除草剤組成物
【課題】フルミオキサジンの新しい水性製剤を提供すること。
【解決手段】平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物は、作物に対する薬害が少ないフルミオキサジンの新しい水性製剤である。また、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素にワックスを含有する芳香族炭化水素とするとで、使用した後の器具洗浄が容易な除草剤組成物が得られる。
【解決手段】平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物は、作物に対する薬害が少ないフルミオキサジンの新しい水性製剤である。また、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素にワックスを含有する芳香族炭化水素とするとで、使用した後の器具洗浄が容易な除草剤組成物が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルミオキサジンは化学名Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−プロプ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）シクロへクス−１−エン−１，２−ジカルボキサミドの化合物であり、除草剤の有効成分として知られている（例えば、特許文献１参照）。そして、特許文献１にはフルミオキサジンの乳剤等が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４６４０７０７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農薬製剤のうち、乳剤は有機溶媒を主成分とする製剤である。このため、乳剤は一般に可燃性という問題がある。また、フルミオキサジンの乳剤は、使用条件等によって、作物に対する薬害が発生しやすいことがあった。
このため、フルミオキサジンの新しい製剤が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかしながら、フルミオキサジンは一般的に農薬製剤に使用される溶媒に対する溶解度が低いこと多いから、フルミオキサジンの製剤を製造することが困難な場合があった。
本発明者等は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素を、高分子分散剤が含有された水中に乳濁できることを発見した。この知見をフルミオキサジンの新しい製剤に応用することで本発明を完成した。
【０００６】
本発明は、以下のものである。
【０００７】
［１］ 平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物。
【０００８】
［２］ フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、ワックスを含有する芳香族炭化水素である［１］記載の除草剤組成物。
【０００９】
［３］ 高分子分散剤がポリビニルアルコールである［１］又は［２］記載の除草剤組成物。
【００１０】
［４］ フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素と高分子分散剤を含有する水との重量比が、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素／高分子分散剤を含有する水＝２／１〜１／５である［１］〜［３］いずれか１項記載の除草剤組成物。
【００１１】
［５］ フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１．５／１〜１／２である［１］〜［４］いずれか１項記載の除草剤組成物。
【００１２】
［６］ ワックスが高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、若しくは石油ワックスである［２］記載の除草剤組成物。
【００１３】
［７］
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を有する除草剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によりフルミオキサジンの新しい水性製剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の除草剤組成物は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなるものである。本発明において、平均粒径とは平均体積径を意味する。平均体積径は、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置により測定することができる。かかるレーザ回折式粒度分布測定装置としては、例えば、マスターサイザー２０００（マルバーン社製）が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられるフルミオキサジンは、化学名Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−プロプ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）シクロへクス−１−エン−１，２−ジカルボキサミドの化合物である。フルミオキサジンは、例えば特許文献１に記載された方法で製造することができる。
本発明の除草剤組成物には、フルミオキサジンが通常１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％含有される。
【００１７】
本発明に用いられる芳香族炭化水素としては、例えばトルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニルエタン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、トリイソプロピルビフェニル及びジメチルイソプロピルナフタレンが挙げられる。
本発明には芳香族炭化水素として、市販されている芳香族炭化水素溶媒を用いることができる。かかる市販されている芳香族炭化水素溶媒としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、日本石油株式会社商品名）、ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油株式会社商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン ８０％、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン ８０％、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社商品名）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、ソルベッソ１５０ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、ソルベッソ２００ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、Ｒｕｅｔａｓｏｌｖ ＢＰ ４３０２ （ＲＳＫ ＧｍｂＨ 製）、ニカノール（フドー株式会社製商品名）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社商品名）及びスワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社商品名）が挙げられる。
本発明の除草剤組成物には、芳香族炭化水素が通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％含有される。
【００１８】
本発明に用いられるワックスとしては、例えば高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、及び石油ワックスが挙げられる。高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルとしては、例えば高級脂肪酸と一価の高級アルコール又は二価の高級アルコールとのエステルが挙げられる。また、高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルとしては、具体的には例えば、メチル １２−ヒドロキシステアレート、１−オクタデシル １２−ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール モノ−１２−ヒドロキシステアレート、及びエチレングリコール モノ−１２−ヒドロキシステアレートが挙げられる。石油ワックスとは、石油中に存在する常温で固体又は半固体のの炭化水素である。石油ワックスには、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスが含まれる。
