピレンオキシドを付加した後、次いでエチレンオキシドを付加して、（ｂ）成分を得ることもできる。なお、これらの製造方法では、反応生成物中に、原料アルコール、原料アルコールにエチレンオキシドが付加した化合物、原料アルコールにプロピレンオキシドのみが付加した化合物が混在してくる可能性があるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、（ｂ）成分中にそれらが含まれていても良い。
【００３１】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
【００３２】
保存安定性、及び保存後の組成物を用いても繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点から、ｍが５〜２０で、Ｒ2は炭素数が１１〜１５の炭化水素基が好ましい。炭化水素基はアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基である。また、ｍは５〜１５が好ましい。ＡＯ中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比は、（オキシプロピレン基）／（オキシエチレン基）＝０〜０．０５であることが保存安定後の組成物を用いても、繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点で好ましい。
【００３３】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【００３４】
保存安定性、及び保存後の組成物を用いても繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点から、ｎは３０〜１００が好ましい。Ｒ3は保存安定性の点から炭素数１０〜２０の炭化水素基が好ましい。炭化水素基はアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基である。ＡＯはオキシエチレン基が好ましい。ＡＯ中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比は、（オキシプロピレン基）／（オキシエチレン基）＝０〜０．００５であることが保存安定後の組成物を用いても、繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点で好ましい。
【００３５】
＜（ｅ）成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いて一般家庭での繰り返し洗濯を行っても処理された繊維製品の吸水性を低下させない観点から、（ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であって、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物を含有することが好ましい。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。
【００３６】
アルキレンテレフタレート単位のアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位及びブチレンテレフタレート単位等から選ばれる１種以上が好ましく、これらの中でもエチレンテレフタレート単位が好ましい。
【００３７】
アルキレンイソフタレート単位のアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位及びブチレンイソフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンイソフタレート単位が好ましい。
【００３８】
ポリオキシアルキレン単位としては、ポリオキシエチレン単位及び／又はポリオキシプロピレン単位から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３９】
吸水性を低下させない点からアルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位のモル比は、（アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位）／（ポリオキシアルキレン単位）＝９０／１０〜４０／６０（が好ましく、８０／２０〜４５／５５がより好ましく、７０／３０〜５０／５０が更に好ましい。
【００４０】
（ｅ）成分の重量平均分子量は、吸水性を低下させない点から好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは６，０００〜８５，０００である。ここで（ｅ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００４１】
（ｅ）成分中における、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位の占める割合は、吸水性を低下させない点から９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましい。
【００４２】
本発明では、特に、下記一般式（ｅ１）のモノマー単位と下記一般式（ｅ２）のモノマー単位とを（ｅ１）／（ｅ２）＝１０／９０〜９０／１０のモル比で含み、且つ重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物が好適である。モノマー単位（ｅ１）とモノマー単位（ｅ２）の配列はランダム又はブロックの何れでも良い。
【００４３】
【化２】
【００４４】
〔式中、Ｒ1e、Ｒ2eは炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一でも異なっていてもよい。ｐは数平均で１〜１５０、好ましくは１０〜１００の数である。〕
【００４５】
本発明で用いることができる（ｅ）成分の製造方法は特に限定はされないが、例えば、不活性ガス雰囲気中、触媒存在下、ジカルボン酸成分とグリコール成分を１６０〜２７０℃に加熱して、エステル化反応あるいはエステル交換反応によりグリコールエステルを調製し、その後、適宜、ポリアルキレングリコールを添加混合して常圧あるいは減圧下にて重合させることができる。触媒としては、酸化バリウムあるいは酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、コハク酸亜鉛、テトラブチルチタネート、マグネシウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等の金属酸化物、有機金属化合物を用いることができる。
【００４６】
＜（ｆ）成分＞
本発明では（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、繊維製品に対する滑らかな風合いを付与する効果を向上させる目的から、（ｆ）成分として一般式（ｆ１）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物を含有することが出来る。
【００４７】
【化３】
【００４８】
〔式中、Ｒ1fはエステル基又はアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ2f、Ｒ3fはそれぞれ独立に、エステル基もしくはアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基、又はヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜３の炭化水素基を示す。〕
【００４９】
一般式（ｆ１）において、繊維製品に対する滑らかな風合いを付与する効果を向上させる目的から、Ｒ1fとしては炭素数１２〜１８の炭化水素基が好ましい。Ｒ2fとしては炭素数１２〜１８の炭化水素基、又は炭素数１〜３の炭化水素基から選ばれる基が好ましい。炭素数１２〜１８の炭化水素基の炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる１種以上が好ましい。ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜３の炭化水素基としては、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００５０】
上記３級アミンの酸塩としては、上記一般式（ｆ１）で表される３級アミンと塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸との酸塩、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の炭素数２〜９の有機酸との酸塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は総炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。
【００５１】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類などによって適宜調整することができる。
【００５２】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、良好な風合いを得る観点から、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、最も好ましくは２〜８質量％である。
【００５３】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品処理剤組成物を保存しても、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。
【００５４】
（ｃ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品処理剤組成物を保存しても、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％である。
【００５５】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００５６】
また、風合いと安定性向上の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、１〜２０であり、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜８である。また、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比は０．１〜５０が好ましく、より好ましくは０．２〜４０、更に好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜２０であり、最も好ましくは１〜８である。（ａ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．２〜５であり、特に好ましくは０．５〜２である。
【００５７】
また、安定性向上の観点から（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、０．１〜１０であり、好ましくは０．１２〜８、更に好ましくは０．２〜５であり、特に好ましくは０．３〜３、最も好ましくは１〜３である。
【００５８】
また、風合いと安定性向上観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２であり、特に好ましくは１〜２である。
【００５９】
