芝生用除草剤、およびこれを用いた芝生内の除草方法
【課題】芝生の成育を阻害せず、安全に、かつ雑草の除草力が優れたスルホニルウレア系芝生用除草剤を提供する。
【解決手段】一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物、または一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤である。また、スルホニルウレア化合物を利用してイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草を選択的に除草する方法である。
【化１６】
【解決手段】一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物、または一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤である。また、スルホニルウレア化合物を利用してイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草を選択的に除草する方法である。
【化１６】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芝生用除草剤およびこれを用いた芝生内の除草方法に関し、より詳細には、ベンゼンスルホニルウレア誘導体またはチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とした芝生用除草剤およびこれを用いた芝生内の除草方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草剤として多様なスルホニルウレア化合物が知られており、広く農耕地で使用されている。例えば、特許文献１には、下記一般式（Ｘ１）で示される化合物が開示されている。
【化１】
【０００３】
式 ［Ｘ１］において、ＬはＯＨ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１１〔Ｒ１１はＨ、Ｃ１〜５アルキル、Ｃ２〜３アルケニルなどである。〕、ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲ１２〔Ｒ１２はＨ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである。〕、ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３〔Ｒ１３はＨ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ２〜３アルケニルなどである。〕であり、ＲはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ３のアルキル、Ｃ１−Ｃ３のアルコキシ基などであり、ＲｌはＨ、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基などであり、Ｒ２はＨ、ＣＨ３などであり、Ｒ８はＨ、ＣＨ３、ＯＣＨ３などであり、Ａはピリミジンまたはトリアジン基である。
【０００４】
特許文献２には、下記一般式［Ｘ２］で示される化合物が開示されている。
【化２】
【０００５】
式 ［Ｘ２］において、ＲｌはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４のアルキル、Ｃ２−Ｃ４のアルケニル、Ｃ２−Ｃ４のハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４のアルキニン、Ｃ１−Ｃ４のハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４のアルコキシ、Ｃ１−Ｃ２のアルキル基であって、ＯＨ、アルコキシ、アルキルチオ、フェニル、ＣＨ２ＣＮが置換されたものであり、Ｒ２は、ＣＨ（Ｒ１６）ＣＮ［Ｒｌ６はアルキルである］などであり、Ｘはアルキル、アルコキシなどであり、Ｙはアルキル、アルコキシ、ハロゲンなどである。
【０００６】
特許文献３には、下記一般式［Ｘ３］で示される化合物が開示されている。
【化３】
【０００７】
式 ［Ｘ３］において、ＱはＲ２で置換されたＣ１−Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２はＯＲ３〔Ｒ３はＨ、Ｃ１−Ｃ４のアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル基などである〕、Ｓ（Ｏ）ｎＲ４〔ｎは０〜３の整数であり、Ｒ４はＣ１〜４アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである〕、ＣＯ２Ｒ４〔ｎは０〜３の整数であり、Ｒ４はＣ１〜４アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである〕などであり、Ｌは、下記式で示される基〔Ｒ１２はＨ、ＣＨ３である〕である。
【０００８】
【化４】
【０００９】
特許文献４には、下記一般式（Ｘ４）で示される化合物が開示されている。
【化５】
【００１０】
式 ［Ｘ４］において、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立にＨ、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキルなどであり、ＺはＮ、ＣＨであり、Ｒ６はＨ、アルキル、Ｆであり、Ｒ７はＨ、ＣＨ３であり、ＸはＯ、Ｓであり、Ｒ８はハロアルキル、アルコキシアルキルである。
【００１１】
また、特許文献５には、下記一般式［Ｘ５］のベンゼンスルホニルウレア化合物が開示されている。
【化６】
【００１２】
式 ［Ｘ５］において、Ｒはハロアルキルであり、Ｘ、Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｃｌなどであり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００１３】
特許文献６には、下記一般式 ［Ｘ５］のチオフェンスルホニルウレア化合物が開示されている。
【化７】
【００１４】
式 ［Ｘ６］において、Ｒは、１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３、ＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００１５】
農薬は、大きく農耕地用（作物用）と非農耕地用とに分けられる。農耕地用は、人間が食用として利用する稲、小麦、豆、トウモロコシなどの穀類、各種野菜、果物類を対象としたものであり、定期的な耕耘、作物の栽培や作物の輪作が行われる。一方、非農耕地用とは、森林、造景地、鉄道線路の周りなどを対象として使用するものであり、その大部分を自然状態に置くか、または農耕地とは全く異なる管理が行われている。従って、農耕地用と非農耕地用では、除草剤の種類や使用方法は大いに異なっている。庭園、ゴルフ場、造景地などの芝生地では、芝生そのものが低い草高であるために雑草の生育には有利で、農耕地とは異なって耕耘なしに永年維持されているため、多年生の雑草が多く発生する。
【００１６】
スルホニルウレア系除草剤は、高い作物選択性を有しており、農耕地に主に使用されるが、一部非農耕地である芝生分野も使用される例がある。特に芝生を主に適用されるスルホニルウレア除草剤は、表１に例示するものがある。
【００１７】
【表１】
【００１８】
表１に例示したスルホニルウレア除草剤は、二つの類型に大別される。Ｒ１化合物とＲ２化合物は、イネ科雑草の１つであるスズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）をよく防除し、暖地型芝生であるノシバ（Ｚｏｙｓｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、高麗芝（Ｚｏｙｓｉａ ｍａｔｒｅｌｌａ）、行儀芝（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）の成育には支障がなく安全である。しかし、寒地型芝生であるベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｒｉｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）、ケンタッキーブルーグラス（Ｐｏａ ｐｒａｔｅｎｓｉｓ）などに対して成育上安全とはいえない。ゴルフ場では、ティー・グラウンドやグリーンにはベントグラスやケンタッキーブルーグラスを使用することが多く、このため、Ｒ１化合物やＲ２化合物はティー・グラウンドやグリーンには使用できず、ノシバ、高麗芝などの暖地型芝生で造成されたフェアウェイにのみに使用される。しかし、フェアウェイで使用された除草剤がゴルファーの履き物に付いてグリーンに移行して被害をもたらすこともあり、Ｒ１化合物とＲ２化合物の使用には大きな制約がある。
【００１９】
