装飾部材

【目的】本発明は、一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、Ｎｉアレルギーによるかぶれ現象を防止する装飾部材を提供する。
【構成】本発明は合金素材の表面上にＣｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｓｎ−Ｚｎ等の下地メッキ層を被覆構成し、該表面上にＡｕーＣｏ、ＡｕーＰｄ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｃｕ等の金色仕上げメッキ層を被覆積層したことを特徴とし、更に該金色の装飾部材表面にＰｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔメッキ等の内の一種の白色メッキを部分選択的に被覆積層し、金色と白色で二色に構成したことを特徴とする。
【効果】Ｎｉを含有しない新規なメッキの構成によりＮｉアレルギーを防止することができる。

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、装飾部材のメッキ構成に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の携帯時計、メガネフレームなどの装飾部材の表面処理による金色または金色と白色の二色メッキ構成は、該部材表面に■ 下地メッキとして耐食性等の基本品質を有するＮｉ、ＮｉーＰ等のメッキ層を被覆した後、該表面に仕上げメッキとして所望の色調を有するＡｕーＮｉ、Ａｕ−Ｎｉ−Ｉｎ等のメッキ層を被覆積層した金色の装飾部材。
【０００３】■ 前記 ■の金色の装飾部材の表面にＰｄーＮｉ等の白色仕上げメッキ層を部分選択的に被覆積層して金色と白色の二色に構成をした装飾部材が主流であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の金色または金色と白色の二色の構成を有する装飾部材では、Ｎｉ含有メッキを使用しているため、一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、かぶれ、肌荒れなどの炎症を起こしてしまうという欠点を有していた。
【０００５】本発明は、これらの課題を解決するもので、その目的とするところは、装飾部材としての耐食性等の基本品質を有し、かつ所望の金色または金色と白色の二色を有するＮｉを含有しないメッキ層で構成し、Ｎｉによる肌荒れ等の炎症を起こさない装飾部材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の装飾部材は、■ 合金素材の表面上にＣｕ、Ｃｏ、Ｐｄ，Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、ＰｄーＡｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、ＳｎーＺｎ、ＡｇーＳｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキの内の一種または二種以上の下地メッキ層を被覆構成し、該表面上にＡｕーＣｏ、ＡｕーＰｄ、ＡｕーＳｎ、ＡｕーＰｄーＣｕ、ＡｕーＰｄ−Ｉｎ、ＡｕーＣｏ−Ｉｎ、Ａｕ−Ａｇ−Ｃｕ，Ａｕ−Ａｇ、ＡｕーＣｕ、Ａｕメッキの内の一種または二種以上の仕上げメッキ層を被覆積層したことを特徴とする。
【０００７】■ ■の金色の装飾部材表面上に、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種の白色メッキ層を部分選択的に被覆積層し、金色と白色の二色に構成したことを特徴とする。
【０００８】
【作用】本発明の上記構成によれば、Ｎｉを使用しないメッキ構成であるから、一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、汗に含まれる塩化ナトリウム等の電解質が、Ｎｉの溶出を助長せしめ、イオン化して、皮膚がそれを吸収しＮｉアレルギーを起こし、かぶれてくる現象を防止し、しかも耐食性等の基本品質および装飾性を満足させる。
【０００９】
【実施例】以下本発明について、［実施例群Ａ］および［実施例群Ｂ］に基づいて説明する。
【００１０】［実施例群Ａ］図１から図６は本発明請求項１の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計用外装部品を素材とし、該素材表面上に一種または二種以上の下地メッキ層を表１〜表２に示したメッキ条件にて被覆形成した。さらに、該下地メッキ層上に一種または二種以上の仕上げメッキ層を表３〜表４に示したメッキ条件にて被覆積層した。図１〜図６に示した各々のメッキ構成毎に本発明実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２０、比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５との合計１３５例をサンプルとし時計用外装部品に用い、携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性、密着性、耐摩耗性および耐食性について評価した結果とメッキ構成等をまとめて表５〜表１２に整理した。
【００１１】
【表１】

