難燃性樹脂組成物及び成形品
【課題】難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる難燃性樹脂組成物及び成形品を提供する。
【解決手段】本発明の難燃性樹脂組成物は、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％含有する。
【解決手段】本発明の難燃性樹脂組成物は、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる難燃性樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、難燃性を付与したＡＢＳ樹脂は、成形加工性、機械的性質などが優れていることより、電気・電子分野、ＯＡ機器分野等の筐体、保持部材、保護部材、支持部材、収納容器等の成形材料として広く使用されている。しかしながら、ＡＢＳ樹脂は、燃えやすいという欠点を有しており、難燃性が要求される分野では、難燃剤、難燃助剤等が配合された組成物が使用されている。
一方、通常、不透明なＡＢＳ樹脂を用いてなり、デザイン上の要求に応じて、透明性及び難燃性が達成された樹脂組成物が知られている（特許文献１参照）。この特許文献１には、ポリブタジエン及び／又はスチレン−ブタジエンコポリマーからなるゴム質重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル化合物４０重量％以上を含む単量体成分をグラフト重合して得られるゴム強化重合体１００重量部に対し、特定の構造を有する化合物を難燃剤として５〜２０重量部と、エチレンオキサイド単位を３５〜６５重量％含む、ポリエーテルエステルアミド及びポリエーテルアミド、並びに／又は、芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種０〜５重量部とを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２５６５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を与える難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意研究した結果、ゴム質重合体の含有割合の高いゴム強化アクリル系樹脂と、特定の組成並びに特定の極限粘度を有するアクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを溶融混練してなる組成物が、上記特許文献１に記載された技術のように、ゴム質重合体の含有量が所定割合となるように一括重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを溶融混練してなる組成物に比べて、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる難燃性樹脂組成物及び成形品を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は、以下に示される。
１．〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、
〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、
〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物と、
【化１】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
２．更に、エチレンオキサイド単位３５〜６５質量％を含むポリエーテルエステルアミド、エチレンオキサイド単位を３５〜６５質量％含むポリエーテルアミド、並びに、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種の耐衝撃性付与剤を含有し、該耐衝撃性付与剤の含有量が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕、上記アクリル系樹脂〔Ｂ〕及び上記臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部である上記１に記載の難燃性樹脂組成物。
３．曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上である上記１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
４．ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２である上記１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
５．上記１乃至４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなり、曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする成形品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物が、更に、〔Ｄ〕耐衝撃性付与剤を含有する場合には、難燃性及び透明性を低下させることなく、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
尚、本発明において、「（共）重合」とは、単独重合及び共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味する。
【０００９】
１．難燃性樹脂組成物
本発明の難燃性樹脂組成物は、〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂（以下、「成分〔Ａ〕」ともいう。）と、〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）と、〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物（以下、「成分〔Ｃ〕」ともいう。）と、
【化２】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする。
【００１０】
１−１．ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕
この成分〔Ａ〕は、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られた樹脂である。
【００１１】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）は、室温でゴム質であれば、単独重合体であってよいし、共重合体であってもよい。また、これらのゴム質重合体は、非架橋重合体であってよいし、架橋重合体であってもよい。
【００１２】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体ゴム；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体ゴム；天然ゴム等が挙げられる。尚、上記各共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。上記ジエン系重合体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の形状は、特に限定されないが、粒子状である場合、その体積平均粒子径は、好ましくは１００〜８００ｎｍであり、より好ましくは１５０〜５００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜４００ｎｍである。体積平均粒子径が小さすぎると、本発明の難燃性樹脂組成物及びそれを含む成形品の耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、大きすぎると、成形品の透明性が劣る傾向にある。尚、上記体積平均粒子径は、レーザー回折法、光散乱法等により測定することができる。
【００１４】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）が、乳化重合により得られた粒子状である場合、体積平均粒子径が上記範囲内にあるものであれば、例えば、特開昭６１−２３３０１０号公報、特開昭５９−９３７０１号公報、特開昭５６−１６７７０４号公報等に記載されている方法等の公知の方法により肥大化したものを用いることもできる。
【００１５】
上記成分〔Ａ〕は、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られたものである。このビニル系単量体（ａ２）におけるメタクリル酸メチル以外の単量体としては、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等が挙げられる。これらの化合物は、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有してもよい。また、これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
上記芳香族ビニル化合物としては、少なくとも１つのビニル結合と、少なくとも１つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
【００１８】
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
【００１９】
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。尚、成分〔Ａ〕にマレイミド系化合物からなる単位を導入する他の方法としては、例えば、無水マレイン酸を共重合し、その後イミド化する方法でもよい。
上記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
上記ビニル系単量体（ａ２）に含まれるメタクリル酸メチルの含有量は５０〜９５質量％、好ましくは５５〜８５質量％である。メタクリル酸メチルの含有量が５０質量％未満では、十分な透明性が得られず、一方、９５質量％を超えると、透明性が劣り、他の単量体の含有量が少なくなることで、その使用効果が十分に得られない。
上記ビニル系単量体（ａ２）に含まれる他の単量体の含有量は５〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％である。他の単量体は、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の組合せとすることが好ましく、芳香族ビニル化合物を用いると、成形加工性が付与され、シアン化ビニル化合物を用いると、耐薬品性が付与される。これらの化合物を用いる場合、両者の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５０〜９０質量％及び１０〜５０質量％であり、より好ましくは５５〜８５質量％及び１５〜４５質量％である。
【００２１】
上記成分〔Ａ〕の形成に用いられる、上記のジエン系ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）の使用量は、両者の合計を１００質量部とした場合に、それぞれ、２８〜６０質量部及び４０〜７２質量部であり、好ましくは３５〜６０質量部及び４０〜６５質量部、より好ましくは４１〜６０質量部及び４０〜５９質量部である。上記範囲であると、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて得られた成形品の難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００２２】
上記成分〔Ａ〕の重合方法としては、乳化重合、溶液重合、塊状重合、及び、塊状−懸濁重合が挙げられる。これらのうち、乳化重合が好ましい。
