電子写真感光体の表面加工方法、および電子写真感光体の製造方法
【課題】 表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制し、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体を得ることができる電子写真感光体の表面加工方法を提供すること。
【解決手段】 電子写真感光体の表面層のガラス転移温度をＴｇ、表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面層に接触し始める際の該型部材の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【解決手段】 電子写真感光体の表面層のガラス転移温度をＴｇ、表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面層に接触し始める際の該型部材の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の表面加工方法、および表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材などの種々のもの（以下「接触部材等」ともいう）が接触する。そのため、電子写真感光体は、これら接触部材等との接触ストレスによる画像劣化の発生を低減させることが求められ、電子写真感光体の表面の摩擦力を効果的に低減すること求められている。電子写真感光体の表面の摩擦力を効果的に低減するために、電子写真感光体の表面形状を精密に制御する方法がある。その電子写真感光体の表面加工方法として、特許文献１では、表面に凸凹形状を有する型部材を電子写真感光体の表面に接触させ圧縮成形加工する技術が提案されている。また、特許文献２では、温度制御と当接圧力の均一化の面で改良がされ、電子写真感光体の表面形状の均一性を高めた表面加工方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６６８１４号公報
【特許文献２】特開２００７−２３３３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の表面加工方法では、電子写真感光体の凹凸形状の再現性が十分といえるものではなかった。
【０００５】
一方、特許文献２では、電子写真感光体の表面形状（凹凸形状）の均一性や再現性に関して、一定の効果は有している。しかしながら、型部材の表面と電子写真感光体の表面とで接触、押圧、離間の工程が行われるため、加熱により軟化した電子写真感光体の表面層の材料成分が型部材に付着しやすい。そして、同一の型部材を用いて多数本連続で表面形状形成を行った場合、徐々に型部材へ表面層の材料成分の付着が進んで型部材が劣化し、複数の電子写真感光体間での表面形状の均一性と再現性が低下しやすい。表面層の材料成分の付着によって、表面形状形成が十分でなくなり、表面形状形成が十分ではない電子写真感光体において初期画像欠陥が発生しやすかった。また、加熱した型部材により表面層を軟化させながら型部材を接触、押圧するため、電子写真感光体の表面層と型部材の密着性が高い。そのため離間、押圧を繰り返すと、歪みといった型部材の劣化が発生しやすかった。
【０００６】
本発明の目的は、同一の型部材を用いて多数本連続で電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成する場合において、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制し、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体を得ることができる電子写真感光体の表面加工方法を提供することにある。
【０００７】
また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の表面加工方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程を有する表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、同一の型部材を用いて多数本連続で電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成する場合において、表面層の材料成分が型部材に付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体を得ることができる電子写真感光体の表面加工方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図５】本発明の比較例１において電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図６】（Ａ）は実施例１〜５、７〜２８において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。（Ｂ）は実施例６において使用した型部材の凸凹形状を上から見た図、及び横から見た図である。
【図７】実施例２９において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【図８】実施例３０において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【図９】実施例３１において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の電子写真感光体の表面加工方法は、円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であることを特徴とする。
【００１３】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体の表面加工方法が、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制する理由を以下のように推測している。
【００１４】
表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制するためには、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性が重要となってくる。本発明においては、型部材の表面の温度をＴ２未満の温度にすることによって、表面層の微小な熱収縮が起こり、電子写真感光体表面の凹凸形状の形成時に、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性を低減させることができる。これにより、型部材の表面と電子写真感光体の表面とが離間する際の型部材と電子写真感光体のストレスが減少し、上述の型部材の劣化を抑制することができると推測している。
【００１５】
以下に、本発明の電子写真感光体の表面加工方法について詳しく説明する。
本発明において、型部材の表面と接触し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ２は、Ｔｇ以上Ｔ１未満である。電子写真感光体の表面を表面層が液体状態となる温度Ｔ１未満になるようにすることで、電荷輸送物質の析出などの発生を効果的に抑制することができる。電子写真感光体の表面が表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満であると、十分な凹凸形状の形成がされず不十分である。
【００１６】
また、本発明において、電子写真感光体の表面に型部材の表面が接触し始める際、型部材の表面の温度は、Ｔ２未満である。型部材の表面の温度が、Ｔ２以上であると、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触したときに、表面層の熱収縮がおこらず、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性を低減させることが不十分であり、上述の型部材の劣化の抑制効果が十分ではない。型部材の表面の温度と、Ｔ２との間に温度差を設けることにより、表面層の微小な熱収縮が起こり、密着性を低減することできる。特に、電子写真感光体に接触し始める際の型部材の表面の温度がＴｇ未満であると、上述の型部材の劣化がより抑制されるため、好ましい。これは、型部材の表面と電子写真感光体の表面が接触する際に、電子写真感光体のごく表面が急激にＴｇ付近の温度に下がることで、熱収縮の効率が良く、型部材の表面と電子写真感光体の表面が離間する際の型部材と電子写真感光体とのストレスがより減少するためである。
【００１７】
さらには、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触した後、型部材の表面と電子写真感光体の表面とが離間し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ３が、表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満であると、効果的に型部材と電子写真感光体の表面層の密着性が低減され、より好ましい。
【００１８】
型部材の表面と電子写真感光体の表面との密着性が高い場合には、電子写真感光体の凹凸形状形成時の押圧、離間を繰り返すことにより型部材の劣化が起こりやすく、凹凸形状形成が十分でなくなる。そして、凹凸形状形成が十分ではない電子写真感光体において初期画像欠陥が発生しやすい。型部材の劣化とは、加熱により軟化した電子写真感光体の表面層の材料成分が型部材に付着することや、凹凸形状形成を繰り返すことによって生じる型部材の歪み等をいう。
【００１９】
以下、図面を参照し、例を挙げながら、本発明における電子写真感光体の表面加工方法を詳細に説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。
