除草剤組成物
【課題】本発明の課題は、水の含有量が約０．２０重量％未満であり、シクロヘキサンジオン化合物の１つであるクレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物を提供する。【解決手段】脱水工程は良好な保存安定性をクレトジム配合物にもたらす。除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満であるクレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物は組成物中のクレトジムの良好な保存安定性を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は除草剤組成物および除草剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草活性を有するシクロヘキサンジオン化合物を含有する幾つかの組成物が米国特許第４，６２６，２７６号、米国特許第４，７４１，７６８号、米国特許第５，０８４，０８７号および米国特許第５，５５４，５７６号において知られている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４，６２６，２７６号
【特許文献２】米国特許第４，７４１，７６８号
【特許文献３】米国特許第５，０８４，０８７号
【特許文献４】米国特許第５，５５４，５７６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、水の含有量が約０．２０重量％未満であり、シクロヘキサンジオン化合物の１つであるクレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物を提供することである。さらに、本発明は、クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（発明１） クレトジムを活性成分として含有することを特徴とする除草剤組成物であって、除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である除草剤組成物。
（発明２） クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する発明１に記載の除草剤組成物。
（発明３） １０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する発明１に記載の除草剤組成物。好ましくは、例えば、１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素から実質的になるものがあげられる。（但し、除草剤組成物を１００重量％とする。）
（発明４） クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法。
（発明５） 除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である発明４に記載の方法（発明６） 除草剤組成物がクレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する発明４に記載の方法。
（発明７） 除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および０．１〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する発明４に記載の方法。好ましくは、例えば、除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および０．１〜８９．８重量％の芳香族炭化水素から実質的になるものがあげられる。（但し、除草剤組成物を１００重量％とする。）
（発明８） 脱水工程が乾燥気体の泡立てを含む発明４に記載の方法。
（発明９） 乾燥気体が窒素である発明８に記載の方法。
（発明１０） 脱水工程が水吸収性物質との接触を含む発明４に記載の方法。
（発明１１） 水吸収性物質がモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａおよび無水硫酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つである発明１０に記載の方法。
（発明１２） 脱水工程が共沸蒸留を含む発明４に記載の方法。
（発明１３） 共沸蒸留がトルエン、キシレン、ベンゼンまたはエチルベンゼンとの共沸蒸留である発明１２に記載の方法。
を含むものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、本発明の除草剤組成物または本発明の方法によって製造される除草剤組成物は、組成物中のクレトジムの良好な保存安定性をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、クレトジムは除草活性成分であり、式：
【０００８】
【化１】
で示される（±）−２−［（Ｅ）−１−［（Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ］プロピル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシシクロヘクス−２−エノンである。これは市場において入手することができ、例えば、Ｖａｌｅｎｔ Ｕ．Ｓ．Ａ．ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎまたはＡｒｖｅｓｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されている。
【０００９】
本発明の除草剤組成物は、一般には、ｉ）クレトジム、ｉｉ）アニオン性界面活性剤、ｉｉｉ）非イオン性界面活性剤、およびｉｖ）芳香族炭化水素を含有する。
【００１０】
除草剤組成物におけるクレトジムの含有量は、一般には、５重量％〜４０重量％、好ましくは、１０重量％〜３０重量％である。
【００１１】
アニオン性界面活性剤としては、スルホネート界面活性剤があげられる。スルホネート界面活性剤は、分子内に少なくとも１つのスルホン酸塩を有するアニオン性界面活性剤を意味する。スルホネート界面活性剤の例には、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、（Ｃ８−Ｃ１５アルキル）ベンゼンスルホネート）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、脂肪アルコールエーテルスルホン酸塩およびポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテルスルホン酸塩が含まれる。塩の典型的な例はカルシウム、ナトリウムおよびカリウム塩である。スルホネートの典型的な例はドデシルベンゼンスルホネート、ジイソプロピルナフタレンスルホネート、ジイソブチルナフタレンスルホネート、α−オレフィンスルホネートおよびジアルキルスルホスクシネートである。それらのうち、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよびカリウムドデシルベンゼンスルホネートが好ましく用いられる。
【００１２】
除草剤組成物におけるスルホネート界面活性剤の含有量は、一般には、０．１重量％〜１０重量％、好ましくは、０．１重量％〜５重量％であり、さらに好ましくは、１重量％〜５重量％である。
【００１３】
非イオン性界面活性剤の典型的な例には、ポリオキシアルキレンポリアリールエーテル、ポリオキシエチレン植物油、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテル、およびポリオキシエチレンアルカノールアミドが含まれる。