尚、上記成分〔Ａ〕を製造する場合、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）は、反応系において、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）全量の存在下に、上記ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加しながら重合を行ってもよい。また、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の一部存在下、又は、非存在下に、上記ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加してもよい。このとき、上記ゴム質重合体（ａ１）の残部は、反応の途中で、一括して、分割して又は連続的に添加してもよい。
【００２３】
乳化重合により成分〔Ａ〕を製造する場合には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤、水等が用いられる。
【００２４】
上記重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等の還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート等の過酸化物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．１〜２質量％である。
尚、上記重合開始剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００２５】
上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．０５〜２質量％である。
尚、上記連鎖移動剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００２６】
上記乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪族リン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．１〜５質量％である。
【００２７】
乳化重合は、ビニル系単量体（ａ２）、重合開始剤等の種類に応じ、公知の条件で行うことができる。この乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、重合体成分を粉末状とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。
尚、上記成分〔Ａ〕が、２種以上のゴム強化アクリル系樹脂を含有した態様である場合には、各ラテックスから樹脂を単離した後、混合してもよいが、他の方法として、各樹脂をそれぞれ含むラテックスの混合物を凝固する等の方法がある。
【００２８】
溶液重合、塊状重合及び塊状−懸濁重合により、上記成分〔Ａ〕を製造する場合、公知の方法を適用することができる。
【００２９】
上記のようにして得られた成分〔Ａ〕のグラフト率は、通常、１０〜２００質量％、好ましくは１５〜１５０質量％、より好ましくは２０〜１２０質量％である。グラフト率が上記範囲にあると、成形加工性に優れ、本発明の難燃性樹脂組成物を含む成形品の表面外観及び耐衝撃性に優れる。
上記成分〔Ａ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
ここで、グラフト率とは、上記成分〔Ａ〕１グラム中のジエン系ゴム質重合体（ａ１）をｘグラム、該成分〔Ａ〕１グラムをアセトンに溶解させた際の不溶分をｙグラムとしたときに、下記式により求められる値である。
グラフト率（質量％）＝｛（ｙ−ｘ）／ｘ｝×１００
【００３１】
また、上記成分〔Ａ〕のアセトンに可溶な成分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．１〜０．６ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜０．４８ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形加工性に優れ、得られる成形品の耐衝撃性にも優れる。
【００３２】
尚、上記のグラフト率及び極限粘度［η］は、上記成分〔Ａ〕を製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を調整することにより、容易に制御することができる。
上記成分〔Ａ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ａ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、２０〜５２質量％であり、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは２５〜４２質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
【００３４】
１−２．アクリル系樹脂〔Ｂ〕
この成分〔Ｂ〕は、各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなる共重合体である。
【００３５】
上記成分〔Ｂ〕を構成する芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）を形成することとなる芳香族ビニル化合物としては、上記成分〔Ａ〕の形成に用いることができる芳香族ビニル化合物の１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち、スチレンが好ましい。
また、上記成分〔Ｂ〕を構成する他のビニル系単量体単位（ｂ３）を形成することとなる化合物としては、１種又は２種以上であって、上記成分〔Ａ〕の形成に用いることができる、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等が挙げられる。これらのうち、シアン化ビニル化合物が好ましく、特に、アクリロニトリルが好ましい。尚、上記化合物は、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有してもよい。
【００３６】
上記成分〔Ｂ〕を構成する、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）の含有割合は、各単位の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５０〜９０質量％、１０〜３０質量％及び０〜２０質量％であり、好ましくは５５〜８７質量％、１２〜２８質量％及び１〜１８質量％、より好ましくは６０〜８５質量％、１３〜２７質量％及び１〜１５質量％である。各単位の含有割合が上記範囲にあると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
上記成分〔Ｂ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
上記成分〔Ｂ〕は、上記成分〔Ａ〕の製造に適用される重合開始剤等を用いて、メタクリル酸メチル及び芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合することにより製造することができる。尚、このビニル系単量体は、上記他のビニル系単量体（ａ２）を含んでもよい。重合方法は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等が好適であり、これらの重合方法を組み合わせて用いてもよい。上記成分〔Ｂ〕の製造方法は、重合開始剤を用いる方法であってよいし、重合開始剤を用いない熱重合法であってもよく、また、この組合せを採用してもよい。
【００３８】
上記成分〔Ｂ〕の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３５〜０．８ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．４〜０．８ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形加工性に優れ、得られる成形品の耐衝撃性にも優れる。尚、上記成分〔Ｂ〕の極限粘度［η］は、上記成分〔Ａ〕の場合と同様、製造条件を調整することにより制御することができる。
本発明において、上記成分〔Ｂ〕の極限粘度は、上記成分〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高く、その差は、好ましくは０．０１ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．０２ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ以上である。尚、上限は、通常、０．５ｄｌ／ｇである。このような極限粘度差を有することで、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００３９】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｂ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、４０〜７０質量％であり、好ましくは４２〜６６質量％、より好ましくは４５〜６５質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
【００４０】
１−３．臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕
この成分〔Ｃ〕は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【化３】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
【００４１】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物である上記成分〔Ｃ〕は、以下に例示される。
【化４】
【化５】
【００４２】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｃ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、８〜２０質量％であり、好ましくは９〜１８質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。尚、上記成分〔Ｃ〕の含有量が多すぎると、耐衝撃性及び透明性が劣る場合がある。一方、上記成分〔Ｃ〕の含有量が少なすぎると、難燃性が劣る場合がある。
【００４３】
１−４．添加剤
本発明の難燃性樹脂組成物は、目的、用途等に応じて、添加剤を含有したものとすることができる。
上記添加剤としては、耐衝撃性付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、耐候剤、充填剤、抗菌剤、防かび剤、着色剤等が挙げられる。
【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、耐衝撃性付与剤（以下、「成分〔Ｄ〕」ともいう。）を含有したものとすることができる。
この成分〔Ｄ〕としては、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上記ポリエーテルエステルアミドは、ポリアミド単位と、アルキレンオキサイド単位とを含む重合体である。上記ポリアミド単位は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸、及び、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンの重縮合体、アミノカルボン酸重縮合体等より形成された重合体単位とすることができる。また、上記アルキレンオキサイド単位は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等より形成された単位とすることができる。
【００４６】
