製氷安定方法及び氷製造装置
【課題】配管表面の相変化が配管内部に伝播して、配管や機器内部に凍結が発生するのを防止して、製氷の安定性を向上させる。
【解決手段】冷媒との熱交換によって過冷却器で生成された過冷却水の過冷却状態を解除して、シャーベット状の氷を製造する装置において、過冷却水が流れる配管１０の接続フランジ部１６のフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周を、予め機械的接合部に含まれる水分を除去した後、全周に亙って気密カバー３２で覆う。気密カバー３２内は真空状態にされている。フランジ１０ｃ、１０ｄとガスケット３１間に存在する水分は予め除去されており、しかも気密カバー３２内部は真空状態にされているから、気密カバー内部で着霜することがなく、さらには空気中の水分が霜３４となって管１０ａ、１０ｂ外周に付着しても、配管１０外部の相変化が配管１０内部に伝播することを防止できる。
【解決手段】冷媒との熱交換によって過冷却器で生成された過冷却水の過冷却状態を解除して、シャーベット状の氷を製造する装置において、過冷却水が流れる配管１０の接続フランジ部１６のフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周を、予め機械的接合部に含まれる水分を除去した後、全周に亙って気密カバー３２で覆う。気密カバー３２内は真空状態にされている。フランジ１０ｃ、１０ｄとガスケット３１間に存在する水分は予め除去されており、しかも気密カバー３２内部は真空状態にされているから、気密カバー内部で着霜することがなく、さらには空気中の水分が霜３４となって管１０ａ、１０ｂ外周に付着しても、配管１０外部の相変化が配管１０内部に伝播することを防止できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水の過冷却状態を利用してシャーベット状の氷を製造する方法及び氷製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水を０℃以下の過冷却状態にした過冷却水を生成し、当該過冷却水に振動、衝撃を付与して過冷却状態を解除することで相変化させ、シャーベット状の氷を製造することが行なわれてきている（特許文献１）。
【０００３】
前記過冷却水を生成する場合、過冷却水を製造する熱交換器（過冷却器）としては、通常、低温ブラインと熱交換する熱交換器が使用されており、この種の熱交換器としては、シェルアンドチューブ式熱交換器、ガスケットタイプのプレート式熱交換器等が挙げられるが、スペース、効率の点から、プレート式熱交換器が用いられることがある。ガスケットタイプのプレート式熱交換器では、二流体（水とブライン）間の混合と外部への漏洩を防止するために、プレートの外周部と二流体間の仕切りにガスケットが使用されており、両端に位置するエンドプレートを締め付けることによってガスケットを潰し、所定のシール能を得ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２０４１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、発明者らが調べた結果、ガスケットタイプのプレート式熱交換器を用いた場合、プレート式熱交換器の外表面の仕上げ方法によってはプレート式熱交換器の内部流路で凍結が頻発し、製氷運転が不安定になることがあることがわかった。従来、過冷却現象を利用した密閉型の製氷機で起こる凍結の原因は、全て配管や機器内部に存在すると考えられていたが、発明者らの研究によれば、配管の外表面からの影響で凍結が発生することが知見できた。この凍結は屋内よりも屋外設置型の熱交換器によく見られた。
【０００６】
すなわち、プレート式熱交換器は一般の熱交換器と同様に、水漏れがなければ外部と内部とは全く遮断されていると考えられ、そのため外表面の相変化が内部に侵入することはなく、格別それを防止するための特別な対策は講じられていないのが実情である。
【０００７】
ところが、配管や過冷却器の外表面が濡れていたり結露したりすると、外表面は霜あるいは氷で覆われ、このとき、凍結が発生する。発明者らが調べたところ、プレート式熱交換器（過冷却器）の凍結を引き起こす原因の１つに、機器や配管の外部での相変化、すなわち水から氷への変化が内部に伝播するという現象があることが分かった。
【０００８】
これは、機器や配管の内部が過冷却状態になる部位では、特に加熱等をしない限り外表面温度は０℃以下になるため、配管外表面が濡れていたり結露したりすると、外表面は霜あるいは氷で覆われることになる。このとき、外表面が霜、氷で覆われた区間に機械的接合部があると、接合面に存在する水分（起動時にガスケットに保持されていた管内冷水や周囲雰囲気が結露して凝縮した水）が配管内部の過冷却水によって過冷却状態となり、さらに外表面で氷に接触することになるので、接合面に存在する過冷却水は過冷却状態が解除されるためである。このようにして配管外表面の相変化が内部に伝播し、内部に凍結が発生する。なお、接合面を介して相変化が伝播するかどうかは、水漏れの有無では判別できない。 ここで、屋外に設置された機器や管の接合部の内部流路で凍結することが多い現象について発明者は次のように考えている。屋外設置機器は断熱被覆のうえステンレス板等の外装材でラッキングされることが一般だが、この外装材は風雨を遮断するが外気の侵入は防げない。外装材内部の断熱材は熱を遮断するが外気に同伴した水分の侵入は防げない。夏季に侵入した水分が管の外表面の氷点下の温度で凍結したものと推察できる。これに対し機械室等の屋内に設置された機器では、コストダウンのため断熱されないことも多く、屋内の空気温度が０℃を超えていて加熱側に働くことが多く、凍結に至ることが少ない。
【０００９】
本発明の目的は、このような機器や配管の外表面の相変化によって、配管や機器内部に凍結が発生するのを防止して、製氷の安定性を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するため、本発明の製氷安定方法は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面を、気密カバーで封止し、当該気密カバー内部を真空状態にすることで、配管表面の相変化が配管内部に伝播することを防止することを特徴としている。