【００１４】
ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルは２つ以上の芳香族環を有する非イオン性界面活性剤を意味し、ここで、少なくとも１つの芳香族環はポリオキシアルキレン基およびエーテル構造を分子内に有する。ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルの典型的な例には、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルフェニルエーテルおよびポリオキシアルキレンビスフェニルエーテルが含まれる。ポリオキシアルキレン部分は、一般には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック共重合体である。典型的な例はポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル（例えば、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル）およびポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル）である。
【００１５】
ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルのＨＬＢは、好ましくは、１２〜１５である。ＨＬＢは親水性−親油性バランスを意味し、これは界面活性剤の分野において周知である。
【００１６】
ポリオキシエチレン植物油は植物油へのエチレンオキシドの付加生成物である。典型的な例はポリオキシエチレンヒマシ油である。
【００１７】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、一般に式： ＲＣＯＯ（ＡＯ）ｎＨ、または、ＲＣＯＯ（ＡＯ）ｎＣＯＲによって示される非イオン性界面活性剤であり、ここで、Ｒは６〜２１個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、ＡＯはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック共重合体であり、ｎは２〜３０である。
【００１８】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは市販品を購入するか、または公知の方法によって製造される。例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは脂肪酸へのエチレンオキシドの付加またはポリエチレングリコールを用いる脂肪酸のエステル化によって生成することができる。
【００１９】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、好ましくは、８〜１６の範囲のＨＬＢである。ポリオキシアルキレン脂肪酸の典型的な例には、モノオレイン酸ポリオキシエチレン、ジオレイン酸ポリオキシエチレン、モノラウリン酸ポリオキシエチレン、ジラウリン酸ポリオキシエチレンおよびモノステアリン酸ポリオキシエチレンが含まれる。
【００２０】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルはソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシドの付加生成物であり、ここで、脂肪酸は、一般には、飽和または不飽和Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの例には、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノミリスチン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよびポリオキシエチレンソルビタンモノトーレートが含まれる。
【００２１】
エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのブロック共重合体はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体とも呼ばれる。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロック共重合体の例は（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ、（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ、（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−（ＰＯ）ｚおよび（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚである。それらのうち、（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−（ＰＯ）ｚ、すなわち、
【００２２】
【化２】
および、（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ、すなわち、
【００２３】
【化３】
が好ましく用いられる。
【００２４】
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルはポリオキシアルキレンアルキルフェノールとしても知られ、ポリオキシアルキル化アルキルフェノールである非イオン性界面活性剤を意味する。これは、典型的には、式：Ｒ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＡＯ）ｎＨによって示され、ここで、Ｒはアルキルであり、（ＡＯ）ｎはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、並びにｎは２〜５０である。ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの典型的な例には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルが含まれる。
【００２５】
ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテルはポリオキシアルキル化脂肪アルコールである非イオン性界面活性剤を意味する。これはポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしても知られる。これは、典型的には、式：Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｍＨによって示され、ここで、Ｒは１以上の炭素−炭素二重結合を任意に含む高級アルキルであり、換言すると、Ｒはアルケニルであってもよく、（ＡＯ）ｍはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、ｍは２〜２０である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの典型的な例には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテルが含まれる。これは、脂肪アルコール、すなわち、Ｃ１０−Ｃ２２脂肪族アルコールのアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加によって調製される。
【００２６】
