酒の熟成方法
【課題】酒類成分中の高級アルコールと含有する有機酸とをエステル化する酒の熟成方法においてその熟成時間の短縮、連続化及びその装置を提供する。
【解決手段】エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は超臨界二酸化炭素雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮させることを特徴とする酒の熟成方法である。当該酒の熟成方法に用いられる超臨界熟成装置をも含む。
【解決手段】エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は超臨界二酸化炭素雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮させることを特徴とする酒の熟成方法である。当該酒の熟成方法に用いられる超臨界熟成装置をも含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酒の熟成方法及び装置、特に超臨界技術を利用して酒類の熟成を促進する方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
公知の酒類熟成技術において、最もよく見られるのは貯蔵（貯存）熟化法である。例えば、酒を微気孔がある貯酒甕（かめ）或はオーク木桶に貯蔵（貯存）し、貯蔵（貯存）の酒を自然に熟成させることで、酒の香り及び口当たりを向上させ、酒中の二日酔い、頭痛を起こしやすい微量の不純なアルコール、不純なケトン、不純なアルデヒド及びフランアルデヒド（Ｆｕｒａｎ Ａｌｄｅｈｙｄｅｓ）等の成分を除去する。貯蔵（貯存）熟成法は天然熟成法であるが、期日が掛かることが最大の欠点である。
【０００３】
熟成速度を速くさせるため、慣用の方法としては、酸素ガスの滲入（ｏｘｙｇｅｎ ｉｎｆｕｓｉｏｎ）速度を増加させる。例えば、特許文献１では、酸素ガスの滲入速度を約５０％増加させ、熟成速度を速くさせる方法が記載されている。但し速度を速くさせる（数倍乃至数十倍）には限度があり、さもなければ酒の酸化問題を起こす。
【０００４】
加熱によりエステル化反応を増進することでは、例えば、特許文献２、３にて、約２００℃まで加熱して、エステル化反応を約３０倍〜約４０倍速くさせる方法が記載されている。
【０００５】
様々な大きさ、形状、連続した内部気体通路（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ａｉｒ ｐａｓｓａｇｅｓ）を有するオーク木（オーク材）により、エステル化速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献４、５、６等が提案されている。
【０００６】
低周波（２０〜４００Ｈｚ）高磁場（１０〜１２０ガウス）熟成法による、酒の熟成速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献７が提案されている。
【０００７】
低周波（２０〜４００Ｈｚ）高磁場（１０〜１２０ガウス）熟成法による、酒の熟成速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献８、９が提案されている。
【０００８】
触媒による接触反応、例えば、特許文献１０は、ナノサイズの金、銀、白金等の触媒で酒液、醤油或は酢の熟成速度を速くさせる方法が提案されている。
【０００９】
特許文献２のデータによれば、従来の方法では３６〜４８ヶ月のエステル化反応を必要とするが、該特許文献２の方法では僅か３０〜４０日間でよい（エステル化速度は約３６倍、該特許文献２第１欄第５６行乃至第６７行参照）、風味（ｔａｓｔｅ）、色彩（ｃｏｌｏｕｒ）、及び香味（ａｒｏｍａ）から言えば、特許文献７の熟成方法により酒を数日間乃至数週間処理すれば、その熟成効果は従来の方法による１年に相当する（エステル化速度は約数十倍、該特許文献７第５欄第２８行乃至第３０行参照）。従って、上記の公知熟成方法を速くさせる程度の約数倍乃至数十倍である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６９６６２５０号明細書
【特許文献２】米国特許第６８６９６３０号明細書
【特許文献３】米国特許第６７０３０６０号明細書
【特許文献４】米国特許第３９４２４２３号明細書
【特許文献５】米国特許第５５３７９１３号明細書
【特許文献６】米国特許第６３７８４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第５８６０３５３号明細書
【特許文献８】米国特許第４２１０６７６号明細書
【特許文献９】台湾特許第２４１４３１号明細書（ＴＷ−Ｍ２４１４３１号明細書）
【特許文献１０】台湾特許第２６９９６４号明細書（ＴＷ−Ｍ２６９９６４号明細書）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献２では、３０〜４０日間を必要とする（該特許文献２第１欄第５６行乃至第６７行参照）という問題があった。
【００１２】
そこで、本発明の一つの目的は、超臨界条件にて触媒（例えば、エステル化触媒のリパーゼ；酵素であるが、以下では、広義の意味で「触媒」を用いる。）熟成反応を行う超臨界熟成装置を提供することである。
【００１３】
本発明のもう一つの目的は、超臨界条件とエステル化触媒の存在にて、酒を熟成させる超臨界の熟成装置を提供することである。
【００１４】
本発明の他の一つ目的は、超臨界条件下エステル化触媒で酒類熟成反応の進行を速くさせる超臨界の熟成装置を提供することである。
【００１５】
本発明のもう一つ目的は、超臨界条件下にて触媒熟成反応を行う超臨界の熟成方法を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる他の目的は、超臨界条件及びエステル化触媒の存在下、酒を熟成させる方法を提供することである。
【００１７】
本発明のまた更に他の一の目的は、超臨界条件下にてエステル化触媒で酒類熟成反応の進行を速くさせる超臨界の酒類熟成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（１） エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮させることを特徴とする酒の熟成方法である。
【００１９】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（２） 該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）が１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下、超臨界槽にて超臨界流体を形成し、更に該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）下、酒をエステル化触媒を含む触媒槽中に導くことを特徴とする、上記（１）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２０】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（３） 該触媒槽中の圧力及び該超臨界槽中の圧力が同じで、該触媒槽中の温度及び該超臨界槽中の温度が同じである、上記（２）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２１】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（４） 該超臨界槽中に蒸留用充填物を充填し、該触媒槽中のエステル化触媒はリパーゼである、上記（２）または（３）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２２】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（５） 該圧力（該超臨界槽中の圧力ないし超臨界炭酸ガスの圧力）が２０００〜４０００ｐｓｉである、上記（２）〜（４）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２３】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（６） 該圧力（該超臨界槽中の圧力ないし超臨界炭酸ガスの圧力）が２５００〜３０００ｐｓｉである、上記（４）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２４】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（７） 該温度（該超臨界槽中の温度ないし超臨界炭酸ガスの温度）が４０〜９０℃である、上記（２）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２５】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（８） 該温度（該超臨界槽中の温度ないし超臨界炭酸ガスの温度）が４５〜６５℃である、上記（２）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２６】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（９） 連続的プロセス（連続反応）で行うことを特徴とする、上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【００２７】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１０） 槽体、原料供給装置及び超臨界流体供給装置を含む超臨界槽であり、その内、該原料供給装置は、原料を該槽体に供給し、該超臨界流体供給装置は、超臨界流体を該槽体に供給し、該槽体は、供給された原料及び超臨界流体を収納し、供給した原料及び超臨界流体を均一な溶液に形成させる超臨界槽、及び
槽体と製品導出装置を含む触媒槽であり、該槽体内に触媒を含み、該製品導出装置は該触媒槽の槽体から製品を導出させ、且つ該触媒槽（の槽体）と該超臨界槽（の槽体）とは、該均一な溶液を該触媒と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、
を有する、超臨界熟成装置により達成されるものである。
【００２８】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１１） 該超臨界流体が超臨界二酸化炭素（流体）（ないし炭酸ガス超臨界流体）である、上記（１０）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００２９】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１２） 連続式超臨界熟成装置である、上記（１０）または（１１）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３０】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１３） 該超臨界流体供給装置が更に超臨界流体の圧力及び流速を制御するための制御バルブを含む、上記（１０）〜（１２）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３１】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１４） 該超臨界槽において、更に蒸餾用充填物を填入してある、上記（１０）〜（１３）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。によっても達成されるものである。
