農業用の窒素含有界面活性剤
本発明は、界面活性剤および殺有害生物剤を含む、農業用の製剤を含む。界面活性剤は、殺有害生物剤の活性を向上させる、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、および／またはアミンオキシド官能基を有する窒素含有界面活性剤を含む。殺有害生物剤は、除草剤、殺菌剤および殺虫剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、農業用製剤の活性を向上させる補助剤としての窒素含有界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺有害生物剤の生物学的効率は、適切な界面活性剤または補助剤の添加によって向上することが公知である。例えば、除草剤であるグリホセートの生物学的効率は、タロウアミンエトキシレート界面活性剤によって向上させ得ることが周知である。しかし、一般的に用いられている界面活性剤の中には、好ましくない水生毒性または眼刺激プロファイルを有するものがある。かかる界面活性剤の例は、タロウアミンエトキシレート、Ｃ１４アルコールエトキシレート（１〜４ＥＯ）、およびＣ１８アルキルトリメチル第四級界面活性剤である。かかる界面活性剤をより良好な水生毒性または眼刺激プロファイルを有するものに置き換えるための多くの試みがなされてきた。水生または眼刺激の観点からのあらゆる改善は、環境を保護するための正しい方向への一歩であるとみなされている。しかし、水生毒性または眼刺激における改善は、生物学的効率における改善の反対方向に通常向かっていることが当業者に周知である。グリホセート中のタロウアミンエトキシレートを置き換える試みにおいて、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）界面活性剤を、タロウアミンエトキシレートと同等の良好な効率向上特性を有する穏やかな界面活性剤として導入したという一例があったが、ＡＰＧ界面活性剤は、グリホセートの生物学的効率を向上させることにおいては実際のところ劣っているということが後に証明された。これまで、タロウアミンエトキシレートと同様にグリホセートの効率を向上させ得ると同時に低い水生毒性および眼刺激プロファイルを有し得るいずれの界面活性剤も見出されていなかった。グリホセートは、世界中で最も大量の殺有害生物剤である。したがって、一般の殺有害生物剤用、特にグリホセート用の、良好な生物学的効率向上特性、改善された水生毒性、および改善された眼刺激プロファイルを有する好適な界面活性剤を見出す必要性がある。
【０００３】
米国特許第６６４５９１２号には、式：
【０００４】
【化１】
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ２０であり、ｍ＝１〜４であり、ｐ＋ｑ＝０〜３である］
の２−窒素アミドアミンジＣ１〜Ｃ４アルキルアミンオキシドを有する除草剤組成物が開示されている。
【０００５】
ＷＯ２９０８２６７５Ａ１には、式：
【０００６】
【化２】
［式中、ａ＝１〜３であり；ｃ＝２〜３であり；Ｒ１＝Ｃ５〜Ｃ１９アルキル基であり、式中、Ｙは、それぞれ独立してＨ、
【０００７】
【化３】
であり、
式中、Ｘは、独立してＨ、ＣＨ３、またはＣ２Ｈ５であり、ｂ＝０〜１０であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ１９基である］のアミドアミンアルコキシレートを含む組成物が開示されている。ここで、Ｎ’およびＮ’’の少なくとも一方が、酸化または四級化されている。しかし、このタイプのアミドアミン、その酸化物および第四級化合物は、長年にわたって周知されている。
【０００８】
ＷＯ２００９０８０２２５Ａ２には、Ｎ−ラウリルイミノプロピノイック酸の塩と、一般構造：
【０００９】
【化４】
［式中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ６は、水素またはＣ１〜３０アルキルもしくはアルケニル基をそれぞれ独立して表し；（ＯＲ２）ｎ、（ＯＲ３）ｌ、および（ＯＲ５）ｍは、ランダムポリアルコキシド基、ブロックポリアルコキシド基、または直鎖もしくは分枝鎖のＣ２〜６アルキルサルフェート（スルホネート）をそれぞれ独立して表し；Ｒ２、Ｒ３、およびＲ５は、Ｃ２〜６アルキル基をそれぞれ独立して表し；ｌ、ｍ、およびｎは、１〜１００の数をそれぞれ独立して表し、ｒは、１〜２の数を独立して表し；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅは、１〜１２の数をそれぞれ独立して表し；ｘ、ｙ、およびｚのそれぞれは、１〜１００の数を独立して表す］を有するアルキルアミン誘導体とを含む、農業用製剤のための補助剤組成物が開示されている。
【００１０】
該文献による補助剤組成物に好適なアルキルアミン誘導体として、限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ならびに多価脂肪族アミンおよび／またはその誘導体が挙げられる。該組成物が、低減された眼および皮膚刺激を有することが主張されているが、実際のデータは開示されていない。また、該組成物が、３つの実施例の３６０ｇ／ｌのＩＰＡ−グリホセート製剤を用いて標準のＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａに等しい雑草防除を与えたことも主張されている。
【００１１】
この文献では、Ｎ−ラウリルイミノプロピオン酸の塩が単独でグリホセート製剤において用いられたときに有効であるか否かについて開示されていない。個々の界面活性剤の適正な試験を行わずに、３種の界面活性剤の混合物において見られる効果が特許請求の界面活性剤またはその他の２種の界面活性剤に由来するか否かを判断することは可能でない。さらに、実際の生物学的効率データも、特に、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、特許請求のアルキルアミドベタインが、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、Ｎ−ラウリルイミノプロピオン酸の塩が、高投入量のアンモニウムおよびカリウムグリホセート製剤などの、グリホセートの他の塩に相溶性であるか否かが開示されていない。
【００１２】
ＷＯ２００００３８５２３（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、ＵＳ６５００７８４、ＵＳ６６５３２５７、ＥＰ１１３９７６１）には、構造ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ１２ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル基であり、ｎ＝２〜４である］を有する両性界面活性剤が開示されており、構造ＲＲ１２Ｎ＋ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル基である］を有するベタインが開示されている。そこに開示されている両性界面活性剤は、エーテルカルボキシレートを濃縮されたグリホセート系に可溶化させるように共界面活性剤として主に機能した。該文献の文脈において、ベタインまたは他の両性界面活性剤のこれら自体の生物学的効率は言及されていなかった。実施例２９〜５３のみにおいて、３種の界面活性剤の混合物（ベタインのみではない）が、改善された湿潤性および生物学的効率を示すことが言及されていた。しかし、個々の界面活性剤の適正な試験を行わずに、３種の界面活性剤の混合物において見られる効果が、特許請求の界面活性剤またはその他の２種の界面活性剤に由来するかどうかを判断することは可能でない。さらに、実際の生物学的効率データも、特に、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、特許請求のアルキルアミドベタインが、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。この特許では、安定であるにはＮａイオンがグリホセート製剤に対して０．０３５％未満であることが要求される。さらに、実施例としてＩＰＡ−グリホセートのみが用いられた。ＩＰＡ−グリホセートに可溶性である多くの界面活性剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート製剤に可溶性でないことがごく最近になって公知となっている。本発明者らの試験は、５１．３％のカリウムグリホセートの組成物である、不飽和グリホセート塩水溶液が、１．８％のステアリルジメチルアミドプロピルベタインさえも溶解し得なかったことを示唆した。ステアリルジメチルアミドプロピルベタイン自体が、濃縮されたカリウムグリホセート系への溶解性が不良であったため、ステアリルジメチルアミドプロピルベタインおよびエーテルカルボキシレートの溶解性は、濃縮されたカリウムグリホセート系においてさらに最も悪いであろうことが予想される。したがって、該文献における請求項１の特許請求の製剤は、濃縮されたＫグリホセート系において安定であり得ず、すなわち有用であり得ない。
【００１３】
ＵＳ２００４／０２２４８４６Ａ１（ＵＳ６９９２０４６Ｂ２）では、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）および少なくとも１個のアルキルアミンアルコキシレートを有するグリホセート製剤が特許請求されている。界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータが与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）およびアルキルアミンアルコキシレートの混合物が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、アルキルアミンアルコキシレートが単独でグリホセートの効率を向上させる際に有効であるために、該文献に列挙された効果がアルキルアミンアルコキシレート、ベタイン、または両方の組合せからのものであったか否かを該文献の文脈から言うことは可能でない。
【００１４】
ＵＳ２００５０１７０９６５（Ａ１）（Ｒｈｏｄｉａ）（ＷＯ０３／０６３５８９Ａ２、ＥＰ１４６９７３１Ａ２、ＵＳ２００３／０１５８０４２、ＵＳ２００４／０２２４８４６、ＥＰ２０２５２３０）には、以下の構造を有するベタインおよびアルキルアミンエトキシレートを含む少なくとも１種のさらなる界面活性剤が開示されている。
Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ− （Ｉ）
Ｒ１Ｒ３ＨＮ＋−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＯＯ− （ＩＩ）
【００１５】
【化５】
式中、Ｒ２はアルキルであり、Ｒ３は、水素、アルキルまたは−ＣＨ２−ＣＯＯＭである。
【００１６】
該文献の文脈において、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータが与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）およびアルキルアミンアルコキシレートの混合物が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、アルキルアミンアルコキシレートが単独でグリホセートの効率を向上させる際に有効であるために、主張されている効果がアルキルアミンアルコキシレート、ベタイン、または両方の組合せからのものであったか否かを該文献の文脈から言うことは可能でない。
【００１７】
該文献はまた、水性グリホセート製剤が貯蔵時に安定であることも示唆している。しかし、ＩＰＡ−グリホセートにおいて安定である多くの界面活性剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート製剤に可溶性でないことがごく最近になって公知となっている。試験は、３６０ｇ ａｅ／ｌのジアンモニウムグリホセートの組成物が、５．４％のココジメチルベタインを溶解し得ず、４８０ｇ ａｅ／ｌのカリウムグリホセートの組成物が、５．４％のココジメチルアミドプロピルベタインを溶解し得なかったことを示唆している。ココジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタインは、濃縮されたカリウムおよびジアムノイウムグリホセート系への溶解性が不良であったため、該文献の請求項１６における特許請求の製剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート系において安定であり得ないことが予想される。
【００１８】