一方、Ｒ３化合物とＲ４化合物は、Ｒ１化合物やＲ２化合物と異なり、暖地型芝生は言うまでもなく寒地型芝生にも安全である。しかし、芝生においてしばしば問題となる雑草であるスズメノカタビラ、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）などの防除が充分でなく、従って広葉雑草やカヤツリグサ科雑草を対象とする除草に限っての使用となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】米国特許第４，３３２，６１１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７８６，３１４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８３８，９２６号明細書
【特許文献４】ヨーロッパ特許第１２５，２０５号明細書
【特許文献５】韓国特許第１０−７０６７５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，４６１，０２４号明細書
【特許文献７】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９４／２３０６３号パンフッレット
【特許文献８】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９２／１６５２２号パンフッレット
【特許文献９】日本特開平６０−２０８９７７号公報
【特許文献１０】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９２／００９５２号パンフッレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明者らは、従来のスルホニルウレア系芝生用除草剤が持っている問題点を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、芝生の成育を阻害せず、安全に、かつ雑草の除草力が優れたスルホニルウレア系芝生用除草剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記課題を解決するために、本発明の芝生用除草剤は、下記一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分としている。式中、Ｒは１〜３個のハロゲンで置換された炭素数１〜６のハロアルキル基であり、Ｘ、ＹはそれぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、またはＣｌから選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、ＺはＣＨまたはＮである。
【化８】
【００２３】
また、本発明の芝生用除草剤は、下記一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分としている。式中、Ｒは、１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３またはＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００２４】
【化９】
【００２５】
また、本発明に係る除草方法は、上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）を利用してイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草に対して選択的除草する方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、芝生に対する安全性及び除草力が従来のスルホニルウレア芝生用除草剤に比べてはるかに優れているため、芝生への処理時に優れた雑草防除効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本発明の芝生用除草剤の１つは、一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルポニル誘導体を有効成分としている。この好ましい具体例が、Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド（Ｎ−［（４，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ−２−（２−ｆｌｕｏｒｏ−１−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｎ−ｐｒｏｐｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ］〔式（Ａ）〕である。
【００２８】
【化１０】
【００２９】
また、本発明は、一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体とすることもできる。この好ましい具体例が、３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド（３−（２−ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｄｉｏｘａｌａｎ−２−ｙｌ）−Ｎ−［（４−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｍｅｔｈｙｌｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ］４−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ）〔式（Ｂ）〕ある。
【００３０】
【化１１】
【００３１】
本発明の芝生用除草剤は、本発明の一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体、または一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とするが、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体と一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を混合して用いても何ら差し支えない。
【００３２】
芝生用除草剤は、対象とする芝生成育領域に撒布する。このとき、上記有効成分を単独で用いて撒布してもよいが、実用上担体などとともに配合されて組成物として製剤化した芝生用除草剤とするのが便利である。組成物として製剤化する場合には、有効成分とともに、その他固体担体、液体担体または界面活性剤などを配合するのがよい。
【００３３】
芝生用除草剤としたときの有効成分濃度は、特に限定するものではないが、通常最終製品に対して１〜８０重量％（ｗ／ｗ）含むことが好ましく、特に５〜４０重量％（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。
【００３４】
本発明は、有効成分である一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体あるいは一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体の効果に支障を及ぼさない限り、これと同時に固体担体、液体担体、界面活性剤、さらに増量剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤などのその他添加剤を配合して使用することができ、本発明はこれらを同時に配合して使用することに何ら制限を加えるものではない。
【００３５】
ここで、芝生用除草剤に配合される固体担体を例示すれば、無機粉末（カオリン、ベントナイト、モンモリロナイト、滑石、珪藻土、雲母、石こう、炭酸カルシウム、燐灰石、シリコンヒドロキシド、酸化アルミニウムなど）、植物性粉末（豆粉、小麦粉、大鋸屑、タバコ粉、澱粉、結晶性セルロース、密蝋など）、高分子物質粉末（石油樹脂、塩化ビニル樹脂、ケトン樹脂など）などがある。
【００３６】
液体担体を例示すれば、水、アルコール類（メタノール、エチルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化化合物（クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテートなど）、アミド類（ジメチルホルムアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エーテルアルコール類（エチルグリコール、エチルエーテルなど）などがある。
【００３７】
界面活性剤を例示すれば、陽イオン性界面活性剤（ブロモセチルトリメチルアンモニウム塩など）、陰イオン性界面活性剤（アルキルアリールスルホン酸、アルキルオキシスルホン酸、アリールスルホン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土金属塩、アンモニウム塩）、非イオン性界面活性剤（脂肪族アルコール、キャスター・オイル、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールまたはホルムアルデヒドの縮合物）がある。
【００３８】