【００３２】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１５） 該超臨界槽中の圧力が、１０００〜５０００ｐｓｉに維持される、上記（１０）〜（１４）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３３】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１６） 該超臨界槽中の圧力が、２０００〜４０００ｐｓｉに維持される、上記（１５）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３４】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１７） 該超臨界槽中の圧力が、２５００〜３０００ｐｓｉに維持される、上記（１６）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３５】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１８） 該超臨界槽中の温度が３０〜１００℃である、上記（１０）〜（１７）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３６】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１９） 該超臨界槽中の温度が４０〜９０℃である、上記（１８）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３７】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２０） 該超臨界槽中の温度が４５〜６５℃である、上記（１９）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３８】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２１） 更に超臨界槽中の温度を制御するための温度制御装置を含む、上記（１０）〜（２０）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３９】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２２） 酒の熟成を速くするために使用される、上記（１０）〜（２１）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の酒の熟成方法に採用される超臨界エステル化技術は、大幅に酒の熟成技術を向上することができるものである。例えば、３６〜４８ヶ月のエステル化反応効果を達成するのに、特許文献２の方法ですら３０〜４０日間を必要とするのに対し、僅か数分間で完成できる。
【００４１】
また、本発明の酒類超臨界エステル化熟成技術によれば、エステル類物質を逐次に累積してまろやかな味（醇美の味）を生じる外、二日酔い、頭痛を引き起こしやすい微量の不純なアルコール、不純なケトン、不純なアルデヒド、及びフランアルデヒド等の健康に有害の成分をも低下或は除去することができ、品質の改善及び熟成時間の短縮に対していずれも顕著な効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１−ａ】市販の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｂ】比較例３の金門高粱酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｃ】貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｄ】貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｅ】実施例１の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ａ】市販の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ｂ】実施例２の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ｃ】実施例３の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ａ】実施例４のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｂ】実施例５のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｃ】実施例６のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｄ】実施例７のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｅ】実施例８のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図４】本発明の超臨界熟成装置のブロック図を示す。
【図５】本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例の図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、添付した図面を参照して本発明を適用した実施形態を説明する。
【００４４】
［Ｉ］本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）は、槽体（１）、原料供給装置（２）、及び超臨界流体供給装置（３）を含む超臨界槽（Ａ）であり、その内、該原料供給装置（２）は、原料（ａ）を該槽体（１）に供給し、該超臨界流体供給装置（３）は、超臨界流体（ｂ）を該槽体（１）に供給し、該槽体（１）は、供給された原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を収納し、供給した原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を均一な溶液（ｃ）に形成させる超臨界槽、及び
槽体（４）と製品導出装置（５）を含む触媒槽（Ｂ）であり、該槽体（４）内に触媒（ｄ）を含み、該製品導出装置（５）は、該触媒槽（Ｂ）の槽体（４）から製品（ｅ）を導出させ、且つ該触媒槽（Ｂ）（の槽体（４））と該超臨界槽Ａ（の槽体（１））とは、該均一な溶液（ｃ）を該触媒（ｄ）と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、を有する、装置構成となっている。該触媒槽（Ｂ）の槽体（４）と該超臨界槽（Ａ）の槽体（１）との連通は、例えば、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材で構成されている配管などにより構成されているのが望ましい。同様に、超臨界状態（圧力、温度）にさらされる恐れのある構成部材は、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材で構成されている必要がある。
【００４５】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）としては、バッチ式超臨界熟成装置、或は連続式超臨界熟成装置のいずれでもよく、連続式超臨界熟成装置が好ましい。本発明の超臨界熟成装置が連続式超臨界熟成装置の場合、該原料供給装置（２）は任意の公知の連続式原料供給装置でよい。例えば、モータ等を用い連続式原料供給装置等を用いることができる。モータの回転駆動速度などを変化（加速・減速、定速化など）させることで、原料（ａ）の供給量を任意に制御（コントロール）することができる。
【００４６】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）が、バッチ式超臨界熟成装置の場合、該原料供給装置（２）は、任意の公知の連続式原料供給装置（例えば、モータ等を用い連続式原料供給装置等）であるか、或は単純な開口自在な密閉装置（原料（ａ）供給時に開口（部）を開け、原料（ａ）を供給してから該密閉装置を封閉し、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材からなる開口蓋（２ａ）などにより該開口を閉じることのできる装置等）を備えたもの（原料供給装置（２））であればよい。
【００４７】
該超臨界流体供給装置（３）は、任意の公知の超臨界流体供給装置でもよく、例えば、モータ等を用い超臨界流体供給装置等が挙げられる。モータの回転駆動速度などを変化（加速・減速、定速化など）させることで、超臨界流体（ｂ）の供給量を任意に制御（コントロール）することもできる。また、超臨界流体供給装置（３）に用いるモータなどの装置部材や後述する制御バルブ（６）は、超臨界状態（圧力、温度）に十分に耐え得る部材で構成されている必要があることはいうまでもない。該超臨界流体供給装置（３）は、任意の公知の超臨界流体供給装置でもよく、一般から言えば、更に超臨界流体（ｂ）の圧力及び流速や流量を制御するための制御バルブ（６）を含むのが好ましい。なお、制御バルブ（６）を、圧力の制御と流量の制御の補助に用いるようにしてもよい。
【００４８】
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）に用いられる上記の超臨界流体（ｂ）は、好ましくは超臨界二酸化炭素（ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ）ないしその流体（ｆｌｕｉｄ）ないし炭酸ガス超臨界流体であり、好ましくは超臨界二酸化炭素（流体）である。
【００４９】
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）では、上記の超臨界槽（Ａ）に（蒸留用）充填物（ｆ）を充填するのが好ましい。該充填物（ｆ）は、任意に増加できる理論板（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｐｌａｔｅｓ）数の充填物（ｆ）でよく、例えば、Ｐｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ）等の蒸留用充填物（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｐａｃｋｉｎｇ）により、反応速率を増進し、超臨界槽（Ａ）の相対的大きさを低下させることができる。
【００５０】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量が大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。超臨界槽（Ａ）における超臨界二酸化炭素（炭酸ガス超臨界流体）（ｂ）の流量は、超臨界槽（Ａ）の大きさにより決められる。
【００５１】
超臨界槽（Ａ）における圧力は、二酸化炭素（炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、異なる熟成反応により決められ、酒の熟成反応を例とし、超臨界槽（Ａ）中の圧力を１０００〜５０００ｐｓｉに維持するのが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉに維持するのがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉに維持するのが最も好ましい。
【００５２】