【００１１】
また本発明にかかる氷製造装置は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面から間隔をおいて気密に設けた気密カバーと、前記気密カバーに設けた開口と、前記開口に接続され前記気密カバーと連通した吸気手段を備えることを特徴としている。吸気手段としては真空ポンプが例示でき、開口と吸気手段の接続は直接であってもパイプを介してもかまわない。
【００１２】
既述したように、配管外表面の相変化が内部に伝播して内部が凍結する原因は、接合面に存在する水分が機器内部や配管内部の過冷却水によって過冷却状態となり、それが外表面で氷に接触することで、接合面に存在する過冷却状態となった水分の過冷却状態が解除されることであるから、本発明のように、機械的接合部から続く外表面を、気密カバーで封止し、気密カバー内部を真空状態にすることで、配管表面の相変化が機器内部や配管内部に伝播することを防止することが可能である。機器や管の内部を真空状態にするには、内部雰囲気を吸引して負圧にするが、この過程で、ガスケットに保持されていた管内冷水や周囲雰囲気が結露して凝縮した水など余剰の水分も同伴して吸引、排出される。
【００１３】
すなわち、気密カバー内部を真空状態にしておくことで、相変化が内部に伝播しようとしても、元々当該機械的接合部に含まれる水分は除去されており、しかも気密カバー内部は真空状態にされているから、気密カバー内部で着霜することがなく、また気密カバー外の配管外表面からの相変化の伝播も防止され、接合面に存在する水分の過冷却状態が解除されることはない。したがって、機械的接合部から配管内や機器内部に凍結が頻発することを防止できる。
【００１４】
なおここで密閉配管系統で解除するとは、たとえば蓄熱槽水面より上に過冷却器を設置し過冷却水を水面に向けて吐出して解除する、いわゆる開放型の解除方式と対置される、大気に開放していない空間内で解除することをいう。この方式では過冷却水が管や装置内部から離脱せず、機械室等の空気と接触しない為熱ロスが少ない。また過冷却水が流れる区間にある機械的接合部とは、溶接、接着剤を使用することなく、機械的要素などで配管同士や、フランジ、プレート、ガスケットが接合されている部分をいう。さらにまた、真空状態とは、気密カバー内の水蒸気分圧が図８に示すような水の状態図での昇華曲線で表わされる圧力よりも低い状態をいう。例えば、−３℃のブラインが流入し、−２℃の過冷却水が生成されるプレート式過冷却器では、プレート圧着部等では、−３℃において昇華曲線の指す圧力以下（図８の「水蒸気」の領域）にする必要がある。また過冷却水の配管において、−２℃の過冷却水が流れるフランジ部においては、−２℃において昇華曲線の指す圧力以下（図８の「水蒸気」の領域）にする必要がある。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、配管外表面の相変化があっても、配管や機器内部に凍結が発生するのを防止して、製氷の安定性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施の形態にかかる製氷安定方法が実施される氷蓄熱システムの概要を模式的に示した説明図である。
【図２】図１の氷蓄熱システムに使用した過冷却器の構成を模式的に示した説明図であり、左側の図は正面、右側の図は右側面を各々示している。
【図３】気密カバーのパイプ部を模式的に示した説明図であり、（ａ）はカバー内を真空状態にする様子を示し、（ｂ）は溶着等でパイプ部の基部を閉止している様子を示し、（ｃ）は閉止作業終了後のパイプ部の様子を示す。
【図４】他の形態におけるパイプ部を有する気密カバーの要部を拡大した様子を模式的に示した説明図であり、（ａ）はカバー内を真空状態にする様子を示し、（ｂ）はパイプ部の基部を閉止している様子を示し、（ｃ）は閉止作業終了後のパイプ部の様子を示す。
【図５】接続フランジ部の外表面を気密カバーで覆い、内部を真空状態にした例を模式的に示した説明図である。
【図６】パイプ部を有する気密カバーの要部を拡大した様子を模式的に示した説明図である。
【図７】凍結の有無を調べた実験の結果を示すグラフである。
【図８】水の状態図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。図１は、実施の形態にかかる製氷安定方法が実施される氷蓄熱システムの全体の概要を示しており、氷蓄熱槽１から取水した水は、取水配管２を通じ、予熱装置３によって氷核を融解して以降の流路内の氷核を完全に無くした後に、ポンプ４によって、過冷却器入口側接続部５を経由して、プレート式熱交換器で構成された過冷却器６に送られる。過冷却器６に送られた水は、冷凍機７からポンプ８によって送られた低温のブラインと熱交換されることで、氷蓄熱槽１から取水された前記水は、０℃以下の過冷却水となる。
【００１８】
過冷却器６によって生成された過冷却水は、過冷却器出口側接続部９から、配管１０を通じて伝播防止装置１１を経て、例えば密閉系の過冷却解除装置１２によってスラリー状の氷水に変換され、再び氷蓄熱槽１に戻される。シャーベット状の氷は、氷蓄熱槽１内で水の比重差から分離、浮上し、氷蓄熱槽１内に蓄えられる。このようなサイクルを繰り返すことで、氷蓄熱槽１内の水が氷に変換されて、冷熱が蓄熱される。なおブライン流路１３に、配管１４を介して設けられているタンクは、ブライン膨張タンク１５である。
【００１９】
過冷却器６は、図２に示すようなプレート式熱交換器が用いられている。この過冷却器６は、多数のプレート２１を、ガスケット２２を挟んで両端のエンドプレート２３、２４間に積層した構造を有し、プレート２１、ガスケット２２を貫通したシャフト２５の端部をエンドプレート２４の外側からナット２６で締め付けることによって一体化（機械的接合）されている。そして各プレート２１を貫通する水流路２７からの水と、各プレート２１を貫通するブライン流路２８からのブラインは、各プレート２１とガスケット２２とによって形成された空間内に交互に流れており、プレート２１を介して両者が熱交換されるようになっている。なお図示の都合上、各プレート２１とガスケット２２との間の空隙は、誇張して描図している。なお、機械的接合は、上記のようなボルト、シャフト（あるいはナット等）による固定に限られない。すなわち本発明でいう機械的接合は、嵌め込みやねじ込み、かしめなど接合に供される母材同士に隙間を許容する接合をいい、接着剤で接合したり、溶接したりする固定方法を除くという意味である。少なくとも保守のために分離可能な接合法は本発明でいう機械的接合である。