上記ポリエーテルエステルアミドの具体例としては、ポリアミド／テレフタル酸、イソフタル酸又はアジピン酸等の脂肪族（あるいは芳香族）ジカルボン酸／エチレングリコール等の脂肪族ジオール、の組み合わせ、ポリアミドエステルのエチレンオキサイドとの
組み合わせの、グラフト反応物やブロック反応物等が挙げられる。
本発明においては、耐衝撃性の改良効果が優れることから、エチレンオキサイド単位の含有量が、重合体の全体に対して３５〜６５質量％であるポリエーテルエステルアミドが特に好ましい。
また、上記ポリエーテルエステルアミドの屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５１〜１．５２である。
【００４７】
上記ポリエーテルアミドとしては、ラクタムや、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸塩等のジカルボン酸とジアミンの塩の混合物、エチレンオキサイドとのグラフト反応物やブロック反応物、そして、アミドジカルボン酸、及び、ポリエーテルアミンの重縮合体等が挙げられる。
本発明においては、耐衝撃性の改良効果が優れることから、エチレンオキサイド単位の含有量が、重合体の全体に対して３５〜６５質量％であるポリエーテルアミドが特に好ましい。
また、上記ポリエーテルアミドの屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５１〜１．５２である。
【００４８】
また、上記成分〔Ｄ〕としては、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物を用いることができる。
水素添加前の共重合体を構成する芳香族ビニル化合物単位は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等から形成されたものとすることができ、共役ジエン化合物単位は、ブタジエン、イソプレン等から形成されたものとすることができる。水素添加前の共重合体の構成は、好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表される。
［Ｘ］ｉ［Ｙ］ｊ［Ｚ］ｋ （ＩＩ）
（式中、Ｘは、芳香族ビニル化合物単位、Ｙは、共役ジエン化合物単位、Ｚは、Ｓｎ、Ｓｉ等のカップリング剤残基であり、ｉ及びｊは、それぞれ、１〜５の整数であり、ｋは０又は１である。）
【００４９】
上記水素添加物は、上記共重合体を水素添加してなるものであるが、その水素添加率は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上である。水素添加率が上記範囲にある水素添加物を用いることにより、耐衝撃性の改良効果が優れる。
尚、上記水素添加物の屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５０〜１．５２である。
【００５０】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｄ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量部とした場合に、０．１〜５質量部であり、好ましくは０．２〜３質量部、より好ましくは０．５〜３質量部である。この成分〔Ｄ〕の含有量が上記範囲内であると、耐衝撃性の改良効果に優れる。尚、この成分〔Ｄ〕の含有量が多すぎると、難燃性及び透明性が劣る傾向にあり、少なすぎると、耐衝撃性の改良効果が十分ではない。
【００５１】
老化防止剤としては、ナフチルアミン系化合物、ジフェニルアミン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、キノリン系化合物、ヒドロキノン誘導体系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、トリスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、チオビスフェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物、リン酸系化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記老化防止剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０５〜５質量部である。
【００５２】
酸化防止剤としては、ヒンダードアミン類；ハイドロキノン類；ヒンダードフェノール類；リン系化合物；硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ヒンダードフェノール類としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール、３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−オクタデシルプロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
リン系化合物としては、ペンタエリスリトールジホスファイト、アルキルジアリールホスファイト等が挙げられる。
上記酸化防止剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．１〜５質量部である。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯塩類等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記紫外線吸収剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５４】
可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソオクチルセバケート等の脂肪酸エステル類；トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸系イソノニルエステル等のトリメリット酸エステル類；ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジエチレングリコールモノオレート、グリセリルモノリシノレート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記可塑剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．５〜５質量部である。
【００５５】
耐候剤としては、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ヒドロキシル基を含有する有機化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記耐候剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５６】
充填剤としては、シリカ、タルク、酸化チタン、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記充填剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、１〜３０質量部である。
【００５７】
抗菌剤としては、銀系ゼオライト、銀−亜鉛系ゼオライト等のゼオライト系抗菌剤、錯体化銀−シリカゲル等のシリカゲル系抗菌剤、ガラス系抗菌剤、リン酸カルシウム系抗菌剤、リン酸ジルコニウム系抗菌剤、銀−ケイ酸アルミン酸マグネシウム等のケイ酸塩系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、セラミック系抗菌剤、ウィスカー系抗菌剤等の無機系抗菌剤；ホルムアルデヒド放出剤、ハロゲン化芳香族化合物、ロードプロパルギル誘導体、チオシアナト化合物、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチルチオ化合物、第四アンモニウム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フェノール類、ピリジンオキシド、カルバニリド、ジフェニルエーテル、カルボン酸、有機金属化合物等の有機系抗菌剤；無機・有機ハイブリッド抗菌剤；天然抗菌剤等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記抗菌剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５８】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び染料のいずれを用いてもよい。また、これらを組み合わせて用いてもよい。
上記着色剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．１〜１０質量部である。
【００５９】
本発明の難燃性樹脂組成物において、上記成分〔Ａ〕の形成に用いられたジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量は、組成物全体に対して、１０〜２０質量％であり、好ましくは１１〜１９質量％、より好ましくは１２〜１９質量％である。この含有量が上記範囲内であると、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて得られた成形品の難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００６０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等を用いて、原料成分を混練することにより調製することができ、所定形状のペレット等とすることができる。混練温度は、通常、１５０℃〜２５０℃、好ましくは１７０℃〜２２０℃である。原料成分の使用方法は、特に限定されず、各成分を一括配合して混練してもよく、多段、分割配合して混練してもよい。
【００６１】
本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形等の成形方法に好適である。
【００６２】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定される曇価が好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下であり、透明性に優れる。
また、全光線透過率が好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上であり、光の透過性に優れる。
【００６３】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２であり、難燃性に優れる。
また、ＩＳＯ １７９に準じて測定されるシャルピー衝撃強度が好ましくは５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは７ｋＪ／ｍ２以上であり、耐衝撃性に優れる。
【００６４】
２．成形品
本発明の成形品は、上記本発明の難燃性樹脂組成物を成形して得られたものであり、曇価が１５％以下、好ましくは１０％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上、好ましくは８０％以上であることを特徴とする。また、ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２であるものとすることができ、ＩＳＯ １７９に準じて測定されるシャルピー衝撃強度が５ｋＪ／ｍ２以上であるものとすることができる。
【００６５】
本発明の成形品は、上記のように、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる組成物を用いて得られたものであることから、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、コンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野、携帯電話、ＰＰＣ等の透明性を要求される各種パーツ、ハウジング、シャーシ、トレー、ボタン、スイッチ、表示枠等に好適である。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない、尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。