ポリオキシアルキレンアルカノールアミドは一般にポリオキシアルキル化脂肪酸アミドである。これは、典型的には、式：ＲＣＯＮＨ（ＡＯ）ｎＨまたはＲＣＯＮ［（ＡＯ）ｎＨ］２によって示され、ここで、Ｒは６〜２１個の炭素原子を有するアルキル基であり、（ＡＯ）ｎはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、は２〜３０である。ＲＣＯＮＨ（ＡＯ）ｎＨタイプが好ましく用いられる。ポリオキシアルキレンアルカノールアミド界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンラウラミド、ポリオキシエチレンステアラミド、ポリオキシエチレンコカミド、ポリオキシプロピレンコカミド、ポリプロピレングリコール２−ヒドロキシエチルイソステアラミドおよびポリプロピレングリコール２−ヒドロキシエチルコカミドが含まれる。
【００２７】
除草剤組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は、一般には、０．１重量％〜３０重量％、好ましくは、０．１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは、１重量％〜５重量％である。
【００２８】
芳香族炭化水素の例には、キシレン、フェニルキシリルエタン、Ｈｉｓｏｌ ＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、Ｎｉｐｐｏｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ｃａｃｔｕｓ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＨＰ−ＤＭＮ（８０％のジメチルナフタレンを含有、Ｎｉｋｋｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ｃａｃｔｕｓ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｐ−１００（９〜１０の炭素数を有するアルキルベンゼン、Ｎｉｋｋｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）およびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）が含まれる。
【００２９】
本発明の除草剤組成物における芳香族炭化水素の含有量は、一般には、１０重量％〜８９．８重量％であり、好ましくは、１０重量％〜８８重量％、さらに好ましくは、１０重量％〜６０重量％である。
【００３０】
さらに、除草剤組成物は他の溶媒、補助剤、例えば、脂肪酸エステル、酸化防止剤、抗真菌剤、香料、色素等を任意に含む。
【００３１】
脂肪酸エステルは、一般には、生物活性の促進剤として作用し得る。脂肪酸エステルの式はＲＣＯＯＲ’であり；ここで、Ｒは７〜２１個の炭素原子を有するアルキル基または７〜２１個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ’は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。式ＲＣＯによって示される基の例には、パルミトイル、ミリストイル、ステアロイル、ラウロイルおよびオレオイルが含まれる。Ｒ’の例はメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびオクチルである。脂肪酸エステルの典型的な例はオレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸オクチルおよびステアリン酸ブチルである。
【００３２】
脂肪酸エステルが用いられるとき、除草剤組成物における脂肪酸エステルの含有量は、一般には、０．１重量％〜７９．８重量％、好ましくは、１０重量％〜５０重量％である。加えて、脂肪酸エステルが用いられるとき、本発明の除草剤組成物における芳香族炭化水素の含有量は、好ましくは、１０重量％〜６０重量％である。
【００３３】
好ましくは、没食子酸プロピルが酸化防止剤に用いられる；除草剤組成物における没食子酸プロピルの含有量は、一般には、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは、０．１重量％〜３重量％である。
【００３４】
本発明の除草剤組成物の好ましい各成分の重量割合としては、例えば、クレトジム：スルホネート界面活性剤：ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテルおよび／またはポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル：芳香族炭化水素＝１０重量％〜３０重量％：１重量％〜５重量％：１重量％〜５重量％：１０重量％〜８８重量％があげられる。
【００３５】
本発明は、クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法も提供する。この方法によって得られる除草剤組成物は組成物中のクレトジムの良好な保存安定性を有し、含水量は、一般には、約０．２０重量％未満である。
【００３６】
本発明の方法を以下に詳細に説明する。
【００３７】
脱水工程は混合物または原料に適用することができ、例えば、乾燥気体、例えば、空気および窒素を液体を通して泡立てることにより；液体を水吸収性物質、例えば、多孔性結晶性ゼオライト（例えば、モレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ）、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸カルシウム、無水硫酸マグネシウム、塩化カルシウムおよびカルシウムオキシドと接触させることにより；または、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン等を用いる共沸蒸留によって行うことができる。乾燥気体は、気体（例えば、窒素、圧縮空気）を乾燥剤、例えば、塩化カルシウム、シリカ等に通過させることによって調製することができる。乾燥窒素は市販されているシリンダからそのまま利用可能である。
【００３８】
すなわち、典型的な手順は、クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、芳香族炭化水素および、任意に、他の溶媒、補助剤等を混合し、次いで、その混合物を通して乾燥気体を泡立てるか、またはその混合物を水吸収性物質と接触させることである。他の典型的な手順は、少なくとも１つの原料を通して乾燥気体を泡立てるか、または少なくとも１つの原料を水吸収性物質と接触させた後、クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、芳香族炭化水素および、任意に、他の溶媒、補助剤等を混合することである。脱水工程を適用する原料は、一般には、非イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含む溶媒の両者である。
【００３９】
本発明の除草剤組成物は一般には乳化性濃縮物として用いられ、すなわち、水で希釈されてエマルジョンをもたらし、広葉作物（例えば、ダイズ、木綿、サトウダイコン、落花生）農場において雑草、特には、イネ科雑草、例えば、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）、メシヒバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）、野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）およびギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）などに散布される。散布用量は、目的の雑草の種類、天候条件等で変化し得るものの、一般には、クレトジムの量でヘクタール当たり１０ｇ〜１０００ｇである。除草剤組成物の希釈物は、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリコプターによる空中散布に用いることもできる。本発明の除草剤組成物は展着剤を含有する水で希釈することができる。展着剤の例には、Ａｇｒｉｄｅｘ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）、Ｄｙｎａｍｉｃ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）、Ｉｎｄｕｃｅ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）およびＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（Ｎｉｈｏｎ Ｕｎｉｃａｒが製造）が含まれる。