また、安定性向上の観点から、（ｂ）成分／［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］の質量比は、好ましくは０．０３〜３、より好ましくは０．０５〜２、更に好ましくは０．１〜１であり、特に好ましくは０．２〜１、最も好ましくは０．４〜１である。
【００６０】
また、良好な風合いを得る観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ）成分］の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２である。
【００６１】
（ｅ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品を累積洗濯しても良好な吸水感を得る観点から、好ましくは０．０１〜１質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％、更に好ましくは０．０１〜０．１質量％である。
【００６２】
（ｆ）成分の組成物中の含有量は、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感を得る観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。また、（ａ）成分／（ｆ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜３とすることで、保存による安定性と滑らかな風合いを付与することが可能である。
【００６３】
本発明では透明又は半透明な外観を得る目的、又は貯蔵安定性を改善する目的から、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び、（ｄ）成分以外の非イオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤（（ｇ）成分）を含有することが好ましい。
【００６４】
（ｂ）成分、（ｃ）成分及び、（ｄ）成分以外の非イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、脂肪酸の炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。
【００６５】
（ｇ）成分は繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高める点又は臭いの点から、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。（ｇ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｇ）成分として以下の（ｉ）〜（vi）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００６６】
（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等の炭素数２〜４の１価のアルコール、
（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜８の多価アルコール、
（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール等の分子量２００〜１０００のポリグリコール、
（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の２〜４価の多価アルコールのアルキル（炭素数１〜１０）エーテル類、
（ｖ）フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のグリコールの芳香族エーテル類、
（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。
【００６７】
（ｇ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類及び（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。
【００６８】
（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
【００６９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、例えば防腐剤、顔料、キレート剤、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤等を含有することができる。
【００７０】
本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分と水とを含有する液体組成物が好ましく、水溶液の形態がより好ましい。水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜８０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、組成物の２５℃でのｐＨは、好ましくは２〜８、更に好ましくは３〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００７１】
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に関しては、（ｂ）成分と（ｃ）成分、及び（ｄ）成分をプレミックスした後、これを（ａ）成分をはじめとする他の成分と混合して製造することが、保存安定性の高い組成物を得る観点から好ましい。
【００７２】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、下記（ａ）成分、（ｂ1）成分、（ｃ1）成分、及び（ｄ1）成分を混合してなる繊維製品処理剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ1）成分とを（ａ）成分／（ｂ1）成分＝１〜２０の質量比で、且つ（ｂ1）成分と（ｃ1）成分とを（ｂ1）成分／（ｃ1）成分＝０．１〜１０の質量比で、混合してなる繊維製品処理剤組成物であってもよい。（ａ）成分、（ｂ1）成分、（ｃ1）成分をこの範囲で混合した組成物は、通常、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０となるため、本発明の繊維製品処理剤組成物として使用できる。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ1）成分：下記一般式（ｂ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l'−Ｈ （ｂ’１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ’は平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ1）成分：下記一般式（ｃ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m'−Ｈ （ｃ’１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｍ’は平均付加モル数であり、４〜２０の数である。〕
（ｄ1）成分：下記一般式（ｄ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n'−Ｈ （ｄ’１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｎ’は平均付加モル数であり、２５〜２００の数である。〕
【００７３】
本発明の繊維製品処理剤組成物の用途としては、柔軟剤、賦香剤、着香剤、シワ取り剤、風合い向上剤、繊維改質剤、コンディショニング剤、リンス剤などに用いられる。
【００７４】
［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物で繊維製品を処理する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、本発明の組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する液体（処理浴）に、当該繊維が浸される状態をいう。
【００７５】
浸漬処理により繊維製品を処理する場合、洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料１ｋｇ当り１〜４０ｇ、更に２〜３０ｇ、特に５〜２０ｇとなるように、すすぎ水に添加されることが本発明の効果を発揮する上で好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは１〜２０分、特に好ましくは２〜１５分である。浸漬処理後は繊維製品を脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。
【実施例】
【００７６】
実施例、比較例で用いた配合成分を以下にまとめて示す。なお、以下においてＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを意味する。
＜（ａ）成分＞
ａ−１：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、動粘度：１７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量：３８００ｇ／ｍｏｌ）
【００７７】
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：下記合成例１で製造した、炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル／ＥＯ平均１．５モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
ｂ−２：下記合成例２で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
【００７８】
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
ｂ’−１：下記合成例３で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル付加させた非イオン性界面活性剤
ｂ’−２：下記合成例４で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ平均３モル／ＥＯ平均６モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
【００７９】
＜（ｃ）成分のための配合成分＞
ｃ−１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は９０質量％〕
ｃ−２：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均３モル／ＰＯ平均１．５モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は８０質量％〕
ｃ−３：炭素数１２〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯ平均５モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は８０質量％〕
ｃ−４：炭素数１２〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯ平均７モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は９５質量％〕