本発明の芝生用除草剤は、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体、一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体の他に、従来公知の他の有効除草成分と組合わせて使用することも可能である。組合わせて使用可能な有効除草成分を例示すれば、ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、カフェンストロール（ｃａｒｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、ＭＣＰＰ、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、エンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ・Ｐ・エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−Ｐ−ｅｔｈｙｌ）、ビスピリバックナトリウム塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）が挙げられる。
【００３９】
撒布量は、使用時期、気象条件、対象場所、対象雑草、発生傾向、環境条件、使用する製剤の剤型等によって変わるので一律に定義できるものではないが、通常、芝生用除草剤中の有効成分として１ヘクタール当り１〜１０００ｇ（ｇ．ａｉ／ｈａ）、好ましくは５〜５００ｇ．ａｉ／ｈａである。
【００４０】
本発明の芝生用除草剤は、ノシバなどの暖地型芝生、ベントグラス、ケンタッキーブルーグラス、ペレニアルライグラスのような各種の寒地型芝生で発芽前または発芽後処理によってメヒシバ、スズメノカタビラのような各種のイネ科雑草、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、アイダクグ（Ｋｙｌｌｉｎｇａ ｂｒｅｖｉｆｏｌｉａ）、チャガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ａｍｕｒｉｃｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草、クローバー、ヒメムカシヨモギ、チドメグサ、ヤハズソウ、スミレ、ニシキソウなどの多様な広葉雑草が選択的に除草されることを確認した。
【００４１】
そこで本発明に係る除草方法は、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体あるいは一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とした芝生用除草剤を用いてイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草に対して選択的除草する方法である。
【００４２】
ここでイネ科雑草は、メヒシバ、スズメノカタビラなどであり、カヤツリグサ科雑草は、例えば、ハマスゲ、アイダクグ、チャガヤツリなどであり、広葉雑草は、シロツメクサ、タンポポ、イヌノフグリ、スベリヒユ、クローバー、ヒメムカシヨモギ、チドメグサ、ヤハズソウ、スミレ、ニシキソウなどであるが、これらに制限されるものではない。
【実施例１】
【００４３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。但し、下記実施例は、単に本発明を例示するためのものであり、本発明の内容が下記実施例に限定されるものではない。
【００４４】
１．芝生用除草剤組成物の調製
（１） 組成物１（実施例）
［配合］
＊ 有効成分：Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド］；１０％（ｗ／ｗ）
＊ 界面活性剤：エトキシ化ノニルフェノール、硫酸アンモニウム塩を含むモノエーテル（９０５１−５７−４）、リグノスルホン酸ナトリウム塩（８０６１−５１−６）、二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）の混合物；１０％（ｗ／ｗ）
＊ 固体担体：二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）；５％（ｗ／ｗ）
＊ 増量剤：パイロフィライト（葉蝋石、Ｐｙｒｏｐｈｙｌｌｉｔｅ）；７５％（ｗ／ｗ）
［製剤化］
有効成分化合物をハンマーミルで微粉砕し、界面活性剤、固体担体及び増量剤を混合した後、さらにハンマーミルで粉砕混合し、粒径１００ミクロン以下にした。これに適量の上水（水量は、組成物の撒布量を２，０００Ｌ／ｈａとし、有効成分が所定量撒布されるように決めた）を加えて水和剤とした後、ＵＳ５０号の篩（ｓｉｅｖｅ）にかけた後容器に保管した。
【００４５】
（２） 組成物２（実施例）
［配合］
＊ 有効成分：３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド；１０％（ｗ／ｗ）
−界面活性剤：エトキシ化ノニルフェノール、硫酸アンモニウム塩を含むモノエーテル（９０５１−５７−４）、リグノスルホン酸、ナトリウム塩（８０６１−５１−６）、二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）の混合物；１０％（ｗ／ｗ）
−補助剤：二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）；５％（ｗ／ｗ）
−増量剤：パイロフィライト（Ｐｙｒｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ＳＰ）；７５％（ｗ／ｗ）
［製剤化］
組成物１と同様にして組成物を調製した。
【００４６】
（３） 組成物３（比較例）
対照物質として市販のスルホニルウレア芝生用除草剤であるピラゾスルフロンエチル水和剤〔東部精密化学株式会社（韓国）の市販製品〕を用いた。
【００４７】
（４） 組成物４（比較例）
対照物質として市販のフラザスルフロン水和剤〔東部ハイテク株式会社（韓国）の市販製品〕を用いた。
【実施例２】
【００４８】
２．芝生に対する薬害状況評価
市販の暖地型芝生であるノシバ、寒地型芝生または西洋芝であるベントグラス、ケンタッキーブルーグラス、ペレニアルライグラスのマットをそれぞれ購買して、マットを横１０ｃｍ、縦２０ｃｍに切断した後、砂壌土と配合土（富農園芸用土３号）とを１：１（重量比）の割合で混合した土壌を充填した表面積３００ｃｍ２の四角形プラスチックポットに移植した。移植後、毎週１回草高０．５〜１．０ｃｍで刈取りし、１ヶ月間昼間２５〜３０℃、夜間１５〜２５℃に維持した温室で生育させた。芝生用除草剤組成物のそれぞれを、日本のゴルフ場における通常の使用量である２，０００Ｌ／ｈａで撒布した。このとき、各組成物に加える水量を調節して、この撒布量で、有効成分撒布量がそれぞれ４００、２００、１００、５０、２５、１２、６、３ｇ．ａｉ／ｈａとなるようにした。撒布は、ティージェットノズル〔スプレーシステム社（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．，ＵＳＡ）製、「Ｔｅｅｊｅｔ ８００２」（型番）〕を装着したトラックスプレヤー〔アールアンドスプレー社（Ｒ＆Ｄ Ｓｐｒａｙｅｒ，ＵＳＡ）製、「Ｔｒａｃｋ ｓｐｒａｙｅｒ」〕を使用した。組成物それぞれを撒布してから２週間後及び４週間後に、芝生の薬害状況を０〜１０スケール（０：薬害なし、１０：完全枯死）で評価した。各試験は３回反復実施し、それぞれを平均して評価結果の数値とした。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
表２の評価結果から、本発明の芝生用除草剤組成物である組成物１は、１００ｇ．ａｉ／ｈａ以下では評価した全ての芝生種に対して安全性に優れ、４００、２００ｇ．ａｉ／ｈａでも薬害は僅かであった。この芝生に対する薬害安全性では、組成物１は、比較に用いた市販品である組成物３とほぼ同程度であった。
【００５１】
本発明の芝生用除草剤組成物である組成物２は、暖地型芝生であるノシバに対しては、１００ｇ．ａｉ／ｈａ以下で薬害がなく安全性が高かったが、寒地型芝生に対しては、２５ｇ．ａｉ／ｈａと芝生を完全に枯死させる甚だしい薬害が発生し、寒地型芝生に対しては安全性が不充分であった。この傾向は、市販品である組成物４と類似して、組成物４は、ノシバに対しては、５０ｇ．ａｉ／ｈａ以下で安全性があったが、寒地型芝生についてはどの種類の芝生に対しても３ｇ．ａｉ／ｈａでも完全に枯死させ、選択性が全く認められなかった。すなわち、組成物２は、組成物４と比較して、ノシバに対しては相対的に安全であり、寒地型芝生に対しては、１０ｇ．ａｉ／ｈａ以下では安全性が十分高いとはいえないが、組成物４よりは良好であり、全般的評価として芝生安全性が組成物２は、組成物４より良好であった。
【実施例３】
【００５２】
３．各種雑草に対する効力評価