【実施例】
【００４０】
以下、例を参照して本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の例において限定されるべきではない。
【００４１】
実施例１
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、４．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １３）、４．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）、４０．０重量％のオレイン酸メチル（Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １８１−Ｕ）および２６．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．２３重量％であった。
【００４２】
参照組成物１
約１５０ｍｌの参照組成物１を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を２時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０１重量％となった。（組成物１）
【００４３】
実施例２
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、１１．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）、４０．０重量％のステアリン酸ブチルおよび２３．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．３３重量％となった。（参照組成物２）
【００４４】
約１５０ｍｌの参照組成物２を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を３時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０２重量％となった。（組成物２−１）
【００４５】
約３０ｍｌの参照組成物２を蓋付き瓶に入れ、約１５ｇのモレキュラーシーブ３Ａを添加して３時間放置した。この混合物中の含水量は０．０７重量％となった。（組成物２−２）
【００４６】
実施例３
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、６．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １３）、６．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）および６４．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．３２重量％となった。（参照組成物３）
【００４７】
約１５０ｍｌの参照組成物３を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を３時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０３重量％となった。（組成物３）
【００４８】
実施例４
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５）中の含水量を測定し、その値は０．１４重量％であった。１０グラム（１０ｇ）のモレキュラーシーブ３Ａをこのポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル２５ｍｌに添加し、１５時間保持した。含水量は０．０４重量％となった。
【００４９】
カルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）中の含水量を測定し、この値は０．６８重量％であった。１０グラム（１０ｇ）のモレキュラーシーブ３Ａをこのカルシウムドデシルベンゼンスルホネート２５ｍｌに添加し、１５時間保持した。含水量は０．０４重量％となった。
【００５０】
上で得られた原料は本発明の除草剤組成物を提供することができる。
【試験例】
【００５１】
以下の表に列挙される除草剤組成物を６０℃のオーブン内に７日間保持し、クレトジムの含有量を測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表によって示されるように、脱水工程によってクレトジムの保存安定性が改善された。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によると、本発明の除草剤組成物または本発明の方法によって製造される除草剤組成物は、組成物中のクレトジムの良好な保存安定性をもたらすことができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は除草剤組成物および除草剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草活性を有するシクロヘキサンジオン化合物を含有する幾つかの組成物が米国特許第４，６２６，２７６号、米国特許第４，７４１，７６８号、米国特許第５，０８４，０８７号および米国特許第５，５５４，５７６号において知られている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４，６２６，２７６号
【特許文献２】米国特許第４，７４１，７６８号
【特許文献３】米国特許第５，０８４，０８７号
【特許文献４】米国特許第５，５５４，５７６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、水の含有量が約０．２０重量％未満であり、シクロヘキサンジオン化合物の１つであるクレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物を提供することである。さらに、本発明は、クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（発明１） クレトジムを活性成分として含有することを特徴とする除草剤組成物であって、除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である除草剤組成物。
（発明２） クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する発明１に記載の除草剤組成物。
（発明３） １０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する発明１に記載の除草剤組成物。好ましくは、例えば、１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素から実質的になるものがあげられる。（但し、除草剤組成物を１００重量％とする。）
（発明４） クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法。