【００１２】
【表２】

【００１３】
【表３】

【００１４】
【表４】

【００１５】
【表５】

【００１６】
【表６】

【００１７】
【表７】

【００１８】
【表８】

【００１９】
【表９】

【００２０】
【表１０】

【００２１】
【表１１】

【００２２】
【表１２】

【００２３】前述の表５〜表１２に示す評価特性に対する評価基準を表１３に示す。
【００２４】
【表１３】

【００２５】次に、各評価特性の評価方法について以下述べる。
【００２６】評価に当たっては、基本的にはＪＩＳＨー８６２２の装飾用金および金合金メッキに準じて行った。
【００２７】被膜厚は、ＪＩＳＨー８５２１の顕微鏡断面試験方法により層の厚さを求めた。
【００２８】耐摩耗性は、牛皮上に携帯時計の側面を密着させ５００ｇ荷重を携帯時計に加えながら、５ｃｍストロークにて３万回擦って摩耗させた携帯時計側面の被膜の摩耗程度を確認した。
【００２９】密着性は、携帯時計をバイスにて両端より圧縮荷重を加え、折曲部が９０゜以上になるようにして折曲部の被膜の剥離程度を調べた。
【００３０】耐食性については、人工汗、人工海水（３％ＮａＣｌ）中に携帯時計完成品を４０℃×９０％の温湿雰囲気中で２０時間携帯時計の半分を浸漬し、腐食および変色の発生を調べた。
【００３１】Ｎｉ検出方法については、デンマークの「ニッケル含有製品販売禁止行政命令」４７２条（１９８９年６月２７日付け）に定められた許容基準「遊離のニッケルが０．５μｇ／ｃｍ²／週以下」を満足しているかどうか、該法令に定められた検出方法（１％ジメチルグリオキシムエチルアルコール溶液と１０％アンモニア水を用い綿布上にそれぞれの溶液を２滴ずつ滴下し、その布で３０秒間一定の動作で試料の表面を擦りつけ、薄い赤から明るい赤の範囲での赤色変化の程度を見る。そして、赤い色を検出しない場合は、０．５μｇ／ｃｍ²／週以下とみなす。）で評価した。（薄い赤から明るい赤の範囲での赤色変化は、Ｎｉ最少溶出検出量が０．５μｇ／ｃｍ²／週を越えていることを示す）。
【００３２】本発明における前記本発明［実施例群Ａ］の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２０のサンプルにおいて、黄銅あるいは亜鉛合金を素材とした新規のメッキ構成による携帯時計完成品は、装飾的価値の高い金色色調を呈し、Ｎｉ検出試験においては、すべて全く検出されずＮｉによるアレルギーに対し高い防止効果が確認できた。さらに人工汗および人工海水の耐食試験にて腐食の発生が見られず、また折り曲げによる密着性試験および牛皮による耐摩耗性試験においては、本発明実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２０のいずれにおいても、密着性品質、耐摩耗性品質は、時計用外装部品として十分であった。次に比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５のうちＮｏ．２、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１５に示すように仕上げメッキ層にＮｉを含有したメッキを被覆した従来構成は、Ｎｉ検出試験において強いＮｉの溶出が見られた。また比較例Ｎｏ．１、Ｎｏ．３、Ｎｏ．６、Ｎｏ．８、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１４に示すように、仕上げメッキ層にＮｉ含有メッキを使わなくても、下地メッキ層にＮｉ含有メッキを被覆した構成では、Ｎｉ検出試験において下地メッキ層のＮｉ成分より若干のＮｉ溶出が確認された。つまり、下地メッキ層および仕上げメッキ層の少なくとも一層にＮｉ含有メッキを被覆した比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５においては、Ｎｉ検出試験においてＮｉの溶出がありＮｉアレルギーに対する防止効果は無いといえる。また、比較例において密着性、耐摩耗性および耐食性については、携帯時計として十分であった。
【００３３】以上金色仕上げを行う場合の図１〜図６に示した被覆構成を応用した本発明の［実施例群Ａ］について述べた。
【００３４】［実施例群Ｂ］図７〜図１２は、本発明請求項２の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計用外装部品を素材とし、該素材上に一種または二種以上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に一種または二種以上の金色仕上げメッキ層を被覆し、さらに金色の仕上げメッキ層を残す部分の表面上に有機レジストを塗り、次にＰｄーＣｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ，Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種の白色部分メッキを行ったのち、有機レジストを有機溶剤により除去し、最終的に金色と白色の二色に構成した。
【００３５】下地メッキ層および金色の仕上げメッキ層は請求項１の［実施例群Ａ］と同様のそれぞれ表１〜表２、表３〜表４に示したメッキ条件にて被覆形成し、また白色の部分メッキ層は表１４に示したメッキ条件にて被覆した。図７〜図１２に示した各々のメッキ構成毎に本発明［実施例群Ｂ］の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６、比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６の合計１２例をサンプルとし時計用外装部品を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性・耐摩耗性・密着性および耐食性について評価した結果とメッキ構成等をまとめて表１５に整理した。なお表１５に示す評価特性に対する評価基準については、［実施例群Ａ］に示した表１３と全く同様に行った。
【００３６】
【表１４】