【００２０】
次に、上記の過冷却器６についての、本発明の適用例について説明する。過冷却器（熱交換器）６におけるプレートとガスケットの接合部分は、外部表面の相変化によって内部凍結が発生しやすい部位の一つである。
【００２１】
そして図２の例では、多数のプレート２１、ガスケット２２を積層したプレート群全体を気密に覆う気密カバー３２が、エンドプレート２３、２４間に設けられ、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間は、ここでは予め、機械的接合部
に含まれる水分を拭き取りや乾燥空気の吹き付けで除去した後、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にして封入したものである。もっとも、後述する真空引きの際に空気に同伴して排出させても良い。
【００２２】
かかる構成によれば、プレート間外表面では水分が発生しないため霜、氷が生成せず、配管１０内部からあらたに滲む等して機械的接合部に水分が含まれるに至っても、配管１０の外表面に付着した霜、氷と接触するといった事態は発生しない。すなわち配管１０外部の相変化は水分を除去された気密カバー３２内側の配管外表面には影響を及ぼさず、過冷却器６等の機器内部に伝播することを防止することができる。また気密カバー３２はカバー内外の縁を断つ機能も有し、気密カバー３２外の配管１０外表面に付着した霜、氷の融解水が機械的接合部に達することはない。
【００２３】
気密カバー３２の設置の仕方をプレート式熱交換器の例で説明する。プレート式熱交換器には両端部にエンドプレート（２３、２４）と呼ばれる部位がある。エンドプレートは器内に流出入する流体の導入口（配管の接続口）を備え、例えば５ｃｍの厚みがあり角部が直角の矩形である。このエンドプレート２３とエンドプレート２４の間に沿って鉄板を張り渡す。鉄板はエンドプレート周面４面の面ごとに１枚、寸法取りをして渡される。寸法取りは若干幅に余裕をもって行い、辺を突き合わせ後に角部をかしめや溶接で接合する。こうして構成された気密カバー３２とエンドプレート２３、２４は、後述のシール材を貼り付けて固定される。また鉄板が真空に耐えられるようにするためには、板圧を厚くしてもよいが、補強材を用いることが好適である。すなわちプレートの形状をくりぬいた発泡スチロール材や木材などのバックアップ材を数片用意し、これを嵌めたうえ前記鉄板を張り渡す。こうすることで鉄板を厚くせずに変形無く真空引きに耐えられる。
【００２４】
前記した図２に示したように、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にするには、例えば次のような方法が提案できる。
【００２５】
図３（ａ）に示したように、例えば気密カバー３２に開閉弁４１を備えた空気吸引用管としてのパイプ部３２ａを用意する。あらかじめ前記鉄板で気密カバー３２の頂部に位置する１枚に、加工しておくことが好適である。次いでこのパイプ部３２ａの弁４１よりも先側に、真空ポンプ４４を接続し、弁４１を開の状態で当該真空ポンプ４４を稼働させて気密カバー３２内を真空状態にする。真空ポンプ４４の稼働は、例えば真空ポンプ４４のゲージ目盛りを目視しながら停止する。停止のタイミングは、図８の昇華曲線より下の蒸気圧を目安に行う。
【００２６】
その後、図３（ｂ）に示したように、弁４１を閉として、適宜の溶着装置４２やかしめ手段によって、弁４１よりもパイプ部３２ａの基部側の流路空間を溶着しまたは潰す。これによって、気密カバー３２内が真空状態を維持したまま、図３（ｃ）に示したように気密カバー３２での封止状態にできる。なお「溶着」はパイプ部３２ａを樹脂で構成した場合の態様であり外側から加熱変形をさせる。図３（ｃ）中、４３は溶着部を示している。パイプ部３２ａが金属製であればかしめ等で、やはり外側から圧潰する手段が例示できる。
【００２７】
なお、図４に示すように、弁４１を開状態で気密カバー３２内を真空状態にした後、弁４１を閉状態にし、次いでパイプ部３２ａの弁４１よりも先端側を弁から取り外すだけであっても良い。もっとも、例えば１０年以上使用する場合の後述の保守のためには、開閉弁は残しておくことが望ましい。
【００２８】
気密カバー３２の材質としては、気密カバー３２内に水分を透過させないために低透湿性を有したものが好ましい。また、気密カバー３２内を真空状態にしたときに変形、破損等が生じない程度の強度を有したものが好ましい。例えば前述の鉄板のほかアルミ等の金属が例示できる。また、気密カバー３２と、エンドプレート２３、２４との接合部には不図示のシール材を貼り付けるが、このシール材にも、低透湿性を有した材質、例えばポリイソブチレンを主成分とした材質が例示できる。
【００２９】
以上はプレート式熱交換器における、本発明の適用例について説明したが、過冷却器出口側接続部９と伝播防止装置１１との間の配管１０における接続フランジ部１６も、外部表面の相変化によって内部凍結が発生しやすい部位であり、本発明を適用できる。
【００３０】
図５は、接続フランジ部１６の断面を拡大して模式的に示しており、配管１０を構成する管１０ａ、１０ｂの接続端部には、各々に対応してフランジ１０ｃ、１０ｄが形成されている。これらフランジ１０ｃ、１０ｄは、リング状のガスケット３１を挟んで、固定部材、たとえばボルト、ナット等（図示せず）によって接続固定（機械的接合）されている。機械的接合は、そのようなボルト、ナットによる固定に限られない。なおガスケット３１とフランジ１０ｃ、１０ｄとの間は、実際には密着しているが、構造をわかりやすく説明する都合上、空隙を描図している。
【００３１】