本発明にはワックスとして、市販されているワックスを用いることができる。かかる市販されているワックスとしては、例えば高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルであるＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０（伊藤製油株式会社製）、ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２３０（伊藤製油株式会社製）、ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２５０（伊藤製油株式会社製）並びにＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２７０（伊藤製油株式会社製）；及び石油ワックスの一種であるパラフィンワックスＰＷ１１５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１２０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１２５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１３０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１３５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１４０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１５０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１５５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（日本精鑞株式会社製）並びにＨｉ−Ｍｉｃ−２０９５（日本精鑞株式会社製）が挙げられる。
本発明の除草剤組成物で芳香族炭化水素にワックスを含有させることにより、本発明の除草剤組成物を使用した際の器具洗浄が容易になる。
【００１９】
本発明の除草剤組成物では、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁されている。フルミオキサジンを懸濁している芳香族炭化水素にはワックスが含有されていてもよい。本発明の除草剤組成物において、フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、通常フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝２／１〜０．０１／１であり、好ましくはフルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１／１〜０．１／１である。
また、ワックスが芳香族炭化水素に含有される場合、芳香族炭化水素に含有されるワックスの量は芳香族炭化水素に対して通常１００〜０．０１重量％、好ましくは６０〜１重量％である。
【００２０】
本発明に用いられる高分子分散剤としては、通常水溶性高分子が用いられる。かかる水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
本発明の除草剤組成物には、高分子分散剤が通常１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含有される。
【００２１】
本発明の除草剤組成物には、必要に応じて粘度調整剤、界面活性剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等が含有されていてもよい。
【００２２】
本発明に使用し得る粘度調整剤としては、例えばザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、ウェラントガム、アルギン酸、アルギン酸塩、トラガントガム等の天然多糖類；アルミニウムシリケート、マグネシウムアルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、合成含水珪酸、乾式シリカ等の鉱物質粉末；およびアルミナゾルを挙げることがでる。これらの粘度調整剤として市販品をそのまま使用することができる。かかる市販品としては、例えば、ザンサンガムであるケルザンＳ（ケルコ社商品名）、アルミニウムシリケートであるビーガムＲ（バンダビルト商品名）、及び乾式シリカであるアエロジル２００（エボニックデグサ商品名）が挙げられる。本発明の除草剤組成物に粘度調整剤が含有されている場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２３】
本発明に使用し得る界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及びポリオキシエチレンアルカンジオールが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩；ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩；塩化ベンゼトニウム、及びポリアルキルビニルピリジニウム塩が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム；ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム；ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物；高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸塩；オレイン酸アミドスルホン酸等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩；アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカンー２―サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩；ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル；及びスチレンーマレイン酸共重合体が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、及びレシチンが挙げられる。
本発明の除草剤組成物に界面活性剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２４】
本発明に使用し得る消泡剤としては、例えばアンチフォームＣエマルション（ダウ・コーニング社製品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社製品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社製品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社製品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社製品名）等のシリコーン系消泡剤；及びフルオウェットＰＬ８０（クラリアント社製品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に消泡剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．００１〜３重量％である。
【００２５】
本発明に使用し得る凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に凍結防止剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００２６】