超臨界槽（Ａ）中の温度は、二酸化炭素（炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、異なる熟成反応により決められ、酒の熟成反応を例とし、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい、４５〜６５℃が最も好ましい。超臨界槽（Ａ）の槽体（１）がより大きい場合、該超臨界槽（Ａ）の温度を維持するため、更に超臨界槽（Ａ）中の温度を制御するための温度制御装置（７）を含むことが好ましい。該温度制御装置（７）は、任意の公知の温度制御装置でよく、例えば、制御機能を有するヒータコイル、あるいは熱水還流装置等が挙げられる。
【００５３】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量が大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。
【００５４】
次に、本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）の触媒槽（Ｂ）中（詳しくはその内の槽体（４）内）の触媒（ｄ）は、異なる熟成反応により決められる。エステル化反応を例とし、該触媒（ｄ）は、任意の公知のエステル化触媒、例えばリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）でよく、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍ ４３５（デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ）等が利用できる。但し、これらになんら制限されるものではない。上記の触媒（ｄ）の用量には一定の制限がなく、触媒（ｄ）の用量が大きければ熟成効果は相対的高く、触媒（ｄ）の用量が少なければ熟成効果は相対的低い。
【００５５】
該製品導出装置（５）は、上記触媒槽（Ｂ）（槽体（４））中のエステル化触媒（ｄ）の存在下酒の熟成反応により生成される製品（ｅ）を適時（バッチ或いは連続的に）導出させて（取り出させて）なる装置である。
【００５６】
本発明の上記の超臨界熟成装置（第１の実施形態）の使用条件は、異なる熟成反応により決められる。酒の熟成反応を例とし、その反応条件は下記の酒の熟成方法に述べる通りである。
【００５７】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）は、酒の熟成を速くさせることが既に確認され、食品薬物技術に詳しい者（当業者）なら同じ或は類似の装置を用いて、様々な釀造食品或は薬物の熟成反応、例えば、食酢の熟成反応を行うことができる。即ち、本発明の超臨界熟成装置は、酒の熟成を速くさせることができる用途のみに何ら制限されるものではなく、様々な釀造食品或は薬物の熟成反応を速くさせることができる用途に用いることができ、１例を挙げれば、食酢の熟成反応を速くさせることができる用途に用いることができる。
【００５８】
［ＩＩ］本発明の酒の熟成方法（第２の実施形態）
本発明は、酒の熟成方法（第２の実施形態）を含むものであって、本発明の酒の熟成方法は、エステル化触媒（ｄ）の存在下で酒（原料（ａ））をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）雰囲気において酒（原料（ａ））のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮することを特徴とするものである。
【００５９】
上記の超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）の操作条件は、１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下にて、二酸化炭素（ないし炭酸ガス）を超臨界槽（Ａ）において超臨界流体（ｂ）を形成させる。更に該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）下、酒（原料（ａ））を触媒槽（Ｂ）中（特に槽体（４）中）に供給することを特徴とするものである。かかる一連の操作により、該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）下、酒（原料（ａ））を触媒槽（Ｂ）中（特に槽体（４）中）に導き、酒（原料（ａ））のエステル化反応（熟成反応の大幅な短縮）を行うものである（上記超臨界熟成装置（第１の実施形態）の参照）。
【００６０】
上記の超臨界槽（Ａ）中に、（蒸留用）充填物（ｆ）を充填することが好ましい。該充填物（ｆ）は、任意に増加できる理論板数の充填物でよく、例えば、蒸留用充填物、例えば、Ｐｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）により、反応速度（反応速率）を増進し、超臨界槽（Ａ）の相対的大きさを低下させることができる。
【００６１】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。超臨界槽（Ａ）中の二酸化炭素（ないし炭酸ガス）（超臨界二酸化炭素（流体）ないし超臨界炭酸ガス（ｂ））の流量は超臨界槽（Ａ）の大きさに従い決められる。また、超臨界槽（Ａ）における圧力は、二酸化炭素（ないし炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、超臨界槽（Ａ）中の圧力を１０００〜５０００ｐｓｉに維持するのが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉに維持するのがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉに維持するのが最も好ましい。
【００６２】
上記の超臨界槽（Ａ）中の温度は、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、４５〜６５℃が最も好ましい。
【００６３】
上記のエステル化反応は、バッチ式反応、或は連続反応でよく、連続反応が好ましい。連続反応にて、超臨界槽（Ａ）ないし触媒槽（Ｂ）の酒（原料（ａ））の流量の大きさには一定の制限がなく、酒（原料（ａ））の流量が大きければ熟成効果は相対的低く、酒（原料（ａ））の流量が小さければ熟成効果は相対的高い。
【００６４】
上記の触媒槽（Ｂ）中の圧力は、１０００〜５０００ｐｓｉが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉが最も好ましい。
【００６５】
一般から言えば、触媒槽（Ｂ）中の圧力は超臨界槽（Ａ）中の圧力と実質上同じであることが好ましい。
【００６６】
触媒槽（Ｂ）中の触媒（ｄ）は、任意の公知のエステル化触媒、例えばリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）でよく、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍ ４３５（デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ）等が利用できる。但し、本発明に用いることのできる触媒（ｄ）に関して、上記に例示したものに何ら制限されるものではない。上記の触媒（ｄ）の用量には一定の制限がなく、触媒（ｄ）の用量が大きければ熟成効果は相対的高く、触媒（ｄ）の用量が少なければ熟成効果は相対的低い。
【００６７】
上記の触媒槽（Ｂ）中の温度は、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、４５〜６５℃が最も好ましい。一般から言えば、触媒槽（Ｂ）中の温度は超臨界槽（Ａ）中の温度と実質上同じであることが好ましい。
【００６８】
一般から言えば、超臨界槽（Ａ）および触媒槽（Ｂ）の容量が大きければ生産能力は高く、容量が小さければ生産能力は低い。酒（原料（ａ））の流量が小さく、触媒（ｄ）の用量が大きければ、超臨界エステル化の効果は高く、逆では超臨界エステル化の効果は低い。
【００６９】
本発明の酒の熟成方法及びその装置を更に説明するため、好ましい具体例（実施形態）を、図面を用いて説明する。
【００７０】
図４は、本発明の超臨界熟成装置のブロック図を示す。その内、符号１００は原料供給装置、符号２００は超臨界流体供給装置、符号３００は超臨界槽の槽体（以下、図５や実施例でも単に超臨界槽と称記する。）、符号４００は触媒槽の槽体（以下、図５や実施例でも単に超臨界槽と称記する。）、符号５００は製品導出装置（製品槽）をそれぞれ示す。
【００７１】
図４に示すように、原料供給装置１００と超臨界槽３００との間は、配管６１３（接手）で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６１３）による連接を示す）。また超臨界流体供給装置２００と超臨界槽３００との間は、配管（接手）６２３で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６２３）による連接を示す）。さらに超臨界槽３００と触媒槽４００との間は、配管（接手）６３４で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６３４）による連接を示す）。そして、触媒槽４００と製品導出装置（製品槽）５００との間は、配管（接手）６４０で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６４０）による連接を示す）。
【００７２】
図５は、本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例を示す図である。
【００７３】
その内、符号１１０は、図４中の原料供給装置１００のポンプを示す。相対的に超臨界槽３００から言えば、ポンプ１１０を含む原料供給装置は、配管６１３を通して、原料（ａ）を超臨界槽３００に供給する。符号２１０は図４中の超臨界流体供給装置２００のポンプである。相対的に超臨界槽３００から言えば、ポンプ２１０を含む超臨界流体供給装置は、配管６２３を通して、超臨界流体（ｂ）を超臨界槽３００に供給する。超臨界槽３００と触媒槽４００との間に、配管６３４で連通され、超臨界槽３００に供給した原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を実質上均一な溶液（ｃ）を形成し、この溶液（ｃ）を触媒槽４００に入れてエステル化反応を行い、触媒槽４００は配管６４０を含み、製品（ｅ）を製品導出装置（製品槽：図中未表示。図４の製品導出装置５００）に導出（導入）する。
【００７４】
さらに図５に示す本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例では、超臨界槽３００に（蒸留用）充填物を充填するが、符号を表示してない。触媒槽４００には触媒（ｄ）として、好ましくはリパーゼを含むが、符号示してない。配管６２３には別に排気管６３０を含み（＝排気管６３０が分岐して設けられており）、更に必要時に部分或は全部の超臨界流体（ｂ）を排出させる配管６１３、６２３、６３４、６４０及び排気管６３０には、バルブ（弁）を含む（配管６１３、６２３、６３４、６４０及び排気管６３０上には、いずれも適当な位置に１又は２以上のバルブ（弁）が適宜設置されていてもよい）（図中には各配管に１又は２個のバルブを用いた例が表示しているが、符号を表示してない）。これらのバルブは、超臨界流体（ｂ）の輸送を制御する。その外、配管６３４は圧力計を含む（配管６３４上には適当な位置に１又は２以上の圧力計が適宜設置されていてもよい）（図中に２個の圧力計を用いた例が表示しているが、符号は表示してない）。これらの圧力計は、超臨界槽３００及び触媒槽４００の圧力表示及び制御をし易くさせる。この外、超臨界槽３００及び触媒槽４００は、それぞれ温度制御装置（図中未表示）を含み、超臨界槽３００及び触媒槽４００の温度制御をし易くさせる。
【実施例】
【００７５】
以下、非制限的で例示的な実施形態（実施例）及び比較例を通じて本発明をより詳しく説明する。
【００７６】
比較例１〜３