そして図５の例では、フランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周全周にわたって気密に覆う気密カバー３２が設けられ、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間は、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間を真空状態にしたものである。
【００３２】
かかる構成によれば、機械的接合部に含まれる水分が霜３４と接触するといった事態は発生せず、配管１０外部の相変化が配管１０内部に伝播することを防止することができる。なお、予め機械的接合部に含まれる水分を除湿してもよく、たとえば、接合前に乾燥雰囲気下で十分乾燥させてもよい。
【００３３】
前記した図５に示したように、機械的接合部に含まれる水分を必要に応じ予備的に除去した後、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間を真空状態にするには、図３、４を用いて前述したような、過冷却器６において気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にする場合と同様の方法を用いれば良い。
【００３４】
接続フランジ部１６のフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周全周にわたって設けられた気密カバー３２においても、図６に示すように、気密カバー３２にパイプ部３２ａを有する形状のものを使用し、過冷却器６の場合と同様に図３、４に示す方法で弁４１、真空ポンプ４４を用いて気密カバー３２内を真空状態にする。なお、気密カバー３２と、フランジ１０ｃ、１０ｄとの接合部には、過冷却器６の場合と同様、例えばポリイソブチレンを主成分とした低透湿性を有した材質のシール剤（不図示）を塗布またはシール材を貼り付けると良い。
【００３５】
参考までに、図１に示した氷蓄熱システムにおいて使用した配管系のうち、接続フランジ部１６において、凍結の発生有無を調べた実験について説明する。
【００３６】
本実験は、図７に示したように、まず２時間以上の連続運転を行い、安定運転を確認（装置の健全性を確認）した後、過冷却器〜伝播防止器の接続フランジ部１６外周部に氷を接触させたまま保持し、凍結の有無を確認する。ついで接続フランジ部１６外周部の水分を拭き取り、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密にした状態で凍結の有無を確認した。
【００３７】
図のグラフ中、水入口温度は、過冷却器６に導入される水の温度、過冷却水温度は、過冷却器６を出て配管１０内を流れる過冷却水の温度、Ｂｒ入口温度は、過冷却器６に導入される冷凍ブラインの温度、Ｂｒ出口温度は、熱交換後に過冷却器６を出る冷凍ブラインの温度を意味し、各々グラフの左側の目盛で温度を表示している。またＢｒ流量は、過冷却器６を流れる冷凍ブラインの流量、水流量は、過冷却器６に導入される水の流量である。なお図中の下向き矢印は凍結が見られた時期を示す。この凍結の検知は、出願人の発明である特許第４４５１０７３号により行った。
【００３８】
この結果によれば、図７のグラフに示したように、接続フランジ部１６外周部に氷を接触させたまま運転を続けると、接続フランジ部１６外周部に氷を接触させた直後から連続凍結（数十分間隔の周期的凍結）が起こった。しかしながら、接続フランジ部１６外周部の水分を拭取り、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密すると連続凍結が止まり、正常な製氷状態に復帰した。なおこのとき、気密にした接続フランジ部１６外表面以外の配管１０の表面では着霜が起こっていた。
【００３９】
以上の結果から、過冷却水が流れる配管に機械的接続部があると、その種類（フランジ接続、ねじ込み、プレート圧着部）に関係なく、配管外部に氷を接触させることで凍結を再現できることを確認するとともに、機械的接続部が無い直管部で氷を接触させてもこのような凍結は起こらないことを確認した。以上のことから、本実験での凍結原因は、配管外表面に与える熱的なショックが熱伝導によって配管内部に伝わることではなく、機械的接合面に沿って相変化が内部に伝播することが凍結原因であると結論付けることができる。
【００４０】
そして前記実験では、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密に封止したものであったが、本発明のように、機械的接合部から続く外表面を、当該機械的接合部に含まれる水分を除湿した後、気密カバーで封止し、気密カバー内部を真空状態にしても、そのような配管表面の相変化が配管内部に伝播することを防止することができることが十分に推認できる。
【００４１】
本発明は、接続フランジ部１６や、過冷却器６として用いたプレート式熱交換器におけるプレートとガスケットの接合部分など、すなわち機械的接合部分の外表面について適用できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において有用である。
【符号の説明】
【００４３】
１ 氷蓄熱槽 ２ 取水配管 ３ 予熱装置 ４、８ ポンプ ５ 過冷却器入口側接続部 ６ 過冷却器 ７ 冷凍機 ９ 過冷却器出口側接続部 １０ 配管 １０ａ、１０ｂ 管 １０ｃ、１０ｄ フランジ １１ 伝播防止装置 １２ 過冷却解除装置 １３ ブライン流路 １６ 接続フランジ部 ２１ プレート ２２ ガスケット ２３、２４ エンドプレート ３１ ガスケット ３２ 気密カバー ３２ａ パイプ部 ３４ 霜 ４１ 弁 ４４ 真空ポンプ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水の過冷却状態を利用してシャーベット状の氷を製造する方法及び氷製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水を０℃以下の過冷却状態にした過冷却水を生成し、当該過冷却水に振動、衝撃を付与して過冷却状態を解除することで相変化させ、シャーベット状の氷を製造することが行なわれてきている（特許文献１）。
【０００３】