本発明に使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、プロキセル（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）及びイソチアゾリン−３−オン誘導体（例えば、バイオホープＬ（ケイ・アイ化成社の商品名））が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に防腐剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００２７】
本発明の除草剤組成物は、例えば平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁し、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させることにより製造することができる。
【００２８】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程は、例えば以下の方法で行うことができる。
（１）フルミオキサジンを平均粒径５μｍ以下に乾式粉砕し、得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素と混合する方法
フルミオキサジンを乾式粉砕する方法としては、例えばエアミル粉砕及びメカニカル粉砕が挙げられる。フルミオキサジンを乾式粉砕する際には、粉砕機を用いることができる。かかる粉砕機としては、例えばＪＯＭ−０１０１型ジェット粉砕機（株式会社セイシン企業製）、自由粉砕機（奈良機会製作所製）及びカウンタジェットミル（ホソカワミクロン製）が挙げられる。
乾式粉砕により得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンと、芳香族炭化水素とを混合し、さらに攪拌することで、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁された懸濁物を得ることができる。フルミオキサジンを懸濁している芳香族炭化水素にはワックスが含有されている場合は、乾式粉砕により得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンと、芳香族炭化水素、ワックスとを混合し、さらに攪拌することで所望の懸濁物を得ることができる。
【００２９】
（２）フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で湿式粉砕により平均粒径５μｍ以下に粉砕する方法
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁された懸濁物は、フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で湿式粉砕により平均粒径５μｍ以下に粉砕ことにより製造することができる。
フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する方法としては、例えば、芳香族炭化水素に、フルミオキサジン及び必要により粉砕用のビーズ等を加え、粉砕機を用いて湿式粉砕する方法が挙げられる。用いられる粉砕機としては、例えば、ビーズミル、ボールミル、ロッドミル等のミルが挙げられる。粉砕機としては、具体的には例えば、ダイノミル（ＷＩＬＬＹ Ａ． ＢＡＣＨＯＦＥＮ ＡＧ． ＭＡＳＨＩＮＥＮＦＡＢＲＩＫ社製）、コロイドミル（プライミクス製）及びガンマグレインミル（浅田鉄工製）が挙げられる。ロータ・ステータ型ホモジナイザーとしては、具体的には例えばポリトロンホモジナイザー（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ ＡＧ社製）が挙げられる。
【００３０】
フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する操作は、２以上の操作に分けて行うこともできる。例えば、フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する際に、第１の操作でフルミオキサジンを粗く粉砕し、第２の操作でフルミオキサジンをさらに細かく粉砕することも可能である。フルミオキサジンを式（I）で示される化合物中で粉砕する操作を２つの操作で行う方法としては、例えば第１の操作を粉砕機としてロータ・ステータ型ホモジナイザーを用い、第２の操作にミルを用いる方法が挙げられる。
【００３１】
上記工程で得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程は、例えば以下の方法で行うことができる。
まず、高分子分散剤を含有する水を調製する。高分子分散剤を含有する水は、高分子分散剤と水とを混合し、１０〜８０℃で攪拌することで調製することができる。本発明に用いられる水は、脱イオン水が好ましい。
【００３２】
得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる方法としては、例えば機械的なエネルギーによって強制的に分散させる機械的分散法が挙げられる。
機械的分散法としては、例えばフルミオキサジン懸濁物を高い機械的せん断力によって強制的に水中に乳化分散させる方法が挙げられる。この方法に用いられる分散機としては、例えばフルミオキサジン懸濁液と高分子分散剤を含有する水との混合物を高速度で攪拌する機械（例：プラネタリーミキサー、ホモミキサー）、細孔から高速度で水中に噴射して板に衝突させる機械（例：Ｇａｕｌｉｎ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ、マイクロフルイダイザー）及び超音波を利用した分散機が挙げられる。
【００３３】
懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を経て得られた乳濁物は、そのものを本発明の除草剤組成物とすることができる。また、該乳濁物をさらに水で希釈したものを本発明の除草剤組成物とすることもできる。この場合の水には、粘度調整剤、界面活性剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等が混合されていてもよい。
このように製造される本発明の除草剤組成物は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる。すなわち、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素の界面と、高分子分散剤を含有する水の界面とが直接に接する状態となっている。
【００３４】
本発明の除草剤組成物としては、以下の態様を挙げることができる。
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、ワックスが高級脂肪酸と一価の高級アルコール又は二価の高級アルコールとのエステルであり、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；及び
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、ワックスがパラフィンワックスであり、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物。
【００３５】
本発明の除草剤組成物は、通常水で希釈して使用される。本発明の除草剤組成物を水で希釈するする場合は、本発明組成物１重量部に対して通常水が６５〜６０００重量部の割合で混合される。
水で希釈した本発明の除草剤組成物は雑草又は雑草が発生すると予測される場所に、フルミオキサジンの量で０．１〜１０００ｇ／１００００ｍ2程度、好ましくは１〜５００ｇ／１００００ｍ2程度の割合で散布することにより施用される。
【００３６】
本発明の除草剤組成物は、通常水で希釈して、その希釈液を散布して使用される。このように、水で希釈して、その希釈液を散布することで使用される農薬製剤は多く使用されている。
農薬製剤を使用するにあたっては、異なる農薬製剤を連続的に散布することも多い。この場合に、農薬製剤の散布のために使用する器具内に先に使用した農薬製剤が残存していると、後で使用する農薬製剤の使用において問題が生じることがある。
したがって、水で希釈して使用する農薬製剤の２種以上を連続的に使用する場合は、農薬製剤の散布のために使用する器具の洗浄が重要となる。
本発明の除草剤組成物において、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素にワックスを含有させると、本発明組成物の散布のために使用した器具の洗浄が容易になる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【００３８】