【００８０】
＜（ｄ）成分のための配合成分＞
ｄ−１：炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均４０モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｄ）成分に該当する化合物の含有量は１００質量％〕
【００８１】
＜（ｅ）成分＞
ｅ−１：ＳＯＲＥＺ−１００〔一般式（ｅ２）で、Ｒ2eは炭素数２のアルキレン基である化合物（International Specialty Products (ISP) 社：重量平均分子量７１００）〕
【００８２】
＜（ｆ）成分＞
ｆ−１：炭素数１２〜１４のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
【００８３】
＜（ｇ）成分＞
ｇ−１：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
ｇ−２：グリセリン
【００８４】
＜その他成分＞
キレート剤：エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩
【００８５】
＜合成例１：ｂ−１の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１１４９g（６．１モル）、テトラデシルアルコール４４７g（２．１モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００８６】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００８７】
次いで、得られた留分（１００％純度のドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物）２００ｇと触媒として４８％水酸化カリウム水溶液１．０ｇ（ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり０．０１モル）を撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた３Ｌ容オートクレーブに投入し、混合系内を窒素で置換した後、１１０℃、減圧下（１．３ｋＰａ）にて０．５時間脱水を行った。更に酸化エチレン（ＥＯ）５５ｇ（ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり平均１．５モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後１５５℃で１時間の熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＥＯを除去した。次いで、酢酸０．５２ｇを添加し、８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物のＥＯ平均１．５モル付加物を得た。
【００８８】
＜合成例２：ｂ−２の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１５１７g（８．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。 反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００８９】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００９０】
次いで、得られた留分（１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物）２００ｇと触媒として４８％水酸化カリウム水溶液１．０ｇ（ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり０．０１モル）を撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた３Ｌ容オートクレーブに投入し、混合系内を窒素で置換した後、１１０℃、減圧下（１．３ｋＰａ）にて０．５時間脱水を行った。更に酸化エチレン（ＥＯ）１０９ｇ（ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり平均３．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後、１５５℃で１時間の熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＥＯを除去した。次いで、酢酸０．５２ｇを添加し、８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物のＥＯ平均３．０モル付加物を得た。
【００９１】
＜合成例３：ｂ’−１（（ｂ）成分の比較化合物）の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１５１７g（８．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００９２】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００９３】
＜合成例４：ｂ’−２（（ｂ）成分の比較化合物）の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール５９１g（３．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液７．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０２モル（２モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。次いで酸化プロピレン（ＰＯ）５５７ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均３．０モル）を１３５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１３５℃で４時間熟成を行った。次いで、酸化エチレン（ＥＯ）８４５ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均６．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った。８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去した。次いで酢酸３．８ｇを添加し８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコールＰＯ平均３モル付加物ＥＯ平均６．０モル付加物を得た。
【００９４】
〔実施例１〜１０、比較例１〜８〕
表１に示す各成分を用いて、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。
【００９５】
混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（メーカー；サンプラカップ社、品番；１６６１、底部直径（内寸）；６０ｍｍ、高さ（内寸）；８３.５ｍｍ、表示容量：２００ｍＬ）、混合手段としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｂ）成分又は（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｇ）成分、及び組成物全体の１０質量％（出来上がり質量（１５０ｇ）に対する１０質量％）に相当する水を容器に秤量し混合した後、（ｄ）成分を加え更に混合した。次に、配合水の残部を加え混合し、（ｆ）成分、抗菌剤、キレート剤、香料を加えさらに混合した。ここに（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。混合を続けながら、塩酸で所定のｐＨに調整し、（ｅ）成分を加え、各組成物を得た。混合時の組成物の温度は２５℃±５℃の温度範囲で行った。なお、ここでの（ｃ）成分は、（ｃ）成分のための配合成分であるｃ−１等であり、表１中の組成（質量％）の欄には、便宜的に、ｃ−１等を（ｃ）成分として示した。（ｄ）成分も同様である。
【００９６】
得られた組成物の保存安定性を、下記方法で評価した。また、各組成物を用いて処理した繊維製品の風合い及び吸水感を下記方法で評価した。これらの結果を表１に示す。
【００９７】
＜保存安定性の評価法＞
各処理剤組成物１５ｇを容量３０ｍＬのガラス製スクリュー管（Ｎｏ．６、３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、大気圧下で密閉した（各２本）。これらを２０℃と６０℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した。保存期間中、毎日、６０℃保存品と２０℃保存品の外観状態を比較し、２０℃保存品と比較して、６０℃保存品に濁りが生じるまでに経過した日数を測定した。なお、外観変化が２０日保存後も生じない場合は、上記日数は２０日とした。又、実施例、比較例とも２０℃、２０日の保存品は、製造直後品と比べて外観の変化はなかった。０日は保存後２４時間以内に６０℃保存品に濁りが生じたことを意味する。保存安定性は、７日以上が好ましく、１０日以上がより好ましく、１４日以上が更に好ましく、２０日が特に好ましい。
【００９８】
＜風合いの評価法＞
市販の肌着（グンゼＹＧ、Ｌサイズ、綿１００％）を３枚用意し、これに質量調整布として木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ２２０、綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．４ｋｇを加え合計１．５ｋｇとし、市販の衣料用洗剤（花王（株）アタックバイオ酵素）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ３分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）〕。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３０Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物（６０℃×２０日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ）を１５ｍＬ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用繊維製品として肌着を取り出し、室温で１２時間吊るし干し乾燥させた。
【００９９】
吊り干し乾燥後、２５℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した肌着について、前処理後、処理剤組成物を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した肌着を対照品として、風合い（滑らかさ）について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ平均点を求めた。
評価基準：
対照品より滑らかに感じた：＋１点
対照品と同等の滑らかさであった：０点
対照品のほうが滑らかであった：−１点
【０１００】
＜吸水感の評価法＞