図１中、１は、被加工物である円筒状の電子写真感光体である。２は、加熱部材である。３は、型部材であり、型部材３の表面（加工面）は、接触点ｂで電子写真感光体１の表面（被加工面）に加圧接触（当接）する。図１において、加熱部材２は、円柱状の型部材３と電子写真感光体１の接触点ｂよりも電子写真感光体の回転方向上流側に設け、接触点ａにおいて電子写真感光体１と接触し、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面をＴｇ（表面層のガラス転移温度）以上Ｔ１（表面層が液体状態となる温度）未満の温度になるよう加熱する。型部材３の表面（加工面）は、電子写真感光体１の表面（被加工面）に形成するべき凹凸形状に対応する凸凹形状が形成されている。型部材３の内部には温度制御装置（不図示）が設置され、型部材３の表面の温度は、Ｔ２未満（接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度）に制御されている。電子写真感光体１は、その内部に円柱状の保持部材５が挿入され、回転しながら、連続的にその表面（被加工面）が型部材３の表面（加工面）と加圧接触させる。
【００２０】
図１に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）がＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触することにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状が形成される。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２１】
図２は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図２に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、型部材３は、図１に示すものと同様である。図２において、加熱部材２は電子写真感光体１の支持体と接するように支持体内部に設けられた円柱状の保持部材５の内部に設置される。そして、加熱部材２は、接触点ａで、接触点ｂにおいて電子写真感光体１の表面の温度をＴｇ以上Ｔ１未満の温度になるように加熱する。６は、円柱状の支持部材であり、電子写真感光体１の表面に接し、電子写真感光体に従動して回転することにより電子写真感光体１を支持する。
【００２２】
図２に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触することにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２３】
図３は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図３に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、加熱部材２、保持部材５は、図１に示すものと同様である。図３において、型部材３は屈曲可能なシート状、もしくはベルト状であり、円柱状の加圧部材４上に設置され、接触点ｂにおいて電子写真感光体の表面と型部材３の表面が接触し加圧される。加圧部材４の内部には温度制御装置（不図示）が設置されており、接触点ｂにおける型部材３の表面の温度をＴ２未満となるように温度調節を行う。
【００２４】
図３に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体１の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触させることにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２５】
図４は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図４に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、加熱部材２、保持部材５は図１に示すものと同様である。図４において、型部材３はシート状、もしくはベルト状であり、平板状の加圧部材４上に設置され、接触点ｂにおいて電子写真感光体の表面と型部材３の表面が接触し加圧される。また、型部材３と加圧部材４と同一部材にして、加圧部材を兼ねる平板状の型部材３を用いることもできる。加圧部材４の内部には温度制御装置（不図示）が設置されており、接触点ｂにおける型部材３の表面の温度をＴ２未満となるように温度調節を行う。
【００２６】
図４に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体１の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触させることにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２７】
以下に各部材の詳細を示す。
加熱部材２は、接触点ｂにおいて電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２をＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱させることができれば、電子写真感光体１に接触していてもよいし、非接触であっても良い。温度制御の方法として、加熱部材の内部に温度制御装置を設置する方法が挙げられる。また、加熱部材２の外部に温度制御装置を設置してもよい。温度制御装置としては、加熱装置が用いられ、セラミックヒーター、遠赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、カートリッジヒーター、電磁誘導加熱ヒーターなどが挙げられる。また、温度の均一性という観点から、熱電対を利用した温調器のような温度制御装置を併用することが好ましい。
【００２８】
上記図１，２で説明した型部材３の内部の温度制御装置、上記図３，４で説明した加圧部材４の内部の温度制御装置としては、加熱装置および冷却装置が用いられる。加熱装置としては、セラミックヒーター、遠赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、カートリッジヒーター、電磁誘導加熱ヒーターなどが挙げられる。冷却装置としては、水冷装置、空冷装置などが挙げられる。また、温度の均一性を確保する観点から、熱電対を利用した温調器のような温度制御装置を併用することが好ましい。また、圧力均一性や温度均一性を向上させる観点から、図３のように内部に温度制御手段が設置された加圧部材が円柱状である場合、加圧部材の径は、弊害が発生しない範囲で大きい方が好ましい。
【００２９】
型部材３は、シート状または円筒状の型部材であり、表面に凸凹形状を有する金属や、表面にレジストによりパターンニングされた凸凹形状を有する樹脂、金属、シリコンウエハー、粒子が分散された樹脂フィルムなどが挙げられる。また、表面に凸凹形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングが施された型部材を用いることができる。また、シリコンウエハー上にフォトリソグラフィーや電子線により微細形状を描写した後、必要なエッチング処理を行って得られる型部材を用いることができる。また、ポリイミドなどの樹脂にレーザー加工などにより微細形状を描写したものを母型（マスター）としたニッケル電鋳法により得られる型部材を用いることもできる。
【００３０】
電子写真感光体の表面に形成させる凹凸形状としては、円柱、角柱または半球形状の凸部が連続している形状が挙げられる。逆に、円柱、角柱または半球形状の凹部が連続している形状が挙げられる。また、一定またはランダムな間隔で、凸部または凹部の線形状が連続する形状も挙げられる。凸部または凹部の線形状の方向は、円筒状の電子写真感光体の周方向でも、回転軸方向でもよい。
【００３１】
加圧部材４は、図３に示すような円柱状の加圧部材や、図４に示すような平板状の加圧部材を用いることができる。また、電子写真感光体の上方に円柱状または平板状の第二の加圧部材を設け、２つ以上の加圧部材を用いて電子写真感光体と型部材を挟みこむように加圧して、電子写真感光体と型部材を加圧接触させてもよい。また、円筒状の電子写真感光体の両端部と中央部付近での加圧力の不均衡が発生する場合には、これを解消するため、加圧部材に表面層として弾性層（ゴム層など）を設けることが好ましい。さらには、電子写真感光体の回転方向の加圧力の不均衡が発生する場合は、ロードセルによる圧力モニターを併用しながら、加圧力を随時調節する機構を設けることが好ましい。
【００３２】
加圧部材の材質としては、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、金属が好ましく、ステンレス鋼がより好ましく、さらにＳＵＳ３０４がより好ましい。
【００３３】
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上形成された感光層を有する。また、感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層を積層構造としてもよく、電荷輸送層を積層構成としてもよい。また、電子写真感光体の耐久性を向上させることを目的として、感光層上に保護層を形成してもよい。
【００３４】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどが挙げられる。ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものも挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００３５】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００３６】