（発明５） 除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である発明４に記載の方法（発明６） 除草剤組成物がクレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する発明４に記載の方法。
（発明７） 除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および０．１〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する発明４に記載の方法。好ましくは、例えば、除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および０．１〜８９．８重量％の芳香族炭化水素から実質的になるものがあげられる。（但し、除草剤組成物を１００重量％とする。）
（発明８） 脱水工程が乾燥気体の泡立てを含む発明４に記載の方法。
（発明９） 乾燥気体が窒素である発明８に記載の方法。
（発明１０） 脱水工程が水吸収性物質との接触を含む発明４に記載の方法。
（発明１１） 水吸収性物質がモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａおよび無水硫酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つである発明１０に記載の方法。
（発明１２） 脱水工程が共沸蒸留を含む発明４に記載の方法。
（発明１３） 共沸蒸留がトルエン、キシレン、ベンゼンまたはエチルベンゼンとの共沸蒸留である発明１２に記載の方法。
を含むものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、本発明の除草剤組成物または本発明の方法によって製造される除草剤組成物は、組成物中のクレトジムの良好な保存安定性をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、クレトジムは除草活性成分であり、式：
【０００８】
【化１】
で示される（±）−２−［（Ｅ）−１−［（Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ］プロピル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシシクロヘクス−２−エノンである。これは市場において入手することができ、例えば、Ｖａｌｅｎｔ Ｕ．Ｓ．Ａ．ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎまたはＡｒｖｅｓｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されている。
【０００９】
本発明の除草剤組成物は、一般には、ｉ）クレトジム、ｉｉ）アニオン性界面活性剤、ｉｉｉ）非イオン性界面活性剤、およびｉｖ）芳香族炭化水素を含有する。
【００１０】
除草剤組成物におけるクレトジムの含有量は、一般には、５重量％〜４０重量％、好ましくは、１０重量％〜３０重量％である。
【００１１】
アニオン性界面活性剤としては、スルホネート界面活性剤があげられる。スルホネート界面活性剤は、分子内に少なくとも１つのスルホン酸塩を有するアニオン性界面活性剤を意味する。スルホネート界面活性剤の例には、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、（Ｃ８−Ｃ１５アルキル）ベンゼンスルホネート）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、脂肪アルコールエーテルスルホン酸塩およびポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテルスルホン酸塩が含まれる。塩の典型的な例はカルシウム、ナトリウムおよびカリウム塩である。スルホネートの典型的な例はドデシルベンゼンスルホネート、ジイソプロピルナフタレンスルホネート、ジイソブチルナフタレンスルホネート、α−オレフィンスルホネートおよびジアルキルスルホスクシネートである。それらのうち、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよびカリウムドデシルベンゼンスルホネートが好ましく用いられる。
【００１２】
除草剤組成物におけるスルホネート界面活性剤の含有量は、一般には、０．１重量％〜１０重量％、好ましくは、０．１重量％〜５重量％であり、さらに好ましくは、１重量％〜５重量％である。
【００１３】
非イオン性界面活性剤の典型的な例には、ポリオキシアルキレンポリアリールエーテル、ポリオキシエチレン植物油、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテル、およびポリオキシエチレンアルカノールアミドが含まれる。
【００１４】
ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルは２つ以上の芳香族環を有する非イオン性界面活性剤を意味し、ここで、少なくとも１つの芳香族環はポリオキシアルキレン基およびエーテル構造を分子内に有する。ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルの典型的な例には、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルフェニルエーテルおよびポリオキシアルキレンビスフェニルエーテルが含まれる。ポリオキシアルキレン部分は、一般には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック共重合体である。典型的な例はポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル（例えば、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル）およびポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル）である。
【００１５】
ポリオキシアルキレンポリアリールエーテルのＨＬＢは、好ましくは、１２〜１５である。ＨＬＢは親水性−親油性バランスを意味し、これは界面活性剤の分野において周知である。
【００１６】
ポリオキシエチレン植物油は植物油へのエチレンオキシドの付加生成物である。典型的な例はポリオキシエチレンヒマシ油である。
【００１７】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、一般に式： ＲＣＯＯ（ＡＯ）ｎＨ、または、ＲＣＯＯ（ＡＯ）ｎＣＯＲによって示される非イオン性界面活性剤であり、ここで、Ｒは６〜２１個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、ＡＯはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック共重合体であり、ｎは２〜３０である。
【００１８】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは市販品を購入するか、または公知の方法によって製造される。例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは脂肪酸へのエチレンオキシドの付加またはポリエチレングリコールを用いる脂肪酸のエステル化によって生成することができる。
【００１９】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、好ましくは、８〜１６の範囲のＨＬＢである。ポリオキシアルキレン脂肪酸の典型的な例には、モノオレイン酸ポリオキシエチレン、ジオレイン酸ポリオキシエチレン、モノラウリン酸ポリオキシエチレン、ジラウリン酸ポリオキシエチレンおよびモノステアリン酸ポリオキシエチレンが含まれる。