５００ｍｌの市販のアルコール度数５８°（アルコール度数；アルコール飲料に対するエタノールの体積濃度を百分率（パーセント、％）で表示した割合である。）の金門高梁酒（きんもんこうりゃんちゅう）をそれぞれ１０００ｍｌ高梁酒瓶に入れて、それぞれ３ｇ、５ｇ、１０ｇの触媒を加え、半年密封した後、開瓶（開封）してテストした。ここで、触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。
【００７７】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、顕著な違い（差異）は見られなかった。
【００７８】
実施例１
比較例１〜３と同様の市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒を図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は３７リットルであり、超臨界槽３００に蒸留用充填物として１８ｋｇのＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を充填し、触媒槽４００中の触媒の用量は１ｋｇであり、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００中の超臨界二酸化炭素（流体）圧力が２５００ｐｓｉ、温度が５０℃、高梁酒流量が５０Ｌ／ｈｒであった。
【００７９】
エステル化後の酒と市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒、貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒、及び貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表１の通りである。実施例１で製造された酒の風味、香味は、貯蔵（貯存）２０年及び貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒より遥かに優れていることが確認できた。
【００８０】
【表１】
【００８１】
ＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ガススペクトルグラフィー／マススペクトルグラフィー）流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒、比較例３、貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒、貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒、実施例１で製造された酒をそれぞれ分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図１−ａ、１−ｂ、１−ｃ、１−ｄ、１−ｅに示し、その内、図示されているスペクトルグラフィー左側のピークはヘキサデカン酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約７００Ｋ（即ち７０００００に相当）、１００Ｋ、９００Ｋ、１０５０Ｋ、５５００Ｋより大きく、図示されているスペクトルグラフィー右側ピークはリノール酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約４００Ｋ、５０Ｋ、５００Ｋ、５００Ｋ、４５００Ｋである。明らかに超臨界エステル化反応は酒中エステル類の含量を増加させ、酒を更に香醇（Ａｒｏｍａｔｉｃ：芳醇で、香りが良く、芳香である。刺激がないもの。）にすることが確認できた。
【００８２】
実施例２〜３
中国で製造された五糧液酒を図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は１０リットルで、超臨界槽３００中に蒸留用充填物としてＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を５ｋｇ充填した。触媒槽４００中の触媒の用量は２００ｇで、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００での超臨界二酸化炭素（流体）圧力２５００ｐｓｉ、温度５０℃、実施例２、３の五糧液酒の流量はそれぞれ３Ｌ／ｈｒ、１．５Ｌ／ｈｒであった。
【００８３】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表２の如きである。実施例２、３に製造された酒の風味、香味は、いずれも未エステル化の酒より遥かに優れていることが確認できた。
【００８４】
【表２】
【００８５】
ＧＣ／ＭＳを流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ未エステル化の酒、実施例２、３で製造された酒を分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図２−ａ、２−ｂ、２−ｃの通りである。その内、図示されているスペクトルグラフィー左側のピークはヘキサデカン酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約１００Ｋ、３００Ｋ、５５０Ｋであり、図示されているスペクトルグラフィー右側ピークはリノール酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約５０Ｋ、２００Ｋ、４００Ｋである。明らかに超臨界エステル化反応は酒中エステル類の含量を増加させ、酒を更に香醇にすることが確認できた。
【００８６】
実施例４〜８
市販のサントリーウイスキーを図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は１０リットルで、超臨界槽３００中に蒸留用充填物としてＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を５ｋｇ充填した。触媒槽４００中の触媒の用量は２００ｇで、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００での超臨界二酸化炭素（流体）圧力２５００ｐｓｉ、温度５０℃であり、実施例４、５、６、７、８のウイスキーの流量はそれぞれ３．０Ｌ／ｈｒ、２．５Ｌ／ｈｒ、２．０Ｌ／ｈｒ、１．５Ｌ／ｈｒ、１．０Ｌ／ｈｒとした。
【００８７】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表３の如きである。実施例４〜８に製造された酒の風味、香味は、いずれも未エステル化の酒より遥かに優れている。
【００８８】
【表３】
【００８９】
ＧＣ／ＭＳを流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ実施例４〜８で製造された酒を分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図３−ａ、３−ｂ、３−ｃ、３−ｄ、３−ｅの通りである。その内、各図で特に酢酸（ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ、ピーク２）、及び代表的な不純物（代表性雜質）である３−メチル−１−ブタノール（３−ｍｅｔｈｙｌ １−ｂｕｔａｎｏｌ、ピーク１）を拡大し、各該図の中央に示した。図中に示すように超臨界エステル化反応は酒中不純物（雜質）の含量を低下することができ、酒の辛い風味と刺激辛味の程度を低下させることができることが確認できた。ここで、薄果物香りは、香りが薄い果物の香りであり、沈醇（ａｒｏｍａ）は、よい香り、より匂いで、刺激辛味が低く、芳香である。
【００９０】
実施例９〜２４
実施例２の設備（触媒の用量は表４参照）を用い、表４の諸列の反応条件で、金門高梁酒に対し、超臨界エステル化反応を行い、エステル化後の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表４の通りである。
【００９１】
【表４】
【符号の説明】
【００９２】
１００ 原料供給装置、
１１０ 原料供給装置のポンプ、
２００ 超臨界流体供給装置、
２１０ 超臨界流体供給装置のポンプ、
３００ 超臨界槽、
４００ 触媒槽、
５００ 製品導出装置（製品槽）、
６１３、６２３、６３０、６３４、６４０ 配管ないし排気管。
【技術分野】
【０００１】
本発明は酒の熟成方法及び装置、特に超臨界技術を利用して酒類の熟成を促進する方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
公知の酒類熟成技術において、最もよく見られるのは貯蔵（貯存）熟化法である。例えば、酒を微気孔がある貯酒甕（かめ）或はオーク木桶に貯蔵（貯存）し、貯蔵（貯存）の酒を自然に熟成させることで、酒の香り及び口当たりを向上させ、酒中の二日酔い、頭痛を起こしやすい微量の不純なアルコール、不純なケトン、不純なアルデヒド及びフランアルデヒド（Ｆｕｒａｎ Ａｌｄｅｈｙｄｅｓ）等の成分を除去する。貯蔵（貯存）熟成法は天然熟成法であるが、期日が掛かることが最大の欠点である。
【０００３】
熟成速度を速くさせるため、慣用の方法としては、酸素ガスの滲入（ｏｘｙｇｅｎ ｉｎｆｕｓｉｏｎ）速度を増加させる。例えば、特許文献１では、酸素ガスの滲入速度を約５０％増加させ、熟成速度を速くさせる方法が記載されている。但し速度を速くさせる（数倍乃至数十倍）には限度があり、さもなければ酒の酸化問題を起こす。
【０００４】
加熱によりエステル化反応を増進することでは、例えば、特許文献２、３にて、約２００℃まで加熱して、エステル化反応を約３０倍〜約４０倍速くさせる方法が記載されている。
【０００５】
様々な大きさ、形状、連続した内部気体通路（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ａｉｒ ｐａｓｓａｇｅｓ）を有するオーク木（オーク材）により、エステル化速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献４、５、６等が提案されている。
【０００６】
低周波（２０〜４００Ｈｚ）高磁場（１０〜１２０ガウス）熟成法による、酒の熟成速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献７が提案されている。
【０００７】
低周波（２０〜４００Ｈｚ）高磁場（１０〜１２０ガウス）熟成法による、酒の熟成速度を速くさせる方法として、例えば、特許文献８、９が提案されている。
【０００８】
触媒による接触反応、例えば、特許文献１０は、ナノサイズの金、銀、白金等の触媒で酒液、醤油或は酢の熟成速度を速くさせる方法が提案されている。
【０００９】
特許文献２のデータによれば、従来の方法では３６〜４８ヶ月のエステル化反応を必要とするが、該特許文献２の方法では僅か３０〜４０日間でよい（エステル化速度は約３６倍、該特許文献２第１欄第５６行乃至第６７行参照）、風味（ｔａｓｔｅ）、色彩（ｃｏｌｏｕｒ）、及び香味（ａｒｏｍａ）から言えば、特許文献７の熟成方法により酒を数日間乃至数週間処理すれば、その熟成効果は従来の方法による１年に相当する（エステル化速度は約数十倍、該特許文献７第５欄第２８行乃至第３０行参照）。従って、上記の公知熟成方法を速くさせる程度の約数倍乃至数十倍である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６９６６２５０号明細書
【特許文献２】米国特許第６８６９６３０号明細書
【特許文献３】米国特許第６７０３０６０号明細書
【特許文献４】米国特許第３９４２４２３号明細書
【特許文献５】米国特許第５５３７９１３号明細書
【特許文献６】米国特許第６３７８４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第５８６０３５３号明細書
【特許文献８】米国特許第４２１０６７６号明細書