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子と結着樹脂を有する導電層を形成してもよい。導電性粒子および結着樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【００３７】
導電層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３８】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。更には５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
本発明の電子写真感光体において、支持体または導電層と、感光層（電荷発生層）との間に中間層を形成してもよい。中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００４０】
中間層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラニン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。中間層に用いられる樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミドが好ましい。ポリアミドとしては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
【００４１】
中間層の膜厚は０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましい。また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００４２】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または中間層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００４３】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましく、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
【００４４】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。より好ましくは、ブチラール樹脂である。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００４５】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００４６】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００４７】
電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【００４８】
本発明の電子写真感光体の感光層および電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質は、ピレン化合物、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、スチルベン化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４９】
積層型感光層において、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの中で、ポリカーボネートやポリアリレートが特に好ましい。これらの樹脂は単独でも、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００５０】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５１】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００５２】
電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下がより好ましい。
【００５３】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂やシリコーン含有樹脂などを含有させても良い。また前記樹脂により構成される微粒子、金属酸化物微粒子や無機微粒子を含有してもよい。
【００５４】
本発明の電子写真感光体においては、上述の電荷輸送層を表面層として形成してもよい。また、上述の電荷輸送層上に第二電荷輸送層または保護層として表面層を形成することもできる。硬化性樹脂を用いた表面層を形成してもよい。
【００５５】
硬化性樹脂としては、重合性および／または架橋性のモノマーやオリゴマーが好ましい。重合性および／または架橋性のモノマーやオリゴマーとしては、アクリロイルオキシ基やスチリル基などの連鎖重合性官能基を有する化合物や、水酸基やアルコキシシリル基やイソシアネート基などの逐次重合性官能基を有する化合物が挙げられる。これらの中でも、電荷輸送性基及びアクリロイルオキシ基を１分子内に有する化合物が好ましい。硬化性樹脂を硬化させる手段としては、光や、電子線などの放射線などが挙げられる。
【００５６】
上述の電荷輸送層上に第二の電荷輸送層または保護層として表面層を形成する場合の膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明の電子写真感光体の表面層（電荷輸送層または保護層）の熱物性は、表面層のガラス転移温度と融点を測定することで熱物性を評価することができる。具体的には、表面層を構成する結着樹脂および電荷輸送物質のガラス転移温度、電荷輸送物質の融点、または表面層としてのガラス転移温度として測定することである。ガラス転移温度、および融点は、例えば、セイコー電子工業（株）製のＳＳＣ５２００Ｈの熱分析装置を用いて測定することができる。具体的には、２０℃から２８０℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定を行い、得られたチャートの固体側接線と転移温度域の急峻な位置の接線との交点を融点またはガラス転移温度とした。
【００５８】
本発明における表面層が液体状態となる温度Ｔ１とは、基本的には表面層の融点を示す。ただし、表面層が複数の材料からなり、その構成材料の低融点材料が加熱により融解し、その融解した材料に、表面層を構成する他の材料が溶解するような場合には、その低融点材料の融点をＴ１とする。以下の実施例においては、融解した電荷輸送物質に結着樹脂が溶解するため、電荷輸送物質の融点を表面層が液体状態となる温度Ｔ１として示した。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６０】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを円筒状支持体（導電性支持体）とした。
【００６１】
次に、酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂４３部（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、および、２−メトキシ−１−プロパノール５０部／メタノール５０部の混合溶剤を混合し、ボールミルで２０時間分散して導電層用塗布液を調製した。円筒状支持体上に、この導電層用塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で１時間加熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６２】
次に、共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびＮ−メトキシメチル化６ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が０．４５μｍの中間層を形成した。
【００６３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、下記構造式（１）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部および、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃の雰囲気下で４時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、温度８０℃で１５分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００６４】
【化１】
【００６５】
次に、下記構造式（２）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）７０部および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１００部を、モノクロロベンゼン６００部／メチラール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、温度１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６６】
【化２】
【００６７】
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。
【００６８】