ＵＳ２００８０３１２０８３（２００５年に提出されたＲｈｏｄｉａのＰＴＣ）には、構造Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−（Ｉ）またはＲ１−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ４−Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ３〜Ｃ３０であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３である］のベタインを有するグリホセートが開示されている。（ｉ）少なくとも３６０ｇ／Ｌのアミノリン酸またはアミノホスホン酸塩；（ｉｉ）水、式Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、３〜３０個のアルコキシド単位を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基であり、基Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ１〜Ｃ３アルキル基である］を有するベタイン、少なくとも１重量％の塩化物を含むベタイン界面活性剤組成物を含む少なくとも８０ｇ／Ｌの界面活性剤系、ならびに（ｉｉｉ）場合により、ベタイン界面活性剤組成物のベタイン以外の少なくとも１種の界面活性剤を含む水性除草組成物が示されている。該文献は、実施例が、該発明による組成物が結晶を形成することなく驚くべき良好な安定性を有することを示していると記述している。ところが、これらの実施例による組成物は、少なくともいくつかの重要な雑草（一年生ライグラスおよび野ダイコン）においてより良好な（より低い生体重）かつ／またはより迅速な生物学的効率（より高い褐色化）を有する。界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度について何のデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。該文献は、実施例が、該発明による組成物が結晶を形成することなく驚くべき良好な安定性を有することを示していると記述している。試験は、３６０ｇ ａｅ／ｌのカリウムグリホセートの組成物が８０ｇ／ｌのココジメチルアミドプロピルベタインを溶解し得なかったことを示唆している。
【００１９】
ＷＯ２００８０６６６１１（Ｒｈｏｄｉａ、カナダ特許２６２９８６２）では、（１）アルキルポリグルコシド、（２）リン酸エステル、（３）スルホネート（ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、スルホンスクシネート（sulfonsuccinate）、アルキルエーテルカーボンキシレート（carbonxylate）、アルコキシ化脂肪酸、アルコキシ化アルコール、および（４）イミダゾリン系界面活性剤またはアミノプロピオン酸塩系界面活性剤の群のいずれか２種から選択される界面活性剤の界面活性剤ブレンドが特許請求されている。生物学的データは示されていない。
【００２０】
化学物質の生態毒性は、指令９１／３２５／ＥＥＣ［２］および１９９９／４５／ＥＣに従って分類される。危険期の適用および記号「Ｎ」（死魚枯れ木の記号として示される場合がある）について限界が特定されている。可能な組合せは以下の通りである：
記号 危険期
Ｎ Ｒ５０／５３
Ｎ Ｒ５０
Ｎ Ｒ５１／５３
− Ｒ５２／５３
− Ｒ５２
− Ｒ５３
【００２１】
危険期は、以下の意味を有する：
Ｒ５０：水生生物に対して非常に毒性
Ｒ５１：水生生物に対して毒性
Ｒ５２：水生生物に対して有害
Ｒ５３：水生環境において長期的な悪影響をもたらす場合がある
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の目的のいくつかは以下の通りである：
（１）「死魚枯れ木」記号を有さない農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（２）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（３）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚および低ミジンコ毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（４）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚、低ミジンコ、および低藻毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（５）相溶化剤を必要としない、本発明の界面活性剤を含む濃縮された安定な液体グリホセート製剤（３６０ｇ ａｅ／ｌ以上）を提供すること、（６）相溶化剤としてＣ５〜１２ジメチルアミドプロピルアミンを有する、本発明の界面活性剤を含む濃縮された安定な液体グリホセート製剤（３６０ｇ ａｅ／ｌ以上）を提供すること、ならびに（７）界面活性剤を有さない同様の製剤と比較して、改善された生物学的効率を有する製剤を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明は一般に、農業用製剤の効率を向上させる、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基を有する窒素含有界面活性剤に関する。本発明の界面活性剤の一部は、相溶化剤を有するまたは有さない高投入量のアンモニウムおよびカリウムグリホセート製剤に相溶性である。
【００２４】
一実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２５】
【化６】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキルであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない］。
【００２６】
別の実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２７】
【化７】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない］。
【００２８】
さらなる実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２９】
【化８】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない］。
【００３０】
さらに別の実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤を含む
【００３１】
【化９】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し；（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない］。
【００３２】
本発明の他の実施形態は、除草剤、殺菌剤、または殺虫剤の１種または複数であり得る殺有害生物剤と組み合わされた窒素含有界面活性剤の少なくとも１種を含む製剤を含む。
【００３３】
実施例１に関連する棒グラフを含む図面を２５〜２７頁に示し；実施例２に関連する棒グラフを含む図面を２９〜３０頁に示し；実施例３に関連する棒グラフを含む図面を３１および３２頁に示し；実施例４に関連する棒グラフを含む図面を３３および３４頁に示す。実施例５に関連する図面を３５頁に示す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
単独で用いられるとき農業用製剤の効率を向上させ得る低毒性界面活性剤を有する必要性が存在する。１種の単一の界面活性剤が農業用製剤に向上した効率を付与する能力がより実用的である。なぜなら、界面活性剤は、単独で用いられるまたは相乗効果のために他の界面活性剤と共に用いられるという柔軟性を有するからである。
【００３５】
Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基を有する以下の窒素含有界面活性剤は、農薬の効率を向上させるのに有用である。以下の界面活性剤の１種または複数が農業用製剤に用いられ得る。
【００３６】
（Ｉ）
【００３７】
【化１０】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキルであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またがＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない。
【００３８】
ベタイン官能基の慣用の表示はＮ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−であることに注目されたい。しかし、本明細書を通してベタイン構造において、窒素上の正電荷およびＣＨ２ＣＯＯ上の負電荷が省略されている。
【００３９】
（ＩＩ）
【化１１】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない。
【００４０】
（ＩＩＩ）
【化１２】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない。
【００４１】
（ＩＶ）
【化１３】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない。
【００４２】
以下の構造（１）〜（６）は、本発明の好ましい構造である。Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、ｐ、ｍ、ｒおよびｔは、特定されていないとき、構造（Ｉ）と同様の定義を有する。
【００４３】
（１）
【化１４】
式中、ｐ＞０である。
【００４４】
（２）
【化１５】
【００４５】
（３）
【化１６】
【００４６】
（４）
【化１７】
【００４７】
（５）
【化１８】
式中、ｎ＝０〜１００であり、ｎ’＝０〜１００であり、ｎ’’＝０〜１００であり、ｐ＝０およびｖ＝０であるとき、ｎ’およびｎ’’は同時に１となり得ない。
【００４８】
（６）
【化１９】
【００４９】
以下の構造（ａ）〜（ｄ）は、より好ましい界面活性剤のいくつかである。Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、ｐ、ｍ、ｒおよびｔは、具体的に言及されていないとき、構造（Ｉ）と同様の定義を有する。
【００５０】
（ａ）
【化２０】
式中、Ｒは、ラウリルまたはココである。
【００５１】
（ｂ）
【化２１】
式中、Ｂは、エチレン、プロピレン、またはイソプロピレン基である。ｒ＝０〜１であり、ｔ＝０〜１であり、ｒおよびｔは、両方が同時に０となり得ない。
【００５２】
（ｃ）
【化２２】
式中、ｐ＝０〜２である。Ｂは、エチレン、プロピレン、またはイソプロピレン基である。ｎ＝１〜２０であり、ｎ’＝１〜２０であり、ｎ’’＝１〜２０であり、ｒ＝０〜１であり、ｔ＝０〜１であり；但し、ｒとｔは、両方が同時に０とはなり得ず、ｐとｔは、両方が同時に０とはなり得ず、ｐ＝０であるとき、ｎおよびｎ’は同時に１となり得ず、前記界面活性剤は、エトキシ化ココアミンのベタインを含む。
【００５３】
（ｄ）
ＲＲ’−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｍ＋
式中、Ｒは、タロウであり、Ｒ’はＣ８である。
【００５４】
ある一定の好ましい実施形態において、上記界面活性剤は、Ｃ５〜Ｃ１２（特に、Ｃ６〜Ｃ９）ジメチルアミドプロピルアミンと一緒に用いられる。
【００５５】
本発明の一実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する除草剤製剤である。好適な除草剤として、アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アラクロール、アメトリン、アミドスルフロン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ビフェノックス、ビナラフォス、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブトロキシジム、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロルブロムロン、クロロトルロン、クロルスルフロン、シニドン−エチル、シノスルフロン、クレトジム、クロマゾン、クロピラリド、クロランスラム−メチル、クロルスルフロン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、ダラポン、デスメジファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルミド、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペエート、ジメタクロル、ジメテナミド、ジクワット、ジウロン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン−メチル、エトフメセート、エトキシスルフロン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン−メチル、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、ホメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−ｍ、イマザモックス、マザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、イオキシニル、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、メフェナセット、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、モリネート、ＭＳＭＡ、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペンジメタリン、フェンメジファム、ピクロラム、プレチラクロール、プロホキシジム、プロメトリン、プロパニル、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェン−エチル、ピラゾスルフロン、ピリデート、ピリチオバック、キンクロラック、キンメラック、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、Ｓ−メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−メチル、トリトスルフロン、およびこれらの混合物および組合せが挙げられる。好ましい除草剤は、アセトクロール、アトラジン、ジカンバ、グルホシネート、パラコート、グリホセート、２，４−Ｄならびにこれらの混合物および組合せである。より好ましい除草剤は、２，４−Ｄ、アトラジン、ジカンバ、グリホセート、およびグルホシネートならびにこれらの混合物および組合せである。最も好ましい除草剤は、グリホセートである。除草剤は、酸であるとき、酸形態で用いられる場合があるが、除草剤は、アミン、リチウム、ナトリウム、アンモニウムまたはカリウムの群の少なくとも１つから選択される塩形態であることが好ましい。殺有害生物剤は、対イオンを特定することなく一般名として本文脈において出現するとき、本明細書全体にわたってその酸形態および塩形態の両方を意味することに注目されたい。