前記過冷却水を生成する場合、過冷却水を製造する熱交換器（過冷却器）としては、通常、低温ブラインと熱交換する熱交換器が使用されており、この種の熱交換器としては、シェルアンドチューブ式熱交換器、ガスケットタイプのプレート式熱交換器等が挙げられるが、スペース、効率の点から、プレート式熱交換器が用いられることがある。ガスケットタイプのプレート式熱交換器では、二流体（水とブライン）間の混合と外部への漏洩を防止するために、プレートの外周部と二流体間の仕切りにガスケットが使用されており、両端に位置するエンドプレートを締め付けることによってガスケットを潰し、所定のシール能を得ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２０４１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、発明者らが調べた結果、ガスケットタイプのプレート式熱交換器を用いた場合、プレート式熱交換器の外表面の仕上げ方法によってはプレート式熱交換器の内部流路で凍結が頻発し、製氷運転が不安定になることがあることがわかった。従来、過冷却現象を利用した密閉型の製氷機で起こる凍結の原因は、全て配管や機器内部に存在すると考えられていたが、発明者らの研究によれば、配管の外表面からの影響で凍結が発生することが知見できた。この凍結は屋内よりも屋外設置型の熱交換器によく見られた。
【０００６】
すなわち、プレート式熱交換器は一般の熱交換器と同様に、水漏れがなければ外部と内部とは全く遮断されていると考えられ、そのため外表面の相変化が内部に侵入することはなく、格別それを防止するための特別な対策は講じられていないのが実情である。
【０００７】
ところが、配管や過冷却器の外表面が濡れていたり結露したりすると、外表面は霜あるいは氷で覆われ、このとき、凍結が発生する。発明者らが調べたところ、プレート式熱交換器（過冷却器）の凍結を引き起こす原因の１つに、機器や配管の外部での相変化、すなわち水から氷への変化が内部に伝播するという現象があることが分かった。
【０００８】
これは、機器や配管の内部が過冷却状態になる部位では、特に加熱等をしない限り外表面温度は０℃以下になるため、配管外表面が濡れていたり結露したりすると、外表面は霜あるいは氷で覆われることになる。このとき、外表面が霜、氷で覆われた区間に機械的接合部があると、接合面に存在する水分（起動時にガスケットに保持されていた管内冷水や周囲雰囲気が結露して凝縮した水）が配管内部の過冷却水によって過冷却状態となり、さらに外表面で氷に接触することになるので、接合面に存在する過冷却水は過冷却状態が解除されるためである。このようにして配管外表面の相変化が内部に伝播し、内部に凍結が発生する。なお、接合面を介して相変化が伝播するかどうかは、水漏れの有無では判別できない。 ここで、屋外に設置された機器や管の接合部の内部流路で凍結することが多い現象について発明者は次のように考えている。屋外設置機器は断熱被覆のうえステンレス板等の外装材でラッキングされることが一般だが、この外装材は風雨を遮断するが外気の侵入は防げない。外装材内部の断熱材は熱を遮断するが外気に同伴した水分の侵入は防げない。夏季に侵入した水分が管の外表面の氷点下の温度で凍結したものと推察できる。これに対し機械室等の屋内に設置された機器では、コストダウンのため断熱されないことも多く、屋内の空気温度が０℃を超えていて加熱側に働くことが多く、凍結に至ることが少ない。
【０００９】
本発明の目的は、このような機器や配管の外表面の相変化によって、配管や機器内部に凍結が発生するのを防止して、製氷の安定性を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するため、本発明の製氷安定方法は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面を、気密カバーで封止し、当該気密カバー内部を真空状態にすることで、配管表面の相変化が配管内部に伝播することを防止することを特徴としている。
【００１１】
また本発明にかかる氷製造装置は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面から間隔をおいて気密に設けた気密カバーと、前記気密カバーに設けた開口と、前記開口に接続され前記気密カバーと連通した吸気手段を備えることを特徴としている。吸気手段としては真空ポンプが例示でき、開口と吸気手段の接続は直接であってもパイプを介してもかまわない。
【００１２】
既述したように、配管外表面の相変化が内部に伝播して内部が凍結する原因は、接合面に存在する水分が機器内部や配管内部の過冷却水によって過冷却状態となり、それが外表面で氷に接触することで、接合面に存在する過冷却状態となった水分の過冷却状態が解除されることであるから、本発明のように、機械的接合部から続く外表面を、気密カバーで封止し、気密カバー内部を真空状態にすることで、配管表面の相変化が機器内部や配管内部に伝播することを防止することが可能である。機器や管の内部を真空状態にするには、内部雰囲気を吸引して負圧にするが、この過程で、ガスケットに保持されていた管内冷水や周囲雰囲気が結露して凝縮した水など余剰の水分も同伴して吸引、排出される。
【００１３】
すなわち、気密カバー内部を真空状態にしておくことで、相変化が内部に伝播しようとしても、元々当該機械的接合部に含まれる水分は除去されており、しかも気密カバー内部は真空状態にされているから、気密カバー内部で着霜することがなく、また気密カバー外の配管外表面からの相変化の伝播も防止され、接合面に存在する水分の過冷却状態が解除されることはない。したがって、機械的接合部から配管内や機器内部に凍結が頻発することを防止できる。
【００１４】