実施例１
フルミオキサジン５００ｇをＪＯＭ−０１０１型ジェット粉砕装置（株式会社セイシン企業製）により乾式粉砕し、平均粒径２．５μｍのフルミオキサジン微粉末を調製した。
得られたフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０、伊藤製油株式会社製）２ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）３０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４９．４ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．６ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８４．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００３９】
実施例２
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０、伊藤製油株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ソルベッソ１５０、エクソンモービル社製）２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４０】
実施例３
芳香族炭化水素としてハイゾールＳＡＳ ＬＨ（新日本石油株式会社製）３０ｇの代わりにソルベッソ１５０（エクソンモービル製）３０ｇを使用した以外は実施例１と同じ操作を行い、フルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４１】
実施例４
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製））２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４２】
実施例５
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）３０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水５７ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）３ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水６８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４３】
実施例６
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）１０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４４】
実施例７
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）２ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水３９．９ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．１ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８４．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４５】
比較製造例
フルミオキサジン１０ｇとジメチルスルホキシド８４ｇとを混合し、室温で６０分攪拌した。この混合物にドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（RHODACAL 70、ローディア社製)３ｇ及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（IGEPAL BC/10)３ｇを加え、フルミオキサジンを１０重量％含む除草剤組成物を得た。
【００４６】
試験例１
底面積１７１ｃｍ2のプラスチック製ポットに土を入れた。このポットに、前記のダイズ種子を２粒播種した。
ダイズ種子を播種した翌日に、下表に示す試験用除草剤組成物の水希釈液（フルミオキサジン濃度：４６８．７５ｐｐｍ）を２２４Ｌ／１００００ｍ2の割合でポット上方から散布した。このポットを温室内で３週間置いた。その後、ダイズの薬害を調査した。その結果を表１に示す。
なお、薬害は次のように調査した。
調査時のダイスの状態がフルミオキサジン無処理のダイズと比較して全く乃至ほとんど違いがないものを「０」とし、ダイズが完全枯死又は出芽が完全に抑制されているものを「１００」として、０〜１００に区分する。
【００４７】
【表１】
【００４８】
試験例２
フルミオキサジンを含有する除草剤組成物を水でフルミオキサジン濃度が２２４６ｐｐｍになるように希釈した。この希釈液をエチレンプロピレンゴム製のホース（直径２０ｍｍ、長さ２０ｃｍ）満たし、両端をポリ塩化ビニリデンフィルムと輪ゴムで密閉した。これを室温で２４時間放置した。
その後、ホースの一端のポリ塩化ビニリデンフィルムを取り外し、内容物を廃棄した。次いで、ホースの中の洗浄操作を３回行った。洗浄操作は以下の通りである。
ホースに内容量の半分の水を加えた。そしてホースの開放した端を再度密封した。これを垂直に立てた状態から１８０回転させ、再度１８０度回転させる操作を１０回繰り返した。その後、ホースの一端のポリ塩化ビニリデンフィルムを取り外して内容物を廃棄した。
内部を洗浄したホースにノニオン性界面活性剤（Ａｇｒｉｄｅｘ、Ｂａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ製）１重量％を含有する水を満たし、両端をポリ塩化ビニリデンフィルムと輪ゴムで密閉した。これを室温で１時間放置した。その後、ホース内の水のフルミオキサジン量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、ホース内部に残存したフルミオキサジン量を算出した。
結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の除草剤組成物は、フルミオキサジンを有効成分とする水性製剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルミオキサジンは化学名Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−プロプ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）シクロへクス−１−エン−１，２−ジカルボキサミドの化合物であり、除草剤の有効成分として知られている（例えば、特許文献１参照）。そして、特許文献１にはフルミオキサジンの乳剤等が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４６４０７０７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農薬製剤のうち、乳剤は有機溶媒を主成分とする製剤である。このため、乳剤は一般に可燃性という問題がある。また、フルミオキサジンの乳剤は、使用条件等によって、作物に対する薬害が発生しやすいことがあった。
このため、フルミオキサジンの新しい製剤が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかしながら、フルミオキサジンは一般的に農薬製剤に使用される溶媒に対する溶解度が低いこと多いから、フルミオキサジンの製剤を製造することが困難な場合があった。
本発明者等は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素を、高分子分散剤が含有された水中に乳濁できることを発見した。この知見をフルミオキサジンの新しい製剤に応用することで本発明を完成した。
【０００６】
本発明は、以下のものである。
【０００７】
［１］ 平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物。
【０００８】
［２］ フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、ワックスを含有する芳香族炭化水素である［１］記載の除草剤組成物。
【０００９】
［３］ 高分子分散剤がポリビニルアルコールである［１］又は［２］記載の除草剤組成物。
【００１０】