表面積３００ｃｍ２の四角のプラスチックポットに砂壌土と配合土（富農園芸用土３号）を１：１（重量比）の割合で混合した土壌を充填して、イネ科雑草であるスズメノカタビラ及びメヒシバ、広葉雑草であるシロツメクサ、ヤハズソウ、ヒメムカシヨモギ、イヌノフグリ及びスベリヒユ、カヤツリグサ科雑草であるチャガヤツリなどの８種の雑草種子を各５０ないし１００粒ずつ種蒔した。これらの雑草は、芝生において発生する代表的な雑草である。種蒔したポットを、昼間２５〜３０℃、夜間１５〜２５℃に維持される温室に置いて定期的に潅水し、種蒔してから１４日目に雑草が約３葉期に至ったとき、前記と同じ方法で別個の２ポットに雑草を再び種蒔して芝生用除草剤組成物である組成物をそれぞれ撒布した。２週間生育させたポットへの撒布は、発芽後（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）処理、種蒔した直後のポットへの撒布は、発芽前（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）処理の条件として評価した。撒布方法などは実施例２の評価と同じにした。それぞれの組成物を撒布してから２週間後に各雑草に対する効果を０〜１００スケール（０：効果なし、１００：枯死）で評価した。結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】
芝生に発生する各種の雑草に対する効力評価の結果、組成物１は、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａでメヒシバ、スズメノカタビラなどのイネ科雑草を含め、イヌノフグリを除いた草種に対して発芽前処理または発芽後処理で８０〜１００％の防除力を表した。前記芝生に対する薬害状況評価において、組成物１は４００ｇ．ａｉ／ｈａの高い薬量でも芝生に対する薬害が僅かであり、１００ｇ．ａｉ／ｈａでは薬害が全く認められなかった。従って、組成物１は、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａで処理すれば、暖地型芝生と寒地型芝生のいずれに対しても安全で、大部分の雑草を防除することができる。
【００５５】
前記芝生に対する薬害状況評価において、組成物１の芝生に対する安全性は組成物３と類似していた。雑草に対する効力面では、組成物３は広葉及びカヤツリグサ科雑草に対する防除力は組成物１と類似していたが、イネ科雑草であるメヒシバ及びスズメノカタビラに対しては最高の薬量である１００ｇ．ａｉ／ｈａでも２０〜５０％に過ぎず、防除効果を期待することができなかった。従って、組成物３は、イネ科雑草に有効な他の除草剤を別途に使用せねばならないのに対し、組成物１は、各種の芝生に対する安全性は組成物３と同等でありながら、組成物３が防除できないイネ科雑草まで防除するという面で著しい差別性を有しているといえる。実際の芝生において広葉雑草の防除は他の除草剤や頻繁な刈取りにより簡単に行うことができ、芝生とその形状及び生育習性に類似しているイネ科雑草がはるかに重要である。
【００５６】
組成物２は、組成物１に比べてイネ科雑草であるメヒシバ及びスズメノカタビラに対する効果がむしろ高い。すなわち、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａの使用でメヒシバ及びスズメノカタビラを９０％以上防除することができた。シロツメクサ、イヌノフグリ、チャガヤツリに対しては組成物１に比べてやや劣勢であり、その他は対等であった。
【００５７】
芝生に対する薬害状況評価において、組成物２は、組成物４と同じく暖地型芝生に対して安全性が十分であった。雑草に対する効力面では、組成物２は、組成物４に比べてメヒシバ、スズメノカタビラに対しては同等であり、タンポポに対しては優れ、チャガヤツリ、シロツメクサに対しては劣っていた。組成物４は、スズメノカタビラの防除用として主に使用されている。スズメノカタビラは、寒地型芝生に類似しており、薬剤で防除し難い問題のある雑草であり、組成物４は芝生に薬害があることを認めつつも使用されている除草剤である。組成物１は、スズメノカタビラに対する除草力が組成物４に似ており、暖地型芝生に対して十分な安全性を持っているため、暖地型芝生におけるスズメノカタビラ防除専用として使用することができる。
【００５８】
芝生分野のうちゴルフ場は世界的に大きい市場を形成しているが、韓国と日本は、フェアウェイは主に暖地型芝生で造成されており、組成物４の除草剤でスズメノカタビラを防除することがしばしばある。しかし、グリーンやティー・グラウンドには、ベントグラスやケンタッキーブルーグラスなどの寒地型芝生が使用されていることが多く、フェアウェイで使用された組成物４がゴルファーや作業者の履き物や器具に付いてグリーンやティー・グラウンドに深刻な薬害を引き起こすことがよくある。従って、組成物４は、グリーンから１００ｍ以内では使用しないように制限を設けている。フェアウェイで使用された組成物４がグリーンに移動する量は極く僅かであるが、それにも拘わらず被害が発生するのは、表２に示すように、３ｇ．ａｉ／ｈａの極少量で寒地型芝生を枯死させる性質があることからもわかる。
【００５９】
組成物２は、寒地型芝生に対して使用できる程の安全性はないが、１０ｇ．ａｉ／ｈａ以下の少ない薬量では組成物４に比べて安全性が著しく高く、スズメノカタビラなどの雑草を防除する目的として暖地型芝生に使用したとき、ゴルファーや作業者によって移動してグリーンやティー・グラウンドで薬害を引き起こす危険性は著しく少くなる。従って、組成物２は、組成物４と同じように暖地型芝生に限って使用することになるが、隣接する寒地型芝生で被害を引き起こす危険性も著しく少くなるので、組成物２は、組成物４よりは使用の制約が少なくなるといえる。
【実施例４】
【００６０】
４．実地での評価
（１）組成物１を用いての実地評価
夏季の代表的なイネ科雑草であるメヒシバと、難防除の多年生カヤツリグサ科であるアイダクグとが優占した芝生で実質的な効果を評価した。評価は、韓国大田広域市儒城区道龍洞大徳研究団地に位置したゴルフ場で、２００８年５月から７月までに行った。この評価を行った時、メヒシバは約４葉期、アイダクグは生育期であった。薬剤処理を行ってから２０日後の結果を表４に示す。
【００６１】
【表４】
【００６２】
組成物１は、ノシバはもとより、ケンタッキーブルーグラスに対しても２００ｇ．ａｉ／ｈａでも薬害が認められず、５０ｇ．ａｉ／ｈａでメヒシバを８０％、アイダクグを１００％防除した。組成物３は、メヒシバに対しては効果がほとんどなく、アイダクグに対しても効果は不充分であった。従って、ゴルフ場に組成物１を５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａ使用すれば、組成物３に比べて遥かに優れた防除効果が得られるということが立証された。
【００６３】
（２）組成物２を用いての実地評価
難防除多年生雑草であるスミレが優占した優先的に茂る芝生で実質的な効果を評価した。評価は、韓国大田広域市儒城区魚隱洞５２番地に位置した韓国生命工学研究院内の自然にスミレが優占した芝生で２００７年５月から６月までに行った。薬剤処理を行ってから１４日後に芝生を１回刈取りした。結果を表５に示す。
【００６４】
【表５】
【００６５】
組成物２及び組成物４をそれぞれ５０ｇ．ａｉ／ｈａの同じ薬量で比較したとき、両方ともノシバに対して薬害がなかった。スミレは、除草剤では防除され難い雑草であるが、処理してから１４日後まではスミレがやや抑制される程度以上の大きな効果はなかったが、１４日後に行った刈取りした後では、組成物２ではスミレが再生さずほとんど完璧に防除された。一方、組成物４では、刈取りした後にスミレが再生して３０日後には防除効果が低くなった。従って、組成物２を５０ｇ．ａｉ／ｈａ使用すれば、組成物４に比べて遥かに優れた防除効果が得られるということが立証された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芝生用除草剤およびこれを用いた芝生内の除草方法に関し、より詳細には、ベンゼンスルホニルウレア誘導体またはチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とした芝生用除草剤およびこれを用いた芝生内の除草方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草剤として多様なスルホニルウレア化合物が知られており、広く農耕地で使用されている。例えば、特許文献１には、下記一般式（Ｘ１）で示される化合物が開示されている。
【化１】
【０００３】
式 ［Ｘ１］において、ＬはＯＨ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１１〔Ｒ１１はＨ、Ｃ１〜５アルキル、Ｃ２〜３アルケニルなどである。〕、ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲ１２〔Ｒ１２はＨ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである。〕、ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３〔Ｒ１３はＨ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ２〜３アルケニルなどである。〕であり、ＲはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ３のアルキル、Ｃ１−Ｃ３のアルコキシ基などであり、ＲｌはＨ、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基などであり、Ｒ２はＨ、ＣＨ３などであり、Ｒ８はＨ、ＣＨ３、ＯＣＨ３などであり、Ａはピリミジンまたはトリアジン基である。