得られた電子写真感光体を２５℃の環境下において、図１に示す構成の表面加工装置に設置した。加熱部材２と円柱状の型部材３は、材質がＳＵＳ３０４製のものを用い、加熱部材２の内部には、加熱用のヒーターを設置し、型部材３の内部には温度制御装置（不図示）を設置した。表面加工に際しては、円柱状の型部材３を図１の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図１の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面（被加工面）に型部材３の表面（加工面）を連続的に加圧接触させるようにした。また、加熱部材２については、型部材３によって凹凸形状が形成された電子写真感光体１の表面が接触点ａに達したときに、電子写真感光体１の表面を加熱しないように離間させた。
【００６９】
型部材３としては、図６（Ａ）に示すような円柱状の凸部が連続している形状の表面（加工面）を有する型部材を使用した。型部材３の表面（加工面）の円柱の直径φは５μｍ、円柱の高さＺは２μｍ、円柱のピッチ（凹部の幅）Ｙ１、Ｙ２は１０μｍとした。電子写真感光体１の支持体の内部には、支持体の内径と略同直径を有するＳＵＳ３０４製の円筒状の保持部材５を挿入した。このとき、保持部材５の温度制御は行わなかった。以上のような構成の表面加工装置を用い、表１に示す表面加工条件で電子写真感光体の凹凸形状形成を１００本連続で行った。また、表１には、別途測定した電荷輸送層のガラス転移温度および電荷輸送物質の融点を示す。
【００７０】
また、各種温度測定は以下の方法により行った。加熱部材２および型部材３の温度は、テープ接触型の熱電対（商品名：ＳＴ−２４Ｋ−００８−ＴＳ１．５−ＡＮＰ、安立計器（株）製）を加熱部材および型部材の表面に接触させることにより測定した。表面加工中における電荷輸送層の温度は、温度測定用の電子写真感光体を別途作製し、測定を行った。温度測定用の電子写真感光体は以下のように作製した。
【００７１】
まず、表面加工用の電子写真感光体と同様に膜厚が１５μｍの表面層（電荷輸送層）を形成した後、先端径２５μｍの極細熱電対（商品名：ＫＦＴ−２５−１００、（株）アンベエスエムティ製）を表面層の表面の４箇所（円筒状の電子写真感光体の長手方向に４等分）に銀ペーストで固定した。その熱電対上に別途形成した膜厚２μｍの電荷輸送層の単独膜（１ｃｍ四方）を被せ、固定したものを温度測定用の電子写真感光体とした。
【００７２】
以上により得られた温度測定用の電子写真感光体を使用し、凹凸形状形成を行いながら、凹凸形状形成中の温度変化を連続的にモニターすることにより測定した。なお、電子写真感光体の表面（被加工面）と加熱部材との接触点ａの温度は、電子写真感光体の表面と加熱部材の表面が接触した際に生じるニップ部分の通過時における電子写真感光体の表面の温度の最大値とした。また、電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触し始める際の温度は、電子写真感光体の表面と加熱部材の表面とが離間し始めてから電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触した際に生じるニップ部分に侵入し始めるまでの区間における電子写真感光体の表面の温度の最小値をＴ２とした。また、電子写真感光体の表面と型部材の表面が離間し始めた際の電子写真感光体（表面層）の表面の温度Ｔ３は、電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触した際に生じるニップ部分の通過後の電子写真感光体の表面の温度の最大値とした。
【００７３】
１００本の電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成した後の型部材の劣化の評価は、レーザー顕微鏡（商品名：ＶＫ８５００、キーエンス（株）製）を用いて、表面層の材料成分の型部材への付着についての評価を行った。
【００７４】
材料成分の付着の確認は、型部材の測定位置として、電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）の塗膜の塗布上方端部を加工した端部から中央に向けて５０ｍｍ位置を位置Ｎｏ．１とし、中央部を位置Ｎｏ．２とし、塗膜の塗布下方端部を加工した端部から中央部に向けて５０ｍｍ位置を位置Ｎｏ．３とした。さらに、Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３のそれぞれの位置において、電子写真感光体の周方向に対して９０°ごとに４点、電子写真感光体の合計１２点について、それぞれの電子写真感光体の位置に対する型部材の表面の１２点を評価した。これら１２点の位置において、１００μｍ四方あたりの観察における表面層を形成する材料成分の付着箇所を個数として計測し、１２点の位置における平均個数を算出し、以下のように評価した。結果を、表１に示す。
【００７５】
Ａ：材料成分の付着が１０箇所以下
Ｂ：材料成分の付着が１１箇所以上２０箇所以下
Ｃ：材料成分の付着が２１箇所以上５０箇所以下
Ｄ：材料成分の付着が５１箇所以上。
【００７６】
電子写真感光体の初期画像欠陥の評価を以下のように行った。評価装置としては、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）を用いた。上記した凹凸形状形成により連続して電子写真感光体を１００本表面加工したのち、１００本目に凹凸形状形成した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジのステーションに装着した。温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で、ドラム表面電位は、初期暗部電位（Ｖｄ）が−５００Ｖ、初期明部電位（Ｖｌ）が−１００Ｖになるように設定した。電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン社製）を使用して測定した。この評価装置に、ハーフトーン画像を連続で１０枚出力し、出力した画像とそれに対応する電子写真感光体の表面を観察し、表面層の材料成分が付着した型部材による不十分な凹凸形状形成に起因する初期画像欠陥（黒ポチ）を下記のように評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
Ａ：黒ポチが０個
Ｂ：黒ポチが１個以上３個以内
Ｃ：黒ポチが４個以上。
【００７８】
（実施例２）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例３〜４）
表面加工装置として図３に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例３〜４では、シート状の型部材３を用い、内部に冷却装置を設けたＳＵＳ３０４製の円柱状の加圧部材４を設けた。加圧部材４は、加圧部材４の軸が電子写真感光体の回転中心軸に対して略平行になるように回転可能に設けた。電子写真感光体１の表面の凹凸形状の形成については、温度制御装置（不図示）を内部に備えた円筒状の加圧部材４を図３の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図３の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面に型部材３の表面を連続的に加圧接触させるようにした。また、加熱部材２については、型部材３によって凹凸形状が形成された電子写真感光体１の表面が接触点ａに達したときに、電子写真感光体１の表面を加熱しないように離間させた。
【００８０】
（実施例５）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例６）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更し、図６（Ｂ）に示す型部材を用いた以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例７〜１１）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
（実施例１２〜１３）
表面加工装置として図３に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例１４〜１８）
上記構造式（２）で示されるアミン化合物を下記構造式（３）の化合物に変更し、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
【化３】
【００８６】
（実施例１９〜２２）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１４と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例２３〜２５）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１４と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