【特許文献９】台湾特許第２４１４３１号明細書（ＴＷ−Ｍ２４１４３１号明細書）
【特許文献１０】台湾特許第２６９９６４号明細書（ＴＷ−Ｍ２６９９６４号明細書）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献２では、３０〜４０日間を必要とする（該特許文献２第１欄第５６行乃至第６７行参照）という問題があった。
【００１２】
そこで、本発明の一つの目的は、超臨界条件にて触媒（例えば、エステル化触媒のリパーゼ；酵素であるが、以下では、広義の意味で「触媒」を用いる。）熟成反応を行う超臨界熟成装置を提供することである。
【００１３】
本発明のもう一つの目的は、超臨界条件とエステル化触媒の存在にて、酒を熟成させる超臨界の熟成装置を提供することである。
【００１４】
本発明の他の一つ目的は、超臨界条件下エステル化触媒で酒類熟成反応の進行を速くさせる超臨界の熟成装置を提供することである。
【００１５】
本発明のもう一つ目的は、超臨界条件下にて触媒熟成反応を行う超臨界の熟成方法を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる他の目的は、超臨界条件及びエステル化触媒の存在下、酒を熟成させる方法を提供することである。
【００１７】
本発明のまた更に他の一の目的は、超臨界条件下にてエステル化触媒で酒類熟成反応の進行を速くさせる超臨界の酒類熟成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（１） エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮させることを特徴とする酒の熟成方法である。
【００１９】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（２） 該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）が１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下、超臨界槽にて超臨界流体を形成し、更に該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）下、酒をエステル化触媒を含む触媒槽中に導くことを特徴とする、上記（１）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２０】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（３） 該触媒槽中の圧力及び該超臨界槽中の圧力が同じで、該触媒槽中の温度及び該超臨界槽中の温度が同じである、上記（２）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２１】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（４） 該超臨界槽中に蒸留用充填物を充填し、該触媒槽中のエステル化触媒はリパーゼである、上記（２）または（３）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２２】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（５） 該圧力（該超臨界槽中の圧力ないし超臨界炭酸ガスの圧力）が２０００〜４０００ｐｓｉである、上記（２）〜（４）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２３】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（６） 該圧力（該超臨界槽中の圧力ないし超臨界炭酸ガスの圧力）が２５００〜３０００ｐｓｉである、上記（４）に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２４】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（７） 該温度（該超臨界槽中の温度ないし超臨界炭酸ガスの温度）が４０〜９０℃である、上記（２）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２５】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（８） 該温度（該超臨界槽中の温度ないし超臨界炭酸ガスの温度）が４５〜６５℃である、上記（２）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法によっても達成されるものである。
【００２６】
上記目的を達成するための本発明の方法は、（９） 連続的プロセス（連続反応）で行うことを特徴とする、上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【００２７】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１０） 槽体、原料供給装置及び超臨界流体供給装置を含む超臨界槽であり、その内、該原料供給装置は、原料を該槽体に供給し、該超臨界流体供給装置は、超臨界流体を該槽体に供給し、該槽体は、供給された原料及び超臨界流体を収納し、供給した原料及び超臨界流体を均一な溶液に形成させる超臨界槽、及び
槽体と製品導出装置を含む触媒槽であり、該槽体内に触媒を含み、該製品導出装置は該触媒槽の槽体から製品を導出させ、且つ該触媒槽（の槽体）と該超臨界槽（の槽体）とは、該均一な溶液を該触媒と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、
を有する、超臨界熟成装置により達成されるものである。
【００２８】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１１） 該超臨界流体が超臨界二酸化炭素（流体）（ないし炭酸ガス超臨界流体）である、上記（１０）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００２９】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１２） 連続式超臨界熟成装置である、上記（１０）または（１１）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３０】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１３） 該超臨界流体供給装置が更に超臨界流体の圧力及び流速を制御するための制御バルブを含む、上記（１０）〜（１２）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３１】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１４） 該超臨界槽において、更に蒸餾用充填物を填入してある、上記（１０）〜（１３）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。によっても達成されるものである。
【００３２】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１５） 該超臨界槽中の圧力が、１０００〜５０００ｐｓｉに維持される、上記（１０）〜（１４）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３３】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１６） 該超臨界槽中の圧力が、２０００〜４０００ｐｓｉに維持される、上記（１５）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３４】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１７） 該超臨界槽中の圧力が、２５００〜３０００ｐｓｉに維持される、上記（１６）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３５】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１８） 該超臨界槽中の温度が３０〜１００℃である、上記（１０）〜（１７）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３６】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（１９） 該超臨界槽中の温度が４０〜９０℃である、上記（１８）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３７】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２０） 該超臨界槽中の温度が４５〜６５℃である、上記（１９）に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３８】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２１） 更に超臨界槽中の温度を制御するための温度制御装置を含む、上記（１０）〜（２０）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【００３９】
上記目的を達成するための本発明の装置は、（２２） 酒の熟成を速くするために使用される、上記（１０）〜（２１）のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置によっても達成されるものである。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の酒の熟成方法に採用される超臨界エステル化技術は、大幅に酒の熟成技術を向上することができるものである。例えば、３６〜４８ヶ月のエステル化反応効果を達成するのに、特許文献２の方法ですら３０〜４０日間を必要とするのに対し、僅か数分間で完成できる。
【００４１】
また、本発明の酒類超臨界エステル化熟成技術によれば、エステル類物質を逐次に累積してまろやかな味（醇美の味）を生じる外、二日酔い、頭痛を引き起こしやすい微量の不純なアルコール、不純なケトン、不純なアルデヒド、及びフランアルデヒド等の健康に有害の成分をも低下或は除去することができ、品質の改善及び熟成時間の短縮に対していずれも顕著な効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１−ａ】市販の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｂ】比較例３の金門高粱酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｃ】貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｄ】貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図１−ｅ】実施例１の金門高梁酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ａ】市販の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ｂ】実施例２の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図２−ｃ】実施例３の五糧液酒のＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ａ】実施例４のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｂ】実施例５のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｃ】実施例６のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｄ】実施例７のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図３−ｅ】実施例８のサントリーウイスキーのＧＣ／ＭＳスペクトルグラフィーを示す。