【０００４】
特許文献２には、下記一般式［Ｘ２］で示される化合物が開示されている。
【化２】
【０００５】
式 ［Ｘ２］において、ＲｌはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４のアルキル、Ｃ２−Ｃ４のアルケニル、Ｃ２−Ｃ４のハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４のアルキニン、Ｃ１−Ｃ４のハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４のアルコキシ、Ｃ１−Ｃ２のアルキル基であって、ＯＨ、アルコキシ、アルキルチオ、フェニル、ＣＨ２ＣＮが置換されたものであり、Ｒ２は、ＣＨ（Ｒ１６）ＣＮ［Ｒｌ６はアルキルである］などであり、Ｘはアルキル、アルコキシなどであり、Ｙはアルキル、アルコキシ、ハロゲンなどである。
【０００６】
特許文献３には、下記一般式［Ｘ３］で示される化合物が開示されている。
【化３】
【０００７】
式 ［Ｘ３］において、ＱはＲ２で置換されたＣ１−Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２はＯＲ３〔Ｒ３はＨ、Ｃ１−Ｃ４のアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル基などである〕、Ｓ（Ｏ）ｎＲ４〔ｎは０〜３の整数であり、Ｒ４はＣ１〜４アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである〕、ＣＯ２Ｒ４〔ｎは０〜３の整数であり、Ｒ４はＣ１〜４アルキル、Ｃ３〜４アルケニルなどである〕などであり、Ｌは、下記式で示される基〔Ｒ１２はＨ、ＣＨ３である〕である。
【０００８】
【化４】
【０００９】
特許文献４には、下記一般式（Ｘ４）で示される化合物が開示されている。
【化５】
【００１０】
式 ［Ｘ４］において、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立にＨ、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキルなどであり、ＺはＮ、ＣＨであり、Ｒ６はＨ、アルキル、Ｆであり、Ｒ７はＨ、ＣＨ３であり、ＸはＯ、Ｓであり、Ｒ８はハロアルキル、アルコキシアルキルである。
【００１１】
また、特許文献５には、下記一般式［Ｘ５］のベンゼンスルホニルウレア化合物が開示されている。
【化６】
【００１２】
式 ［Ｘ５］において、Ｒはハロアルキルであり、Ｘ、Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｃｌなどであり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００１３】
特許文献６には、下記一般式 ［Ｘ５］のチオフェンスルホニルウレア化合物が開示されている。
【化７】
【００１４】
式 ［Ｘ６］において、Ｒは、１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３、ＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００１５】
農薬は、大きく農耕地用（作物用）と非農耕地用とに分けられる。農耕地用は、人間が食用として利用する稲、小麦、豆、トウモロコシなどの穀類、各種野菜、果物類を対象としたものであり、定期的な耕耘、作物の栽培や作物の輪作が行われる。一方、非農耕地用とは、森林、造景地、鉄道線路の周りなどを対象として使用するものであり、その大部分を自然状態に置くか、または農耕地とは全く異なる管理が行われている。従って、農耕地用と非農耕地用では、除草剤の種類や使用方法は大いに異なっている。庭園、ゴルフ場、造景地などの芝生地では、芝生そのものが低い草高であるために雑草の生育には有利で、農耕地とは異なって耕耘なしに永年維持されているため、多年生の雑草が多く発生する。
【００１６】
スルホニルウレア系除草剤は、高い作物選択性を有しており、農耕地に主に使用されるが、一部非農耕地である芝生分野も使用される例がある。特に芝生を主に適用されるスルホニルウレア除草剤は、表１に例示するものがある。
【００１７】
【表１】
【００１８】
表１に例示したスルホニルウレア除草剤は、二つの類型に大別される。Ｒ１化合物とＲ２化合物は、イネ科雑草の１つであるスズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）をよく防除し、暖地型芝生であるノシバ（Ｚｏｙｓｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、高麗芝（Ｚｏｙｓｉａ ｍａｔｒｅｌｌａ）、行儀芝（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）の成育には支障がなく安全である。しかし、寒地型芝生であるベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｒｉｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）、ケンタッキーブルーグラス（Ｐｏａ ｐｒａｔｅｎｓｉｓ）などに対して成育上安全とはいえない。ゴルフ場では、ティー・グラウンドやグリーンにはベントグラスやケンタッキーブルーグラスを使用することが多く、このため、Ｒ１化合物やＲ２化合物はティー・グラウンドやグリーンには使用できず、ノシバ、高麗芝などの暖地型芝生で造成されたフェアウェイにのみに使用される。しかし、フェアウェイで使用された除草剤がゴルファーの履き物に付いてグリーンに移行して被害をもたらすこともあり、Ｒ１化合物とＲ２化合物の使用には大きな制約がある。
【００１９】
一方、Ｒ３化合物とＲ４化合物は、Ｒ１化合物やＲ２化合物と異なり、暖地型芝生は言うまでもなく寒地型芝生にも安全である。しかし、芝生においてしばしば問題となる雑草であるスズメノカタビラ、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）などの防除が充分でなく、従って広葉雑草やカヤツリグサ科雑草を対象とする除草に限っての使用となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】米国特許第４，３３２，６１１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７８６，３１４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８３８，９２６号明細書
【特許文献４】ヨーロッパ特許第１２５，２０５号明細書
【特許文献５】韓国特許第１０−７０６７５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，４６１，０２４号明細書
【特許文献７】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９４／２３０６３号パンフッレット
【特許文献８】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９２／１６５２２号パンフッレット
【特許文献９】日本特開平６０−２０８９７７号公報
【特許文献１０】世界知的所有権機関国際事務局 国際公開第９２／００９５２号パンフッレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明者らは、従来のスルホニルウレア系芝生用除草剤が持っている問題点を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、芝生の成育を阻害せず、安全に、かつ雑草の除草力が優れたスルホニルウレア系芝生用除草剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記課題を解決するために、本発明の芝生用除草剤は、下記一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分としている。式中、Ｒは１〜３個のハロゲンで置換された炭素数１〜６のハロアルキル基であり、Ｘ、ＹはそれぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、またはＣｌから選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、ＺはＣＨまたはＮである。
【化８】
【００２３】
また、本発明の芝生用除草剤は、下記一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分としている。式中、Ｒは、１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３またはＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。
【００２４】
【化９】
【００２５】