なおここで密閉配管系統で解除するとは、たとえば蓄熱槽水面より上に過冷却器を設置し過冷却水を水面に向けて吐出して解除する、いわゆる開放型の解除方式と対置される、大気に開放していない空間内で解除することをいう。この方式では過冷却水が管や装置内部から離脱せず、機械室等の空気と接触しない為熱ロスが少ない。また過冷却水が流れる区間にある機械的接合部とは、溶接、接着剤を使用することなく、機械的要素などで配管同士や、フランジ、プレート、ガスケットが接合されている部分をいう。さらにまた、真空状態とは、気密カバー内の水蒸気分圧が図８に示すような水の状態図での昇華曲線で表わされる圧力よりも低い状態をいう。例えば、−３℃のブラインが流入し、−２℃の過冷却水が生成されるプレート式過冷却器では、プレート圧着部等では、−３℃において昇華曲線の指す圧力以下（図８の「水蒸気」の領域）にする必要がある。また過冷却水の配管において、−２℃の過冷却水が流れるフランジ部においては、−２℃において昇華曲線の指す圧力以下（図８の「水蒸気」の領域）にする必要がある。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、配管外表面の相変化があっても、配管や機器内部に凍結が発生するのを防止して、製氷の安定性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施の形態にかかる製氷安定方法が実施される氷蓄熱システムの概要を模式的に示した説明図である。
【図２】図１の氷蓄熱システムに使用した過冷却器の構成を模式的に示した説明図であり、左側の図は正面、右側の図は右側面を各々示している。
【図３】気密カバーのパイプ部を模式的に示した説明図であり、（ａ）はカバー内を真空状態にする様子を示し、（ｂ）は溶着等でパイプ部の基部を閉止している様子を示し、（ｃ）は閉止作業終了後のパイプ部の様子を示す。
【図４】他の形態におけるパイプ部を有する気密カバーの要部を拡大した様子を模式的に示した説明図であり、（ａ）はカバー内を真空状態にする様子を示し、（ｂ）はパイプ部の基部を閉止している様子を示し、（ｃ）は閉止作業終了後のパイプ部の様子を示す。
【図５】接続フランジ部の外表面を気密カバーで覆い、内部を真空状態にした例を模式的に示した説明図である。
【図６】パイプ部を有する気密カバーの要部を拡大した様子を模式的に示した説明図である。
【図７】凍結の有無を調べた実験の結果を示すグラフである。
【図８】水の状態図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。図１は、実施の形態にかかる製氷安定方法が実施される氷蓄熱システムの全体の概要を示しており、氷蓄熱槽１から取水した水は、取水配管２を通じ、予熱装置３によって氷核を融解して以降の流路内の氷核を完全に無くした後に、ポンプ４によって、過冷却器入口側接続部５を経由して、プレート式熱交換器で構成された過冷却器６に送られる。過冷却器６に送られた水は、冷凍機７からポンプ８によって送られた低温のブラインと熱交換されることで、氷蓄熱槽１から取水された前記水は、０℃以下の過冷却水となる。
【００１８】
過冷却器６によって生成された過冷却水は、過冷却器出口側接続部９から、配管１０を通じて伝播防止装置１１を経て、例えば密閉系の過冷却解除装置１２によってスラリー状の氷水に変換され、再び氷蓄熱槽１に戻される。シャーベット状の氷は、氷蓄熱槽１内で水の比重差から分離、浮上し、氷蓄熱槽１内に蓄えられる。このようなサイクルを繰り返すことで、氷蓄熱槽１内の水が氷に変換されて、冷熱が蓄熱される。なおブライン流路１３に、配管１４を介して設けられているタンクは、ブライン膨張タンク１５である。
【００１９】
過冷却器６は、図２に示すようなプレート式熱交換器が用いられている。この過冷却器６は、多数のプレート２１を、ガスケット２２を挟んで両端のエンドプレート２３、２４間に積層した構造を有し、プレート２１、ガスケット２２を貫通したシャフト２５の端部をエンドプレート２４の外側からナット２６で締め付けることによって一体化（機械的接合）されている。そして各プレート２１を貫通する水流路２７からの水と、各プレート２１を貫通するブライン流路２８からのブラインは、各プレート２１とガスケット２２とによって形成された空間内に交互に流れており、プレート２１を介して両者が熱交換されるようになっている。なお図示の都合上、各プレート２１とガスケット２２との間の空隙は、誇張して描図している。なお、機械的接合は、上記のようなボルト、シャフト（あるいはナット等）による固定に限られない。すなわち本発明でいう機械的接合は、嵌め込みやねじ込み、かしめなど接合に供される母材同士に隙間を許容する接合をいい、接着剤で接合したり、溶接したりする固定方法を除くという意味である。少なくとも保守のために分離可能な接合法は本発明でいう機械的接合である。
【００２０】
次に、上記の過冷却器６についての、本発明の適用例について説明する。過冷却器（熱交換器）６におけるプレートとガスケットの接合部分は、外部表面の相変化によって内部凍結が発生しやすい部位の一つである。
【００２１】
そして図２の例では、多数のプレート２１、ガスケット２２を積層したプレート群全体を気密に覆う気密カバー３２が、エンドプレート２３、２４間に設けられ、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間は、ここでは予め、機械的接合部
に含まれる水分を拭き取りや乾燥空気の吹き付けで除去した後、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にして封入したものである。もっとも、後述する真空引きの際に空気に同伴して排出させても良い。
【００２２】
かかる構成によれば、プレート間外表面では水分が発生しないため霜、氷が生成せず、配管１０内部からあらたに滲む等して機械的接合部に水分が含まれるに至っても、配管１０の外表面に付着した霜、氷と接触するといった事態は発生しない。すなわち配管１０外部の相変化は水分を除去された気密カバー３２内側の配管外表面には影響を及ぼさず、過冷却器６等の機器内部に伝播することを防止することができる。また気密カバー３２はカバー内外の縁を断つ機能も有し、気密カバー３２外の配管１０外表面に付着した霜、氷の融解水が機械的接合部に達することはない。
【００２３】
気密カバー３２の設置の仕方をプレート式熱交換器の例で説明する。プレート式熱交換器には両端部にエンドプレート（２３、２４）と呼ばれる部位がある。エンドプレートは器内に流出入する流体の導入口（配管の接続口）を備え、例えば５ｃｍの厚みがあり角部が直角の矩形である。このエンドプレート２３とエンドプレート２４の間に沿って鉄板を張り渡す。鉄板はエンドプレート周面４面の面ごとに１枚、寸法取りをして渡される。寸法取りは若干幅に余裕をもって行い、辺を突き合わせ後に角部をかしめや溶接で接合する。こうして構成された気密カバー３２とエンドプレート２３、２４は、後述のシール材を貼り付けて固定される。また鉄板が真空に耐えられるようにするためには、板圧を厚くしてもよいが、補強材を用いることが好適である。すなわちプレートの形状をくりぬいた発泡スチロール材や木材などのバックアップ材を数片用意し、これを嵌めたうえ前記鉄板を張り渡す。こうすることで鉄板を厚くせずに変形無く真空引きに耐えられる。