【００２０】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルはソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシドの付加生成物であり、ここで、脂肪酸は、一般には、飽和または不飽和Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの例には、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノミリスチン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよびポリオキシエチレンソルビタンモノトーレートが含まれる。
【００２１】
エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのブロック共重合体はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体とも呼ばれる。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロック共重合体の例は（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ、（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ、（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−（ＰＯ）ｚおよび（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚである。それらのうち、（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−（ＰＯ）ｚ、すなわち、
【００２２】
【化２】
および、（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ、すなわち、
【００２３】
【化３】
が好ましく用いられる。
【００２４】
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルはポリオキシアルキレンアルキルフェノールとしても知られ、ポリオキシアルキル化アルキルフェノールである非イオン性界面活性剤を意味する。これは、典型的には、式：Ｒ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＡＯ）ｎＨによって示され、ここで、Ｒはアルキルであり、（ＡＯ）ｎはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、並びにｎは２〜５０である。ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの典型的な例には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルが含まれる。
【００２５】
ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテルはポリオキシアルキル化脂肪アルコールである非イオン性界面活性剤を意味する。これはポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしても知られる。これは、典型的には、式：Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｍＨによって示され、ここで、Ｒは１以上の炭素−炭素二重結合を任意に含む高級アルキルであり、換言すると、Ｒはアルケニルであってもよく、（ＡＯ）ｍはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、ｍは２〜２０である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの典型的な例には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテルが含まれる。これは、脂肪アルコール、すなわち、Ｃ１０−Ｃ２２脂肪族アルコールのアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加によって調製される。
【００２６】
ポリオキシアルキレンアルカノールアミドは一般にポリオキシアルキル化脂肪酸アミドである。これは、典型的には、式：ＲＣＯＮＨ（ＡＯ）ｎＨまたはＲＣＯＮ［（ＡＯ）ｎＨ］２によって示され、ここで、Ｒは６〜２１個の炭素原子を有するアルキル基であり、（ＡＯ）ｎはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であり、は２〜３０である。ＲＣＯＮＨ（ＡＯ）ｎＨタイプが好ましく用いられる。ポリオキシアルキレンアルカノールアミド界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンラウラミド、ポリオキシエチレンステアラミド、ポリオキシエチレンコカミド、ポリオキシプロピレンコカミド、ポリプロピレングリコール２−ヒドロキシエチルイソステアラミドおよびポリプロピレングリコール２−ヒドロキシエチルコカミドが含まれる。
【００２７】
除草剤組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は、一般には、０．１重量％〜３０重量％、好ましくは、０．１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは、１重量％〜５重量％である。
【００２８】
芳香族炭化水素の例には、キシレン、フェニルキシリルエタン、Ｈｉｓｏｌ ＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、Ｎｉｐｐｏｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ｃａｃｔｕｓ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＨＰ−ＤＭＮ（８０％のジメチルナフタレンを含有、Ｎｉｋｋｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ｃａｃｔｕｓ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｐ−１００（９〜１０の炭素数を有するアルキルベンゼン、Ｎｉｋｋｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）およびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）が含まれる。
【００２９】
本発明の除草剤組成物における芳香族炭化水素の含有量は、一般には、１０重量％〜８９．８重量％であり、好ましくは、１０重量％〜８８重量％、さらに好ましくは、１０重量％〜６０重量％である。
【００３０】
さらに、除草剤組成物は他の溶媒、補助剤、例えば、脂肪酸エステル、酸化防止剤、抗真菌剤、香料、色素等を任意に含む。
【００３１】