また、本発明に係る除草方法は、上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）を利用してイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草に対して選択的除草する方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、芝生に対する安全性及び除草力が従来のスルホニルウレア芝生用除草剤に比べてはるかに優れているため、芝生への処理時に優れた雑草防除効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本発明の芝生用除草剤の１つは、一般式（Ｉ）で示されるベンゼンスルポニル誘導体を有効成分としている。この好ましい具体例が、Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド（Ｎ−［（４，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ−２−（２−ｆｌｕｏｒｏ−１−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｎ−ｐｒｏｐｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ］〔式（Ａ）〕である。
【００２８】
【化１０】
【００２９】
また、本発明は、一般式（ＩＩ）で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体とすることもできる。この好ましい具体例が、３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド（３−（２−ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｄｉｏｘａｌａｎ−２−ｙｌ）−Ｎ−［（４−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｍｅｔｈｙｌｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ］４−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ）〔式（Ｂ）〕ある。
【００３０】
【化１１】
【００３１】
本発明の芝生用除草剤は、本発明の一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体、または一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とするが、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体と一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を混合して用いても何ら差し支えない。
【００３２】
芝生用除草剤は、対象とする芝生成育領域に撒布する。このとき、上記有効成分を単独で用いて撒布してもよいが、実用上担体などとともに配合されて組成物として製剤化した芝生用除草剤とするのが便利である。組成物として製剤化する場合には、有効成分とともに、その他固体担体、液体担体または界面活性剤などを配合するのがよい。
【００３３】
芝生用除草剤としたときの有効成分濃度は、特に限定するものではないが、通常最終製品に対して１〜８０重量％（ｗ／ｗ）含むことが好ましく、特に５〜４０重量％（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。
【００３４】
本発明は、有効成分である一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体あるいは一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体の効果に支障を及ぼさない限り、これと同時に固体担体、液体担体、界面活性剤、さらに増量剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤などのその他添加剤を配合して使用することができ、本発明はこれらを同時に配合して使用することに何ら制限を加えるものではない。
【００３５】
ここで、芝生用除草剤に配合される固体担体を例示すれば、無機粉末（カオリン、ベントナイト、モンモリロナイト、滑石、珪藻土、雲母、石こう、炭酸カルシウム、燐灰石、シリコンヒドロキシド、酸化アルミニウムなど）、植物性粉末（豆粉、小麦粉、大鋸屑、タバコ粉、澱粉、結晶性セルロース、密蝋など）、高分子物質粉末（石油樹脂、塩化ビニル樹脂、ケトン樹脂など）などがある。
【００３６】
液体担体を例示すれば、水、アルコール類（メタノール、エチルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化化合物（クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテートなど）、アミド類（ジメチルホルムアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エーテルアルコール類（エチルグリコール、エチルエーテルなど）などがある。
【００３７】
界面活性剤を例示すれば、陽イオン性界面活性剤（ブロモセチルトリメチルアンモニウム塩など）、陰イオン性界面活性剤（アルキルアリールスルホン酸、アルキルオキシスルホン酸、アリールスルホン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土金属塩、アンモニウム塩）、非イオン性界面活性剤（脂肪族アルコール、キャスター・オイル、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールまたはホルムアルデヒドの縮合物）がある。
【００３８】
本発明の芝生用除草剤は、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体、一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体の他に、従来公知の他の有効除草成分と組合わせて使用することも可能である。組合わせて使用可能な有効除草成分を例示すれば、ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、カフェンストロール（ｃａｒｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、ＭＣＰＰ、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、エンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ・Ｐ・エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−Ｐ−ｅｔｈｙｌ）、ビスピリバックナトリウム塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）が挙げられる。
【００３９】
撒布量は、使用時期、気象条件、対象場所、対象雑草、発生傾向、環境条件、使用する製剤の剤型等によって変わるので一律に定義できるものではないが、通常、芝生用除草剤中の有効成分として１ヘクタール当り１〜１０００ｇ（ｇ．ａｉ／ｈａ）、好ましくは５〜５００ｇ．ａｉ／ｈａである。
【００４０】
本発明の芝生用除草剤は、ノシバなどの暖地型芝生、ベントグラス、ケンタッキーブルーグラス、ペレニアルライグラスのような各種の寒地型芝生で発芽前または発芽後処理によってメヒシバ、スズメノカタビラのような各種のイネ科雑草、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、アイダクグ（Ｋｙｌｌｉｎｇａ ｂｒｅｖｉｆｏｌｉａ）、チャガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ａｍｕｒｉｃｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草、クローバー、ヒメムカシヨモギ、チドメグサ、ヤハズソウ、スミレ、ニシキソウなどの多様な広葉雑草が選択的に除草されることを確認した。
【００４１】
そこで本発明に係る除草方法は、一般式（Ｉ）のベンゼンスルポニル誘導体あるいは一般式（ＩＩ）のチオフェンスルホニルウレア誘導体を有効成分とした芝生用除草剤を用いてイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草に対して選択的除草する方法である。
【００４２】
ここでイネ科雑草は、メヒシバ、スズメノカタビラなどであり、カヤツリグサ科雑草は、例えば、ハマスゲ、アイダクグ、チャガヤツリなどであり、広葉雑草は、シロツメクサ、タンポポ、イヌノフグリ、スベリヒユ、クローバー、ヒメムカシヨモギ、チドメグサ、ヤハズソウ、スミレ、ニシキソウなどであるが、これらに制限されるものではない。
【実施例１】
【００４３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。但し、下記実施例は、単に本発明を例示するためのものであり、本発明の内容が下記実施例に限定されるものではない。
【００４４】
１．芝生用除草剤組成物の調製
（１） 組成物１（実施例）
［配合］