【００５６】
好ましい除草剤は、グリホセート、ジカンバ、２，４−Ｄ、グルホシネート、およびアトラジンである。
【００５７】
本発明の別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する殺菌剤製剤である。好適な殺菌剤の例は、
アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アルジモルフ、アミスルブロム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラストサイジン−Ｓ、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、銅、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エネストロビン、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エタボキサム、エチリモール、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンクロリド、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホル、ホルペット、ホセチル−Ａ１、フサライド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イミザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、イソチアニル、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、ラミナリン、マンコゼブ、マンジプロパミド、マネブ、生物学的材料、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカップ、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、鉱油、有機油、ミクロブタニル、ナフチフィン、ヌアリモール、オクチリノン、オフレース、オリジン（origin）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキソリニン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンチオピラド、ホホラウス酸、および、ピコキシストロビン、ピペラリン、ポリオキシン、炭酸水素カリウム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオカルブ、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、塩、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン（ＴＣＮＢ）、テルビナフィン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、バリフェナル、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、およびゾキサミド、ならびにこれらの混合物および組合せである。
【００５８】
本発明のさらに別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する殺虫剤製剤である。好適な殺虫剤の例は、ケロセンまたはホウ砂、植物類または天然有機化合物（ニコチン、ピレトリン、ストリキニーネおよびロテノン）、塩素化炭化水素（ＤＤＴ、リンデン、クロルデン）、有機リン酸エステル（マラチオンおよびダイアジノン）、カルバミン酸エステル（カルバリルおよびプロポスクル）、燻蒸剤（ナフタレン）およびベンゼン（防虫剤）、合成ピレスロイド、ならびにこれらの混合物および組合せである。
【００５９】
本発明のさらに別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する上記群から選択されるいずれかの除草剤、殺菌剤、および殺虫剤の混合物である。
【００６０】
ココアンホアセテート、ラウリルアミンオキシド、ラウリルジエムチルベタイン、およびココジメチルアミドプロピルベタイン界面活性剤は、アルキルアミンエトキシレートと比較したとき、容易に生分解性であり、皮膚、眼、および水中生物に対して低刺激性であると考えられる。これらは、新生児用の目を痛める成分が入っていないシャンプーにおいて広く用いられている。本発明の構造を有する界面活性剤もまた、低刺激性となり得ることが予想される。
【００６１】
本発明の界面活性剤は、タンク混合添加剤として用いられても、容器入り製剤において製剤化されてもよい。これらは、固体殺有害生物剤製剤において、特に、液体殺有害生物剤製剤において好適である。
【００６２】
他の添加剤が、本発明の界面活性剤を含有する製剤に存在してよい。これらは、消泡剤、希釈剤、相溶化剤、殺生物剤、増粘剤、ドリフト制御剤、染料、香料、およびキレート剤である。相溶化剤の使用は、本発明の窒素含有界面活性剤が、濃縮された殺有害生物剤製剤にあまり相溶性でないとき、特に重要である。相溶化剤を用いるとき、相溶化剤が、殺有害生物剤の効率も向上させ得る界面活性剤であることが有利である。かかる好ましい相溶化剤の１つは、Ｃ６〜Ｃ１２ジメチアミドプロピルアミンである。
【００６３】
多くの他の従来技術の界面活性剤とは違って、本発明の界面活性剤のいくつかは、濃縮された水性グリホセート系において相溶化剤からの何の助けもなしに優れた相溶性を示した。
【００６４】
容器入り殺有害生物剤製剤における本発明の界面活性剤の使用濃度は、％活性基準で約０．００５％〜約２０％、好ましくは約０．０５〜約１５％、より好ましくは約０．５〜約１０％であってよい。タンク混合殺有害生物剤スプレー溶液における本発明の界面活性剤の使用濃度は、（界面活性剤の％活性基準において）約０．００１％〜約５％、好ましくは約０．０１〜約２％、より好ましくは約０．１〜約１％であってよい。
【００６５】
本発明の界面活性剤はまた、他の界面活性剤、例えば、アルキルアミンアルコキシレートおよびこれらの第四級陰イオン界面活性剤、例えば、アルコールおよびアルコキシ化アルコールからの硫酸塩およびスルホン酸塩、リン酸エステルおよびエトキシ化リン酸エステル、非イオン界面活性剤、例えば、アルコールアルコキシレートおよびアルキル（Ｃ６〜Ｃ１８）ポリグルコシド；ならびにシリコーン界面活性剤と共に用いられてもよい。
【００６６】
本発明に含まれる先に言及したあらゆる界面活性剤の主な利点は、界面活性剤が製剤において使用される唯一の界面活性剤であり得ることが理解される。
【００６７】
本発明の界面活性剤と１種または複数の他の界面活性剤との間の相乗作用が存在する場合もあり得、該作用によって、界面活性剤の組合せを単独で用いられるときのいずれの界面活性剤よりもさらに有効にする。
【００６８】
他の界面活性剤が本発明の界面活性剤と共に用いられる場合、界面活性剤の混合物が低水生毒性および低刺激プロファイルを有することが有利である。本発明の低水生毒性および低刺激プロファイルを有する界面活性剤を製剤に使用することで、水生毒性および刺激プロファイルの点であまり好ましくない界面活性剤がブレンドにおいて用いられるときでも、効率を多かれ少なかれ同じに保ちながらブレンドの全毒性を低減することができる。
【００６９】
以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに示し説明するために提示される。
【実施例１】
【００７０】
種々の界面活性剤を有する５種のグリホセートサンプルを温室設定においてアサガオ（ＩＰＯＨＥ、広葉週）および小麦（ＴＲＩＡＶ、細葉草）にスプレーした。界面活性剤を表１に表記する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
スプレー溶液のグリホセートの量は、１８６、３７２、および７４３ｇ ａｅ／ｈａ（１ヘクタール当たりのグラム酸当量）であった。グリホセート対界面活性剤比を、６．７の比を有するサンプルＢ（ココジアミントリメチルベタイン）を除いて３：１で固定した。比が高いほど、界面活性剤濃度がより低いことを意味する。６．７の比は、サンプルが、同じグリホセート濃度において、３の比を有するサンプルよりも２．２倍少ない界面活性剤を有することを意味する。
【００７３】
サンプルＥは、界面活性剤が添加されておらずグリホセートのみを含有したため、ネガティブ対照として機能した。サンプルＣは、タロウアミン−１５ＥＯが、グリホセート効率を向上させる優れた界面活性剤であることが周知であるため、ポジティブ対照として機能した。
【００７４】
％対照の評定を、処理の７、１４、２１、および２９日後（ＤＡＴ）に熟練者によって行った。また、評定時に電子写真も撮影した。各％対照値は、４つの複製の平均であった。
【００７５】
サンプルＡのラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウムは、以下の名目的な構造を有し、この構造は、アルキルアミンをアクリル酸と反応させ、次いで塩基（ＮａＯＨ）によって中和することによって得ることができる。
【００７６】
【化２３】
【００７７】
サンプルＢのココジアミントリメチルベタインは、以下の名目的な構造を有し、この構造は、Ｎ，Ｎ’Ｎ’−トリメチルココジアミンをモノクロロ酢酸ナトリウム（ＳＭＣＡ）と反応させることによって得ることができる
【００７８】
【化２４】
式中、Ｒ＝ココである。
【００７９】
ココジアミントリメチルベタインは、以下の結果において示唆されるように、非常に低い使用量であってもグリホセートに関して良好な補助剤活性を示し、また、グリホセート活性も促進させた。
【００８０】
結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】
結果を以下のグラフにプロットする。
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
【表８】
【００８９】
上記の結果から、所与の植物、所与のグリホセート対界面活性剤比および所与のグリホセート量に関して、グリホセートのみのときと少なくとも同等の高さの％対照を有する本発明の実施形態が存在することが分かる。
【実施例２】
【００９０】
３種の濃縮されたグリホセートサンプルを検討した。これらのサンプルを表３に示す。
【００９１】
【表９】
【００９２】
濃縮されたグリホセートサンプルを、スプレー溶液の最終グリホセート量が４８９および９７８ｇ ａｅ／Ｈとなるように、２種のグリホセート量に希釈し、温室においてスプレーした。２種の量のサンプル３つは、アサガオ（ＩＰＯＨＥ、広葉週）および冬小麦（ＴＲＺＡＷ、細葉草）の２種それぞれにスプレーした６回の処理に相当する。２種の量、９７８ｇ ａｅ／Ｈ、および４８９ｇ ａｅ／ｈａにおける１６〜３０で使用した。
【００９３】
グリホセート対界面活性剤比を、１３：１の比を有するサンプルＣ（タロウトリメチルジベタイン）を除いて３：１に固定した。比が高いほど、界面活性剤濃度がより低いことを意味する。１３：１の比は、サンプルが、同じグリホセート濃度において、３：１の比を有するサンプルよりも４．３倍少ない界面活性剤を有することを意味する。
【００９４】
サンプルＡ（タロウアミン−１５ＥＯが添加されたグリホセート）は、ポジティブ対照として機能した。界面活性剤が添加されていないグリホセートのみを含有するサンプルＢは、ネガティブ対照として機能した。
【００９５】
サンプルＣのタロウジアミントリメチルジベタインは、（いくらかのＮａＣｌを有する）水中において３０％活性材料であった。その名目的な構造を以下に示す：
【００９６】
【化２５】
【００９７】
以下のグラフは、２８ＤＡＴにおける％対照を示す。
【００９８】
【表１０】
【００９９】
【表１１】
【０１００】
タロウジアミントリメチルジベタインが、非常に低い量においてもグリホセートの生物学的効率を向上させたことが分かる。
【実施例３】
【０１０１】
オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（Ｎａ塩）を含有するグリホセート製剤を、％対照の点から、タロウアミン−１０ＥＯを含有するグリホセート製剤（ポジティブ対照として）およびグリホセートのみと、温室試験において比較した。３種のグリホセート量、９３０ｇ ａｅ／ｈａ、４６５ｇａｅ／ｈａ、および２３３ｇ ａｅ／ｈａを用いた。
【０１０２】
オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（３０％活性、１０％ＮａＣｌ、６０％Ｈ２Ｏ）における名目的な構造を以下に示す
【０１０３】
【化２６】
【０１０４】
結果を以下の図にプロットする。
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】
【表１３】
【０１０７】
このデータは、オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（Ｎａ塩）が、界面活性剤を有さないグリホセート製剤と比較したとき、グリホセートの効率を向上させたことを示した。
【実施例４】
【０１０８】
５種の濃縮されたグリホセートサンプルを検討した。これらのサンプルを表４に示す。
【０１０９】
【表１４】
【０１１０】
３種のグリホセート量での２８ＤＡＴデータを以下の図にプロットする。
【０１１１】
Ａｒｍｏｔｅｒｉｃ ＣＬ８の名目的な構造を以下に示す。これは、ココ−ＮＨ−Ｃ８をアクリル酸と反応させ、次いでＮａＯＨによって中和することによって得ることができる。
【０１１２】
【化２７】
【０１１３】
ラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウムおよびタロウジアミントリメチルジベタインの名目的な構造は、それぞれ実施例１および２において見出され得る。
【０１１４】
【表１５】
【０１１５】
【表１６】
【実施例５】
【０１１６】
ココアミン−６ＥＯベタインを、同じ試験において、グリホセート製剤中、ポジティブ対照としてのタロウアミン−１５ＥＯおよびネガティブ対照としての界面活性剤不含サンプルと比較した。グリホセート対界面活性剤比は３：１であった。
【０１１７】
エトキシ化ココアミン（６ＥＯ）ベタインにおける名目的な構造を以下に示す
【化２８】
【０１１８】
結果から、１６８ｇ ａｅ／ｈａの量において、ココアミン−６ＥＯベタインを含有するグリホセート製剤およびタロウアミン−１５ＥＯを含有するグリホセート製剤の両方が、小麦に対して優れた制御を付与する一方で、界面活性剤を有さないグリホセートサンプルがあまり制御を付与しないことが示された。このことは、２１ＤＡＴにおいて撮影した以下の写真から分かる。
【０１１９】
【表１７】
【実施例６】
【０１２０】
この実施例は、高投入量のグリホセート（アンモニウムおよびカリウム塩）製剤における、従来技術の界面活性剤に対する本発明の界面活性剤の利点を示す。検討したサンプルおよび結果を以下の表に示す。
【０１２１】
【表１８】
【０１２２】
ココアンホポリカルボキシグリシネート（cocoamphopolycarboxyglycinate）の化学構造を以下に示す
【化２９】
ココイミノプロピオネート：
【化３０】
【０１２３】
Ｃ１２イミノジプロピオン酸モノナトリウム：
【化３１】
【０１２４】
＃１〜＃５は本発明を表し、＃６〜＃８は従来技術を表す。曇った外観は、相溶性の欠失を示唆している。
【実施例７】
【０１２５】
この実施例は、本発明の非相溶性の界面活性剤が、少量の相溶化剤、Ｃ６〜Ｃ９ジメチルアミドプロピルアミンの添加により相溶性となり得ることを示す。検討したサンプルおよび結果を以下の表に示す。
【０１２６】
【表１９】
【０１２７】
この実施例において、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０Ｃ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏ．製、水中３０％のラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウム）は、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０Ｃの濃度が０．３８％より高いとき、２９．６％のＫ−グリホセート（水）に溶解することができなかった（表中の＃１）。０．３７％のＣ６〜９ジメチルアミドプロピルアミンの添加により、曇った製剤が透明な溶液となった（＃２）。＃３は、ｐＨ効果が、Ｋ−グリホセート製剤への不溶性種の溶解の主な理由ではないことを示した。＃１における界面活性剤のこの濃度は、あまりに低すぎて、グリホセートの効率に何ら利益を与えなかった。界面活性剤がグリホセートの効率に一貫した利益を与えるには、界面活性剤濃度が、典型的には約７％超でなければならない。しかし、２％のＣ６〜Ｃ９ジメチアミドプロピルアミンを相溶化剤として添加したときには、２４．３％超のＤｅｒｉｐｈａｔを２９．６％のＫ−グリホセート（水）に溶解することができた（＃４）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、農業用製剤の活性を向上させる補助剤としての窒素含有界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺有害生物剤の生物学的効率は、適切な界面活性剤または補助剤の添加によって向上することが公知である。例えば、除草剤であるグリホセートの生物学的効率は、タロウアミンエトキシレート界面活性剤によって向上させ得ることが周知である。しかし、一般的に用いられている界面活性剤の中には、好ましくない水生毒性または眼刺激プロファイルを有するものがある。かかる界面活性剤の例は、タロウアミンエトキシレート、Ｃ１４アルコールエトキシレート（１〜４ＥＯ）、およびＣ１８アルキルトリメチル第四級界面活性剤である。かかる界面活性剤をより良好な水生毒性または眼刺激プロファイルを有するものに置き換えるための多くの試みがなされてきた。水生または眼刺激の観点からのあらゆる改善は、環境を保護するための正しい方向への一歩であるとみなされている。しかし、水生毒性または眼刺激における改善は、生物学的効率における改善の反対方向に通常向かっていることが当業者に周知である。グリホセート中のタロウアミンエトキシレートを置き換える試みにおいて、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）界面活性剤を、タロウアミンエトキシレートと同等の良好な効率向上特性を有する穏やかな界面活性剤として導入したという一例があったが、ＡＰＧ界面活性剤は、グリホセートの生物学的効率を向上させることにおいては実際のところ劣っているということが後に証明された。これまで、タロウアミンエトキシレートと同様にグリホセートの効率を向上させ得ると同時に低い水生毒性および眼刺激プロファイルを有し得るいずれの界面活性剤も見出されていなかった。グリホセートは、世界中で最も大量の殺有害生物剤である。したがって、一般の殺有害生物剤用、特にグリホセート用の、良好な生物学的効率向上特性、改善された水生毒性、および改善された眼刺激プロファイルを有する好適な界面活性剤を見出す必要性がある。
【０００３】
米国特許第６６４５９１２号には、式：
【０００４】
【化１】
［式中、ＲはＣ６〜Ｃ２０であり、ｍ＝１〜４であり、ｐ＋ｑ＝０〜３である］
の２−窒素アミドアミンジＣ１〜Ｃ４アルキルアミンオキシドを有する除草剤組成物が開示されている。
【０００５】
ＷＯ２９０８２６７５Ａ１には、式：
【０００６】
【化２】
［式中、ａ＝１〜３であり；ｃ＝２〜３であり；Ｒ１＝Ｃ５〜Ｃ１９アルキル基であり、式中、Ｙは、それぞれ独立してＨ、
【０００７】
【化３】
であり、
式中、Ｘは、独立してＨ、ＣＨ３、またはＣ２Ｈ５であり、ｂ＝０〜１０であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ１９基である］のアミドアミンアルコキシレートを含む組成物が開示されている。ここで、Ｎ’およびＮ’’の少なくとも一方が、酸化または四級化されている。しかし、このタイプのアミドアミン、その酸化物および第四級化合物は、長年にわたって周知されている。
【０００８】
ＷＯ２００９０８０２２５Ａ２には、Ｎ−ラウリルイミノプロピノイック酸の塩と、一般構造：
【０００９】
【化４】
［式中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ６は、水素またはＣ１〜３０アルキルもしくはアルケニル基をそれぞれ独立して表し；（ＯＲ２）ｎ、（ＯＲ３）ｌ、および（ＯＲ５）ｍは、ランダムポリアルコキシド基、ブロックポリアルコキシド基、または直鎖もしくは分枝鎖のＣ２〜６アルキルサルフェート（スルホネート）をそれぞれ独立して表し；Ｒ２、Ｒ３、およびＲ５は、Ｃ２〜６アルキル基をそれぞれ独立して表し；ｌ、ｍ、およびｎは、１〜１００の数をそれぞれ独立して表し、ｒは、１〜２の数を独立して表し；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅは、１〜１２の数をそれぞれ独立して表し；ｘ、ｙ、およびｚのそれぞれは、１〜１００の数を独立して表す］を有するアルキルアミン誘導体とを含む、農業用製剤のための補助剤組成物が開示されている。
【００１０】
該文献による補助剤組成物に好適なアルキルアミン誘導体として、限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ならびに多価脂肪族アミンおよび／またはその誘導体が挙げられる。該組成物が、低減された眼および皮膚刺激を有することが主張されているが、実際のデータは開示されていない。また、該組成物が、３つの実施例の３６０ｇ／ｌのＩＰＡ−グリホセート製剤を用いて標準のＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａに等しい雑草防除を与えたことも主張されている。
【００１１】
この文献では、Ｎ−ラウリルイミノプロピオン酸の塩が単独でグリホセート製剤において用いられたときに有効であるか否かについて開示されていない。個々の界面活性剤の適正な試験を行わずに、３種の界面活性剤の混合物において見られる効果が特許請求の界面活性剤またはその他の２種の界面活性剤に由来するか否かを判断することは可能でない。さらに、実際の生物学的効率データも、特に、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、特許請求のアルキルアミドベタインが、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、Ｎ−ラウリルイミノプロピオン酸の塩が、高投入量のアンモニウムおよびカリウムグリホセート製剤などの、グリホセートの他の塩に相溶性であるか否かが開示されていない。
【００１２】
ＷＯ２００００３８５２３（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、ＵＳ６５００７８４、ＵＳ６６５３２５７、ＥＰ１１３９７６１）には、構造ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ１２ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル基であり、ｎ＝２〜４である］を有する両性界面活性剤が開示されており、構造ＲＲ１２Ｎ＋ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル基である］を有するベタインが開示されている。そこに開示されている両性界面活性剤は、エーテルカルボキシレートを濃縮されたグリホセート系に可溶化させるように共界面活性剤として主に機能した。該文献の文脈において、ベタインまたは他の両性界面活性剤のこれら自体の生物学的効率は言及されていなかった。実施例２９〜５３のみにおいて、３種の界面活性剤の混合物（ベタインのみではない）が、改善された湿潤性および生物学的効率を示すことが言及されていた。しかし、個々の界面活性剤の適正な試験を行わずに、３種の界面活性剤の混合物において見られる効果が、特許請求の界面活性剤またはその他の２種の界面活性剤に由来するかどうかを判断することは可能でない。さらに、実際の生物学的効率データも、特に、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、特許請求のアルキルアミドベタインが、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。この特許では、安定であるにはＮａイオンがグリホセート製剤に対して０．０３５％未満であることが要求される。さらに、実施例としてＩＰＡ−グリホセートのみが用いられた。ＩＰＡ−グリホセートに可溶性である多くの界面活性剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート製剤に可溶性でないことがごく最近になって公知となっている。本発明者らの試験は、５１．３％のカリウムグリホセートの組成物である、不飽和グリホセート塩水溶液が、１．８％のステアリルジメチルアミドプロピルベタインさえも溶解し得なかったことを示唆した。ステアリルジメチルアミドプロピルベタイン自体が、濃縮されたカリウムグリホセート系への溶解性が不良であったため、ステアリルジメチルアミドプロピルベタインおよびエーテルカルボキシレートの溶解性は、濃縮されたカリウムグリホセート系においてさらに最も悪いであろうことが予想される。したがって、該文献における請求項１の特許請求の製剤は、濃縮されたＫグリホセート系において安定であり得ず、すなわち有用であり得ない。