（実施例２６）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。次に、アルミナ微粒子（平均粒径０．１μｍ、商品名：ＬＳ−２３１、日本軽金属製）１０部、およびクロロベンゼン９０部を加えた溶液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）で６００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で３回の処理を施し、均一に分散させた。さらに、上記分散処理を行った溶液をポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０４０、アドバンテック東洋（株）社製）で濾過を行い、分散液を調製した。次に上記構造式（２）で示される構造を有するアミン化合物（電荷輸送物質）７０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１００部、上記分散液を２００部、モノクロロベンゼン４００部、メチラール２００部を加えて電荷輸送物質を含有する保護層用塗布液を調製した。得られた保護層用塗布液を前記電荷輸送層上にスプレー塗工により塗布し、１３０℃で２０分間加熱して、乾燥し、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。以上のように製造した電子写真感光体を用い、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例２７）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層を形成した。電荷輸送層（表面層）に用いたポリカーボネートを下記式（４）に示されるポリアリレート（重量平均分子量：１３００００、フタル酸骨格はテレフタル酸：イソフタル酸＝１：１（モル比））に変更した。表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を用い、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
【化４】
【００９１】
（実施例２８）
電荷輸送物質として上記構造式（３）の化合物に変更し、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例２７と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例２９）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図７に示すような円柱状の凸部が連続している形状の表面（加工面）を有する型部材（円柱の直径φは３μｍ、円柱の高さＺは２μｍ、円柱のピッチ（凹部の幅）Ｙ１、Ｙ２は２μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例３０）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図８に示すような凸の線形状（線形状の方向は円筒状の電子写真感光体の周方向と同じ）が連続する形状の表面（加工面）を有する型部材（凸部の幅Ｘは２０μｍ、凸部の高さＺは２μｍ、線形のピッチ（凹部の幅）Ｙは２０μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
（実施例３１）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図９に示すような凸の線形状（線形状の方向は円筒状の電子写真感光体の周方向と同じ）が連続する形状の表面（加工面）を有する型部材（凸部の幅Ｘは１０μｍ、凸部の高さＺは２μｍ、線形のピッチ（凹部の幅）Ｙは１μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例１）
表面加工装置として図５に示す表面加工装置を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。なお、図５に示す表面加工装置において、内部に加熱装置を設けた円柱状の型部材３により電子写真感光体１の表面を加熱し、電子写真感光体１の表面（被加工面）と型部材３の表面（加工面）を加圧接触させ、電子写真感光体１の表面に凹凸形状を形成させる。円柱状の型部材３は、型部材３の軸が電子写真感光体の回転中心軸に対して略平行になるように回転可能に設けた。電子写真感光体１の表面への凹凸形状の形成については、円柱状の型部材３を図５の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図５の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面（被加工面）に型部材２の表面（加工面）を連続的に加圧接触させるようにした。
【００９６】
（比較例２）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
（比較例３）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９８】
（比較例４）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を以下のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。凸凹形状がほとんど転写されなかったため、１００本連続の電子写真感光体表面への凹凸形状の形成は行わなかった。表面加工条件は、加熱部における表面層の温度が７０℃、型部材に接触する際の表面の温度Ｔ２が６８℃、加圧接触部位における型部材の温度が２５℃、離型点における表面の温度Ｔ３が５０℃、乾燥工程時の表面層の最大温度が１００℃、加工圧力２０ＭＰａ、加工速度が０．８ｍｍ／ｓであった。なお、表面層のガラス転移温度は、７５℃であり、電荷輸送層の融点Ｔ１は、１４１℃である。
【００９９】
【表１】
【０１００】
表１と比較例４において、「電荷輸送層の融点Ｔ１」は、「表面層が液体状態となる温度Ｔ１」を意味する。「型部材に接触する際の表面の温度Ｔ２」は、「型部材の表面と接触し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ２」を意味する。「加圧接触部位における型部材の温度」は、「電子写真感光体の表面に接触し始める際の型部材の温度」を意味する。「離型点における表面の温度Ｔ３」は、「電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触した後、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが離間し始めた際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ３」を意味する。
【０１０１】
（実施例３２）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。次に、下記構造式（５）で示される化合物（電荷輸送物質）３５部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン３５部、および、１−プロパノール３５部の混合溶剤に溶解させた後、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）を用いて濾過することによって、保護層（表面層）用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に塗布し、得られた塗膜を大気中において１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素中において加速電圧１５０ｋＶ、ビーム電流３．０ｍＡの条件でシリンダーを２００ｒｐｍで回転させながら１．６秒間電子線を塗膜に照射し、引き続き窒素中において２５℃から１２５℃まで３０秒かけて昇温させながら、塗膜の硬化反応を行った。このときの電子線の吸収線量を測定したところ１５ｋＧｙであった。また、電子線照射および加熱硬化反応の雰囲気の酸素濃度は１５ｐｐｍであった。その後、大気中において塗膜を２５℃まで冷却させ、大気中において３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が５μｍの保護層（表面層）を形成した。表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、実施例１と同様の表面加工条件で凹凸形状を有する電子写真感光体を製造した。
【０１０２】
【化５】
【０１０３】
１００本の電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成した後の型部材の劣化の評価は、型部材の歪みについて評価と、型部材への表面層の材料成分の付着についての評価を行った。型部材への表面層の材料成分の付着については、実施例１と同様に評価し、結果を以下に示す。型部材の歪みの確認は目視により型部材全面を観察して行い、以下のように評価し、結果を以下に示す。
【０１０４】
○：型部材の歪みがない
×：型部材の歪みが観察される。
【０１０５】
実施例３２の評価結果
型部材の歪み：○
型部材への表面層の材料成分の付着：Ａ。
【０１０６】
（比較例５）
実施例３２と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層（表面層）を形成した電子写真感光体に対して、表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件は比較例３と同様に凹凸形状形成を行い、電子写真感光体を製造し評価を行った。評価結果を以下に示す。
【０１０７】
比較例５の評価結果
型部材の歪み：×
型部材への表面層の材料成分の付着：Ａ。
【符号の説明】
【０１０８】
１ 電子写真感光体
２ 加熱部材
３ 型部材
４ 加圧部材
５ 保持部材
６ 支持部材
ａ 加熱部材との接触点
ｂ 型部材との接触点