【図４】本発明の超臨界熟成装置のブロック図を示す。
【図５】本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例の図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、添付した図面を参照して本発明を適用した実施形態を説明する。
【００４４】
［Ｉ］本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）は、槽体（１）、原料供給装置（２）、及び超臨界流体供給装置（３）を含む超臨界槽（Ａ）であり、その内、該原料供給装置（２）は、原料（ａ）を該槽体（１）に供給し、該超臨界流体供給装置（３）は、超臨界流体（ｂ）を該槽体（１）に供給し、該槽体（１）は、供給された原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を収納し、供給した原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を均一な溶液（ｃ）に形成させる超臨界槽、及び
槽体（４）と製品導出装置（５）を含む触媒槽（Ｂ）であり、該槽体（４）内に触媒（ｄ）を含み、該製品導出装置（５）は、該触媒槽（Ｂ）の槽体（４）から製品（ｅ）を導出させ、且つ該触媒槽（Ｂ）（の槽体（４））と該超臨界槽Ａ（の槽体（１））とは、該均一な溶液（ｃ）を該触媒（ｄ）と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、を有する、装置構成となっている。該触媒槽（Ｂ）の槽体（４）と該超臨界槽（Ａ）の槽体（１）との連通は、例えば、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材で構成されている配管などにより構成されているのが望ましい。同様に、超臨界状態（圧力、温度）にさらされる恐れのある構成部材は、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材で構成されている必要がある。
【００４５】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）としては、バッチ式超臨界熟成装置、或は連続式超臨界熟成装置のいずれでもよく、連続式超臨界熟成装置が好ましい。本発明の超臨界熟成装置が連続式超臨界熟成装置の場合、該原料供給装置（２）は任意の公知の連続式原料供給装置でよい。例えば、モータ等を用い連続式原料供給装置等を用いることができる。モータの回転駆動速度などを変化（加速・減速、定速化など）させることで、原料（ａ）の供給量を任意に制御（コントロール）することができる。
【００４６】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）が、バッチ式超臨界熟成装置の場合、該原料供給装置（２）は、任意の公知の連続式原料供給装置（例えば、モータ等を用い連続式原料供給装置等）であるか、或は単純な開口自在な密閉装置（原料（ａ）供給時に開口（部）を開け、原料（ａ）を供給してから該密閉装置を封閉し、超臨界状態（圧力、温度）下でも十分に耐え得る部材からなる開口蓋（２ａ）などにより該開口を閉じることのできる装置等）を備えたもの（原料供給装置（２））であればよい。
【００４７】
該超臨界流体供給装置（３）は、任意の公知の超臨界流体供給装置でもよく、例えば、モータ等を用い超臨界流体供給装置等が挙げられる。モータの回転駆動速度などを変化（加速・減速、定速化など）させることで、超臨界流体（ｂ）の供給量を任意に制御（コントロール）することもできる。また、超臨界流体供給装置（３）に用いるモータなどの装置部材や後述する制御バルブ（６）は、超臨界状態（圧力、温度）に十分に耐え得る部材で構成されている必要があることはいうまでもない。該超臨界流体供給装置（３）は、任意の公知の超臨界流体供給装置でもよく、一般から言えば、更に超臨界流体（ｂ）の圧力及び流速や流量を制御するための制御バルブ（６）を含むのが好ましい。なお、制御バルブ（６）を、圧力の制御と流量の制御の補助に用いるようにしてもよい。
【００４８】
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）に用いられる上記の超臨界流体（ｂ）は、好ましくは超臨界二酸化炭素（ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ）ないしその流体（ｆｌｕｉｄ）ないし炭酸ガス超臨界流体であり、好ましくは超臨界二酸化炭素（流体）である。
【００４９】
本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）では、上記の超臨界槽（Ａ）に（蒸留用）充填物（ｆ）を充填するのが好ましい。該充填物（ｆ）は、任意に増加できる理論板（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｐｌａｔｅｓ）数の充填物（ｆ）でよく、例えば、Ｐｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ）等の蒸留用充填物（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｐａｃｋｉｎｇ）により、反応速率を増進し、超臨界槽（Ａ）の相対的大きさを低下させることができる。
【００５０】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量が大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。超臨界槽（Ａ）における超臨界二酸化炭素（炭酸ガス超臨界流体）（ｂ）の流量は、超臨界槽（Ａ）の大きさにより決められる。
【００５１】
超臨界槽（Ａ）における圧力は、二酸化炭素（炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、異なる熟成反応により決められ、酒の熟成反応を例とし、超臨界槽（Ａ）中の圧力を１０００〜５０００ｐｓｉに維持するのが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉに維持するのがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉに維持するのが最も好ましい。
【００５２】
超臨界槽（Ａ）中の温度は、二酸化炭素（炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、異なる熟成反応により決められ、酒の熟成反応を例とし、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい、４５〜６５℃が最も好ましい。超臨界槽（Ａ）の槽体（１）がより大きい場合、該超臨界槽（Ａ）の温度を維持するため、更に超臨界槽（Ａ）中の温度を制御するための温度制御装置（７）を含むことが好ましい。該温度制御装置（７）は、任意の公知の温度制御装置でよく、例えば、制御機能を有するヒータコイル、あるいは熱水還流装置等が挙げられる。
【００５３】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量が大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。
【００５４】
次に、本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）の触媒槽（Ｂ）中（詳しくはその内の槽体（４）内）の触媒（ｄ）は、異なる熟成反応により決められる。エステル化反応を例とし、該触媒（ｄ）は、任意の公知のエステル化触媒、例えばリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）でよく、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍ ４３５（デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ）等が利用できる。但し、これらになんら制限されるものではない。上記の触媒（ｄ）の用量には一定の制限がなく、触媒（ｄ）の用量が大きければ熟成効果は相対的高く、触媒（ｄ）の用量が少なければ熟成効果は相対的低い。
【００５５】
該製品導出装置（５）は、上記触媒槽（Ｂ）（槽体（４））中のエステル化触媒（ｄ）の存在下酒の熟成反応により生成される製品（ｅ）を適時（バッチ或いは連続的に）導出させて（取り出させて）なる装置である。
【００５６】
本発明の上記の超臨界熟成装置（第１の実施形態）の使用条件は、異なる熟成反応により決められる。酒の熟成反応を例とし、その反応条件は下記の酒の熟成方法に述べる通りである。
【００５７】
上記した本発明の超臨界熟成装置（第１の実施形態）は、酒の熟成を速くさせることが既に確認され、食品薬物技術に詳しい者（当業者）なら同じ或は類似の装置を用いて、様々な釀造食品或は薬物の熟成反応、例えば、食酢の熟成反応を行うことができる。即ち、本発明の超臨界熟成装置は、酒の熟成を速くさせることができる用途のみに何ら制限されるものではなく、様々な釀造食品或は薬物の熟成反応を速くさせることができる用途に用いることができ、１例を挙げれば、食酢の熟成反応を速くさせることができる用途に用いることができる。
【００５８】
［ＩＩ］本発明の酒の熟成方法（第２の実施形態）
本発明は、酒の熟成方法（第２の実施形態）を含むものであって、本発明の酒の熟成方法は、エステル化触媒（ｄ）の存在下で酒（原料（ａ））をエステル化する酒の熟成方法において、該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）雰囲気において酒（原料（ａ））のエステル化作用を行い、熟成時間を大幅に短縮することを特徴とするものである。
【００５９】
上記の超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）の操作条件は、１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下にて、二酸化炭素（ないし炭酸ガス）を超臨界槽（Ａ）において超臨界流体（ｂ）を形成させる。更に該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）下、酒（原料（ａ））を触媒槽（Ｂ）中（特に槽体（４）中）に供給することを特徴とするものである。かかる一連の操作により、該超臨界二酸化炭素（流体）（ないし超臨界炭酸ガス）（ｂ）下、酒（原料（ａ））を触媒槽（Ｂ）中（特に槽体（４）中）に導き、酒（原料（ａ））のエステル化反応（熟成反応の大幅な短縮）を行うものである（上記超臨界熟成装置（第１の実施形態）の参照）。
【００６０】
上記の超臨界槽（Ａ）中に、（蒸留用）充填物（ｆ）を充填することが好ましい。該充填物（ｆ）は、任意に増加できる理論板数の充填物でよく、例えば、蒸留用充填物、例えば、Ｐｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）により、反応速度（反応速率）を増進し、超臨界槽（Ａ）の相対的大きさを低下させることができる。
【００６１】