脂肪酸エステルは、一般には、生物活性の促進剤として作用し得る。脂肪酸エステルの式はＲＣＯＯＲ’であり；ここで、Ｒは７〜２１個の炭素原子を有するアルキル基または７〜２１個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ’は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。式ＲＣＯによって示される基の例には、パルミトイル、ミリストイル、ステアロイル、ラウロイルおよびオレオイルが含まれる。Ｒ’の例はメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびオクチルである。脂肪酸エステルの典型的な例はオレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸オクチルおよびステアリン酸ブチルである。
【００３２】
脂肪酸エステルが用いられるとき、除草剤組成物における脂肪酸エステルの含有量は、一般には、０．１重量％〜７９．８重量％、好ましくは、１０重量％〜５０重量％である。加えて、脂肪酸エステルが用いられるとき、本発明の除草剤組成物における芳香族炭化水素の含有量は、好ましくは、１０重量％〜６０重量％である。
【００３３】
好ましくは、没食子酸プロピルが酸化防止剤に用いられる；除草剤組成物における没食子酸プロピルの含有量は、一般には、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは、０．１重量％〜３重量％である。
【００３４】
本発明の除草剤組成物の好ましい各成分の重量割合としては、例えば、クレトジム：スルホネート界面活性剤：ポリオキシアルキレン脂肪アルコールエーテルおよび／またはポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル：芳香族炭化水素＝１０重量％〜３０重量％：１重量％〜５重量％：１重量％〜５重量％：１０重量％〜８８重量％があげられる。
【００３５】
本発明は、クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法も提供する。この方法によって得られる除草剤組成物は組成物中のクレトジムの良好な保存安定性を有し、含水量は、一般には、約０．２０重量％未満である。
【００３６】
本発明の方法を以下に詳細に説明する。
【００３７】
脱水工程は混合物または原料に適用することができ、例えば、乾燥気体、例えば、空気および窒素を液体を通して泡立てることにより；液体を水吸収性物質、例えば、多孔性結晶性ゼオライト（例えば、モレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ）、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸カルシウム、無水硫酸マグネシウム、塩化カルシウムおよびカルシウムオキシドと接触させることにより；または、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン等を用いる共沸蒸留によって行うことができる。乾燥気体は、気体（例えば、窒素、圧縮空気）を乾燥剤、例えば、塩化カルシウム、シリカ等に通過させることによって調製することができる。乾燥窒素は市販されているシリンダからそのまま利用可能である。
【００３８】
すなわち、典型的な手順は、クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、芳香族炭化水素および、任意に、他の溶媒、補助剤等を混合し、次いで、その混合物を通して乾燥気体を泡立てるか、またはその混合物を水吸収性物質と接触させることである。他の典型的な手順は、少なくとも１つの原料を通して乾燥気体を泡立てるか、または少なくとも１つの原料を水吸収性物質と接触させた後、クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、芳香族炭化水素および、任意に、他の溶媒、補助剤等を混合することである。脱水工程を適用する原料は、一般には、非イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含む溶媒の両者である。
【００３９】
本発明の除草剤組成物は一般には乳化性濃縮物として用いられ、すなわち、水で希釈されてエマルジョンをもたらし、広葉作物（例えば、ダイズ、木綿、サトウダイコン、落花生）農場において雑草、特には、イネ科雑草、例えば、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）、メシヒバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）、野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）およびギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）などに散布される。散布用量は、目的の雑草の種類、天候条件等で変化し得るものの、一般には、クレトジムの量でヘクタール当たり１０ｇ〜１０００ｇである。除草剤組成物の希釈物は、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリコプターによる空中散布に用いることもできる。本発明の除草剤組成物は展着剤を含有する水で希釈することができる。展着剤の例には、Ａｇｒｉｄｅｘ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）、Ｄｙｎａｍｉｃ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）、Ｉｎｄｕｃｅ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名）およびＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（Ｎｉｈｏｎ Ｕｎｉｃａｒが製造）が含まれる。
【実施例】
【００４０】
以下、例を参照して本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の例において限定されるべきではない。
【００４１】
実施例１
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、４．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １３）、４．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）、４０．０重量％のオレイン酸メチル（Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １８１−Ｕ）および２６．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．２３重量％であった。
【００４２】
参照組成物１
約１５０ｍｌの参照組成物１を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を２時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０１重量％となった。（組成物１）
【００４３】
実施例２
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、１１．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）、４０．０重量％のステアリン酸ブチルおよび２３．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．３３重量％となった。（参照組成物２）
【００４４】
約１５０ｍｌの参照組成物２を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を３時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０２重量％となった。（組成物２−１）
【００４５】