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の表面加工方法、および表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材などの種々のもの（以下「接触部材等」ともいう）が接触する。そのため、電子写真感光体は、これら接触部材等との接触ストレスによる画像劣化の発生を低減させることが求められ、電子写真感光体の表面の摩擦力を効果的に低減すること求められている。電子写真感光体の表面の摩擦力を効果的に低減するために、電子写真感光体の表面形状を精密に制御する方法がある。その電子写真感光体の表面加工方法として、特許文献１では、表面に凸凹形状を有する型部材を電子写真感光体の表面に接触させ圧縮成形加工する技術が提案されている。また、特許文献２では、温度制御と当接圧力の均一化の面で改良がされ、電子写真感光体の表面形状の均一性を高めた表面加工方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６６８１４号公報
【特許文献２】特開２００７−２３３３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の表面加工方法では、電子写真感光体の凹凸形状の再現性が十分といえるものではなかった。
【０００５】
一方、特許文献２では、電子写真感光体の表面形状（凹凸形状）の均一性や再現性に関して、一定の効果は有している。しかしながら、型部材の表面と電子写真感光体の表面とで接触、押圧、離間の工程が行われるため、加熱により軟化した電子写真感光体の表面層の材料成分が型部材に付着しやすい。そして、同一の型部材を用いて多数本連続で表面形状形成を行った場合、徐々に型部材へ表面層の材料成分の付着が進んで型部材が劣化し、複数の電子写真感光体間での表面形状の均一性と再現性が低下しやすい。表面層の材料成分の付着によって、表面形状形成が十分でなくなり、表面形状形成が十分ではない電子写真感光体において初期画像欠陥が発生しやすかった。また、加熱した型部材により表面層を軟化させながら型部材を接触、押圧するため、電子写真感光体の表面層と型部材の密着性が高い。そのため離間、押圧を繰り返すと、歪みといった型部材の劣化が発生しやすかった。
【０００６】
本発明の目的は、同一の型部材を用いて多数本連続で電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成する場合において、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制し、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体を得ることができる電子写真感光体の表面加工方法を提供することにある。
【０００７】
また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の表面加工方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程を有する表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、同一の型部材を用いて多数本連続で電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成する場合において、表面層の材料成分が型部材に付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体を得ることができる電子写真感光体の表面加工方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体の表面加工方法によって、表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図５】本発明の比較例１において電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を説明する図である。
【図６】（Ａ）は実施例１〜５、７〜２８において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。（Ｂ）は実施例６において使用した型部材の凸凹形状を上から見た図、及び横から見た図である。
【図７】実施例２９において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【図８】実施例３０において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【図９】実施例３１において使用した型部材の凸凹形状を型部材の上から見た図、及び型部材の横から見た図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の電子写真感光体の表面加工方法は、円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であることを特徴とする。
【００１３】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体の表面加工方法が、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制する理由を以下のように推測している。
【００１４】
表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化を抑制するためには、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性が重要となってくる。本発明においては、型部材の表面の温度をＴ２未満の温度にすることによって、表面層の微小な熱収縮が起こり、電子写真感光体表面の凹凸形状の形成時に、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性を低減させることができる。これにより、型部材の表面と電子写真感光体の表面とが離間する際の型部材と電子写真感光体のストレスが減少し、上述の型部材の劣化を抑制することができると推測している。
【００１５】
以下に、本発明の電子写真感光体の表面加工方法について詳しく説明する。
本発明において、型部材の表面と接触し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ２は、Ｔｇ以上Ｔ１未満である。電子写真感光体の表面を表面層が液体状態となる温度Ｔ１未満になるようにすることで、電荷輸送物質の析出などの発生を効果的に抑制することができる。電子写真感光体の表面が表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満であると、十分な凹凸形状の形成がされず不十分である。
【００１６】
また、本発明において、電子写真感光体の表面に型部材の表面が接触し始める際、型部材の表面の温度は、Ｔ２未満である。型部材の表面の温度が、Ｔ２以上であると、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触したときに、表面層の熱収縮がおこらず、電子写真感光体の表面と型部材の表面との密着性を低減させることが不十分であり、上述の型部材の劣化の抑制効果が十分ではない。型部材の表面の温度と、Ｔ２との間に温度差を設けることにより、表面層の微小な熱収縮が起こり、密着性を低減することできる。特に、電子写真感光体に接触し始める際の型部材の表面の温度がＴｇ未満であると、上述の型部材の劣化がより抑制されるため、好ましい。これは、型部材の表面と電子写真感光体の表面が接触する際に、電子写真感光体のごく表面が急激にＴｇ付近の温度に下がることで、熱収縮の効率が良く、型部材の表面と電子写真感光体の表面が離間する際の型部材と電子写真感光体とのストレスがより減少するためである。
【００１７】
さらには、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触した後、型部材の表面と電子写真感光体の表面とが離間し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ３が、表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満であると、効果的に型部材と電子写真感光体の表面層の密着性が低減され、より好ましい。
【００１８】
型部材の表面と電子写真感光体の表面との密着性が高い場合には、電子写真感光体の凹凸形状形成時の押圧、離間を繰り返すことにより型部材の劣化が起こりやすく、凹凸形状形成が十分でなくなる。そして、凹凸形状形成が十分ではない電子写真感光体において初期画像欠陥が発生しやすい。型部材の劣化とは、加熱により軟化した電子写真感光体の表面層の材料成分が型部材に付着することや、凹凸形状形成を繰り返すことによって生じる型部材の歪み等をいう。
【００１９】
以下、図面を参照し、例を挙げながら、本発明における電子写真感光体の表面加工方法を詳細に説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。
図１中、１は、被加工物である円筒状の電子写真感光体である。２は、加熱部材である。３は、型部材であり、型部材３の表面（加工面）は、接触点ｂで電子写真感光体１の表面（被加工面）に加圧接触（当接）する。図１において、加熱部材２は、円柱状の型部材３と電子写真感光体１の接触点ｂよりも電子写真感光体の回転方向上流側に設け、接触点ａにおいて電子写真感光体１と接触し、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面をＴｇ（表面層のガラス転移温度）以上Ｔ１（表面層が液体状態となる温度）未満の温度になるよう加熱する。型部材３の表面（加工面）は、電子写真感光体１の表面（被加工面）に形成するべき凹凸形状に対応する凸凹形状が形成されている。型部材３の内部には温度制御装置（不図示）が設置され、型部材３の表面の温度は、Ｔ２未満（接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度）に制御されている。電子写真感光体１は、その内部に円柱状の保持部材５が挿入され、回転しながら、連続的にその表面（被加工面）が型部材３の表面（加工面）と加圧接触させる。
【００２０】