木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ２２０、白色、綿１００％）を５枚用意し、これに質量調整布として市販の肌着（グンゼＹＧ、Ｌサイズ、綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．４ｋｇを加え合計１．５ｋｇとし、市販の衣料用洗剤（花王（株）アタックバイオ酵素）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ３分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）〕。すすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３０Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物（６０℃×２０日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ）を１５ｍＬ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用繊維製品として木綿タオルを取り出し、室温で１２時間吊るし干し乾燥させた。この工程を１０回累積し、最終（１０回目）の吊り干し乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した木綿タオルについて、前処理後、処理剤組成物を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した木綿タオルを対照品として、濡れた手を拭いた時に「水が拭き取れたと感じる」という吸水感について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより、下記の基準で得点をつけ平均点を求めた。
評価基準：
対照品より水が拭き取れたと感じた：１点
対照品と同等：２点
対照品より水が拭き取れたと感じなかった：３点
【０１０１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、柔軟剤には衣料の風合いを改善させる目的から陽イオン性界面活性剤やシリコーン化合物を配合し、安定性維持のため非イオン性界面活性剤を配合する技術が開示されている。
【０００３】
特許文献１には、特定の動粘度とアミノ当量を有するアミノ変性シリコーン化合物、ＨＬＢが５〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及び分子内にオキシエチレン基とオキシプロピレン基を含有する非イオン性界面活性剤を含有し、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与し、かつ、貯蔵安定性も良好である繊維製品処理剤組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、シリコーン化合物とアルキレンテレフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有し、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤で処理した場合の吸水性を悪化させる問題を解決し、優れた柔軟性と吸水性を両立できる繊維製品処理剤が開示されている。更に均一な組成物、例えば水溶液に調製する目的から、非イオン性界面活性剤を併用することが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、エチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基を特定量含有し、ＨＬＢが９以下の非イオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーン誘導体とを含有し、衣類に対する風合い向上効果（柔らかさ）に優れた液体洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献１〜３に記載のアミノ変性シリコーンは、肌着、シャツ、セーター又はカットソー等の着用衣料に充分な柔らかさと滑らかさを付与できることから、繊維製品処理剤の成分の一つとして用いられている。一般的な洗濯方法では、肌着、シャツ、セーター又はカットソー等の着用衣料と木綿タオル等は共に洗濯され、繊維製品処理剤によって処理される。アミノ変性シリコーンによって処理された木綿タオルは、肌着などの着用衣料のように柔らかく、滑らかに仕上がる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０７０３９３号公報
【特許文献２】特開２００８−１２１１５０号公報
【特許文献３】特開２０００−１７８５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗顔後や入浴後に使用する木綿タオルは、身体に付着した水分を良く吸い取ることが要求される。特許文献２の実施例では繊維製品が吸い取る水の量で吸水性を評価しているが、実際に使用者が「水が拭き取れたと感じる」という感触は、必ずしも吸水量だけでは量れないことが判明した。特許文献１〜３には、安定性、風合い（柔らかさ又は滑らかさ）、吸水性付与などに関する効果について記載されている。しかし、肌着等の着用衣料に対しては滑らかな風合いを付与し、かつ木綿タオル等の身体等に付着した水分を拭き取る繊維製品に対しては水が拭き取れたと感じるという機能を付与するための手段については示唆がない。
【０００９】
本発明の課題は、保存安定性に優れ、保存後においても繊維製品に滑らかな風合いを付与し、使用者が身体等に付着した水分をふき取る際に水が拭き取れたと感じさせる効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０である、繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
（ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、保存安定性に優れ、保存後（とりわけ高温保存後）においても繊維製品に滑らかさを付与し、使用者が身体等に付着した水分をふき取る際に水が拭き取れたと感じさせる効果（〔以下、吸水感ということもある）に優れた繊維製品処理剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の効果が発現するメカニズムは明らかではないが、（ｂ）成分の特異的な構造が（ａ）成分であるアミノ変性シリコーンと混じりやすく、繊維製品に付着したアミノ変性シリコーンの吸着膜の粘性や弾性等の物性を変えることで、滑らかな風合いを維持しつつ、且つ吸水感の機能を繊維製品に付与しているものと考えている。また、親水性／疎水性のバランスが異なる２種類の界面活性剤〔（ｃ）成分及び（ｄ）成分〕を使用することで、保存安定性を向上させることは一般的であると思われている。しかしながら、アミノ変性シリコーンを含有する繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高め、且つ保存後の組成物を使用しても繊維製品に滑らかな風合いを付与するには不充分であり、（ｂ）成分が（ａ）成分と（ｃ）成分及び（ｄ）成分との相溶性を更に高めていると考えている。本発明では、（ａ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高め、且つ保存後の組成物を使用しても繊維製品に滑らかな風合いを付与する為に、特異的な構造を有する（ｂ）成分を用いる。今日、木綿タオルのような身体と接触させる繊維製品には、吸水感に優れることが要望されており、本発明はこのような要望に対しても有効な解決手段となる。
【００１３】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアミノ変性シリコーン化合物である。繊維製品に滑らかな風合いを付与するには、２５℃での動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４００〜８，０００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン化合物が繊維製品に滑らかな風合いを付与する点で好ましい。
【００１４】
２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、より好ましくは２００〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓである。滑らかな風合いを付与する点から１００ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、滑らかな風合いを付与する性能及び保存安定性の点から２０，０００ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
【００１５】
また、アミノ当量は、滑らかな風合いの付与の点から好ましくは４００〜８，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜３，０００ｇ／ｍｏｌである。なお、アミノ当量は、窒素原子１個当りの分子量であり、アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝重量平均分子量／１分子あたりの窒素原子数で求められる。ここで重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。
【００１６】
（ａ）成分の具体例として、一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
〔式中、Ｒ1aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、滑らかな風合いの付与の点から好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｒ2aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基であり、滑らかな風合いの付与の点から好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｂは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ3aは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｘ及びｙはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ2aは同一でも異なっていても良い。〕
【００１９】
一般式（ａ１）の化合物において、滑らかな風合いの付与の点からｘは１０〜１０，０００の数が好ましく、２０〜５，０００の数がより好ましく、３０〜３，０００の数の数が更に好ましい。ｙは１〜１，０００の数が好ましく、１〜５００の数がより好ましく、１〜２００の数が更に好ましい。一般式（ａ１）の化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。
【００２０】
一般式（ａ１）において、アミノ基を有する側鎖Ｂとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］e−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］f−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ（ＣＨ3）−［Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）］g−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−cyclo-Ｃ5Ｈ11