上記の超臨界槽（Ａ）の大きさには一定の制限がなく、容量大きければ生産能力は大きく、容量が小さければ生産能力は小さい。超臨界槽（Ａ）中の二酸化炭素（ないし炭酸ガス）（超臨界二酸化炭素（流体）ないし超臨界炭酸ガス（ｂ））の流量は超臨界槽（Ａ）の大きさに従い決められる。また、超臨界槽（Ａ）における圧力は、二酸化炭素（ないし炭酸ガス）を超臨界流体（ｂ）に維持できることを必要条件とし、超臨界槽（Ａ）中の圧力を１０００〜５０００ｐｓｉに維持するのが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉに維持するのがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉに維持するのが最も好ましい。
【００６２】
上記の超臨界槽（Ａ）中の温度は、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、４５〜６５℃が最も好ましい。
【００６３】
上記のエステル化反応は、バッチ式反応、或は連続反応でよく、連続反応が好ましい。連続反応にて、超臨界槽（Ａ）ないし触媒槽（Ｂ）の酒（原料（ａ））の流量の大きさには一定の制限がなく、酒（原料（ａ））の流量が大きければ熟成効果は相対的低く、酒（原料（ａ））の流量が小さければ熟成効果は相対的高い。
【００６４】
上記の触媒槽（Ｂ）中の圧力は、１０００〜５０００ｐｓｉが好ましく、２０００〜４０００ｐｓｉがより好ましく、２５００〜３０００ｐｓｉが最も好ましい。
【００６５】
一般から言えば、触媒槽（Ｂ）中の圧力は超臨界槽（Ａ）中の圧力と実質上同じであることが好ましい。
【００６６】
触媒槽（Ｂ）中の触媒（ｄ）は、任意の公知のエステル化触媒、例えばリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）でよく、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍ ４３５（デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ）等が利用できる。但し、本発明に用いることのできる触媒（ｄ）に関して、上記に例示したものに何ら制限されるものではない。上記の触媒（ｄ）の用量には一定の制限がなく、触媒（ｄ）の用量が大きければ熟成効果は相対的高く、触媒（ｄ）の用量が少なければ熟成効果は相対的低い。
【００６７】
上記の触媒槽（Ｂ）中の温度は、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、４５〜６５℃が最も好ましい。一般から言えば、触媒槽（Ｂ）中の温度は超臨界槽（Ａ）中の温度と実質上同じであることが好ましい。
【００６８】
一般から言えば、超臨界槽（Ａ）および触媒槽（Ｂ）の容量が大きければ生産能力は高く、容量が小さければ生産能力は低い。酒（原料（ａ））の流量が小さく、触媒（ｄ）の用量が大きければ、超臨界エステル化の効果は高く、逆では超臨界エステル化の効果は低い。
【００６９】
本発明の酒の熟成方法及びその装置を更に説明するため、好ましい具体例（実施形態）を、図面を用いて説明する。
【００７０】
図４は、本発明の超臨界熟成装置のブロック図を示す。その内、符号１００は原料供給装置、符号２００は超臨界流体供給装置、符号３００は超臨界槽の槽体（以下、図５や実施例でも単に超臨界槽と称記する。）、符号４００は触媒槽の槽体（以下、図５や実施例でも単に超臨界槽と称記する。）、符号５００は製品導出装置（製品槽）をそれぞれ示す。
【００７１】
図４に示すように、原料供給装置１００と超臨界槽３００との間は、配管６１３（接手）で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６１３）による連接を示す）。また超臨界流体供給装置２００と超臨界槽３００との間は、配管（接手）６２３で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６２３）による連接を示す）。さらに超臨界槽３００と触媒槽４００との間は、配管（接手）６３４で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６３４）による連接を示す）。そして、触媒槽４００と製品導出装置（製品槽）５００との間は、配管（接手）６４０で連通（連接）されている（図中は一つの直線（配管６４０）による連接を示す）。
【００７２】
図５は、本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例を示す図である。
【００７３】
その内、符号１１０は、図４中の原料供給装置１００のポンプを示す。相対的に超臨界槽３００から言えば、ポンプ１１０を含む原料供給装置は、配管６１３を通して、原料（ａ）を超臨界槽３００に供給する。符号２１０は図４中の超臨界流体供給装置２００のポンプである。相対的に超臨界槽３００から言えば、ポンプ２１０を含む超臨界流体供給装置は、配管６２３を通して、超臨界流体（ｂ）を超臨界槽３００に供給する。超臨界槽３００と触媒槽４００との間に、配管６３４で連通され、超臨界槽３００に供給した原料（ａ）及び超臨界流体（ｂ）を実質上均一な溶液（ｃ）を形成し、この溶液（ｃ）を触媒槽４００に入れてエステル化反応を行い、触媒槽４００は配管６４０を含み、製品（ｅ）を製品導出装置（製品槽：図中未表示。図４の製品導出装置５００）に導出（導入）する。
【００７４】
さらに図５に示す本発明の超臨界熟成装置の好ましい具体例では、超臨界槽３００に（蒸留用）充填物を充填するが、符号を表示してない。触媒槽４００には触媒（ｄ）として、好ましくはリパーゼを含むが、符号示してない。配管６２３には別に排気管６３０を含み（＝排気管６３０が分岐して設けられており）、更に必要時に部分或は全部の超臨界流体（ｂ）を排出させる配管６１３、６２３、６３４、６４０及び排気管６３０には、バルブ（弁）を含む（配管６１３、６２３、６３４、６４０及び排気管６３０上には、いずれも適当な位置に１又は２以上のバルブ（弁）が適宜設置されていてもよい）（図中には各配管に１又は２個のバルブを用いた例が表示しているが、符号を表示してない）。これらのバルブは、超臨界流体（ｂ）の輸送を制御する。その外、配管６３４は圧力計を含む（配管６３４上には適当な位置に１又は２以上の圧力計が適宜設置されていてもよい）（図中に２個の圧力計を用いた例が表示しているが、符号は表示してない）。これらの圧力計は、超臨界槽３００及び触媒槽４００の圧力表示及び制御をし易くさせる。この外、超臨界槽３００及び触媒槽４００は、それぞれ温度制御装置（図中未表示）を含み、超臨界槽３００及び触媒槽４００の温度制御をし易くさせる。
【実施例】
【００７５】
以下、非制限的で例示的な実施形態（実施例）及び比較例を通じて本発明をより詳しく説明する。
【００７６】
比較例１〜３
５００ｍｌの市販のアルコール度数５８°（アルコール度数；アルコール飲料に対するエタノールの体積濃度を百分率（パーセント、％）で表示した割合である。）の金門高梁酒（きんもんこうりゃんちゅう）をそれぞれ１０００ｍｌ高梁酒瓶に入れて、それぞれ３ｇ、５ｇ、１０ｇの触媒を加え、半年密封した後、開瓶（開封）してテストした。ここで、触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。
【００７７】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、顕著な違い（差異）は見られなかった。
【００７８】
実施例１
比較例１〜３と同様の市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒を図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は３７リットルであり、超臨界槽３００に蒸留用充填物として１８ｋｇのＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を充填し、触媒槽４００中の触媒の用量は１ｋｇであり、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００中の超臨界二酸化炭素（流体）圧力が２５００ｐｓｉ、温度が５０℃、高梁酒流量が５０Ｌ／ｈｒであった。
【００７９】
エステル化後の酒と市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒、貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒、及び貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表１の通りである。実施例１で製造された酒の風味、香味は、貯蔵（貯存）２０年及び貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒より遥かに優れていることが確認できた。
【００８０】
【表１】
【００８１】
ＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ガススペクトルグラフィー／マススペクトルグラフィー）流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ市販のアルコール度数５８°の金門高梁酒、比較例３、貯蔵（貯存）２０年の金門高梁酒、貯蔵（貯存）５０年の金門高梁酒、実施例１で製造された酒をそれぞれ分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図１−ａ、１−ｂ、１−ｃ、１−ｄ、１−ｅに示し、その内、図示されているスペクトルグラフィー左側のピークはヘキサデカン酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約７００Ｋ（即ち７０００００に相当）、１００Ｋ、９００Ｋ、１０５０Ｋ、５５００Ｋより大きく、図示されているスペクトルグラフィー右側ピークはリノール酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約４００Ｋ、５０Ｋ、５００Ｋ、５００Ｋ、４５００Ｋである。明らかに超臨界エステル化反応は酒中エステル類の含量を増加させ、酒を更に香醇（Ａｒｏｍａｔｉｃ：芳醇で、香りが良く、芳香である。刺激がないもの。）にすることが確認できた。
【００８２】
実施例２〜３
中国で製造された五糧液酒を図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は１０リットルで、超臨界槽３００中に蒸留用充填物としてＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を５ｋｇ充填した。触媒槽４００中の触媒の用量は２００ｇで、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００での超臨界二酸化炭素（流体）圧力２５００ｐｓｉ、温度５０℃、実施例２、３の五糧液酒の流量はそれぞれ３Ｌ／ｈｒ、１．５Ｌ／ｈｒであった。
【００８３】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表２の如きである。実施例２、３に製造された酒の風味、香味は、いずれも未エステル化の酒より遥かに優れていることが確認できた。
【００８４】
【表２】
【００８５】
ＧＣ／ＭＳを流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ未エステル化の酒、実施例２、３で製造された酒を分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図２−ａ、２−ｂ、２−ｃの通りである。その内、図示されているスペクトルグラフィー左側のピークはヘキサデカン酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約１００Ｋ、３００Ｋ、５５０Ｋであり、図示されているスペクトルグラフィー右側ピークはリノール酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｌｉｎｏｌｅａｔｅ）であり、その相対含量（ａｂｕｎｄａｎｃｅ）はそれぞれ約５０Ｋ、２００Ｋ、４００Ｋである。明らかに超臨界エステル化反応は酒中エステル類の含量を増加させ、酒を更に香醇にすることが確認できた。