【００３７】
【表１５】

【００３８】さて、前記本発明［実施例群Ｂ］の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］と同様に、Ｎｉ検出試験においてはＮｉの溶出が全く見られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認できた。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても携帯時計として十分であった。次に比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６については、下地メッキ層、仕上げメッキ層の少なくとも一層以上にＮｉ含有メッキを使用しているためＮｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、いずれもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られなかった。しかし耐摩耗性・密着性・耐食性については携帯時計として十分であった。
【００３９】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、合金素材の表面上にＣｕ、Ｃｏ，Ｐｄ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ｚｎ、Ａｇ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキの内の一種または二種以上の下地メッキ層を構成し、該表面上にＡｕーＣｏ、ＡｕーＰｄ、ＡｕーＳｎ、ＡｕーＰｄーＣｕ、ＡｕーＰｄーＩｎ、ＡｕーＣｏ−Ｉｎ、Ａｕ−ＡｇーＣｕ、Ａｕ−Ａｇ、ＡｕーＣｕ、Ａｕメッキの一種または二種以上の金色仕上げメッキ層を被覆積層することを特徴とし、さらに該金色装飾部材表面にＰｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種の白色メッキを部分選択的に被覆し、金色と白色の二色構成したことを特徴とすることから、次のような効果を有する。
【００４０】Ｎｉを使用しないメッキ構成であるから、一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、汗に含まれる塩化ナトリウム等の電解質がＮｉの溶出を助長せしめ、イオン化して、皮膚がそれを吸収しニッケルアレルギーを起こし、かぶれてくるような現象を防止し、しかも密着性・耐食性・耐摩耗性およびデザインバラェティーに富んだ時計用外装・メガネフレーム、指輪、ネックレス、イヤリング等の装飾部材を提供できる。このように本発明の効果は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図２】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図３】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図４】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図５】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図６】本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図７】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図８】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図９】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図１０】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図１１】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【図１２】本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材のメッキ構成を示す断面図。
【符号の説明】
１・・・・・・素材
２・・・・・・下地メッキ層１
３・・・・・・仕上げメッキ層１
４・・・・・・仕上げメッキ層２
５・・・・・・下地メッキ層２
６・・・・・・下地メッキ層３
７・・・・・・部分メッキ層

【特許請求の範囲】
【請求項１】合金素材の表面上にＣｕ、Ｃｏ、Ｐｄ，Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、ＰｄーＡｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、ＳｎーＺｎ、ＡｇーＳｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキの内の一種または二種以上の下地メッキ層を被覆構成し、該表面上にＡｕーＣｏ、ＡｕーＰｄ、ＡｕーＳｎ、ＡｕーＰｄーＣｕ、ＡｕーＰｄ−Ｉｎ、ＡｕーＣｏ−Ｉｎ、Ａｕ−Ａｇ−Ｃｕ，Ａｕ−Ａｇ、ＡｕーＣｕ、Ａｕメッキの内の一種または二種以上の仕上げメッキ層を被覆積層したことを特徴とする装飾部材。
【請求項２】請求項１記載の金色の装飾部材表面上に、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種の白色メッキ層を部分選択的に被覆積層し、金色と白色の二色に構成したことを特徴とする装飾部材。

【図１】