（ここで、ｅ、ｆ、ｇは、それぞれ１〜３０の数である。）
【００２１】
本発明で用いる（ａ）成分は、例えば、一般式（ａ２）で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号参照）。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 （ａ２）
【００２２】
また、（ａ）成分としては、着色及び風合いの観点から、好ましくは側鎖Ｂの１個の中にアミノ基が１個有するモノアミノ変性シリコーンが好ましい。より好ましくはアミノ基を有する側鎖Ｂが−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2で表される化合物〔以下、（ａ１−１）成分という〕が好適である。
【００２３】
本発明の（ａ）成分としては、性能の点から、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４７０３（動粘度：１０００、アミノ当量：１６００）、ＴＳＦ４７０８（動粘度：１０００、アミノ当量：２８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＳ−３５５１（動粘度：１０００、アミノ当量：１６００）、ＳＦ８４５７Ｃ（動粘度：１２００、アミノ当量：１８００）、ＳＦ８４１７（動粘度：１２００、アミノ当量：１８００）、ＢＹ１６−８９２（動粘度：１５００、アミノ当量：２０００）、ＢＹ１６−８９８（動粘度：２０００、アミノ当量：２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８００２（動粘度：１１００、アミノ当量：１７００）、ＫＦ８６７（動粘度：１３００、アミノ当量：１７００）、ＫＦ−８６４（動粘度：１７００、アミノ当量：３８００）が好ましい。（ ）内において、動粘度は２５℃での測定値（単位：ｍｍ2／ｓ）を示し、アミノ当量の単位はｇ／ｍｏｌである。
【００２４】
（ａ１−１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−８６４（動粘度：１７００、アミノ当量：３８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６−８９８（動粘度：２０００、アミノ当量：２９００）がより好ましい。
【００２５】
本発明の（ａ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ａ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンとして配合することができる。（ａ）成分の水性エマルジョンには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００２６】
（ａ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の体積平均粒径は、滑らかな風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜1μｍである。体積平均粒径は動的光散乱法によって測定することができる。
【００２７】
また本発明で用いることができる（ａ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ａ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。
【００２８】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５のアルキル基またはアルケニル基であり、ＰＯはオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
【００２９】
Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。好ましくは炭素数１２〜１４の炭化水素基である。より好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基である。より具体的には、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基である。安定性を向上させ、且つ吸水感を向上させる観点から、ｌは１〜５の数であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２である。
【００３０】
（ｂ）成分の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば原料アルコールにプロピレンオキシドを付加し、蒸留にて分留し、原料アルコールにプロピレンオキシドが１モル付加した化合物を取り出した後、更にエチレンオキシドを平均１〜５モル付加することにより、該アルコールのプロピレンオキシド・エチレンオキシド付加物として、（ｂ）成分を得ることが出来る。また、原料アルコールにプロピレンオキシドを付加した後、次いでエチレンオキシドを付加して、（ｂ）成分を得ることもできる。なお、これらの製造方法では、反応生成物中に、原料アルコール、原料アルコールにエチレンオキシドが付加した化合物、原料アルコールにプロピレンオキシドのみが付加した化合物が混在してくる可能性があるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、（ｂ）成分中にそれらが含まれていても良い。
【００３１】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
【００３２】
保存安定性、及び保存後の組成物を用いても繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点から、ｍが５〜２０で、Ｒ2は炭素数が１１〜１５の炭化水素基が好ましい。炭化水素基はアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基である。また、ｍは５〜１５が好ましい。ＡＯ中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比は、（オキシプロピレン基）／（オキシエチレン基）＝０〜０．０５であることが保存安定後の組成物を用いても、繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点で好ましい。
【００３３】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【００３４】
保存安定性、及び保存後の組成物を用いても繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点から、ｎは３０〜１００が好ましい。Ｒ3は保存安定性の点から炭素数１０〜２０の炭化水素基が好ましい。炭化水素基はアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基である。ＡＯはオキシエチレン基が好ましい。ＡＯ中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比は、（オキシプロピレン基）／（オキシエチレン基）＝０〜０．００５であることが保存安定後の組成物を用いても、繊維製品に滑らかな風合いを付与できる点で好ましい。
【００３５】
＜（ｅ）成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いて一般家庭での繰り返し洗濯を行っても処理された繊維製品の吸水性を低下させない観点から、（ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であって、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物を含有することが好ましい。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。
【００３６】
アルキレンテレフタレート単位のアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位及びブチレンテレフタレート単位等から選ばれる１種以上が好ましく、これらの中でもエチレンテレフタレート単位が好ましい。
【００３７】
アルキレンイソフタレート単位のアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位及びブチレンイソフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンイソフタレート単位が好ましい。
【００３８】
ポリオキシアルキレン単位としては、ポリオキシエチレン単位及び／又はポリオキシプロピレン単位から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３９】
吸水性を低下させない点からアルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位のモル比は、（アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位）／（ポリオキシアルキレン単位）＝９０／１０〜４０／６０（が好ましく、８０／２０〜４５／５５がより好ましく、７０／３０〜５０／５０が更に好ましい。
【００４０】
（ｅ）成分の重量平均分子量は、吸水性を低下させない点から好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは６，０００〜８５，０００である。ここで（ｅ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００４１】
（ｅ）成分中における、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位の占める割合は、吸水性を低下させない点から９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましい。
【００４２】
本発明では、特に、下記一般式（ｅ１）のモノマー単位と下記一般式（ｅ２）のモノマー単位とを（ｅ１）／（ｅ２）＝１０／９０〜９０／１０のモル比で含み、且つ重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物が好適である。モノマー単位（ｅ１）とモノマー単位（ｅ２）の配列はランダム又はブロックの何れでも良い。
【００４３】
【化２】
【００４４】
〔式中、Ｒ1e、Ｒ2eは炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一でも異なっていてもよい。ｐは数平均で１〜１５０、好ましくは１０〜１００の数である。〕
【００４５】
本発明で用いることができる（ｅ）成分の製造方法は特に限定はされないが、例えば、不活性ガス雰囲気中、触媒存在下、ジカルボン酸成分とグリコール成分を１６０〜２７０℃に加熱して、エステル化反応あるいはエステル交換反応によりグリコールエステルを調製し、その後、適宜、ポリアルキレングリコールを添加混合して常圧あるいは減圧下にて重合させることができる。触媒としては、酸化バリウムあるいは酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、コハク酸亜鉛、テトラブチルチタネート、マグネシウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等の金属酸化物、有機金属化合物を用いることができる。