【００６７】
１．原料成分
組成物の製造に用いた成分を以下に示す。
１−１．成分〔Ａ〕
（１）Ａ−１
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル３８．５部、スチレン１２．７部及びアクリロニトリル３．８部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４１％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３１ｄｌ／ｇである。
（２）Ａ−２
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル４４部、スチレン６．７部及びアクリロニトリル４．３部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４５％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３５ｄｌ／ｇである。
（３）Ａ−３
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル２２部、スチレン２５．３部及びアクリロニトリル７．７部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４８％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３５ｄｌ／ｇである。
（４）Ａ−４
ポリブタジエンゴム１７部の存在下、メタクリル酸メチル５８．１部、スチレン１９．１部及びアクリロニトリル５．８部からなる単量体８３部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が５５％、ポリブタジエンゴムの含有量が１７．３％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
【００６８】
１−２．成分〔Ｂ〕
（１）Ｂ−１
メタクリル酸メチル単位量７２％、スチレン単位量２１％及びアクリロニトリル単位量７％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（２）Ｂ−２
メタクリル酸メチル単位量８０％、スチレン単位量１６％及びアクリロニトリル単位量４％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
（３）Ｂ−３
メタクリル酸メチル単位量４０％、スチレン単位量４６％及びアクリロニトリル単位量１４％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
（４）Ｂ−４
メタクリル酸メチル単位量９８％及びアクリル酸単位量２％の２元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（５）Ｂ−５
メタクリル酸メチル単位量８２％、スチレン単位量８％及びアクリロニトリル単位量１０％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（６）Ｂ−６
メタクリル酸メチル単位量６０％、スチレン単位量３５％及びアクリロニトリル単位量５％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５２ｄｌ／ｇである。
（７）Ｂ−７
メタクリル酸メチル単位量７２％、スチレン単位量２１％及びアクリロニトリル単位量７％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３０ｄｌ／ｇである。
【００６９】
１−３．成分〔Ｃ〕
（１）Ｃ−１
２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（商品名「ＳＲ−２４５」、第一工業製薬社製）を用いた。
（２）Ｃ−２
トリブロモフェノールで末端封止されたテトラブロモビスフェノールＡのオリゴマー（臭素含有量５６％、分子量約２０００）を用いた。
１−４．成分〔Ｄ〕
ナイロン６及びポリエチレンオキサイドを、テレフタル酸でエステル化して得られた、エチレンオキサイド単位量が５０％であるポリエーテルエステルアミドを用いた。
【００７０】
２．難燃性樹脂組成物の製造及びその評価
実施例１〜８及び比較例１〜１２
上記の成分〔Ａ〕〜〔Ｄ〕を、表１及び表２に記載の割合で、ヘンシェルミキサーに供給し、室温で３分間混合した後、ナカタニ機械社製５０ｍｍ径押出機「ＮＶＣ５０」（型式名）を用いて溶融混練（シリンダー温度２３０℃）した。その後、これをペレット（難燃性樹脂組成物）とした。
【００７１】
得られた難燃性樹脂組成物について、下記条件で評価項目に応じた形状及び大きさの試験片を作製し、以下に示す評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。
<成形条件>
・成形装置 ： ＪＳＷ社製射出成形機「Ｊ−１００Ｅ」（型式名）
・成形温度 ： ＮＨ（２００℃），Ｈ１（２００℃），Ｈ２（２００℃），Ｈ３（２００℃）
・スクリュー回転数： ８０ｒｐｍ
・射出速度 ： ５０％
・射出圧力 ： ３０％
・保圧 ： １５％
・冷却時間 ： ２５秒
・金型温度 ： ５０℃
【００７２】
（１）難燃性
ＵＬ９４規格の燃焼試験に準じて、長さ５×幅１／２×厚さ１／１６インチの試験片を用いて評価した。この試験において、Ｖ−２を達成できなかった場合は、表１及び表２において、「ＮＧ」と表記した。
（２）曇価
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ２．４ｍｍの試験片を用いて測定した。
（３）全光線透過率
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ２．４ｍｍの試験片を用いて測定した。
（４）シャルピー衝撃強さ
ＩＳＯ １７９に準じて測定した。
（５）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ １１３３に準じて、温度２２０℃及び荷重９７Ｎの条件で測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
表１及び表２から、以下のことが明らかである。
比較例１は、成分〔Ｂ〕として、メタクリル酸メチル単位量が４０％と少ない成分Ｂ−３を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例２は、成分〔Ｂ〕として、メタクリル酸メチル単位量が９８％と高いＢ−４を用いた例であり、難燃性及び耐衝撃性が劣っていた。比較例３は、成分〔Ａ〕の形成に用いたビニル系単量体に含まれるメタクリル酸メチルの使用量が４０％と、本発明の範囲外で少ない例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例４は、組成物全体に対する、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲に入るものの、成分〔Ａ〕であるＡ−４の形成に際して用いたポリブタジエンゴムの使用量が１７部と少ない例（特開２０００−２５６５２８の発明に相当）であり、組成物全体に対するポリブタジエンゴムの含有量が本発明の範囲内であっても、耐衝撃性に劣っていた。そして、難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスが劣る。比較例５は、成分〔Ｃ〕の使用量が、本発明の範囲外で少ない例であり、難燃性が劣っていた。比較例６は、成分〔Ｃ〕の使用量が、本発明の範囲外で多い例であり、耐衝撃性が劣っていた。比較例７は、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲外で少ない例であり、耐衝撃性に劣っていた。比較例８は、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲外で多い例であり、成形加工性及び難燃性が劣っていた。比較例９は、本発明の範囲外の難燃剤を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例１０は、成分〔Ｂ〕として、スチレン単位量が８％と低いＢ−５を用いた例であり、難燃性及び耐衝撃性が劣っていた。比較例１１は、成分〔Ｂ〕として、スチレン単位量が３５％と高いＢ−６を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。また、比較例１２は、成分〔Ｂ〕の極限粘度が、成分〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より低い、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を組み合わせた例であり、耐衝撃性が劣り、透明性及び耐衝撃性の物性バランスが劣る。
一方、実施例１〜８は、いずれも、本発明の難燃性樹脂組成物の例であり、本発明の目的とする性能が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、コンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野、携帯電話、ＰＰＣ等の透明性を要求される各種パーツ、ハウジング、シャーシ、トレー、ボタン、スイッチ、表示枠等の成形品を成形する材料として好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる難燃性樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、難燃性を付与したＡＢＳ樹脂は、成形加工性、機械的性質などが優れていることより、電気・電子分野、ＯＡ機器分野等の筐体、保持部材、保護部材、支持部材、収納容器等の成形材料として広く使用されている。しかしながら、ＡＢＳ樹脂は、燃えやすいという欠点を有しており、難燃性が要求される分野では、難燃剤、難燃助剤等が配合された組成物が使用されている。
一方、通常、不透明なＡＢＳ樹脂を用いてなり、デザイン上の要求に応じて、透明性及び難燃性が達成された樹脂組成物が知られている（特許文献１参照）。この特許文献１には、ポリブタジエン及び／又はスチレン−ブタジエンコポリマーからなるゴム質重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル化合物４０重量％以上を含む単量体成分をグラフト重合して得られるゴム強化重合体１００重量部に対し、特定の構造を有する化合物を難燃剤として５〜２０重量部と、エチレンオキサイド単位を３５〜６５重量％含む、ポリエーテルエステルアミド及びポリエーテルアミド、並びに／又は、芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種０〜５重量部とを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２５６５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を与える難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意研究した結果、ゴム質重合体の含有割合の高いゴム強化アクリル系樹脂と、特定の組成並びに特定の極限粘度を有するアクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを溶融混練してなる組成物が、上記特許文献１に記載された技術のように、ゴム質重合体の含有量が所定割合となるように一括重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、特定の臭素化トリアジン化合物とを溶融混練してなる組成物に比べて、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる難燃性樹脂組成物及び成形品を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は、以下に示される。