約３０ｍｌの参照組成物２を蓋付き瓶に入れ、約１５ｇのモレキュラーシーブ３Ａを添加して３時間放置した。この混合物中の含水量は０．０７重量％となった。（組成物２−２）
【００４６】
実施例３
２１．５重量％のクレトジム（純度：９３％）、１．７重量％のカルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）、２．０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５、Ｒｈｏｄｉａによって供給されるＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６Ｐ）、６．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １３）、６．０重量％のポリオキシエチレンヒマシ油（ＨＬＢ １０．８）および６４．８重量％のＡｒｏｍａｔｉｃ １５０（芳香族炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商品名）を完全に混合することによって混合物を得た。この混合物中の含水量は０．３２重量％となった。（参照組成物３）
【００４７】
約１５０ｍｌの参照組成物３を３００ｍｌフラスコに入れ、約４０ｍｌ／秒の乾燥窒素を３時間泡立てた。この混合物中の含水量は０．０３重量％となった。（組成物３）
【００４８】
実施例４
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．５）中の含水量を測定し、その値は０．１４重量％であった。１０グラム（１０ｇ）のモレキュラーシーブ３Ａをこのポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル２５ｍｌに添加し、１５時間保持した。含水量は０．０４重量％となった。
【００４９】
カルシウムドデシルベンゼンスルホネート（２−エチルヘキサノール中の６０％カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、Ｃｏｇｎｉｓによって供給されるＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０Ｃ）中の含水量を測定し、この値は０．６８重量％であった。１０グラム（１０ｇ）のモレキュラーシーブ３Ａをこのカルシウムドデシルベンゼンスルホネート２５ｍｌに添加し、１５時間保持した。含水量は０．０４重量％となった。
【００５０】
上で得られた原料は本発明の除草剤組成物を提供することができる。
【試験例】
【００５１】
以下の表に列挙される除草剤組成物を６０℃のオーブン内に７日間保持し、クレトジムの含有量を測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表によって示されるように、脱水工程によってクレトジムの保存安定性が改善された。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によると、本発明の除草剤組成物または本発明の方法によって製造される除草剤組成物は、組成物中のクレトジムの良好な保存安定性をもたらすことができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クレトジムを活性成分として含有することを特徴とする除草剤組成物であって、除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である除草剤組成物。
【請求項２】
クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する請求項１記載の除草剤組成物（但し、除草剤組成物を１００重量％とする）。
【請求項４】
クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法。
【請求項５】
除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である請求項４記載の方法。
【請求項６】
除草剤組成物がクレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する請求項４記載の方法。
【請求項７】
除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する請求項４記載の方法。
【請求項８】
脱水工程が乾燥気体の泡立てを含む請求項４記載の方法。
【請求項９】
乾燥気体が窒素である請求項８記載の方法。
【請求項１０】
脱水工程が水吸収性物質との接触を含む請求項４記載の方法。
【請求項１１】
水吸収性物質がモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａおよび無水硫酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つである請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
脱水工程が共沸蒸留を含む請求項４記載の方法。
【請求項１３】
共沸蒸留がトルエン、キシレン、ベンゼンまたはエチルベンゼンとの共沸蒸留である請求項１２記載の方法。
【請求項１】
クレトジムを活性成分として含有することを特徴とする除草剤組成物であって、除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である除草剤組成物。
【請求項２】
クレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する請求項１記載の除草剤組成物（但し、除草剤組成物を１００重量％とする）。
【請求項４】
クレトジムを活性成分として含有する除草剤組成物の製造方法であって、脱水工程を含む方法。
【請求項５】
除草剤組成物中の含水量が約０．２０重量％未満である請求項４記載の方法。
【請求項６】
除草剤組成物がクレトジム、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および芳香族炭化水素を含有する請求項４記載の方法。
【請求項７】
除草剤組成物が１０〜３０重量％のクレトジム、０．１〜５重量％のアニオン性界面活性剤、０．１〜２０重量％の非イオン性界面活性剤および１０〜８９．８重量％の芳香族炭化水素を含有する請求項４記載の方法。
【請求項８】
脱水工程が乾燥気体の泡立てを含む請求項４記載の方法。
【請求項９】
乾燥気体が窒素である請求項８記載の方法。
【請求項１０】
脱水工程が水吸収性物質との接触を含む請求項４記載の方法。
【請求項１１】
水吸収性物質がモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａおよび無水硫酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つである請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
脱水工程が共沸蒸留を含む請求項４記載の方法。
【請求項１３】
共沸蒸留がトルエン、キシレン、ベンゼンまたはエチルベンゼンとの共沸蒸留である請求項１２記載の方法。
【公開番号】特開２００６−２９０８６８（Ｐ２００６−２９０８６８Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６７６４５（Ｐ２００５−３６７６４５）
【出願日】平成１７年１２月２１日（２００５．１２．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２１日（２００５．１２．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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