【００４６】
＜（ｆ）成分＞
本発明では（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、繊維製品に対する滑らかな風合いを付与する効果を向上させる目的から、（ｆ）成分として一般式（ｆ１）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物を含有することが出来る。
【００４７】
【化３】
【００４８】
〔式中、Ｒ1fはエステル基又はアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ2f、Ｒ3fはそれぞれ独立に、エステル基もしくはアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基、又はヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜３の炭化水素基を示す。〕
【００４９】
一般式（ｆ１）において、繊維製品に対する滑らかな風合いを付与する効果を向上させる目的から、Ｒ1fとしては炭素数１２〜１８の炭化水素基が好ましい。Ｒ2fとしては炭素数１２〜１８の炭化水素基、又は炭素数１〜３の炭化水素基から選ばれる基が好ましい。炭素数１２〜１８の炭化水素基の炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる１種以上が好ましい。ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜３の炭化水素基としては、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００５０】
上記３級アミンの酸塩としては、上記一般式（ｆ１）で表される３級アミンと塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸との酸塩、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の炭素数２〜９の有機酸との酸塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は総炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。
【００５１】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類などによって適宜調整することができる。
【００５２】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、良好な風合いを得る観点から、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、最も好ましくは２〜８質量％である。
【００５３】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品処理剤組成物を保存しても、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。
【００５４】
（ｃ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品処理剤組成物を保存しても、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％である。
【００５５】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品に滑らかな風合いを付与する効果が低下せず、且つ吸水感を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００５６】
また、風合いと安定性向上の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、１〜２０であり、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜８である。また、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比は０．１〜５０が好ましく、より好ましくは０．２〜４０、更に好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜２０であり、最も好ましくは１〜８である。（ａ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．２〜５であり、特に好ましくは０．５〜２である。
【００５７】
また、安定性向上の観点から（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、０．１〜１０であり、好ましくは０．１２〜８、更に好ましくは０．２〜５であり、特に好ましくは０．３〜３、最も好ましくは１〜３である。
【００５８】
また、風合いと安定性向上観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２であり、特に好ましくは１〜２である。
【００５９】
また、安定性向上の観点から、（ｂ）成分／［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］の質量比は、好ましくは０．０３〜３、より好ましくは０．０５〜２、更に好ましくは０．１〜１であり、特に好ましくは０．２〜１、最も好ましくは０．４〜１である。
【００６０】
また、良好な風合いを得る観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ）成分］の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２である。
【００６１】
（ｅ）成分の組成物中の含有量は、繊維製品を累積洗濯しても良好な吸水感を得る観点から、好ましくは０．０１〜１質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％、更に好ましくは０．０１〜０．１質量％である。
【００６２】
（ｆ）成分の組成物中の含有量は、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感を得る観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。また、（ａ）成分／（ｆ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜３とすることで、保存による安定性と滑らかな風合いを付与することが可能である。
【００６３】
本発明では透明又は半透明な外観を得る目的、又は貯蔵安定性を改善する目的から、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び、（ｄ）成分以外の非イオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤（（ｇ）成分）を含有することが好ましい。
【００６４】
（ｂ）成分、（ｃ）成分及び、（ｄ）成分以外の非イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、脂肪酸の炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。
【００６５】
（ｇ）成分は繊維製品処理剤組成物の保存安定性をより高める点又は臭いの点から、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。（ｇ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｇ）成分として以下の（ｉ）〜（vi）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００６６】
（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等の炭素数２〜４の１価のアルコール、
（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜８の多価アルコール、
（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール等の分子量２００〜１０００のポリグリコール、
（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の２〜４価の多価アルコールのアルキル（炭素数１〜１０）エーテル類、
（ｖ）フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のグリコールの芳香族エーテル類、
（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。
【００６７】
（ｇ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類及び（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。
【００６８】
（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
【００６９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、例えば防腐剤、顔料、キレート剤、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤等を含有することができる。
【００７０】
本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分と水とを含有する液体組成物が好ましく、水溶液の形態がより好ましい。水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜８０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、組成物の２５℃でのｐＨは、好ましくは２〜８、更に好ましくは３〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００７１】
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に関しては、（ｂ）成分と（ｃ）成分、及び（ｄ）成分をプレミックスした後、これを（ａ）成分をはじめとする他の成分と混合して製造することが、保存安定性の高い組成物を得る観点から好ましい。
【００７２】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、下記（ａ）成分、（ｂ1）成分、（ｃ1）成分、及び（ｄ1）成分を混合してなる繊維製品処理剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ1）成分とを（ａ）成分／（ｂ1）成分＝１〜２０の質量比で、且つ（ｂ1）成分と（ｃ1）成分とを（ｂ1）成分／（ｃ1）成分＝０．１〜１０の質量比で、混合してなる繊維製品処理剤組成物であってもよい。（ａ）成分、（ｂ1）成分、（ｃ1）成分をこの範囲で混合した組成物は、通常、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０となるため、本発明の繊維製品処理剤組成物として使用できる。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ1）成分：下記一般式（ｂ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l'−Ｈ （ｂ’１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ’は平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ1）成分：下記一般式（ｃ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m'−Ｈ （ｃ’１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｍ’は平均付加モル数であり、４〜２０の数である。〕