１．〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、
〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、
〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物と、
【化１】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
２．更に、エチレンオキサイド単位３５〜６５質量％を含むポリエーテルエステルアミド、エチレンオキサイド単位を３５〜６５質量％含むポリエーテルアミド、並びに、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種の耐衝撃性付与剤を含有し、該耐衝撃性付与剤の含有量が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕、上記アクリル系樹脂〔Ｂ〕及び上記臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部である上記１に記載の難燃性樹脂組成物。
３．曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上である上記１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
４．ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２である上記１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
５．上記１乃至４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなり、曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする成形品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物が、更に、〔Ｄ〕耐衝撃性付与剤を含有する場合には、難燃性及び透明性を低下させることなく、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
尚、本発明において、「（共）重合」とは、単独重合及び共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味する。
【０００９】
１．難燃性樹脂組成物
本発明の難燃性樹脂組成物は、〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂（以下、「成分〔Ａ〕」ともいう。）と、〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）と、〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物（以下、「成分〔Ｃ〕」ともいう。）と、
【化２】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする。
【００１０】
１−１．ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕
この成分〔Ａ〕は、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られた樹脂である。
【００１１】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）は、室温でゴム質であれば、単独重合体であってよいし、共重合体であってもよい。また、これらのゴム質重合体は、非架橋重合体であってよいし、架橋重合体であってもよい。
【００１２】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体ゴム；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体ゴム；天然ゴム等が挙げられる。尚、上記各共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。上記ジエン系重合体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の形状は、特に限定されないが、粒子状である場合、その体積平均粒子径は、好ましくは１００〜８００ｎｍであり、より好ましくは１５０〜５００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜４００ｎｍである。体積平均粒子径が小さすぎると、本発明の難燃性樹脂組成物及びそれを含む成形品の耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、大きすぎると、成形品の透明性が劣る傾向にある。尚、上記体積平均粒子径は、レーザー回折法、光散乱法等により測定することができる。
【００１４】
上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）が、乳化重合により得られた粒子状である場合、体積平均粒子径が上記範囲内にあるものであれば、例えば、特開昭６１−２３３０１０号公報、特開昭５９−９３７０１号公報、特開昭５６−１６７７０４号公報等に記載されている方法等の公知の方法により肥大化したものを用いることもできる。
【００１５】
上記成分〔Ａ〕は、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られたものである。このビニル系単量体（ａ２）におけるメタクリル酸メチル以外の単量体としては、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等が挙げられる。これらの化合物は、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有してもよい。また、これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
上記芳香族ビニル化合物としては、少なくとも１つのビニル結合と、少なくとも１つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
【００１８】
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
【００１９】
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。尚、成分〔Ａ〕にマレイミド系化合物からなる単位を導入する他の方法としては、例えば、無水マレイン酸を共重合し、その後イミド化する方法でもよい。
上記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
上記ビニル系単量体（ａ２）に含まれるメタクリル酸メチルの含有量は５０〜９５質量％、好ましくは５５〜８５質量％である。メタクリル酸メチルの含有量が５０質量％未満では、十分な透明性が得られず、一方、９５質量％を超えると、透明性が劣り、他の単量体の含有量が少なくなることで、その使用効果が十分に得られない。
上記ビニル系単量体（ａ２）に含まれる他の単量体の含有量は５〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％である。他の単量体は、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の組合せとすることが好ましく、芳香族ビニル化合物を用いると、成形加工性が付与され、シアン化ビニル化合物を用いると、耐薬品性が付与される。これらの化合物を用いる場合、両者の割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは５０〜９０質量％及び１０〜５０質量％であり、より好ましくは５５〜８５質量％及び１５〜４５質量％である。
【００２１】
上記成分〔Ａ〕の形成に用いられる、上記のジエン系ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）の使用量は、両者の合計を１００質量部とした場合に、それぞれ、２８〜６０質量部及び４０〜７２質量部であり、好ましくは３５〜６０質量部及び４０〜６５質量部、より好ましくは４１〜６０質量部及び４０〜５９質量部である。上記範囲であると、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて得られた成形品の難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００２２】
上記成分〔Ａ〕の重合方法としては、乳化重合、溶液重合、塊状重合、及び、塊状−懸濁重合が挙げられる。これらのうち、乳化重合が好ましい。
尚、上記成分〔Ａ〕を製造する場合、ジエン系ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）は、反応系において、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）全量の存在下に、上記ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加しながら重合を行ってもよい。また、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の一部存在下、又は、非存在下に、上記ビニル系単量体（ａ２）を一括添加して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に添加してもよい。このとき、上記ゴム質重合体（ａ１）の残部は、反応の途中で、一括して、分割して又は連続的に添加してもよい。
【００２３】
乳化重合により成分〔Ａ〕を製造する場合には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤、水等が用いられる。
【００２４】
上記重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等の還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート等の過酸化物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．１〜２質量％である。
尚、上記重合開始剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００２５】
上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．０５〜２質量％である。
尚、上記連鎖移動剤は、反応系に一括して、又は、連続的に添加することができる。
【００２６】
上記乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪族リン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、上記ビニル系単量体（ａ２）全量に対し、通常、０．１〜５質量％である。
【００２７】
乳化重合は、ビニル系単量体（ａ２）、重合開始剤等の種類に応じ、公知の条件で行うことができる。この乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、重合体成分を粉末状とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。
尚、上記成分〔Ａ〕が、２種以上のゴム強化アクリル系樹脂を含有した態様である場合には、各ラテックスから樹脂を単離した後、混合してもよいが、他の方法として、各樹脂をそれぞれ含むラテックスの混合物を凝固する等の方法がある。
【００２８】