【００２４】
前記した図２に示したように、気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にするには、例えば次のような方法が提案できる。
【００２５】
図３（ａ）に示したように、例えば気密カバー３２に開閉弁４１を備えた空気吸引用管としてのパイプ部３２ａを用意する。あらかじめ前記鉄板で気密カバー３２の頂部に位置する１枚に、加工しておくことが好適である。次いでこのパイプ部３２ａの弁４１よりも先側に、真空ポンプ４４を接続し、弁４１を開の状態で当該真空ポンプ４４を稼働させて気密カバー３２内を真空状態にする。真空ポンプ４４の稼働は、例えば真空ポンプ４４のゲージ目盛りを目視しながら停止する。停止のタイミングは、図８の昇華曲線より下の蒸気圧を目安に行う。
【００２６】
その後、図３（ｂ）に示したように、弁４１を閉として、適宜の溶着装置４２やかしめ手段によって、弁４１よりもパイプ部３２ａの基部側の流路空間を溶着しまたは潰す。これによって、気密カバー３２内が真空状態を維持したまま、図３（ｃ）に示したように気密カバー３２での封止状態にできる。なお「溶着」はパイプ部３２ａを樹脂で構成した場合の態様であり外側から加熱変形をさせる。図３（ｃ）中、４３は溶着部を示している。パイプ部３２ａが金属製であればかしめ等で、やはり外側から圧潰する手段が例示できる。
【００２７】
なお、図４に示すように、弁４１を開状態で気密カバー３２内を真空状態にした後、弁４１を閉状態にし、次いでパイプ部３２ａの弁４１よりも先端側を弁から取り外すだけであっても良い。もっとも、例えば１０年以上使用する場合の後述の保守のためには、開閉弁は残しておくことが望ましい。
【００２８】
気密カバー３２の材質としては、気密カバー３２内に水分を透過させないために低透湿性を有したものが好ましい。また、気密カバー３２内を真空状態にしたときに変形、破損等が生じない程度の強度を有したものが好ましい。例えば前述の鉄板のほかアルミ等の金属が例示できる。また、気密カバー３２と、エンドプレート２３、２４との接合部には不図示のシール材を貼り付けるが、このシール材にも、低透湿性を有した材質、例えばポリイソブチレンを主成分とした材質が例示できる。
【００２９】
以上はプレート式熱交換器における、本発明の適用例について説明したが、過冷却器出口側接続部９と伝播防止装置１１との間の配管１０における接続フランジ部１６も、外部表面の相変化によって内部凍結が発生しやすい部位であり、本発明を適用できる。
【００３０】
図５は、接続フランジ部１６の断面を拡大して模式的に示しており、配管１０を構成する管１０ａ、１０ｂの接続端部には、各々に対応してフランジ１０ｃ、１０ｄが形成されている。これらフランジ１０ｃ、１０ｄは、リング状のガスケット３１を挟んで、固定部材、たとえばボルト、ナット等（図示せず）によって接続固定（機械的接合）されている。機械的接合は、そのようなボルト、ナットによる固定に限られない。なおガスケット３１とフランジ１０ｃ、１０ｄとの間は、実際には密着しているが、構造をわかりやすく説明する都合上、空隙を描図している。
【００３１】
そして図５の例では、フランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周全周にわたって気密に覆う気密カバー３２が設けられ、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間は、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間を真空状態にしたものである。
【００３２】
かかる構成によれば、機械的接合部に含まれる水分が霜３４と接触するといった事態は発生せず、配管１０外部の相変化が配管１０内部に伝播することを防止することができる。なお、予め機械的接合部に含まれる水分を除湿してもよく、たとえば、接合前に乾燥雰囲気下で十分乾燥させてもよい。
【００３３】
前記した図５に示したように、機械的接合部に含まれる水分を必要に応じ予備的に除去した後、気密カバー３２とフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周との間の空間を真空状態にするには、図３、４を用いて前述したような、過冷却器６において気密カバー３２とエンドプレート２３、２４とで覆う空間を真空状態にする場合と同様の方法を用いれば良い。
【００３４】
接続フランジ部１６のフランジ１０ｃ、１０ｄの周面外周全周にわたって設けられた気密カバー３２においても、図６に示すように、気密カバー３２にパイプ部３２ａを有する形状のものを使用し、過冷却器６の場合と同様に図３、４に示す方法で弁４１、真空ポンプ４４を用いて気密カバー３２内を真空状態にする。なお、気密カバー３２と、フランジ１０ｃ、１０ｄとの接合部には、過冷却器６の場合と同様、例えばポリイソブチレンを主成分とした低透湿性を有した材質のシール剤（不図示）を塗布またはシール材を貼り付けると良い。
【００３５】
参考までに、図１に示した氷蓄熱システムにおいて使用した配管系のうち、接続フランジ部１６において、凍結の発生有無を調べた実験について説明する。
【００３６】
本実験は、図７に示したように、まず２時間以上の連続運転を行い、安定運転を確認（装置の健全性を確認）した後、過冷却器〜伝播防止器の接続フランジ部１６外周部に氷を接触させたまま保持し、凍結の有無を確認する。ついで接続フランジ部１６外周部の水分を拭き取り、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密にした状態で凍結の有無を確認した。
【００３７】