（ｄ1）成分：下記一般式（ｄ’１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n'−Ｈ （ｄ’１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）であり、ｎ’は平均付加モル数であり、２５〜２００の数である。〕
【００７３】
本発明の繊維製品処理剤組成物の用途としては、柔軟剤、賦香剤、着香剤、シワ取り剤、風合い向上剤、繊維改質剤、コンディショニング剤、リンス剤などに用いられる。
【００７４】
［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物で繊維製品を処理する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、本発明の組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する液体（処理浴）に、当該繊維が浸される状態をいう。
【００７５】
浸漬処理により繊維製品を処理する場合、洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料１ｋｇ当り１〜４０ｇ、更に２〜３０ｇ、特に５〜２０ｇとなるように、すすぎ水に添加されることが本発明の効果を発揮する上で好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは１〜２０分、特に好ましくは２〜１５分である。浸漬処理後は繊維製品を脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。
【実施例】
【００７６】
実施例、比較例で用いた配合成分を以下にまとめて示す。なお、以下においてＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを意味する。
＜（ａ）成分＞
ａ−１：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、動粘度：１７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量：３８００ｇ／ｍｏｌ）
【００７７】
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：下記合成例１で製造した、炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル／ＥＯ平均１．５モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
ｂ−２：下記合成例２で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
【００７８】
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
ｂ’−１：下記合成例３で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ１モル付加させた非イオン性界面活性剤
ｂ’−２：下記合成例４で製造した、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＰＯ平均３モル／ＥＯ平均６モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
【００７９】
＜（ｃ）成分のための配合成分＞
ｃ−１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は９０質量％〕
ｃ−２：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均３モル／ＰＯ平均１．５モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は８０質量％〕
ｃ−３：炭素数１２〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯ平均５モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は８０質量％〕
ｃ−４：炭素数１２〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯ平均７モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｃ）成分に該当する化合物の含有量は９５質量％〕
【００８０】
＜（ｄ）成分のための配合成分＞
ｄ−１：炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均４０モル付加させた非イオン性界面活性剤〔（ｄ）成分に該当する化合物の含有量は１００質量％〕
【００８１】
＜（ｅ）成分＞
ｅ−１：ＳＯＲＥＺ−１００〔一般式（ｅ２）で、Ｒ2eは炭素数２のアルキレン基である化合物（International Specialty Products (ISP) 社：重量平均分子量７１００）〕
【００８２】
＜（ｆ）成分＞
ｆ−１：炭素数１２〜１４のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
【００８３】
＜（ｇ）成分＞
ｇ−１：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
ｇ−２：グリセリン
【００８４】
＜その他成分＞
キレート剤：エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩
【００８５】
＜合成例１：ｂ−１の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１１４９g（６．１モル）、テトラデシルアルコール４４７g（２．１モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００８６】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００８７】
次いで、得られた留分（１００％純度のドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物）２００ｇと触媒として４８％水酸化カリウム水溶液１．０ｇ（ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり０．０１モル）を撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた３Ｌ容オートクレーブに投入し、混合系内を窒素で置換した後、１１０℃、減圧下（１．３ｋＰａ）にて０．５時間脱水を行った。更に酸化エチレン（ＥＯ）５５ｇ（ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり平均１．５モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後１５５℃で１時間の熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＥＯを除去した。次いで、酢酸０．５２ｇを添加し、８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコール／テトラデシルアルコールＰＯ１モル付加物のＥＯ平均１．５モル付加物を得た。
【００８８】
＜合成例２：ｂ−２の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１５１７g（８．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。 反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００８９】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００９０】
次いで、得られた留分（１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物）２００ｇと触媒として４８％水酸化カリウム水溶液１．０ｇ（ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり０．０１モル）を撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた３Ｌ容オートクレーブに投入し、混合系内を窒素で置換した後、１１０℃、減圧下（１．３ｋＰａ）にて０．５時間脱水を行った。更に酸化エチレン（ＥＯ）１０９ｇ（ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物の活性水素１モルあたり平均３．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後、１５５℃で１時間の熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＥＯを除去した。次いで、酢酸０．５２ｇを添加し、８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコールＰＯ１モル付加物のＥＯ平均３．０モル付加物を得た。
【００９１】
＜合成例３：ｂ’−１（（ｂ）成分の比較化合物）の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール１５１７g（８．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液９．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０１モル（１モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン（ＰＯ）４７４ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均１．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去し、得られた反応終了混合物を５Ｌのガラス製４つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤（キョーワード６００Ｓ、協和化学工業（株））を７６ｇ加え、４．０ｋＰａにて１時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物を得た。
【００９２】
このＰＯ平均１．０モル付加物を１５００ｇ蒸留原料として、２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力５３Ｐａ条件で蒸留し、留分を５００ｇ得た。得られた留分をガスクロマトグラフィーで分析した結果、１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％の収率で得た。