図１に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）がＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触することにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状が形成される。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２１】
図２は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図２に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、型部材３は、図１に示すものと同様である。図２において、加熱部材２は電子写真感光体１の支持体と接するように支持体内部に設けられた円柱状の保持部材５の内部に設置される。そして、加熱部材２は、接触点ａで、接触点ｂにおいて電子写真感光体１の表面の温度をＴｇ以上Ｔ１未満の温度になるように加熱する。６は、円柱状の支持部材であり、電子写真感光体１の表面に接し、電子写真感光体に従動して回転することにより電子写真感光体１を支持する。
【００２２】
図２に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触することにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２３】
図３は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図３に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、加熱部材２、保持部材５は、図１に示すものと同様である。図３において、型部材３は屈曲可能なシート状、もしくはベルト状であり、円柱状の加圧部材４上に設置され、接触点ｂにおいて電子写真感光体の表面と型部材３の表面が接触し加圧される。加圧部材４の内部には温度制御装置（不図示）が設置されており、接触点ｂにおける型部材３の表面の温度をＴ２未満となるように温度調節を行う。
【００２４】
図３に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体１の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触させることにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２５】
図４は、本発明の電子写真感光体の表面加工方法を実施するための表面加工装置の一例を示す図である。図４に示す表面加工装置において、電子写真感光体１、加熱部材２、保持部材５は図１に示すものと同様である。図４において、型部材３はシート状、もしくはベルト状であり、平板状の加圧部材４上に設置され、接触点ｂにおいて電子写真感光体の表面と型部材３の表面が接触し加圧される。また、型部材３と加圧部材４と同一部材にして、加圧部材を兼ねる平板状の型部材３を用いることもできる。加圧部材４の内部には温度制御装置（不図示）が設置されており、接触点ｂにおける型部材３の表面の温度をＴ２未満となるように温度調節を行う。
【００２６】
図４に示す表面加工装置によれば、電子写真感光体１を従動または回転駆動させ、接触点ａで、電子写真感光体１の表面が加熱部材２と接して、接触点ｂでの電子写真感光体の表面の温度Ｔ２がＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱される。そして、接触点ｂで、連続的に電子写真感光体の表面（被加工面）をＴ２未満の温度にした型部材３の表面（加工面）と加圧接触させることにより、電子写真感光体１の表面に型部材の凸凹形状と対応する凹凸形状を形成させる。この表面加工装置で、多数本連続で表面加工を行った場合でも、表面層の材料成分が型部材へ付着することや、型部材の歪みといった型部材の劣化が抑制され、初期画像欠陥の少ない電子写真感光体が得られる。
【００２７】
以下に各部材の詳細を示す。
加熱部材２は、接触点ｂにおいて電子写真感光体１の表面の温度Ｔ２をＴｇ以上Ｔ１未満となるように加熱させることができれば、電子写真感光体１に接触していてもよいし、非接触であっても良い。温度制御の方法として、加熱部材の内部に温度制御装置を設置する方法が挙げられる。また、加熱部材２の外部に温度制御装置を設置してもよい。温度制御装置としては、加熱装置が用いられ、セラミックヒーター、遠赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、カートリッジヒーター、電磁誘導加熱ヒーターなどが挙げられる。また、温度の均一性という観点から、熱電対を利用した温調器のような温度制御装置を併用することが好ましい。
【００２８】
上記図１，２で説明した型部材３の内部の温度制御装置、上記図３，４で説明した加圧部材４の内部の温度制御装置としては、加熱装置および冷却装置が用いられる。加熱装置としては、セラミックヒーター、遠赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、カートリッジヒーター、電磁誘導加熱ヒーターなどが挙げられる。冷却装置としては、水冷装置、空冷装置などが挙げられる。また、温度の均一性を確保する観点から、熱電対を利用した温調器のような温度制御装置を併用することが好ましい。また、圧力均一性や温度均一性を向上させる観点から、図３のように内部に温度制御手段が設置された加圧部材が円柱状である場合、加圧部材の径は、弊害が発生しない範囲で大きい方が好ましい。
【００２９】
型部材３は、シート状または円筒状の型部材であり、表面に凸凹形状を有する金属や、表面にレジストによりパターンニングされた凸凹形状を有する樹脂、金属、シリコンウエハー、粒子が分散された樹脂フィルムなどが挙げられる。また、表面に凸凹形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングが施された型部材を用いることができる。また、シリコンウエハー上にフォトリソグラフィーや電子線により微細形状を描写した後、必要なエッチング処理を行って得られる型部材を用いることができる。また、ポリイミドなどの樹脂にレーザー加工などにより微細形状を描写したものを母型（マスター）としたニッケル電鋳法により得られる型部材を用いることもできる。
【００３０】
電子写真感光体の表面に形成させる凹凸形状としては、円柱、角柱または半球形状の凸部が連続している形状が挙げられる。逆に、円柱、角柱または半球形状の凹部が連続している形状が挙げられる。また、一定またはランダムな間隔で、凸部または凹部の線形状が連続する形状も挙げられる。凸部または凹部の線形状の方向は、円筒状の電子写真感光体の周方向でも、回転軸方向でもよい。
【００３１】
加圧部材４は、図３に示すような円柱状の加圧部材や、図４に示すような平板状の加圧部材を用いることができる。また、電子写真感光体の上方に円柱状または平板状の第二の加圧部材を設け、２つ以上の加圧部材を用いて電子写真感光体と型部材を挟みこむように加圧して、電子写真感光体と型部材を加圧接触させてもよい。また、円筒状の電子写真感光体の両端部と中央部付近での加圧力の不均衡が発生する場合には、これを解消するため、加圧部材に表面層として弾性層（ゴム層など）を設けることが好ましい。さらには、電子写真感光体の回転方向の加圧力の不均衡が発生する場合は、ロードセルによる圧力モニターを併用しながら、加圧力を随時調節する機構を設けることが好ましい。
【００３２】
加圧部材の材質としては、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、金属が好ましく、ステンレス鋼がより好ましく、さらにＳＵＳ３０４がより好ましい。
【００３３】
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上形成された感光層を有する。また、感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層を積層構造としてもよく、電荷輸送層を積層構成としてもよい。また、電子写真感光体の耐久性を向上させることを目的として、感光層上に保護層を形成してもよい。
【００３４】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどが挙げられる。ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものも挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００３５】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００３６】
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子と結着樹脂を有する導電層を形成してもよい。導電性粒子および結着樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【００３７】
導電層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３８】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。更には５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
本発明の電子写真感光体において、支持体または導電層と、感光層（電荷発生層）との間に中間層を形成してもよい。中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００４０】