［４］ フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素と高分子分散剤を含有する水との重量比が、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素／高分子分散剤を含有する水＝２／１〜１／５である［１］〜［３］いずれか１項記載の除草剤組成物。
【００１１】
［５］ フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１．５／１〜１／２である［１］〜［４］いずれか１項記載の除草剤組成物。
【００１２】
［６］ ワックスが高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、若しくは石油ワックスである［２］記載の除草剤組成物。
【００１３】
［７］
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を有する除草剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によりフルミオキサジンの新しい水性製剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の除草剤組成物は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなるものである。本発明において、平均粒径とは平均体積径を意味する。平均体積径は、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置により測定することができる。かかるレーザ回折式粒度分布測定装置としては、例えば、マスターサイザー２０００（マルバーン社製）が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられるフルミオキサジンは、化学名Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−プロプ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）シクロへクス−１−エン−１，２−ジカルボキサミドの化合物である。フルミオキサジンは、例えば特許文献１に記載された方法で製造することができる。
本発明の除草剤組成物には、フルミオキサジンが通常１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％含有される。
【００１７】
本発明に用いられる芳香族炭化水素としては、例えばトルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニルエタン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、トリイソプロピルビフェニル及びジメチルイソプロピルナフタレンが挙げられる。
本発明には芳香族炭化水素として、市販されている芳香族炭化水素溶媒を用いることができる。かかる市販されている芳香族炭化水素溶媒としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、日本石油株式会社商品名）、ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油株式会社商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン ８０％、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン ８０％、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社商品名）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、ソルベッソ１５０ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、ソルベッソ２００ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社商品名）、Ｒｕｅｔａｓｏｌｖ ＢＰ ４３０２ （ＲＳＫ ＧｍｂＨ 製）、ニカノール（フドー株式会社製商品名）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社商品名）及びスワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社商品名）が挙げられる。
本発明の除草剤組成物には、芳香族炭化水素が通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％含有される。
【００１８】
本発明に用いられるワックスとしては、例えば高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、及び石油ワックスが挙げられる。高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルとしては、例えば高級脂肪酸と一価の高級アルコール又は二価の高級アルコールとのエステルが挙げられる。また、高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルとしては、具体的には例えば、メチル １２−ヒドロキシステアレート、１−オクタデシル １２−ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール モノ−１２−ヒドロキシステアレート、及びエチレングリコール モノ−１２−ヒドロキシステアレートが挙げられる。石油ワックスとは、石油中に存在する常温で固体又は半固体のの炭化水素である。石油ワックスには、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスが含まれる。
本発明にはワックスとして、市販されているワックスを用いることができる。かかる市販されているワックスとしては、例えば高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステルであるＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０（伊藤製油株式会社製）、ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２３０（伊藤製油株式会社製）、ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２５０（伊藤製油株式会社製）並びにＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２７０（伊藤製油株式会社製）；及び石油ワックスの一種であるパラフィンワックスＰＷ１１５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１２０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１２５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１３０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１３５（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１４０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１５０（日本精鑞株式会社製）、パラフィンワックスＰＷ１５５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精鑞株式会社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（日本精鑞株式会社製）並びにＨｉ−Ｍｉｃ−２０９５（日本精鑞株式会社製）が挙げられる。
本発明の除草剤組成物で芳香族炭化水素にワックスを含有させることにより、本発明の除草剤組成物を使用した際の器具洗浄が容易になる。
【００１９】
本発明の除草剤組成物では、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁されている。フルミオキサジンを懸濁している芳香族炭化水素にはワックスが含有されていてもよい。本発明の除草剤組成物において、フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、通常フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝２／１〜０．０１／１であり、好ましくはフルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１／１〜０．１／１である。