【００１３】
ＵＳ２００４／０２２４８４６Ａ１（ＵＳ６９９２０４６Ｂ２）では、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）および少なくとも１個のアルキルアミンアルコキシレートを有するグリホセート製剤が特許請求されている。界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータが与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）およびアルキルアミンアルコキシレートの混合物が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、アルキルアミンアルコキシレートが単独でグリホセートの効率を向上させる際に有効であるために、該文献に列挙された効果がアルキルアミンアルコキシレート、ベタイン、または両方の組合せからのものであったか否かを該文献の文脈から言うことは可能でない。
【００１４】
ＵＳ２００５０１７０９６５（Ａ１）（Ｒｈｏｄｉａ）（ＷＯ０３／０６３５８９Ａ２、ＥＰ１４６９７３１Ａ２、ＵＳ２００３／０１５８０４２、ＵＳ２００４／０２２４８４６、ＥＰ２０２５２３０）には、以下の構造を有するベタインおよびアルキルアミンエトキシレートを含む少なくとも１種のさらなる界面活性剤が開示されている。
Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ− （Ｉ）
Ｒ１Ｒ３ＨＮ＋−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＯＯ− （ＩＩ）
【００１５】
【化５】
式中、Ｒ２はアルキルであり、Ｒ３は、水素、アルキルまたは−ＣＨ２−ＣＯＯＭである。
【００１６】
該文献の文脈において、界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度についてのデータが与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）およびアルキルアミンアルコキシレートの混合物が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。さらに、アルキルアミンアルコキシレートが単独でグリホセートの効率を向上させる際に有効であるために、主張されている効果がアルキルアミンアルコキシレート、ベタイン、または両方の組合せからのものであったか否かを該文献の文脈から言うことは可能でない。
【００１７】
該文献はまた、水性グリホセート製剤が貯蔵時に安定であることも示唆している。しかし、ＩＰＡ−グリホセートにおいて安定である多くの界面活性剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート製剤に可溶性でないことがごく最近になって公知となっている。試験は、３６０ｇ ａｅ／ｌのジアンモニウムグリホセートの組成物が、５．４％のココジメチルベタインを溶解し得ず、４８０ｇ ａｅ／ｌのカリウムグリホセートの組成物が、５．４％のココジメチルアミドプロピルベタインを溶解し得なかったことを示唆している。ココジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタインは、濃縮されたカリウムおよびジアムノイウムグリホセート系への溶解性が不良であったため、該文献の請求項１６における特許請求の製剤が、濃縮されたＫまたはＮＨ４グリホセート系において安定であり得ないことが予想される。
【００１８】
ＵＳ２００８０３１２０８３（２００５年に提出されたＲｈｏｄｉａのＰＴＣ）には、構造Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−（Ｉ）またはＲ１−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ４−Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、Ｃ３〜Ｃ３０であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３である］のベタインを有するグリホセートが開示されている。（ｉ）少なくとも３６０ｇ／Ｌのアミノリン酸またはアミノホスホン酸塩；（ｉｉ）水、式Ｒ１Ｒ２Ｒ２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−［式中、Ｒ１は、３〜３０個のアルコキシド単位を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基であり、基Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ１〜Ｃ３アルキル基である］を有するベタイン、少なくとも１重量％の塩化物を含むベタイン界面活性剤組成物を含む少なくとも８０ｇ／Ｌの界面活性剤系、ならびに（ｉｉｉ）場合により、ベタイン界面活性剤組成物のベタイン以外の少なくとも１種の界面活性剤を含む水性除草組成物が示されている。該文献は、実施例が、該発明による組成物が結晶を形成することなく驚くべき良好な安定性を有することを示していると記述している。ところが、これらの実施例による組成物は、少なくともいくつかの重要な雑草（一年生ライグラスおよび野ダイコン）においてより良好な（より低い生体重）かつ／またはより迅速な生物学的効率（より高い褐色化）を有する。界面活性剤の不存在下および界面活性剤の存在下で与えられた「全殺生」の程度について何のデータも与えられておらず、かかるデータを用いずに、トリアルキルベタイン（またはトリアルキルアミドプロピルベタイン）が、報告されている試験の条件下でグリホセートの除草活性を向上させる際に有効であったか否かを判断することは可能でない。該文献は、実施例が、該発明による組成物が結晶を形成することなく驚くべき良好な安定性を有することを示していると記述している。試験は、３６０ｇ ａｅ／ｌのカリウムグリホセートの組成物が８０ｇ／ｌのココジメチルアミドプロピルベタインを溶解し得なかったことを示唆している。
【００１９】
ＷＯ２００８０６６６１１（Ｒｈｏｄｉａ、カナダ特許２６２９８６２）では、（１）アルキルポリグルコシド、（２）リン酸エステル、（３）スルホネート（ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、スルホンスクシネート（sulfonsuccinate）、アルキルエーテルカーボンキシレート（carbonxylate）、アルコキシ化脂肪酸、アルコキシ化アルコール、および（４）イミダゾリン系界面活性剤またはアミノプロピオン酸塩系界面活性剤の群のいずれか２種から選択される界面活性剤の界面活性剤ブレンドが特許請求されている。生物学的データは示されていない。
【００２０】
化学物質の生態毒性は、指令９１／３２５／ＥＥＣ［２］および１９９９／４５／ＥＣに従って分類される。危険期の適用および記号「Ｎ」（死魚枯れ木の記号として示される場合がある）について限界が特定されている。可能な組合せは以下の通りである：
記号 危険期
Ｎ Ｒ５０／５３
Ｎ Ｒ５０
Ｎ Ｒ５１／５３
− Ｒ５２／５３
− Ｒ５２
− Ｒ５３
【００２１】
危険期は、以下の意味を有する：
Ｒ５０：水生生物に対して非常に毒性
Ｒ５１：水生生物に対して毒性
Ｒ５２：水生生物に対して有害
Ｒ５３：水生環境において長期的な悪影響をもたらす場合がある
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の目的のいくつかは以下の通りである：
（１）「死魚枯れ木」記号を有さない農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（２）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（３）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚および低ミジンコ毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（４）「死魚枯れ木」記号を有さないだけでなく低魚、低ミジンコ、および低藻毒性を有する農業用製剤において本発明の低毒性界面活性剤を用いること、（５）相溶化剤を必要としない、本発明の界面活性剤を含む濃縮された安定な液体グリホセート製剤（３６０ｇ ａｅ／ｌ以上）を提供すること、（６）相溶化剤としてＣ５〜１２ジメチルアミドプロピルアミンを有する、本発明の界面活性剤を含む濃縮された安定な液体グリホセート製剤（３６０ｇ ａｅ／ｌ以上）を提供すること、ならびに（７）界面活性剤を有さない同様の製剤と比較して、改善された生物学的効率を有する製剤を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明は一般に、農業用製剤の効率を向上させる、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基を有する窒素含有界面活性剤に関する。本発明の界面活性剤の一部は、相溶化剤を有するまたは有さない高投入量のアンモニウムおよびカリウムグリホセート製剤に相溶性である。
【００２４】
一実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２５】
【化６】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキルであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない］。
【００２６】
別の実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２７】
【化７】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない］。
【００２８】
さらなる実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤である
【００２９】
【化８】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない］。
【００３０】
さらに別の実施形態において、本発明は、以下の一般構造を含む、農業用製剤の効率を向上させるのに有用な界面活性剤を含む
【００３１】
【化９】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し；（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない］。
【００３２】
本発明の他の実施形態は、除草剤、殺菌剤、または殺虫剤の１種または複数であり得る殺有害生物剤と組み合わされた窒素含有界面活性剤の少なくとも１種を含む製剤を含む。
【００３３】
実施例１に関連する棒グラフを含む図面を２５〜２７頁に示し；実施例２に関連する棒グラフを含む図面を２９〜３０頁に示し；実施例３に関連する棒グラフを含む図面を３１および３２頁に示し；実施例４に関連する棒グラフを含む図面を３３および３４頁に示す。実施例５に関連する図面を３５頁に示す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
単独で用いられるとき農業用製剤の効率を向上させ得る低毒性界面活性剤を有する必要性が存在する。１種の単一の界面活性剤が農業用製剤に向上した効率を付与する能力がより実用的である。なぜなら、界面活性剤は、単独で用いられるまたは相乗効果のために他の界面活性剤と共に用いられるという柔軟性を有するからである。
【００３５】
Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基を有する以下の窒素含有界面活性剤は、農薬の効率を向上させるのに有用である。以下の界面活性剤の１種または複数が農業用製剤に用いられ得る。
【００３６】
（Ｉ）
【００３７】
【化１０】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキルであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またがＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない。
【００３８】
ベタイン官能基の慣用の表示はＮ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−であることに注目されたい。しかし、本明細書を通してベタイン構造において、窒素上の正電荷およびＣＨ２ＣＯＯ上の負電荷が省略されている。
【００３９】
（ＩＩ）
【化１１】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない。
【００４０】
（ＩＩＩ）
【化１２】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない。
【００４１】
（ＩＶ）
【化１３】
式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない。
【００４２】
以下の構造（１）〜（６）は、本発明の好ましい構造である。Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、ｐ、ｍ、ｒおよびｔは、特定されていないとき、構造（Ｉ）と同様の定義を有する。