＊ 有効成分：Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド］；１０％（ｗ／ｗ）
＊ 界面活性剤：エトキシ化ノニルフェノール、硫酸アンモニウム塩を含むモノエーテル（９０５１−５７−４）、リグノスルホン酸ナトリウム塩（８０６１−５１−６）、二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）の混合物；１０％（ｗ／ｗ）
＊ 固体担体：二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）；５％（ｗ／ｗ）
＊ 増量剤：パイロフィライト（葉蝋石、Ｐｙｒｏｐｈｙｌｌｉｔｅ）；７５％（ｗ／ｗ）
［製剤化］
有効成分化合物をハンマーミルで微粉砕し、界面活性剤、固体担体及び増量剤を混合した後、さらにハンマーミルで粉砕混合し、粒径１００ミクロン以下にした。これに適量の上水（水量は、組成物の撒布量を２，０００Ｌ／ｈａとし、有効成分が所定量撒布されるように決めた）を加えて水和剤とした後、ＵＳ５０号の篩（ｓｉｅｖｅ）にかけた後容器に保管した。
【００４５】
（２） 組成物２（実施例）
［配合］
＊ 有効成分：３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド；１０％（ｗ／ｗ）
−界面活性剤：エトキシ化ノニルフェノール、硫酸アンモニウム塩を含むモノエーテル（９０５１−５７−４）、リグノスルホン酸、ナトリウム塩（８０６１−５１−６）、二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）の混合物；１０％（ｗ／ｗ）
−補助剤：二酸化ケイ素（７６３１−８６−９）；５％（ｗ／ｗ）
−増量剤：パイロフィライト（Ｐｙｒｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ＳＰ）；７５％（ｗ／ｗ）
［製剤化］
組成物１と同様にして組成物を調製した。
【００４６】
（３） 組成物３（比較例）
対照物質として市販のスルホニルウレア芝生用除草剤であるピラゾスルフロンエチル水和剤〔東部精密化学株式会社（韓国）の市販製品〕を用いた。
【００４７】
（４） 組成物４（比較例）
対照物質として市販のフラザスルフロン水和剤〔東部ハイテク株式会社（韓国）の市販製品〕を用いた。
【実施例２】
【００４８】
２．芝生に対する薬害状況評価
市販の暖地型芝生であるノシバ、寒地型芝生または西洋芝であるベントグラス、ケンタッキーブルーグラス、ペレニアルライグラスのマットをそれぞれ購買して、マットを横１０ｃｍ、縦２０ｃｍに切断した後、砂壌土と配合土（富農園芸用土３号）とを１：１（重量比）の割合で混合した土壌を充填した表面積３００ｃｍ２の四角形プラスチックポットに移植した。移植後、毎週１回草高０．５〜１．０ｃｍで刈取りし、１ヶ月間昼間２５〜３０℃、夜間１５〜２５℃に維持した温室で生育させた。芝生用除草剤組成物のそれぞれを、日本のゴルフ場における通常の使用量である２，０００Ｌ／ｈａで撒布した。このとき、各組成物に加える水量を調節して、この撒布量で、有効成分撒布量がそれぞれ４００、２００、１００、５０、２５、１２、６、３ｇ．ａｉ／ｈａとなるようにした。撒布は、ティージェットノズル〔スプレーシステム社（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．，ＵＳＡ）製、「Ｔｅｅｊｅｔ ８００２」（型番）〕を装着したトラックスプレヤー〔アールアンドスプレー社（Ｒ＆Ｄ Ｓｐｒａｙｅｒ，ＵＳＡ）製、「Ｔｒａｃｋ ｓｐｒａｙｅｒ」〕を使用した。組成物それぞれを撒布してから２週間後及び４週間後に、芝生の薬害状況を０〜１０スケール（０：薬害なし、１０：完全枯死）で評価した。各試験は３回反復実施し、それぞれを平均して評価結果の数値とした。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
表２の評価結果から、本発明の芝生用除草剤組成物である組成物１は、１００ｇ．ａｉ／ｈａ以下では評価した全ての芝生種に対して安全性に優れ、４００、２００ｇ．ａｉ／ｈａでも薬害は僅かであった。この芝生に対する薬害安全性では、組成物１は、比較に用いた市販品である組成物３とほぼ同程度であった。
【００５１】
本発明の芝生用除草剤組成物である組成物２は、暖地型芝生であるノシバに対しては、１００ｇ．ａｉ／ｈａ以下で薬害がなく安全性が高かったが、寒地型芝生に対しては、２５ｇ．ａｉ／ｈａと芝生を完全に枯死させる甚だしい薬害が発生し、寒地型芝生に対しては安全性が不充分であった。この傾向は、市販品である組成物４と類似して、組成物４は、ノシバに対しては、５０ｇ．ａｉ／ｈａ以下で安全性があったが、寒地型芝生についてはどの種類の芝生に対しても３ｇ．ａｉ／ｈａでも完全に枯死させ、選択性が全く認められなかった。すなわち、組成物２は、組成物４と比較して、ノシバに対しては相対的に安全であり、寒地型芝生に対しては、１０ｇ．ａｉ／ｈａ以下では安全性が十分高いとはいえないが、組成物４よりは良好であり、全般的評価として芝生安全性が組成物２は、組成物４より良好であった。
【実施例３】
【００５２】
３．各種雑草に対する効力評価
表面積３００ｃｍ２の四角のプラスチックポットに砂壌土と配合土（富農園芸用土３号）を１：１（重量比）の割合で混合した土壌を充填して、イネ科雑草であるスズメノカタビラ及びメヒシバ、広葉雑草であるシロツメクサ、ヤハズソウ、ヒメムカシヨモギ、イヌノフグリ及びスベリヒユ、カヤツリグサ科雑草であるチャガヤツリなどの８種の雑草種子を各５０ないし１００粒ずつ種蒔した。これらの雑草は、芝生において発生する代表的な雑草である。種蒔したポットを、昼間２５〜３０℃、夜間１５〜２５℃に維持される温室に置いて定期的に潅水し、種蒔してから１４日目に雑草が約３葉期に至ったとき、前記と同じ方法で別個の２ポットに雑草を再び種蒔して芝生用除草剤組成物である組成物をそれぞれ撒布した。２週間生育させたポットへの撒布は、発芽後（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）処理、種蒔した直後のポットへの撒布は、発芽前（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）処理の条件として評価した。撒布方法などは実施例２の評価と同じにした。それぞれの組成物を撒布してから２週間後に各雑草に対する効果を０〜１００スケール（０：効果なし、１００：枯死）で評価した。結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】
芝生に発生する各種の雑草に対する効力評価の結果、組成物１は、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａでメヒシバ、スズメノカタビラなどのイネ科雑草を含め、イヌノフグリを除いた草種に対して発芽前処理または発芽後処理で８０〜１００％の防除力を表した。前記芝生に対する薬害状況評価において、組成物１は４００ｇ．ａｉ／ｈａの高い薬量でも芝生に対する薬害が僅かであり、１００ｇ．ａｉ／ｈａでは薬害が全く認められなかった。従って、組成物１は、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａで処理すれば、暖地型芝生と寒地型芝生のいずれに対しても安全で、大部分の雑草を防除することができる。
【００５５】
前記芝生に対する薬害状況評価において、組成物１の芝生に対する安全性は組成物３と類似していた。雑草に対する効力面では、組成物３は広葉及びカヤツリグサ科雑草に対する防除力は組成物１と類似していたが、イネ科雑草であるメヒシバ及びスズメノカタビラに対しては最高の薬量である１００ｇ．ａｉ／ｈａでも２０〜５０％に過ぎず、防除効果を期待することができなかった。従って、組成物３は、イネ科雑草に有効な他の除草剤を別途に使用せねばならないのに対し、組成物１は、各種の芝生に対する安全性は組成物３と同等でありながら、組成物３が防除できないイネ科雑草まで防除するという面で著しい差別性を有しているといえる。実際の芝生において広葉雑草の防除は他の除草剤や頻繁な刈取りにより簡単に行うことができ、芝生とその形状及び生育習性に類似しているイネ科雑草がはるかに重要である。
【００５６】
組成物２は、組成物１に比べてイネ科雑草であるメヒシバ及びスズメノカタビラに対する効果がむしろ高い。すなわち、５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａの使用でメヒシバ及びスズメノカタビラを９０％以上防除することができた。シロツメクサ、イヌノフグリ、チャガヤツリに対しては組成物１に比べてやや劣勢であり、その他は対等であった。
【００５７】
芝生に対する薬害状況評価において、組成物２は、組成物４と同じく暖地型芝生に対して安全性が十分であった。雑草に対する効力面では、組成物２は、組成物４に比べてメヒシバ、スズメノカタビラに対しては同等であり、タンポポに対しては優れ、チャガヤツリ、シロツメクサに対しては劣っていた。組成物４は、スズメノカタビラの防除用として主に使用されている。スズメノカタビラは、寒地型芝生に類似しており、薬剤で防除し難い問題のある雑草であり、組成物４は芝生に薬害があることを認めつつも使用されている除草剤である。組成物１は、スズメノカタビラに対する除草力が組成物４に似ており、暖地型芝生に対して十分な安全性を持っているため、暖地型芝生におけるスズメノカタビラ防除専用として使用することができる。