溶液重合、塊状重合及び塊状−懸濁重合により、上記成分〔Ａ〕を製造する場合、公知の方法を適用することができる。
【００２９】
上記のようにして得られた成分〔Ａ〕のグラフト率は、通常、１０〜２００質量％、好ましくは１５〜１５０質量％、より好ましくは２０〜１２０質量％である。グラフト率が上記範囲にあると、成形加工性に優れ、本発明の難燃性樹脂組成物を含む成形品の表面外観及び耐衝撃性に優れる。
上記成分〔Ａ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
ここで、グラフト率とは、上記成分〔Ａ〕１グラム中のジエン系ゴム質重合体（ａ１）をｘグラム、該成分〔Ａ〕１グラムをアセトンに溶解させた際の不溶分をｙグラムとしたときに、下記式により求められる値である。
グラフト率（質量％）＝｛（ｙ−ｘ）／ｘ｝×１００
【００３１】
また、上記成分〔Ａ〕のアセトンに可溶な成分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．１〜０．６ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜０．４８ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形加工性に優れ、得られる成形品の耐衝撃性にも優れる。
【００３２】
尚、上記のグラフト率及び極限粘度［η］は、上記成分〔Ａ〕を製造する際に用いる、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を調整することにより、容易に制御することができる。
上記成分〔Ａ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ａ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、２０〜５２質量％であり、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは２５〜４２質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
【００３４】
１−２．アクリル系樹脂〔Ｂ〕
この成分〔Ｂ〕は、各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなる共重合体である。
【００３５】
上記成分〔Ｂ〕を構成する芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）を形成することとなる芳香族ビニル化合物としては、上記成分〔Ａ〕の形成に用いることができる芳香族ビニル化合物の１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち、スチレンが好ましい。
また、上記成分〔Ｂ〕を構成する他のビニル系単量体単位（ｂ３）を形成することとなる化合物としては、１種又は２種以上であって、上記成分〔Ａ〕の形成に用いることができる、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等が挙げられる。これらのうち、シアン化ビニル化合物が好ましく、特に、アクリロニトリルが好ましい。尚、上記化合物は、アミノ基、エポキシ基、アミド基、カルボキシル基、オキサゾリン基等の官能基を有してもよい。
【００３６】
上記成分〔Ｂ〕を構成する、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）の含有割合は、各単位の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、５０〜９０質量％、１０〜３０質量％及び０〜２０質量％であり、好ましくは５５〜８７質量％、１２〜２８質量％及び１〜１８質量％、より好ましくは６０〜８５質量％、１３〜２７質量％及び１〜１５質量％である。各単位の含有割合が上記範囲にあると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れた成形品を形成することができる。
上記成分〔Ｂ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
上記成分〔Ｂ〕は、上記成分〔Ａ〕の製造に適用される重合開始剤等を用いて、メタクリル酸メチル及び芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合することにより製造することができる。尚、このビニル系単量体は、上記他のビニル系単量体（ａ２）を含んでもよい。重合方法は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等が好適であり、これらの重合方法を組み合わせて用いてもよい。上記成分〔Ｂ〕の製造方法は、重合開始剤を用いる方法であってよいし、重合開始剤を用いない熱重合法であってもよく、また、この組合せを採用してもよい。
【００３８】
上記成分〔Ｂ〕の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３５〜０．８ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．４〜０．８ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形加工性に優れ、得られる成形品の耐衝撃性にも優れる。尚、上記成分〔Ｂ〕の極限粘度［η］は、上記成分〔Ａ〕の場合と同様、製造条件を調整することにより制御することができる。
本発明において、上記成分〔Ｂ〕の極限粘度は、上記成分〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高く、その差は、好ましくは０．０１ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．０２ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ以上である。尚、上限は、通常、０．５ｄｌ／ｇである。このような極限粘度差を有することで、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００３９】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｂ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、４０〜７０質量％であり、好ましくは４２〜６６質量％、より好ましくは４５〜６５質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
【００４０】
１−３．臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕
この成分〔Ｃ〕は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【化３】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
【００４１】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物である上記成分〔Ｃ〕は、以下に例示される。
【化４】
【化５】
【００４２】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｃ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とした場合に、８〜２０質量％であり、好ましくは９〜１８質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。この成分〔Ａ〕の含有量が上記範囲内であると、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる。尚、上記成分〔Ｃ〕の含有量が多すぎると、耐衝撃性及び透明性が劣る場合がある。一方、上記成分〔Ｃ〕の含有量が少なすぎると、難燃性が劣る場合がある。
【００４３】
１−４．添加剤
本発明の難燃性樹脂組成物は、目的、用途等に応じて、添加剤を含有したものとすることができる。
上記添加剤としては、耐衝撃性付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、耐候剤、充填剤、抗菌剤、防かび剤、着色剤等が挙げられる。
【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、耐衝撃性付与剤（以下、「成分〔Ｄ〕」ともいう。）を含有したものとすることができる。
この成分〔Ｄ〕としては、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上記ポリエーテルエステルアミドは、ポリアミド単位と、アルキレンオキサイド単位とを含む重合体である。上記ポリアミド単位は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸、及び、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンの重縮合体、アミノカルボン酸重縮合体等より形成された重合体単位とすることができる。また、上記アルキレンオキサイド単位は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等より形成された単位とすることができる。
【００４６】
上記ポリエーテルエステルアミドの具体例としては、ポリアミド／テレフタル酸、イソフタル酸又はアジピン酸等の脂肪族（あるいは芳香族）ジカルボン酸／エチレングリコール等の脂肪族ジオール、の組み合わせ、ポリアミドエステルのエチレンオキサイドとの
組み合わせの、グラフト反応物やブロック反応物等が挙げられる。
本発明においては、耐衝撃性の改良効果が優れることから、エチレンオキサイド単位の含有量が、重合体の全体に対して３５〜６５質量％であるポリエーテルエステルアミドが特に好ましい。
また、上記ポリエーテルエステルアミドの屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５１〜１．５２である。
【００４７】
上記ポリエーテルアミドとしては、ラクタムや、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸塩等のジカルボン酸とジアミンの塩の混合物、エチレンオキサイドとのグラフト反応物やブロック反応物、そして、アミドジカルボン酸、及び、ポリエーテルアミンの重縮合体等が挙げられる。
本発明においては、耐衝撃性の改良効果が優れることから、エチレンオキサイド単位の含有量が、重合体の全体に対して３５〜６５質量％であるポリエーテルアミドが特に好ましい。
また、上記ポリエーテルアミドの屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５１〜１．５２である。
【００４８】
また、上記成分〔Ｄ〕としては、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物を用いることができる。
水素添加前の共重合体を構成する芳香族ビニル化合物単位は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等から形成されたものとすることができ、共役ジエン化合物単位は、ブタジエン、イソプレン等から形成されたものとすることができる。水素添加前の共重合体の構成は、好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表される。
［Ｘ］ｉ［Ｙ］ｊ［Ｚ］ｋ （ＩＩ）
（式中、Ｘは、芳香族ビニル化合物単位、Ｙは、共役ジエン化合物単位、Ｚは、Ｓｎ、Ｓｉ等のカップリング剤残基であり、ｉ及びｊは、それぞれ、１〜５の整数であり、ｋは０又は１である。）
【００４９】
上記水素添加物は、上記共重合体を水素添加してなるものであるが、その水素添加率は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上である。水素添加率が上記範囲にある水素添加物を用いることにより、耐衝撃性の改良効果が優れる。