図のグラフ中、水入口温度は、過冷却器６に導入される水の温度、過冷却水温度は、過冷却器６を出て配管１０内を流れる過冷却水の温度、Ｂｒ入口温度は、過冷却器６に導入される冷凍ブラインの温度、Ｂｒ出口温度は、熱交換後に過冷却器６を出る冷凍ブラインの温度を意味し、各々グラフの左側の目盛で温度を表示している。またＢｒ流量は、過冷却器６を流れる冷凍ブラインの流量、水流量は、過冷却器６に導入される水の流量である。なお図中の下向き矢印は凍結が見られた時期を示す。この凍結の検知は、出願人の発明である特許第４４５１０７３号により行った。
【００３８】
この結果によれば、図７のグラフに示したように、接続フランジ部１６外周部に氷を接触させたまま運転を続けると、接続フランジ部１６外周部に氷を接触させた直後から連続凍結（数十分間隔の周期的凍結）が起こった。しかしながら、接続フランジ部１６外周部の水分を拭取り、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密すると連続凍結が止まり、正常な製氷状態に復帰した。なおこのとき、気密にした接続フランジ部１６外表面以外の配管１０の表面では着霜が起こっていた。
【００３９】
以上の結果から、過冷却水が流れる配管に機械的接続部があると、その種類（フランジ接続、ねじ込み、プレート圧着部）に関係なく、配管外部に氷を接触させることで凍結を再現できることを確認するとともに、機械的接続部が無い直管部で氷を接触させてもこのような凍結は起こらないことを確認した。以上のことから、本実験での凍結原因は、配管外表面に与える熱的なショックが熱伝導によって配管内部に伝わることではなく、機械的接合面に沿って相変化が内部に伝播することが凍結原因であると結論付けることができる。
【００４０】
そして前記実験では、フランジ外表面を乾燥剤と共に気密に封止したものであったが、本発明のように、機械的接合部から続く外表面を、当該機械的接合部に含まれる水分を除湿した後、気密カバーで封止し、気密カバー内部を真空状態にしても、そのような配管表面の相変化が配管内部に伝播することを防止することができることが十分に推認できる。
【００４１】
本発明は、接続フランジ部１６や、過冷却器６として用いたプレート式熱交換器におけるプレートとガスケットの接合部分など、すなわち機械的接合部分の外表面について適用できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において有用である。
【符号の説明】
【００４３】
１ 氷蓄熱槽 ２ 取水配管 ３ 予熱装置 ４、８ ポンプ ５ 過冷却器入口側接続部 ６ 過冷却器 ７ 冷凍機 ９ 過冷却器出口側接続部 １０ 配管 １０ａ、１０ｂ 管 １０ｃ、１０ｄ フランジ １１ 伝播防止装置 １２ 過冷却解除装置 １３ ブライン流路 １６ 接続フランジ部 ２１ プレート ２２ ガスケット ２３、２４ エンドプレート ３１ ガスケット ３２ 気密カバー ３２ａ パイプ部 ３４ 霜 ４１ 弁 ４４ 真空ポンプ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部を、気密カバーで封止し、前記気密カバー内部を真空状態にすることで、前記機械的接合部またはその周辺の配管表面の相変化が内部に伝播することを防止することを特徴とする、製氷安定方法。
【請求項２】
前記気密カバーにあらかじめ空気吸引用管を設けておき、前記気密カバー内部が所定の真空度に至った後、前記空気吸引用管を密閉することを特徴とする、製氷安定方法。
【請求項３】
熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面から間隔をおいて気密に設けた気密カバーと、前記気密カバーに設けた開口と、前記開口に接続され前記気密カバーと連通した吸気手段を備えることを特徴とする、氷製造装置。
【請求項４】
前記機械的接合部はプレート式熱交換器のガスケットを介したプレート間であり、前記気密カバーは、前記プレート式熱交換器のエンドプレートに沿って張り渡されて固定されることを特徴とする、氷製造装置。
【請求項５】
前記気密カバーの開口と前記空気吸気手段の間に、吸引用管と開閉弁を設けることを特徴とする、氷製造装置。
【請求項１】
熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部を、気密カバーで封止し、前記気密カバー内部を真空状態にすることで、前記機械的接合部またはその周辺の配管表面の相変化が内部に伝播することを防止することを特徴とする、製氷安定方法。
【請求項２】
前記気密カバーにあらかじめ空気吸引用管を設けておき、前記気密カバー内部が所定の真空度に至った後、前記空気吸引用管を密閉することを特徴とする、製氷安定方法。
【請求項３】
熱交換器による冷媒との熱交換によって過冷却水を生成し、当該過冷却水の過冷却状態を、密閉配管系統で解除してシャーベット状の氷を製造する氷製造装置において、前記過冷却水が流れる区間にある機械的接合部から続く外表面から間隔をおいて気密に設けた気密カバーと、前記気密カバーに設けた開口と、前記開口に接続され前記気密カバーと連通した吸気手段を備えることを特徴とする、氷製造装置。
【請求項４】
前記機械的接合部はプレート式熱交換器のガスケットを介したプレート間であり、前記気密カバーは、前記プレート式熱交換器のエンドプレートに沿って張り渡されて固定されることを特徴とする、氷製造装置。
【請求項５】
前記気密カバーの開口と前記空気吸気手段の間に、吸引用管と開閉弁を設けることを特徴とする、氷製造装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１３−７９７８６（Ｐ２０１３−７９７８６Ａ）
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２０９４７（Ｐ２０１１−２２０９４７）
【出願日】平成２３年１０月５日（２０１１．１０．５）
【出願人】（０００１６９４９９）高砂熱学工業株式会社 (287)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月５日（２０１１．１０．５）
【出願人】（０００１６９４９９）高砂熱学工業株式会社 (287)
【Ｆターム（参考）】
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