【００９３】
＜合成例４：ｂ’−２（（ｂ）成分の比較化合物）の合成＞
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた５Ｌ容オートクレーブにドデシルアルコール５９１g（３．２モル）、触媒として４８％水酸化カリウム水溶液７．５ｇ［水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素１モルあたり０．０２モル（２モル％）］を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。次いで酸化プロピレン（ＰＯ）５５７ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均３．０モル）を１３５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１３５℃で４時間熟成を行った。次いで、酸化エチレン（ＥＯ）８４５ｇ（ドデシルアルコールの活性水素１モルあたり平均６．０モル）を１５５℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＥＯ導入後１５５℃で２時間熟成を行った。８０℃まで冷却し、減圧下で未反応のＰＯを除去した。次いで酢酸３．８ｇを添加し８０℃、０．５時間で中和処理を行い、ドデシルアルコールＰＯ平均３モル付加物ＥＯ平均６．０モル付加物を得た。
【００９４】
〔実施例１〜１０、比較例１〜８〕
表１に示す各成分を用いて、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。
【００９５】
混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（メーカー；サンプラカップ社、品番；１６６１、底部直径（内寸）；６０ｍｍ、高さ（内寸）；８３.５ｍｍ、表示容量：２００ｍＬ）、混合手段としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｂ）成分又は（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｇ）成分、及び組成物全体の１０質量％（出来上がり質量（１５０ｇ）に対する１０質量％）に相当する水を容器に秤量し混合した後、（ｄ）成分を加え更に混合した。次に、配合水の残部を加え混合し、（ｆ）成分、抗菌剤、キレート剤、香料を加えさらに混合した。ここに（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。混合を続けながら、塩酸で所定のｐＨに調整し、（ｅ）成分を加え、各組成物を得た。混合時の組成物の温度は２５℃±５℃の温度範囲で行った。なお、ここでの（ｃ）成分は、（ｃ）成分のための配合成分であるｃ−１等であり、表１中の組成（質量％）の欄には、便宜的に、ｃ−１等を（ｃ）成分として示した。（ｄ）成分も同様である。
【００９６】
得られた組成物の保存安定性を、下記方法で評価した。また、各組成物を用いて処理した繊維製品の風合い及び吸水感を下記方法で評価した。これらの結果を表１に示す。
【００９７】
＜保存安定性の評価法＞
各処理剤組成物１５ｇを容量３０ｍＬのガラス製スクリュー管（Ｎｏ．６、３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、大気圧下で密閉した（各２本）。これらを２０℃と６０℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した。保存期間中、毎日、６０℃保存品と２０℃保存品の外観状態を比較し、２０℃保存品と比較して、６０℃保存品に濁りが生じるまでに経過した日数を測定した。なお、外観変化が２０日保存後も生じない場合は、上記日数は２０日とした。又、実施例、比較例とも２０℃、２０日の保存品は、製造直後品と比べて外観の変化はなかった。０日は保存後２４時間以内に６０℃保存品に濁りが生じたことを意味する。保存安定性は、７日以上が好ましく、１０日以上がより好ましく、１４日以上が更に好ましく、２０日が特に好ましい。
【００９８】
＜風合いの評価法＞
市販の肌着（グンゼＹＧ、Ｌサイズ、綿１００％）を３枚用意し、これに質量調整布として木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ２２０、綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．４ｋｇを加え合計１．５ｋｇとし、市販の衣料用洗剤（花王（株）アタックバイオ酵素）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ３分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）〕。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３０Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物（６０℃×２０日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ）を１５ｍＬ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用繊維製品として肌着を取り出し、室温で１２時間吊るし干し乾燥させた。
【００９９】
吊り干し乾燥後、２５℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した肌着について、前処理後、処理剤組成物を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した肌着を対照品として、風合い（滑らかさ）について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ平均点を求めた。
評価基準：
対照品より滑らかに感じた：＋１点
対照品と同等の滑らかさであった：０点
対照品のほうが滑らかであった：−１点
【０１００】
＜吸水感の評価法＞
木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ２２０、白色、綿１００％）を５枚用意し、これに質量調整布として市販の肌着（グンゼＹＧ、Ｌサイズ、綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．４ｋｇを加え合計１．５ｋｇとし、市販の衣料用洗剤（花王（株）アタックバイオ酵素）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ３分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）〕。すすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３０Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物（６０℃×２０日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ）を１５ｍＬ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用繊維製品として木綿タオルを取り出し、室温で１２時間吊るし干し乾燥させた。この工程を１０回累積し、最終（１０回目）の吊り干し乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した木綿タオルについて、前処理後、処理剤組成物を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した木綿タオルを対照品として、濡れた手を拭いた時に「水が拭き取れたと感じる」という吸水感について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより、下記の基準で得点をつけ平均点を求めた。
評価基準：
対照品より水が拭き取れたと感じた：１点
対照品と同等：２点
対照品より水が拭き取れたと感じなかった：３点
【０１０１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０である、繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
（ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【請求項２】
（ａ）成分が、２５℃での動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４００〜８０００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン化合物である、請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］の質量比が０．１〜１０である、請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有する、請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１〜２０であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１〜１０である、繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−ＰＯ−（ＥＯ）l−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１１〜１５の炭化水素基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌは平均付加モル数であり、１〜５の数である。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ2−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）m−Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｍは付加モル数であり、４〜２０の整数である。〕
（ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ3−Ｏ−ＥＯ−（ＡＯ）n−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、ｎは付加モル数であり、２５〜２００の整数である。〕
【請求項２】
（ａ）成分が、２５℃での動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量４００〜８０００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン化合物である、請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］の質量比が０．１〜１０である、請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有する、請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−７２６５（Ｐ２０１２−７２６５Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４４５９３（Ｐ２０１０−１４４５９３）
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]