また、ワックスが芳香族炭化水素に含有される場合、芳香族炭化水素に含有されるワックスの量は芳香族炭化水素に対して通常１００〜０．０１重量％、好ましくは６０〜１重量％である。
【００２０】
本発明に用いられる高分子分散剤としては、通常水溶性高分子が用いられる。かかる水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
本発明の除草剤組成物には、高分子分散剤が通常１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含有される。
【００２１】
本発明の除草剤組成物には、必要に応じて粘度調整剤、界面活性剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等が含有されていてもよい。
【００２２】
本発明に使用し得る粘度調整剤としては、例えばザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、ウェラントガム、アルギン酸、アルギン酸塩、トラガントガム等の天然多糖類；アルミニウムシリケート、マグネシウムアルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、合成含水珪酸、乾式シリカ等の鉱物質粉末；およびアルミナゾルを挙げることがでる。これらの粘度調整剤として市販品をそのまま使用することができる。かかる市販品としては、例えば、ザンサンガムであるケルザンＳ（ケルコ社商品名）、アルミニウムシリケートであるビーガムＲ（バンダビルト商品名）、及び乾式シリカであるアエロジル２００（エボニックデグサ商品名）が挙げられる。本発明の除草剤組成物に粘度調整剤が含有されている場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２３】
本発明に使用し得る界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及びポリオキシエチレンアルカンジオールが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩；ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩；塩化ベンゼトニウム、及びポリアルキルビニルピリジニウム塩が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム；ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム；ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物；高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸塩；オレイン酸アミドスルホン酸等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩；アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカンー２―サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩；ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル；及びスチレンーマレイン酸共重合体が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、及びレシチンが挙げられる。
本発明の除草剤組成物に界面活性剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２４】
本発明に使用し得る消泡剤としては、例えばアンチフォームＣエマルション（ダウ・コーニング社製品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社製品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社製品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社製品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社製品名）等のシリコーン系消泡剤；及びフルオウェットＰＬ８０（クラリアント社製品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に消泡剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．００１〜３重量％である。
【００２５】
本発明に使用し得る凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に凍結防止剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００２６】
本発明に使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、プロキセル（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）及びイソチアゾリン−３−オン誘導体（例えば、バイオホープＬ（ケイ・アイ化成社の商品名））が挙げられる。
本発明の除草剤組成物に防腐剤が含有される場合、その含有量は本発明の除草剤組成物全量に対して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００２７】
本発明の除草剤組成物は、例えば平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁し、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させることにより製造することができる。
【００２８】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程は、例えば以下の方法で行うことができる。
（１）フルミオキサジンを平均粒径５μｍ以下に乾式粉砕し、得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素と混合する方法
フルミオキサジンを乾式粉砕する方法としては、例えばエアミル粉砕及びメカニカル粉砕が挙げられる。フルミオキサジンを乾式粉砕する際には、粉砕機を用いることができる。かかる粉砕機としては、例えばＪＯＭ−０１０１型ジェット粉砕機（株式会社セイシン企業製）、自由粉砕機（奈良機会製作所製）及びカウンタジェットミル（ホソカワミクロン製）が挙げられる。
乾式粉砕により得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンと、芳香族炭化水素とを混合し、さらに攪拌することで、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁された懸濁物を得ることができる。フルミオキサジンを懸濁している芳香族炭化水素にはワックスが含有されている場合は、乾式粉砕により得られた平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンと、芳香族炭化水素、ワックスとを混合し、さらに攪拌することで所望の懸濁物を得ることができる。
【００２９】
（２）フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で湿式粉砕により平均粒径５μｍ以下に粉砕する方法
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが芳香族炭化水素に懸濁された懸濁物は、フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で湿式粉砕により平均粒径５μｍ以下に粉砕ことにより製造することができる。
フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する方法としては、例えば、芳香族炭化水素に、フルミオキサジン及び必要により粉砕用のビーズ等を加え、粉砕機を用いて湿式粉砕する方法が挙げられる。用いられる粉砕機としては、例えば、ビーズミル、ボールミル、ロッドミル等のミルが挙げられる。粉砕機としては、具体的には例えば、ダイノミル（ＷＩＬＬＹ Ａ． ＢＡＣＨＯＦＥＮ ＡＧ． ＭＡＳＨＩＮＥＮＦＡＢＲＩＫ社製）、コロイドミル（プライミクス製）及びガンマグレインミル（浅田鉄工製）が挙げられる。ロータ・ステータ型ホモジナイザーとしては、具体的には例えばポリトロンホモジナイザー（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ ＡＧ社製）が挙げられる。
【００３０】
フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する操作は、２以上の操作に分けて行うこともできる。例えば、フルミオキサジンを芳香族炭化水素中で粉砕する際に、第１の操作でフルミオキサジンを粗く粉砕し、第２の操作でフルミオキサジンをさらに細かく粉砕することも可能である。フルミオキサジンを式（I）で示される化合物中で粉砕する操作を２つの操作で行う方法としては、例えば第１の操作を粉砕機としてロータ・ステータ型ホモジナイザーを用い、第２の操作にミルを用いる方法が挙げられる。
【００３１】
上記工程で得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程は、例えば以下の方法で行うことができる。
まず、高分子分散剤を含有する水を調製する。高分子分散剤を含有する水は、高分子分散剤と水とを混合し、１０〜８０℃で攪拌することで調製することができる。本発明に用いられる水は、脱イオン水が好ましい。
【００３２】
得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる方法としては、例えば機械的なエネルギーによって強制的に分散させる機械的分散法が挙げられる。
機械的分散法としては、例えばフルミオキサジン懸濁物を高い機械的せん断力によって強制的に水中に乳化分散させる方法が挙げられる。この方法に用いられる分散機としては、例えばフルミオキサジン懸濁液と高分子分散剤を含有する水との混合物を高速度で攪拌する機械（例：プラネタリーミキサー、ホモミキサー）、細孔から高速度で水中に噴射して板に衝突させる機械（例：Ｇａｕｌｉｎ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ、マイクロフルイダイザー）及び超音波を利用した分散機が挙げられる。
【００３３】
懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を経て得られた乳濁物は、そのものを本発明の除草剤組成物とすることができる。また、該乳濁物をさらに水で希釈したものを本発明の除草剤組成物とすることもできる。この場合の水には、粘度調整剤、界面活性剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等が混合されていてもよい。
このように製造される本発明の除草剤組成物は、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる。すなわち、平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素の界面と、高分子分散剤を含有する水の界面とが直接に接する状態となっている。
【００３４】
本発明の除草剤組成物としては、以下の態様を挙げることができる。
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、ワックスが高級脂肪酸と一価の高級アルコール又は二価の高級アルコールとのエステルであり、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物；及び
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物であって、芳香族炭化水素がワックスを含有し、ワックスがパラフィンワックスであり、フルミオキサジンが５〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜２５重量％、ワックスが１〜１０重量％かつ高分子分散剤が１〜５重量％含有される除草剤組成物。
【００３５】
本発明の除草剤組成物は、通常水で希釈して使用される。本発明の除草剤組成物を水で希釈するする場合は、本発明組成物１重量部に対して通常水が６５〜６０００重量部の割合で混合される。
水で希釈した本発明の除草剤組成物は雑草又は雑草が発生すると予測される場所に、フルミオキサジンの量で０．１〜１０００ｇ／１００００ｍ2程度、好ましくは１〜５００ｇ／１００００ｍ2程度の割合で散布することにより施用される。
【００３６】
本発明の除草剤組成物は、通常水で希釈して、その希釈液を散布して使用される。このように、水で希釈して、その希釈液を散布することで使用される農薬製剤は多く使用されている。
農薬製剤を使用するにあたっては、異なる農薬製剤を連続的に散布することも多い。この場合に、農薬製剤の散布のために使用する器具内に先に使用した農薬製剤が残存していると、後で使用する農薬製剤の使用において問題が生じることがある。
したがって、水で希釈して使用する農薬製剤の２種以上を連続的に使用する場合は、農薬製剤の散布のために使用する器具の洗浄が重要となる。
本発明の除草剤組成物において、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素にワックスを含有させると、本発明組成物の散布のために使用した器具の洗浄が容易になる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【００３８】
実施例１
フルミオキサジン５００ｇをＪＯＭ−０１０１型ジェット粉砕装置（株式会社セイシン企業製）により乾式粉砕し、平均粒径２．５μｍのフルミオキサジン微粉末を調製した。
得られたフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０、伊藤製油株式会社製）２ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）３０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４９．４ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．６ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８４．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００３９】
実施例２
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（ＩＴＯＨＷＡＸ Ｅ２１０、伊藤製油株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ソルベッソ１５０、エクソンモービル社製）２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４０】
実施例３
芳香族炭化水素としてハイゾールＳＡＳ ＬＨ（新日本石油株式会社製）３０ｇの代わりにソルベッソ１５０（エクソンモービル製）３０ｇを使用した以外は実施例１と同じ操作を行い、フルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４１】
実施例４
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製））２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４２】
実施例５
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）３０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水５７ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）３ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水６８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４３】
実施例６