尚、上記水素添加物の屈折率は、好ましくは１．４９〜１．５３であり、より好ましくは１．５０〜１．５２である。
【００５０】
本発明の難燃性樹脂組成物に含有される上記成分〔Ｄ〕の含有量は、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量部とした場合に、０．１〜５質量部であり、好ましくは０．２〜３質量部、より好ましくは０．５〜３質量部である。この成分〔Ｄ〕の含有量が上記範囲内であると、耐衝撃性の改良効果に優れる。尚、この成分〔Ｄ〕の含有量が多すぎると、難燃性及び透明性が劣る傾向にあり、少なすぎると、耐衝撃性の改良効果が十分ではない。
【００５１】
老化防止剤としては、ナフチルアミン系化合物、ジフェニルアミン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、キノリン系化合物、ヒドロキノン誘導体系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、トリスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、チオビスフェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物、リン酸系化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記老化防止剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０５〜５質量部である。
【００５２】
酸化防止剤としては、ヒンダードアミン類；ハイドロキノン類；ヒンダードフェノール類；リン系化合物；硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ヒンダードフェノール類としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール、３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−オクタデシルプロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
リン系化合物としては、ペンタエリスリトールジホスファイト、アルキルジアリールホスファイト等が挙げられる。
上記酸化防止剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．１〜５質量部である。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯塩類等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記紫外線吸収剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５４】
可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソオクチルセバケート等の脂肪酸エステル類；トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸系イソノニルエステル等のトリメリット酸エステル類；ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジエチレングリコールモノオレート、グリセリルモノリシノレート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記可塑剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．５〜５質量部である。
【００５５】
耐候剤としては、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ヒドロキシル基を含有する有機化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記耐候剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５６】
充填剤としては、シリカ、タルク、酸化チタン、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記充填剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、１〜３０質量部である。
【００５７】
抗菌剤としては、銀系ゼオライト、銀−亜鉛系ゼオライト等のゼオライト系抗菌剤、錯体化銀−シリカゲル等のシリカゲル系抗菌剤、ガラス系抗菌剤、リン酸カルシウム系抗菌剤、リン酸ジルコニウム系抗菌剤、銀−ケイ酸アルミン酸マグネシウム等のケイ酸塩系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、セラミック系抗菌剤、ウィスカー系抗菌剤等の無機系抗菌剤；ホルムアルデヒド放出剤、ハロゲン化芳香族化合物、ロードプロパルギル誘導体、チオシアナト化合物、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチルチオ化合物、第四アンモニウム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フェノール類、ピリジンオキシド、カルバニリド、ジフェニルエーテル、カルボン酸、有機金属化合物等の有機系抗菌剤；無機・有機ハイブリッド抗菌剤；天然抗菌剤等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記抗菌剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．０１〜５質量部である。
【００５８】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び染料のいずれを用いてもよい。また、これらを組み合わせて用いてもよい。
上記着色剤の含有量は、上記の成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量部とした場合に、通常、０．１〜１０質量部である。
【００５９】
本発明の難燃性樹脂組成物において、上記成分〔Ａ〕の形成に用いられたジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量は、組成物全体に対して、１０〜２０質量％であり、好ましくは１１〜１９質量％、より好ましくは１２〜１９質量％である。この含有量が上記範囲内であると、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて得られた成形品の難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００６０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等を用いて、原料成分を混練することにより調製することができ、所定形状のペレット等とすることができる。混練温度は、通常、１５０℃〜２５０℃、好ましくは１７０℃〜２２０℃である。原料成分の使用方法は、特に限定されず、各成分を一括配合して混練してもよく、多段、分割配合して混練してもよい。
【００６１】
本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形等の成形方法に好適である。
【００６２】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定される曇価が好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下であり、透明性に優れる。
また、全光線透過率が好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上であり、光の透過性に優れる。
【００６３】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２であり、難燃性に優れる。
また、ＩＳＯ １７９に準じて測定されるシャルピー衝撃強度が好ましくは５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは７ｋＪ／ｍ２以上であり、耐衝撃性に優れる。
【００６４】
２．成形品
本発明の成形品は、上記本発明の難燃性樹脂組成物を成形して得られたものであり、曇価が１５％以下、好ましくは１０％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上、好ましくは８０％以上であることを特徴とする。また、ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２であるものとすることができ、ＩＳＯ １７９に準じて測定されるシャルピー衝撃強度が５ｋＪ／ｍ２以上であるものとすることができる。
【００６５】
本発明の成形品は、上記のように、難燃性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる組成物を用いて得られたものであることから、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、コンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野、携帯電話、ＰＰＣ等の透明性を要求される各種パーツ、ハウジング、シャーシ、トレー、ボタン、スイッチ、表示枠等に好適である。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない、尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。
【００６７】
１．原料成分
組成物の製造に用いた成分を以下に示す。
１−１．成分〔Ａ〕
（１）Ａ−１
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル３８．５部、スチレン１２．７部及びアクリロニトリル３．８部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４１％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３１ｄｌ／ｇである。
（２）Ａ−２
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル４４部、スチレン６．７部及びアクリロニトリル４．３部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４５％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３５ｄｌ／ｇである。
（３）Ａ−３
ポリブタジエンゴム４５部の存在下、メタクリル酸メチル２２部、スチレン２５．３部及びアクリロニトリル７．７部からなる単量体５５部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が４８％、ポリブタジエンゴムの含有量が４５．９％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３５ｄｌ／ｇである。
（４）Ａ−４
ポリブタジエンゴム１７部の存在下、メタクリル酸メチル５８．１部、スチレン１９．１部及びアクリロニトリル５．８部からなる単量体８３部を乳化重合し、重合転化率９８％にて得られたゴム強化アクリル系樹脂である。このゴム強化アクリル系樹脂は、グラフト率が５５％、ポリブタジエンゴムの含有量が１７．３％である。また、アセトン可溶成分の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
【００６８】
１−２．成分〔Ｂ〕
（１）Ｂ−１
メタクリル酸メチル単位量７２％、スチレン単位量２１％及びアクリロニトリル単位量７％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（２）Ｂ−２