【００８６】
実施例４〜８
市販のサントリーウイスキーを図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００に、図５で説明した操作手順に従って入れて反応させた。ここで、超臨界槽３００の容量は１０リットルで、超臨界槽３００中に蒸留用充填物としてＰｒｏ−Ｐａｋ(R)（美國ＣＡＮＮＯＮ(R) Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙの蒸留用充填物製品、ウエブサイトｗｗｗ．ｃａｎｎｏｎｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ｃｏｍ参照。）を５ｋｇ充填した。触媒槽４００中の触媒の用量は２００ｇで、該触媒にはＮｏｖｏｚｙｍ ４３５（エステル化触媒；リパーゼ、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社より購入、ウエブサイトｗｗｗ．ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ．ｃｏｍ参照。）を用いた。反応条件は、図５に示す本発明の超臨界熟成装置の反応槽である超臨界槽３００及び触媒槽４００での超臨界二酸化炭素（流体）圧力２５００ｐｓｉ、温度５０℃であり、実施例４、５、６、７、８のウイスキーの流量はそれぞれ３．０Ｌ／ｈｒ、２．５Ｌ／ｈｒ、２．０Ｌ／ｈｒ、１．５Ｌ／ｈｒ、１．０Ｌ／ｈｒとした。
【００８７】
エステル化後の酒と未エステル化の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表３の如きである。実施例４〜８に製造された酒の風味、香味は、いずれも未エステル化の酒より遥かに優れている。
【００８８】
【表３】
【００８９】
ＧＣ／ＭＳを流速１ｍｌ／ｍｉｎ、初温４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎで２６０℃まで温度を維持した後の機器分析条件下で、それぞれ実施例４〜８で製造された酒を分析した。そのスペクトルグラフィーはそれぞれ図３−ａ、３−ｂ、３−ｃ、３−ｄ、３−ｅの通りである。その内、各図で特に酢酸（ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ、ピーク２）、及び代表的な不純物（代表性雜質）である３−メチル−１−ブタノール（３−ｍｅｔｈｙｌ １−ｂｕｔａｎｏｌ、ピーク１）を拡大し、各該図の中央に示した。図中に示すように超臨界エステル化反応は酒中不純物（雜質）の含量を低下することができ、酒の辛い風味と刺激辛味の程度を低下させることができることが確認できた。ここで、薄果物香りは、香りが薄い果物の香りであり、沈醇（ａｒｏｍａ）は、よい香り、より匂いで、刺激辛味が低く、芳香である。
【００９０】
実施例９〜２４
実施例２の設備（触媒の用量は表４参照）を用い、表４の諸列の反応条件で、金門高梁酒に対し、超臨界エステル化反応を行い、エステル化後の酒につき、風味、色彩、香味の比較を行った結果、表４の通りである。
【００９１】
【表４】
【符号の説明】
【００９２】
１００ 原料供給装置、
１１０ 原料供給装置のポンプ、
２００ 超臨界流体供給装置、
２１０ 超臨界流体供給装置のポンプ、
３００ 超臨界槽、
４００ 触媒槽、
５００ 製品導出装置（製品槽）、
６１３、６２３、６３０、６３４、６４０ 配管ないし排気管。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、
該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を短縮させることを特徴とする酒の熟成方法。
【請求項２】
該超臨界二酸化炭素が１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下、超臨界槽にて超臨界流体を形成し、更に該超臨界二酸化炭素下、酒をエステル化触媒を含む触媒槽中に導くことを特徴とする、請求項１に記載の酒の熟成方法。
【請求項３】
該触媒槽中の圧力及び該超臨界槽中の圧力が同じで、該触媒槽中の温度及び該超臨界槽中の温度が同じである、請求項２に記載の酒の熟成方法。
【請求項４】
該超臨界槽中に蒸留用充填物を充填し、該触媒槽中のエステル化触媒はリパーゼである、請求項２または３に記載の酒の熟成方法。
【請求項５】
該圧力が２０００〜４０００ｐｓｉである、請求項２〜４のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項６】
該温度が４０〜９０℃である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項７】
連続的プロセスで行うことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項８】
槽体、原料供給装置及び超臨界流体供給装置を含む超臨界槽であり、その内、該原料供給装置は、原料を該槽体に供給し、該超臨界流体供給装置は、超臨界流体を該槽体に供給し、該槽体は、供給された原料及び超臨界流体を収納し、供給した原料及び超臨界流体を均一な溶液に形成させる超臨界槽、及び
槽体と製品導出装置を含む触媒槽であり、該槽体内に触媒を含み、該製品導出装置は該触媒槽の槽体から製品を導出させ、且つ該触媒槽と該超臨界槽とは、該均一な溶液を該触媒と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、
を有する、超臨界熟成装置。
【請求項９】
該超臨界流体が超臨界二酸化炭素である、請求項８に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１０】
該超臨界流体供給装置が更に超臨界流体の圧力及び流速を制御するための制御バルブを含む、請求項８または９に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１１】
該超臨界槽において、更に蒸留用充填物を填入してある、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１２】
該超臨界槽中の圧力が、１０００〜５０００ｐｓｉに維持される、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１３】
該超臨界槽中の温度が３０〜１００℃である、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１４】
更に超臨界槽中の温度を制御するための温度制御装置を含む、請求項８〜１３のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１５】
酒の熟成を速くするために使用される、請求項８〜１４のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１】
エステル化触媒の存在下で酒をエステル化する酒の熟成方法において、
該エステル化反応は、超臨界二酸化炭素雰囲気において酒のエステル化作用を行い、熟成時間を短縮させることを特徴とする酒の熟成方法。
【請求項２】
該超臨界二酸化炭素が１０００〜５０００ｐｓｉの圧力、３０〜１００℃の温度条件下、超臨界槽にて超臨界流体を形成し、更に該超臨界二酸化炭素下、酒をエステル化触媒を含む触媒槽中に導くことを特徴とする、請求項１に記載の酒の熟成方法。
【請求項３】
該触媒槽中の圧力及び該超臨界槽中の圧力が同じで、該触媒槽中の温度及び該超臨界槽中の温度が同じである、請求項２に記載の酒の熟成方法。
【請求項４】
該超臨界槽中に蒸留用充填物を充填し、該触媒槽中のエステル化触媒はリパーゼである、請求項２または３に記載の酒の熟成方法。
【請求項５】
該圧力が２０００〜４０００ｐｓｉである、請求項２〜４のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項６】
該温度が４０〜９０℃である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項７】
連続的プロセスで行うことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の酒の熟成方法。
【請求項８】
槽体、原料供給装置及び超臨界流体供給装置を含む超臨界槽であり、その内、該原料供給装置は、原料を該槽体に供給し、該超臨界流体供給装置は、超臨界流体を該槽体に供給し、該槽体は、供給された原料及び超臨界流体を収納し、供給した原料及び超臨界流体を均一な溶液に形成させる超臨界槽、及び
槽体と製品導出装置を含む触媒槽であり、該槽体内に触媒を含み、該製品導出装置は該触媒槽の槽体から製品を導出させ、且つ該触媒槽と該超臨界槽とは、該均一な溶液を該触媒と接触させて、触媒反応を行えるように連通する触媒槽、
を有する、超臨界熟成装置。
【請求項９】
該超臨界流体が超臨界二酸化炭素である、請求項８に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１０】
該超臨界流体供給装置が更に超臨界流体の圧力及び流速を制御するための制御バルブを含む、請求項８または９に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１１】
該超臨界槽において、更に蒸留用充填物を填入してある、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１２】
該超臨界槽中の圧力が、１０００〜５０００ｐｓｉに維持される、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１３】
該超臨界槽中の温度が３０〜１００℃である、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１４】
更に超臨界槽中の温度を制御するための温度制御装置を含む、請求項８〜１３のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【請求項１５】
酒の熟成を速くするために使用される、請求項８〜１４のいずれか１項に記載の超臨界熟成装置。
【図１−ａ】
【図１−ｂ】
【図１−ｃ】
【図１−ｄ】
【図１−ｅ】
【図２−ａ】
【図２−ｂ】
【図２−ｃ】
【図３−ａ】
【図３−ｂ】
【図３−ｃ】
【図３−ｄ】
【図３−ｅ】
【図４】
【図５】
【図１−ｂ】
【図１−ｃ】
【図１−ｄ】
【図１−ｅ】
【図２−ａ】
【図２−ｂ】
【図２−ｃ】
【図３−ａ】
【図３−ｂ】
【図３−ｃ】
【図３−ｄ】
【図３−ｅ】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−２７８９７４（Ｐ２００９−２７８９７４Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２３２５８（Ｐ２００９−１２３２５８）
【出願日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【出願人】（５０３４４３９９１）▲りょく▼▲えき▼康生物科技實業股▲ふん▼有限公司 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【出願人】（５０３４４３９９１）▲りょく▼▲えき▼康生物科技實業股▲ふん▼有限公司 (1)
【Ｆターム（参考）】
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