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）１０ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）１０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水４７．５ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．５ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８８．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４４】
実施例７
実施例１で調製したフルミオキサジン微粉末２０ｇにワックス（パラフィンワックスＰＷ１１５、日本精鑞株式会社製）２ｇ、芳香族炭化水素（ハイゾールＳＡＳ ＬＨ、新日本石油株式会社製）２０ｇを加え、６０℃で２０分間攪拌し、フルミオキサジン懸濁液を得た。
脱イオン水３９．９ｇにポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ１７、日本合成化学株式会社製）２．１ｇを加え、８０℃で６０分間攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビニルアルコール水溶液に上記フルミオキサジン懸濁液を加えた。この混合物をＴＫオートホモミキサー（プライミクス株式会社製）で６０００ｒｐｍ、５分間攪拌することで、フルミオキサジン懸濁液をポリビニルアルコール水溶液中に乳濁させ、フルミオキサジン乳濁液を得た。
脱イオン水８４．５ｇにマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガムグラニュール、バンダービルト製）０．６ｇを加え、室温で６０分間攪拌した。ここにザンサンガム（ケルザンＳ、ＣＰケルコ製）０．３ｇとプロピレングリコール１０ｇを加えた。この混合物に６０℃で６０分間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却してから、該溶液にプロキセルＧＸＬ（アーチケミカルズ製）０．６ｇを加えて粘度調整液とした。この粘度調整液と上記フルミオキサジン乳濁液とを混合してフルミオキサジンを１０重量％含む本発明の除草剤組成物を得た。
【００４５】
比較製造例
フルミオキサジン１０ｇとジメチルスルホキシド８４ｇとを混合し、室温で６０分攪拌した。この混合物にドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（RHODACAL 70、ローディア社製)３ｇ及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（IGEPAL BC/10)３ｇを加え、フルミオキサジンを１０重量％含む除草剤組成物を得た。
【００４６】
試験例１
底面積１７１ｃｍ2のプラスチック製ポットに土を入れた。このポットに、前記のダイズ種子を２粒播種した。
ダイズ種子を播種した翌日に、下表に示す試験用除草剤組成物の水希釈液（フルミオキサジン濃度：４６８．７５ｐｐｍ）を２２４Ｌ／１００００ｍ2の割合でポット上方から散布した。このポットを温室内で３週間置いた。その後、ダイズの薬害を調査した。その結果を表１に示す。
なお、薬害は次のように調査した。
調査時のダイスの状態がフルミオキサジン無処理のダイズと比較して全く乃至ほとんど違いがないものを「０」とし、ダイズが完全枯死又は出芽が完全に抑制されているものを「１００」として、０〜１００に区分する。
【００４７】
【表１】
【００４８】
試験例２
フルミオキサジンを含有する除草剤組成物を水でフルミオキサジン濃度が２２４６ｐｐｍになるように希釈した。この希釈液をエチレンプロピレンゴム製のホース（直径２０ｍｍ、長さ２０ｃｍ）満たし、両端をポリ塩化ビニリデンフィルムと輪ゴムで密閉した。これを室温で２４時間放置した。
その後、ホースの一端のポリ塩化ビニリデンフィルムを取り外し、内容物を廃棄した。次いで、ホースの中の洗浄操作を３回行った。洗浄操作は以下の通りである。
ホースに内容量の半分の水を加えた。そしてホースの開放した端を再度密封した。これを垂直に立てた状態から１８０回転させ、再度１８０度回転させる操作を１０回繰り返した。その後、ホースの一端のポリ塩化ビニリデンフィルムを取り外して内容物を廃棄した。
内部を洗浄したホースにノニオン性界面活性剤（Ａｇｒｉｄｅｘ、Ｂａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ製）１重量％を含有する水を満たし、両端をポリ塩化ビニリデンフィルムと輪ゴムで密閉した。これを室温で１時間放置した。その後、ホース内の水のフルミオキサジン量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、ホース内部に残存したフルミオキサジン量を算出した。
結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の除草剤組成物は、フルミオキサジンを有効成分とする水性製剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物。
【請求項２】
フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、ワックスを含有する芳香族炭化水素である請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
高分子分散剤がポリビニルアルコールである請求項１又は２記載の除草剤組成物。
【請求項４】
フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素と高分子分散剤を含有する水との重量比が、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素／高分子分散剤を含有する水＝２／１〜１／５である請求項１〜３いずれか１項記載の除草剤組成物。
【請求項５】
フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１．５／１〜１／２である請求項１〜４いずれか１項記載の除草剤組成物。
【請求項６】
ワックスが高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、若しくは石油ワックスである請求項２記載の除草剤組成物。
【請求項７】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を有する除草剤組成物の製造方法。
【請求項１】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、高分子分散剤を含有する水中に乳濁されてなる除草剤組成物。
【請求項２】
フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素が、ワックスを含有する芳香族炭化水素である請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
高分子分散剤がポリビニルアルコールである請求項１又は２記載の除草剤組成物。
【請求項４】
フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素と高分子分散剤を含有する水との重量比が、フルミオキサジンが懸濁された芳香族炭化水素／高分子分散剤を含有する水＝２／１〜１／５である請求項１〜３いずれか１項記載の除草剤組成物。
【請求項５】
フルミオキサジンと芳香族炭化水素との重量比が、フルミオキサジン／芳香族炭化水素＝１．５／１〜１／２である請求項１〜４いずれか１項記載の除草剤組成物。
【請求項６】
ワックスが高級脂肪酸と一価のアルコール又は二価のアルコールとのエステル、若しくは石油ワックスである請求項２記載の除草剤組成物。
【請求項７】
平均粒径５μｍ以下のフルミオキサジンを芳香族炭化水素に懸濁する工程、得られた懸濁物を高分子分散剤を含有する水に乳濁させる工程を有する除草剤組成物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−１６７２４（Ｐ２０１１−１６７２４Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５９５６３（Ｐ２００９−１５９５６３）
【出願日】平成２１年７月６日（２００９．７．６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月６日（２００９．７．６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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