メタクリル酸メチル単位量８０％、スチレン単位量１６％及びアクリロニトリル単位量４％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
（３）Ｂ−３
メタクリル酸メチル単位量４０％、スチレン単位量４６％及びアクリロニトリル単位量１４％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４５ｄｌ／ｇである。
（４）Ｂ−４
メタクリル酸メチル単位量９８％及びアクリル酸単位量２％の２元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（５）Ｂ−５
メタクリル酸メチル単位量８２％、スチレン単位量８％及びアクリロニトリル単位量１０％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５１ｄｌ／ｇである。
（６）Ｂ−６
メタクリル酸メチル単位量６０％、スチレン単位量３５％及びアクリロニトリル単位量５％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．５２ｄｌ／ｇである。
（７）Ｂ−７
メタクリル酸メチル単位量７２％、スチレン単位量２１％及びアクリロニトリル単位量７％の３元共重合体である。極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３０ｄｌ／ｇである。
【００６９】
１−３．成分〔Ｃ〕
（１）Ｃ−１
２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（商品名「ＳＲ−２４５」、第一工業製薬社製）を用いた。
（２）Ｃ−２
トリブロモフェノールで末端封止されたテトラブロモビスフェノールＡのオリゴマー（臭素含有量５６％、分子量約２０００）を用いた。
１−４．成分〔Ｄ〕
ナイロン６及びポリエチレンオキサイドを、テレフタル酸でエステル化して得られた、エチレンオキサイド単位量が５０％であるポリエーテルエステルアミドを用いた。
【００７０】
２．難燃性樹脂組成物の製造及びその評価
実施例１〜８及び比較例１〜１２
上記の成分〔Ａ〕〜〔Ｄ〕を、表１及び表２に記載の割合で、ヘンシェルミキサーに供給し、室温で３分間混合した後、ナカタニ機械社製５０ｍｍ径押出機「ＮＶＣ５０」（型式名）を用いて溶融混練（シリンダー温度２３０℃）した。その後、これをペレット（難燃性樹脂組成物）とした。
【００７１】
得られた難燃性樹脂組成物について、下記条件で評価項目に応じた形状及び大きさの試験片を作製し、以下に示す評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。
<成形条件>
・成形装置 ： ＪＳＷ社製射出成形機「Ｊ−１００Ｅ」（型式名）
・成形温度 ： ＮＨ（２００℃），Ｈ１（２００℃），Ｈ２（２００℃），Ｈ３（２００℃）
・スクリュー回転数： ８０ｒｐｍ
・射出速度 ： ５０％
・射出圧力 ： ３０％
・保圧 ： １５％
・冷却時間 ： ２５秒
・金型温度 ： ５０℃
【００７２】
（１）難燃性
ＵＬ９４規格の燃焼試験に準じて、長さ５×幅１／２×厚さ１／１６インチの試験片を用いて評価した。この試験において、Ｖ−２を達成できなかった場合は、表１及び表２において、「ＮＧ」と表記した。
（２）曇価
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ２．４ｍｍの試験片を用いて測定した。
（３）全光線透過率
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ２．４ｍｍの試験片を用いて測定した。
（４）シャルピー衝撃強さ
ＩＳＯ １７９に準じて測定した。
（５）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ １１３３に準じて、温度２２０℃及び荷重９７Ｎの条件で測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
表１及び表２から、以下のことが明らかである。
比較例１は、成分〔Ｂ〕として、メタクリル酸メチル単位量が４０％と少ない成分Ｂ−３を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例２は、成分〔Ｂ〕として、メタクリル酸メチル単位量が９８％と高いＢ−４を用いた例であり、難燃性及び耐衝撃性が劣っていた。比較例３は、成分〔Ａ〕の形成に用いたビニル系単量体に含まれるメタクリル酸メチルの使用量が４０％と、本発明の範囲外で少ない例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例４は、組成物全体に対する、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲に入るものの、成分〔Ａ〕であるＡ−４の形成に際して用いたポリブタジエンゴムの使用量が１７部と少ない例（特開２０００−２５６５２８の発明に相当）であり、組成物全体に対するポリブタジエンゴムの含有量が本発明の範囲内であっても、耐衝撃性に劣っていた。そして、難燃性、透明性及び耐衝撃性の物性バランスが劣る。比較例５は、成分〔Ｃ〕の使用量が、本発明の範囲外で少ない例であり、難燃性が劣っていた。比較例６は、成分〔Ｃ〕の使用量が、本発明の範囲外で多い例であり、耐衝撃性が劣っていた。比較例７は、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲外で少ない例であり、耐衝撃性に劣っていた。比較例８は、ジエン系ゴム質重合体の含有量が、本発明の範囲外で多い例であり、成形加工性及び難燃性が劣っていた。比較例９は、本発明の範囲外の難燃剤を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。比較例１０は、成分〔Ｂ〕として、スチレン単位量が８％と低いＢ−５を用いた例であり、難燃性及び耐衝撃性が劣っていた。比較例１１は、成分〔Ｂ〕として、スチレン単位量が３５％と高いＢ−６を用いた例であり、曇価が高く且つ全光線透過率が低く、透明性が劣っていた。また、比較例１２は、成分〔Ｂ〕の極限粘度が、成分〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より低い、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を組み合わせた例であり、耐衝撃性が劣り、透明性及び耐衝撃性の物性バランスが劣る。
一方、実施例１〜８は、いずれも、本発明の難燃性樹脂組成物の例であり、本発明の目的とする性能が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、コンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野、携帯電話、ＰＰＣ等の透明性を要求される各種パーツ、ハウジング、シャーシ、トレー、ボタン、スイッチ、表示枠等の成形品を成形する材料として好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、
〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、
〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物と、
【化１】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、エチレンオキサイド単位３５〜６５質量％を含むポリエーテルエステルアミド、エチレンオキサイド単位を３５〜６５質量％含むポリエーテルアミド、並びに、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種の耐衝撃性付与剤を含有し、該耐衝撃性付与剤の含有量が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕、上記アクリル系樹脂〔Ｂ〕及び上記臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部である請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上である請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２である請求項１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなり、曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする成形品。
【請求項１】
〔Ａ〕ジエン系ゴム質重合体（ａ１）２８〜６０質量部の存在下に、メタクリル酸メチル５０〜９５質量％を含むビニル系単量体（ａ２）７２〜４０質量部（但し、（ａ１）＋（ａ２）＝１００質量部）を重合して得られたゴム強化アクリル系樹脂と、
〔Ｂ〕各単位の合計を１００質量％とした場合に、メタクリル酸メチル単位（ｂ１）５０〜９０質量％、芳香族ビニル化合物単位（ｂ２）１０〜３０質量％及び他のビニル系単量体単位（ｂ３）０〜２０質量％からなり、且つ、極限粘度が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕におけるアセトンに可溶な成分の極限粘度より高いアクリル系樹脂と、
〔Ｃ〕下記一般式（Ｉ）で表される臭素化トリアジン化合物と、
【化１】
（式中、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、３〜５の整数を表す。）
を、それぞれ、２０〜５２質量％、４０〜７０質量％及び８〜２０質量％の割合（但し、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量％）で用いて溶融混練して得られ、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量が、組成物全体に対して１０〜２０質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、エチレンオキサイド単位３５〜６５質量％を含むポリエーテルエステルアミド、エチレンオキサイド単位を３５〜６５質量％含むポリエーテルアミド、並びに、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含む共重合体の水素添加物の群から選ばれた少なくとも１種の耐衝撃性付与剤を含有し、該耐衝撃性付与剤の含有量が、上記ゴム強化アクリル系樹脂〔Ａ〕、上記アクリル系樹脂〔Ｂ〕及び上記臭素化トリアジン化合物〔Ｃ〕の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部である請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上である請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
ＵＬ９４規格に準ずる燃焼性がＶ−２である請求項１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなり、曇価が１５％以下であり、且つ、全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする成形品。
【公開番号】特開２００９−１９１１３９（Ｐ２００９−１９１１３９Ａ）
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２３２６（Ｐ２００８−３２３２６）
【出願日】平成２０年２月１３日（２００８．２．１３）
【出願人】（３９６０２１５７５）テクノポリマー株式会社 (278)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月１３日（２００８．２．１３）
【出願人】（３９６０２１５７５）テクノポリマー株式会社 (278)
【Ｆターム（参考）】
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