【００４３】
（１）
【化１４】
式中、ｐ＞０である。
【００４４】
（２）
【化１５】
【００４５】
（３）
【化１６】
【００４６】
（４）
【化１７】
【００４７】
（５）
【化１８】
式中、ｎ＝０〜１００であり、ｎ’＝０〜１００であり、ｎ’’＝０〜１００であり、ｐ＝０およびｖ＝０であるとき、ｎ’およびｎ’’は同時に１となり得ない。
【００４８】
（６）
【化１９】
【００４９】
以下の構造（ａ）〜（ｄ）は、より好ましい界面活性剤のいくつかである。Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、ｐ、ｍ、ｒおよびｔは、具体的に言及されていないとき、構造（Ｉ）と同様の定義を有する。
【００５０】
（ａ）
【化２０】
式中、Ｒは、ラウリルまたはココである。
【００５１】
（ｂ）
【化２１】
式中、Ｂは、エチレン、プロピレン、またはイソプロピレン基である。ｒ＝０〜１であり、ｔ＝０〜１であり、ｒおよびｔは、両方が同時に０となり得ない。
【００５２】
（ｃ）
【化２２】
式中、ｐ＝０〜２である。Ｂは、エチレン、プロピレン、またはイソプロピレン基である。ｎ＝１〜２０であり、ｎ’＝１〜２０であり、ｎ’’＝１〜２０であり、ｒ＝０〜１であり、ｔ＝０〜１であり；但し、ｒとｔは、両方が同時に０とはなり得ず、ｐとｔは、両方が同時に０とはなり得ず、ｐ＝０であるとき、ｎおよびｎ’は同時に１となり得ず、前記界面活性剤は、エトキシ化ココアミンのベタインを含む。
【００５３】
（ｄ）
ＲＲ’−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｍ＋
式中、Ｒは、タロウであり、Ｒ’はＣ８である。
【００５４】
ある一定の好ましい実施形態において、上記界面活性剤は、Ｃ５〜Ｃ１２（特に、Ｃ６〜Ｃ９）ジメチルアミドプロピルアミンと一緒に用いられる。
【００５５】
本発明の一実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する除草剤製剤である。好適な除草剤として、アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アラクロール、アメトリン、アミドスルフロン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ビフェノックス、ビナラフォス、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブトロキシジム、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロルブロムロン、クロロトルロン、クロルスルフロン、シニドン−エチル、シノスルフロン、クレトジム、クロマゾン、クロピラリド、クロランスラム−メチル、クロルスルフロン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、ダラポン、デスメジファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルミド、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペエート、ジメタクロル、ジメテナミド、ジクワット、ジウロン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン−メチル、エトフメセート、エトキシスルフロン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン−メチル、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、ホメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−ｍ、イマザモックス、マザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、イオキシニル、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、メフェナセット、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、モリネート、ＭＳＭＡ、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペンジメタリン、フェンメジファム、ピクロラム、プレチラクロール、プロホキシジム、プロメトリン、プロパニル、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェン−エチル、ピラゾスルフロン、ピリデート、ピリチオバック、キンクロラック、キンメラック、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、Ｓ−メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−メチル、トリトスルフロン、およびこれらの混合物および組合せが挙げられる。好ましい除草剤は、アセトクロール、アトラジン、ジカンバ、グルホシネート、パラコート、グリホセート、２，４−Ｄならびにこれらの混合物および組合せである。より好ましい除草剤は、２，４−Ｄ、アトラジン、ジカンバ、グリホセート、およびグルホシネートならびにこれらの混合物および組合せである。最も好ましい除草剤は、グリホセートである。除草剤は、酸であるとき、酸形態で用いられる場合があるが、除草剤は、アミン、リチウム、ナトリウム、アンモニウムまたはカリウムの群の少なくとも１つから選択される塩形態であることが好ましい。殺有害生物剤は、対イオンを特定することなく一般名として本文脈において出現するとき、本明細書全体にわたってその酸形態および塩形態の両方を意味することに注目されたい。
【００５６】
好ましい除草剤は、グリホセート、ジカンバ、２，４−Ｄ、グルホシネート、およびアトラジンである。
【００５７】
本発明の別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する殺菌剤製剤である。好適な殺菌剤の例は、
アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アルジモルフ、アミスルブロム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラストサイジン−Ｓ、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、銅、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エネストロビン、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エタボキサム、エチリモール、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンクロリド、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホル、ホルペット、ホセチル−Ａ１、フサライド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イミザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、イソチアニル、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、ラミナリン、マンコゼブ、マンジプロパミド、マネブ、生物学的材料、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカップ、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、鉱油、有機油、ミクロブタニル、ナフチフィン、ヌアリモール、オクチリノン、オフレース、オリジン（origin）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキソリニン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンチオピラド、ホホラウス酸、および、ピコキシストロビン、ピペラリン、ポリオキシン、炭酸水素カリウム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオカルブ、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、塩、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン（ＴＣＮＢ）、テルビナフィン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、バリフェナル、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、およびゾキサミド、ならびにこれらの混合物および組合せである。
【００５８】
本発明のさらに別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する殺虫剤製剤である。好適な殺虫剤の例は、ケロセンまたはホウ砂、植物類または天然有機化合物（ニコチン、ピレトリン、ストリキニーネおよびロテノン）、塩素化炭化水素（ＤＤＴ、リンデン、クロルデン）、有機リン酸エステル（マラチオンおよびダイアジノン）、カルバミン酸エステル（カルバリルおよびプロポスクル）、燻蒸剤（ナフタレン）およびベンゼン（防虫剤）、合成ピレスロイド、ならびにこれらの混合物および組合せである。
【００５９】
本発明のさらに別の実施形態は、本発明の界面活性剤を含有する上記群から選択されるいずれかの除草剤、殺菌剤、および殺虫剤の混合物である。
【００６０】
ココアンホアセテート、ラウリルアミンオキシド、ラウリルジエムチルベタイン、およびココジメチルアミドプロピルベタイン界面活性剤は、アルキルアミンエトキシレートと比較したとき、容易に生分解性であり、皮膚、眼、および水中生物に対して低刺激性であると考えられる。これらは、新生児用の目を痛める成分が入っていないシャンプーにおいて広く用いられている。本発明の構造を有する界面活性剤もまた、低刺激性となり得ることが予想される。
【００６１】
本発明の界面活性剤は、タンク混合添加剤として用いられても、容器入り製剤において製剤化されてもよい。これらは、固体殺有害生物剤製剤において、特に、液体殺有害生物剤製剤において好適である。
【００６２】
他の添加剤が、本発明の界面活性剤を含有する製剤に存在してよい。これらは、消泡剤、希釈剤、相溶化剤、殺生物剤、増粘剤、ドリフト制御剤、染料、香料、およびキレート剤である。相溶化剤の使用は、本発明の窒素含有界面活性剤が、濃縮された殺有害生物剤製剤にあまり相溶性でないとき、特に重要である。相溶化剤を用いるとき、相溶化剤が、殺有害生物剤の効率も向上させ得る界面活性剤であることが有利である。かかる好ましい相溶化剤の１つは、Ｃ６〜Ｃ１２ジメチアミドプロピルアミンである。
【００６３】
多くの他の従来技術の界面活性剤とは違って、本発明の界面活性剤のいくつかは、濃縮された水性グリホセート系において相溶化剤からの何の助けもなしに優れた相溶性を示した。
【００６４】
容器入り殺有害生物剤製剤における本発明の界面活性剤の使用濃度は、％活性基準で約０．００５％〜約２０％、好ましくは約０．０５〜約１５％、より好ましくは約０．５〜約１０％であってよい。タンク混合殺有害生物剤スプレー溶液における本発明の界面活性剤の使用濃度は、（界面活性剤の％活性基準において）約０．００１％〜約５％、好ましくは約０．０１〜約２％、より好ましくは約０．１〜約１％であってよい。
【００６５】
本発明の界面活性剤はまた、他の界面活性剤、例えば、アルキルアミンアルコキシレートおよびこれらの第四級陰イオン界面活性剤、例えば、アルコールおよびアルコキシ化アルコールからの硫酸塩およびスルホン酸塩、リン酸エステルおよびエトキシ化リン酸エステル、非イオン界面活性剤、例えば、アルコールアルコキシレートおよびアルキル（Ｃ６〜Ｃ１８）ポリグルコシド；ならびにシリコーン界面活性剤と共に用いられてもよい。
【００６６】
本発明に含まれる先に言及したあらゆる界面活性剤の主な利点は、界面活性剤が製剤において使用される唯一の界面活性剤であり得ることが理解される。
【００６７】
本発明の界面活性剤と１種または複数の他の界面活性剤との間の相乗作用が存在する場合もあり得、該作用によって、界面活性剤の組合せを単独で用いられるときのいずれの界面活性剤よりもさらに有効にする。
【００６８】
他の界面活性剤が本発明の界面活性剤と共に用いられる場合、界面活性剤の混合物が低水生毒性および低刺激プロファイルを有することが有利である。本発明の低水生毒性および低刺激プロファイルを有する界面活性剤を製剤に使用することで、水生毒性および刺激プロファイルの点であまり好ましくない界面活性剤がブレンドにおいて用いられるときでも、効率を多かれ少なかれ同じに保ちながらブレンドの全毒性を低減することができる。
【００６９】
以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに示し説明するために提示される。
【実施例１】
【００７０】
種々の界面活性剤を有する５種のグリホセートサンプルを温室設定においてアサガオ（ＩＰＯＨＥ、広葉週）および小麦（ＴＲＩＡＶ、細葉草）にスプレーした。界面活性剤を表１に表記する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