【００５８】
芝生分野のうちゴルフ場は世界的に大きい市場を形成しているが、韓国と日本は、フェアウェイは主に暖地型芝生で造成されており、組成物４の除草剤でスズメノカタビラを防除することがしばしばある。しかし、グリーンやティー・グラウンドには、ベントグラスやケンタッキーブルーグラスなどの寒地型芝生が使用されていることが多く、フェアウェイで使用された組成物４がゴルファーや作業者の履き物や器具に付いてグリーンやティー・グラウンドに深刻な薬害を引き起こすことがよくある。従って、組成物４は、グリーンから１００ｍ以内では使用しないように制限を設けている。フェアウェイで使用された組成物４がグリーンに移動する量は極く僅かであるが、それにも拘わらず被害が発生するのは、表２に示すように、３ｇ．ａｉ／ｈａの極少量で寒地型芝生を枯死させる性質があることからもわかる。
【００５９】
組成物２は、寒地型芝生に対して使用できる程の安全性はないが、１０ｇ．ａｉ／ｈａ以下の少ない薬量では組成物４に比べて安全性が著しく高く、スズメノカタビラなどの雑草を防除する目的として暖地型芝生に使用したとき、ゴルファーや作業者によって移動してグリーンやティー・グラウンドで薬害を引き起こす危険性は著しく少くなる。従って、組成物２は、組成物４と同じように暖地型芝生に限って使用することになるが、隣接する寒地型芝生で被害を引き起こす危険性も著しく少くなるので、組成物２は、組成物４よりは使用の制約が少なくなるといえる。
【実施例４】
【００６０】
４．実地での評価
（１）組成物１を用いての実地評価
夏季の代表的なイネ科雑草であるメヒシバと、難防除の多年生カヤツリグサ科であるアイダクグとが優占した芝生で実質的な効果を評価した。評価は、韓国大田広域市儒城区道龍洞大徳研究団地に位置したゴルフ場で、２００８年５月から７月までに行った。この評価を行った時、メヒシバは約４葉期、アイダクグは生育期であった。薬剤処理を行ってから２０日後の結果を表４に示す。
【００６１】
【表４】
【００６２】
組成物１は、ノシバはもとより、ケンタッキーブルーグラスに対しても２００ｇ．ａｉ／ｈａでも薬害が認められず、５０ｇ．ａｉ／ｈａでメヒシバを８０％、アイダクグを１００％防除した。組成物３は、メヒシバに対しては効果がほとんどなく、アイダクグに対しても効果は不充分であった。従って、ゴルフ場に組成物１を５０〜１００ｇ．ａｉ／ｈａ使用すれば、組成物３に比べて遥かに優れた防除効果が得られるということが立証された。
【００６３】
（２）組成物２を用いての実地評価
難防除多年生雑草であるスミレが優占した優先的に茂る芝生で実質的な効果を評価した。評価は、韓国大田広域市儒城区魚隱洞５２番地に位置した韓国生命工学研究院内の自然にスミレが優占した芝生で２００７年５月から６月までに行った。薬剤処理を行ってから１４日後に芝生を１回刈取りした。結果を表５に示す。
【００６４】
【表５】
【００６５】
組成物２及び組成物４をそれぞれ５０ｇ．ａｉ／ｈａの同じ薬量で比較したとき、両方ともノシバに対して薬害がなかった。スミレは、除草剤では防除され難い雑草であるが、処理してから１４日後まではスミレがやや抑制される程度以上の大きな効果はなかったが、１４日後に行った刈取りした後では、組成物２ではスミレが再生さずほとんど完璧に防除された。一方、組成物４では、刈取りした後にスミレが再生して３０日後には防除効果が低くなった。従って、組成物２を５０ｇ．ａｉ／ｈａ使用すれば、組成物４に比べて遥かに優れた防除効果が得られるということが立証された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒはハロアルキルであり、Ｘ、Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、またはＣｌであり、ＺはＣＨまたはＮである。〕
で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤。
【化１２】
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒは１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３またはＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。〕で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤。
【化１３】
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）の化合物は、下記構造式（Ａ）で示されるＮ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の芝生用除草剤。
【化１４】
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）の化合物は、下記構造式（Ｂ）で示される３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド化合物であることを特徴とする請求項２に記載の芝生用除草剤。
【化１５】
【請求項５】
請求項３に記載の構造式（Ａ）の化合物を、ノシバを含む暖地型芝生またはベントグラス、ケンタッキーブルーグラスを含む寒地型芝生の発芽前または発芽後に撒布することによるイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草の１以上を選択的に除草する方法。
【請求項６】
請求項４に記載の構造式（Ｂ）の化合物を、ノシバを含む暖地型芝生またはベントグラス、ケンタッキーブルーグラスを含む寒地型芝生の発芽前または発芽後に撒布することによるイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草の１以上を選択的に除草する方法。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒはハロアルキルであり、Ｘ、Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれＣＨ３、ＯＣＨ３、またはＣｌであり、ＺはＣＨまたはＮである。〕
で示されるベンゼンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤。
【化１２】
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒは１〜３個のハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ＹはＣＨ３またはＯＣＨ３であり、ＺはＣＨまたはＮである。〕で示されるチオフェンスルホニルウレア誘導体化合物を有効成分として含む芝生用除草剤。
【化１３】
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）の化合物は、下記構造式（Ａ）で示されるＮ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ベンゼンスルホンアミド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の芝生用除草剤。
【化１４】
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）の化合物は、下記構造式（Ｂ）で示される３−（２−フルオロメチル−１，３−ジオキサラン−２−イル）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル］４−チオフェンスルホンアミド化合物であることを特徴とする請求項２に記載の芝生用除草剤。
【化１５】
【請求項５】
請求項３に記載の構造式（Ａ）の化合物を、ノシバを含む暖地型芝生またはベントグラス、ケンタッキーブルーグラスを含む寒地型芝生の発芽前または発芽後に撒布することによるイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草の１以上を選択的に除草する方法。
【請求項６】
請求項４に記載の構造式（Ｂ）の化合物を、ノシバを含む暖地型芝生またはベントグラス、ケンタッキーブルーグラスを含む寒地型芝生の発芽前または発芽後に撒布することによるイネ科、カヤツリグサ科、広葉雑草の１以上を選択的に除草する方法。
【公開番号】特開２０１０−３７３４６（Ｐ２０１０−３７３４６Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８２５０９（Ｐ２００９−１８２５０９）
【出願日】平成２１年８月５日（２００９．８．５）
【出願人】（５０９２２１２３８）牧牛研究所株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月５日（２００９．８．５）
【出願人】（５０９２２１２３８）牧牛研究所株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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