スプレー溶液のグリホセートの量は、１８６、３７２、および７４３ｇ ａｅ／ｈａ（１ヘクタール当たりのグラム酸当量）であった。グリホセート対界面活性剤比を、６．７の比を有するサンプルＢ（ココジアミントリメチルベタイン）を除いて３：１で固定した。比が高いほど、界面活性剤濃度がより低いことを意味する。６．７の比は、サンプルが、同じグリホセート濃度において、３の比を有するサンプルよりも２．２倍少ない界面活性剤を有することを意味する。
【００７３】
サンプルＥは、界面活性剤が添加されておらずグリホセートのみを含有したため、ネガティブ対照として機能した。サンプルＣは、タロウアミン−１５ＥＯが、グリホセート効率を向上させる優れた界面活性剤であることが周知であるため、ポジティブ対照として機能した。
【００７４】
％対照の評定を、処理の７、１４、２１、および２９日後（ＤＡＴ）に熟練者によって行った。また、評定時に電子写真も撮影した。各％対照値は、４つの複製の平均であった。
【００７５】
サンプルＡのラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウムは、以下の名目的な構造を有し、この構造は、アルキルアミンをアクリル酸と反応させ、次いで塩基（ＮａＯＨ）によって中和することによって得ることができる。
【００７６】
【化２３】
【００７７】
サンプルＢのココジアミントリメチルベタインは、以下の名目的な構造を有し、この構造は、Ｎ，Ｎ’Ｎ’−トリメチルココジアミンをモノクロロ酢酸ナトリウム（ＳＭＣＡ）と反応させることによって得ることができる
【００７８】
【化２４】
式中、Ｒ＝ココである。
【００７９】
ココジアミントリメチルベタインは、以下の結果において示唆されるように、非常に低い使用量であってもグリホセートに関して良好な補助剤活性を示し、また、グリホセート活性も促進させた。
【００８０】
結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】
結果を以下のグラフにプロットする。
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
【表８】
【００８９】
上記の結果から、所与の植物、所与のグリホセート対界面活性剤比および所与のグリホセート量に関して、グリホセートのみのときと少なくとも同等の高さの％対照を有する本発明の実施形態が存在することが分かる。
【実施例２】
【００９０】
３種の濃縮されたグリホセートサンプルを検討した。これらのサンプルを表３に示す。
【００９１】
【表９】
【００９２】
濃縮されたグリホセートサンプルを、スプレー溶液の最終グリホセート量が４８９および９７８ｇ ａｅ／Ｈとなるように、２種のグリホセート量に希釈し、温室においてスプレーした。２種の量のサンプル３つは、アサガオ（ＩＰＯＨＥ、広葉週）および冬小麦（ＴＲＺＡＷ、細葉草）の２種それぞれにスプレーした６回の処理に相当する。２種の量、９７８ｇ ａｅ／Ｈ、および４８９ｇ ａｅ／ｈａにおける１６〜３０で使用した。
【００９３】
グリホセート対界面活性剤比を、１３：１の比を有するサンプルＣ（タロウトリメチルジベタイン）を除いて３：１に固定した。比が高いほど、界面活性剤濃度がより低いことを意味する。１３：１の比は、サンプルが、同じグリホセート濃度において、３：１の比を有するサンプルよりも４．３倍少ない界面活性剤を有することを意味する。
【００９４】
サンプルＡ（タロウアミン−１５ＥＯが添加されたグリホセート）は、ポジティブ対照として機能した。界面活性剤が添加されていないグリホセートのみを含有するサンプルＢは、ネガティブ対照として機能した。
【００９５】
サンプルＣのタロウジアミントリメチルジベタインは、（いくらかのＮａＣｌを有する）水中において３０％活性材料であった。その名目的な構造を以下に示す：
【００９６】
【化２５】
【００９７】
以下のグラフは、２８ＤＡＴにおける％対照を示す。
【００９８】
【表１０】
【００９９】
【表１１】
【０１００】
タロウジアミントリメチルジベタインが、非常に低い量においてもグリホセートの生物学的効率を向上させたことが分かる。
【実施例３】
【０１０１】
オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（Ｎａ塩）を含有するグリホセート製剤を、％対照の点から、タロウアミン−１０ＥＯを含有するグリホセート製剤（ポジティブ対照として）およびグリホセートのみと、温室試験において比較した。３種のグリホセート量、９３０ｇ ａｅ／ｈａ、４６５ｇａｅ／ｈａ、および２３３ｇ ａｅ／ｈａを用いた。
【０１０２】
オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（３０％活性、１０％ＮａＣｌ、６０％Ｈ２Ｏ）における名目的な構造を以下に示す
【０１０３】
【化２６】
【０１０４】
結果を以下の図にプロットする。
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】
【表１３】
【０１０７】
このデータは、オレイルアンホポリカルボキシグリシネート（oleylamphopolycarboxy glycinate）（Ｎａ塩）が、界面活性剤を有さないグリホセート製剤と比較したとき、グリホセートの効率を向上させたことを示した。
【実施例４】
【０１０８】
５種の濃縮されたグリホセートサンプルを検討した。これらのサンプルを表４に示す。
【０１０９】
【表１４】
【０１１０】
３種のグリホセート量での２８ＤＡＴデータを以下の図にプロットする。
【０１１１】
Ａｒｍｏｔｅｒｉｃ ＣＬ８の名目的な構造を以下に示す。これは、ココ−ＮＨ−Ｃ８をアクリル酸と反応させ、次いでＮａＯＨによって中和することによって得ることができる。
【０１１２】
【化２７】
【０１１３】
ラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウムおよびタロウジアミントリメチルジベタインの名目的な構造は、それぞれ実施例１および２において見出され得る。
【０１１４】
【表１５】
【０１１５】
【表１６】
【実施例５】
【０１１６】
ココアミン−６ＥＯベタインを、同じ試験において、グリホセート製剤中、ポジティブ対照としてのタロウアミン−１５ＥＯおよびネガティブ対照としての界面活性剤不含サンプルと比較した。グリホセート対界面活性剤比は３：１であった。
【０１１７】
エトキシ化ココアミン（６ＥＯ）ベタインにおける名目的な構造を以下に示す
【化２８】
【０１１８】
結果から、１６８ｇ ａｅ／ｈａの量において、ココアミン−６ＥＯベタインを含有するグリホセート製剤およびタロウアミン−１５ＥＯを含有するグリホセート製剤の両方が、小麦に対して優れた制御を付与する一方で、界面活性剤を有さないグリホセートサンプルがあまり制御を付与しないことが示された。このことは、２１ＤＡＴにおいて撮影した以下の写真から分かる。
【０１１９】
【表１７】
【実施例６】
【０１２０】
この実施例は、高投入量のグリホセート（アンモニウムおよびカリウム塩）製剤における、従来技術の界面活性剤に対する本発明の界面活性剤の利点を示す。検討したサンプルおよび結果を以下の表に示す。
【０１２１】
【表１８】
【０１２２】
ココアンホポリカルボキシグリシネート（cocoamphopolycarboxyglycinate）の化学構造を以下に示す
【化２９】
ココイミノプロピオネート：
【化３０】
【０１２３】
Ｃ１２イミノジプロピオン酸モノナトリウム：
【化３１】
【０１２４】
＃１〜＃５は本発明を表し、＃６〜＃８は従来技術を表す。曇った外観は、相溶性の欠失を示唆している。
【実施例７】
【０１２５】
この実施例は、本発明の非相溶性の界面活性剤が、少量の相溶化剤、Ｃ６〜Ｃ９ジメチルアミドプロピルアミンの添加により相溶性となり得ることを示す。検討したサンプルおよび結果を以下の表に示す。
【０１２６】
【表１９】
【０１２７】
この実施例において、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０Ｃ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏ．製、水中３０％のラウリルイミノジプロピオン酸モノナトリウム）は、Ｄｅｒｉｐｈａｔ １６０Ｃの濃度が０．３８％より高いとき、２９．６％のＫ−グリホセート（水）に溶解することができなかった（表中の＃１）。０．３７％のＣ６〜９ジメチルアミドプロピルアミンの添加により、曇った製剤が透明な溶液となった（＃２）。＃３は、ｐＨ効果が、Ｋ−グリホセート製剤への不溶性種の溶解の主な理由ではないことを示した。＃１における界面活性剤のこの濃度は、あまりに低すぎて、グリホセートの効率に何ら利益を与えなかった。界面活性剤がグリホセートの効率に一貫した利益を与えるには、界面活性剤濃度が、典型的には約７％超でなければならない。しかし、２％のＣ６〜Ｃ９ジメチアミドプロピルアミンを相溶化剤として添加したときには、２４．３％超のＤｅｒｉｐｈａｔを２９．６％のＫ−グリホセート（水）に溶解することができた（＃４）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の農業活性成分を含む農業用製剤の効率を向上させる方法であって、前記製剤に、以下の官能基：Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１種の窒素含有界面活性剤を添加することを含む方法。
【請求項２】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３２】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキレンであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない］。
【請求項３】
ｍが＞０である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ｐ＞０、ｘ＝ｙ＝ｚ＝メチルである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
ｒ＝０、ｔ＝０、ｍ＝０である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
ｐ＝０であり、農業活性成分が、グリホセートを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ｐ＝１であり、ＢがＣ３アルキルである、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
ｘ、ｙ、およびｚが、ポリアルコキシド基である、請求項３に記載の方法。
【請求項９】
ｘ、ｙ、およびｚが、ポリエチレンオキシド基である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
エチレンオキシド基の合計数が２を超え、農業活性成分がグリホセートを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記農業活性成分が、グリホセート、２，４−Ｄ、ジカンバ、グルホシネート、アトラジン、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記農業用製剤が、除草剤製剤、殺菌剤製剤、または殺虫剤製剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、農業用製剤において用いられるとき、実質的に唯一の界面活性剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記界面活性剤は、アルキル基がＣ５からＣ１２の１つまたは複数から選択されるアルキルジメチルアミドプロピルアミンを含む他の界面活性剤とともに、農業用製剤において用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３３】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない］。
【請求項１６】
ｐ＞０である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ｐ＝０であり、Ｘ’およびＺ’が、１〜２０個のＥＯ単位を有するエチレンオキシド基である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
エチレンオキシド基の数が３〜１５個のＥＯ単位である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
農業用製剤が除草剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
除草剤がグリホセートを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３４】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない］。
【請求項２２】
ｐが、０に等しいまたは＞０である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ｔ＝１である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ＢがＣ２エチレンであり、ＸおよびＺ’’が、エチレンオキシド基であり、農業用製剤がグリホセートを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ＢがＣ３〜Ｃ６アルキルである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ｐ＝１〜３であるとき、Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１２〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり、農業用製剤は、グリホセートを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
農業活性成分がグリホセートであり、前記グリホセート製剤中のＮａイオン濃度が、０．０３５％より高い、請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項２８】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３５】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない］。
【請求項２９】
ｐ＞０である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
ｐ＝１〜３であるとき、Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１２〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
農業用製剤がグリホセートを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
ｐ＝０であり、Ｘ’およびＺ’が、１〜２０個のＥＯ単位を有するエトキシレンオキシド基である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
少なくとも１種の農業活性成分と、以下の一般構造を有する少なくとも１種の窒素含有界面活性剤とを含む農業用製剤
【化３６】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではなく、前記少なくとも１種の農業活性成分が、グリホセート、２，４−Ｄ、ジカンバ、グルホシネート、アトラジン、またはこれらの混合物である］。
【請求項１】
少なくとも１種の農業活性成分を含む農業用製剤の効率を向上させる方法であって、前記製剤に、以下の官能基：Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯ−、Ｎ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはアミンオキシド官能基のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１種の窒素含有界面活性剤を添加することを含む方法。
【請求項２】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３２】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ａ＝Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分枝鎖アルキレンであり；ｍ＝０〜１０であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；ＸおよびＹは、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｍ＝ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺは同時にメチル基ではない］。
【請求項３】
ｍが＞０である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ｐ＞０、ｘ＝ｙ＝ｚ＝メチルである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
ｒ＝０、ｔ＝０、ｍ＝０である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
ｐ＝０であり、農業活性成分が、グリホセートを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ｐ＝１であり、ＢがＣ３アルキルである、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
ｘ、ｙ、およびｚが、ポリアルコキシド基である、請求項３に記載の方法。
【請求項９】
ｘ、ｙ、およびｚが、ポリエチレンオキシド基である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
エチレンオキシド基の合計数が２を超え、農業活性成分がグリホセートを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記農業活性成分が、グリホセート、２，４−Ｄ、ジカンバ、グルホシネート、アトラジン、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記農業用製剤が、除草剤製剤、殺菌剤製剤、または殺虫剤製剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、農業用製剤において用いられるとき、実質的に唯一の界面活性剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記界面活性剤は、アルキル基がＣ５からＣ１２の１つまたは複数から選択されるアルキルジメチルアミドプロピルアミンを含む他の界面活性剤とともに、農業用製剤において用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３３】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではない］。
【請求項１６】
ｐ＞０である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ｐ＝０であり、Ｘ’およびＺ’が、１〜２０個のＥＯ単位を有するエチレンオキシド基である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
エチレンオキシド基の数が３〜１５個のＥＯ単位である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
農業用製剤が除草剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
除草剤がグリホセートを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３４】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｗは、Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯ、またはＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり；Ｒ１は、存在しないか、水素またはＣＨ３であり、Ｒ１が水素またはＣＨ３であるとき、分子全体は各水素またはＣＨ３に対する対イオンとして塩化物イオンを有し；Ｘ、ＹおよびＺ’’は、独立して、存在せず（または電子対）、Ｈ（水素）、ＣＨ３（メチル）、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；Ｚは、Ｈ（水素）、Ｃ１〜Ｃ１８の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基、１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基、ＣＨ２ＣＯＯ、ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であり、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のＮ−ＣＨ２ＣＯＯ、Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋、またはＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋基を有し、ここで、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、またはジメチルアミドプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）であり、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、ＸとＺ’’は同時にアルキル基でもヒドロキシアルキル基でもない］。
【請求項２２】
ｐが、０に等しいまたは＞０である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ｔ＝１である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ＢがＣ２エチレンであり、ＸおよびＺ’’が、エチレンオキシド基であり、農業用製剤がグリホセートを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ＢがＣ３〜Ｃ６アルキルである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ｐ＝１〜３であるとき、Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１２〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり、農業用製剤は、グリホセートを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
農業活性成分がグリホセートであり、前記グリホセート製剤中のＮａイオン濃度が、０．０３５％より高い、請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項２８】
前記窒素含有界面活性剤が、以下の一般構造を有する、請求項１に記載の方法
【化３５】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミドオキシド基を有し、（２）ｐ＝０、およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にＣ１〜Ｃ４アルキル基ではない］。
【請求項２９】
ｐ＞０である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
ｐ＝１〜３であるとき、Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１２〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
農業用製剤がグリホセートを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
ｐ＝０であり、Ｘ’およびＺ’が、１〜２０個のＥＯ単位を有するエトキシレンオキシド基である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
少なくとも１種の農業活性成分と、以下の一般構造を有する少なくとも１種の窒素含有界面活性剤とを含む農業用製剤
【化３６】
［式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基であり；Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキルであり；ｐ＝０〜５であり；ｒ＝０〜１であり；ｔ＝０〜１であり；Ｘ’、Ｙ’、およびＺ’は、独立して、ＣＨ３（メチル）、または１〜２０個のアルコキシド単位を有するポリアルコキシド基であり；但し、（１）前記界面活性剤は、少なくとも１個のアミンオキシド基を有し、（２）ｐ＝０およびｔ＝１であるとき、Ｘ’とＺ’は同時にメチル基ではなく、前記少なくとも１種の農業活性成分が、グリホセート、２，４−Ｄ、ジカンバ、グルホシネート、アトラジン、またはこれらの混合物である］。
【公表番号】特表２０１３−５０３８３０（Ｐ２０１３−５０３８３０Ａ）
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２７２９１（Ｐ２０１２−５２７２９１）
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６２６０１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２６８００
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６２６０１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２６８００
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
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