中間層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラニン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。中間層に用いられる樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミドが好ましい。ポリアミドとしては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
【００４１】
中間層の膜厚は０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましい。また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００４２】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または中間層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００４３】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましく、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
【００４４】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。より好ましくは、ブチラール樹脂である。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００４５】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００４６】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００４７】
電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【００４８】
本発明の電子写真感光体の感光層および電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質は、ピレン化合物、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、スチルベン化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４９】
積層型感光層において、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの中で、ポリカーボネートやポリアリレートが特に好ましい。これらの樹脂は単独でも、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００５０】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５１】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００５２】
電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下がより好ましい。
【００５３】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂やシリコーン含有樹脂などを含有させても良い。また前記樹脂により構成される微粒子、金属酸化物微粒子や無機微粒子を含有してもよい。
【００５４】
本発明の電子写真感光体においては、上述の電荷輸送層を表面層として形成してもよい。また、上述の電荷輸送層上に第二電荷輸送層または保護層として表面層を形成することもできる。硬化性樹脂を用いた表面層を形成してもよい。
【００５５】
硬化性樹脂としては、重合性および／または架橋性のモノマーやオリゴマーが好ましい。重合性および／または架橋性のモノマーやオリゴマーとしては、アクリロイルオキシ基やスチリル基などの連鎖重合性官能基を有する化合物や、水酸基やアルコキシシリル基やイソシアネート基などの逐次重合性官能基を有する化合物が挙げられる。これらの中でも、電荷輸送性基及びアクリロイルオキシ基を１分子内に有する化合物が好ましい。硬化性樹脂を硬化させる手段としては、光や、電子線などの放射線などが挙げられる。
【００５６】
上述の電荷輸送層上に第二の電荷輸送層または保護層として表面層を形成する場合の膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明の電子写真感光体の表面層（電荷輸送層または保護層）の熱物性は、表面層のガラス転移温度と融点を測定することで熱物性を評価することができる。具体的には、表面層を構成する結着樹脂および電荷輸送物質のガラス転移温度、電荷輸送物質の融点、または表面層としてのガラス転移温度として測定することである。ガラス転移温度、および融点は、例えば、セイコー電子工業（株）製のＳＳＣ５２００Ｈの熱分析装置を用いて測定することができる。具体的には、２０℃から２８０℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定を行い、得られたチャートの固体側接線と転移温度域の急峻な位置の接線との交点を融点またはガラス転移温度とした。
【００５８】
本発明における表面層が液体状態となる温度Ｔ１とは、基本的には表面層の融点を示す。ただし、表面層が複数の材料からなり、その構成材料の低融点材料が加熱により融解し、その融解した材料に、表面層を構成する他の材料が溶解するような場合には、その低融点材料の融点をＴ１とする。以下の実施例においては、融解した電荷輸送物質に結着樹脂が溶解するため、電荷輸送物質の融点を表面層が液体状態となる温度Ｔ１として示した。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６０】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを円筒状支持体（導電性支持体）とした。
【００６１】
次に、酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂４３部（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、および、２−メトキシ−１−プロパノール５０部／メタノール５０部の混合溶剤を混合し、ボールミルで２０時間分散して導電層用塗布液を調製した。円筒状支持体上に、この導電層用塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で１時間加熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６２】
次に、共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびＮ−メトキシメチル化６ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が０．４５μｍの中間層を形成した。
【００６３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、下記構造式（１）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部および、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃の雰囲気下で４時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、温度８０℃で１５分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００６４】
【化１】
【００６５】
次に、下記構造式（２）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）７０部および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１００部を、モノクロロベンゼン６００部／メチラール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、温度１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６６】
【化２】
【００６７】
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。
【００６８】
得られた電子写真感光体を２５℃の環境下において、図１に示す構成の表面加工装置に設置した。加熱部材２と円柱状の型部材３は、材質がＳＵＳ３０４製のものを用い、加熱部材２の内部には、加熱用のヒーターを設置し、型部材３の内部には温度制御装置（不図示）を設置した。表面加工に際しては、円柱状の型部材３を図１の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図１の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面（被加工面）に型部材３の表面（加工面）を連続的に加圧接触させるようにした。また、加熱部材２については、型部材３によって凹凸形状が形成された電子写真感光体１の表面が接触点ａに達したときに、電子写真感光体１の表面を加熱しないように離間させた。
【００６９】
型部材３としては、図６（Ａ）に示すような円柱状の凸部が連続している形状の表面（加工面）を有する型部材を使用した。型部材３の表面（加工面）の円柱の直径φは５μｍ、円柱の高さＺは２μｍ、円柱のピッチ（凹部の幅）Ｙ１、Ｙ２は１０μｍとした。電子写真感光体１の支持体の内部には、支持体の内径と略同直径を有するＳＵＳ３０４製の円筒状の保持部材５を挿入した。このとき、保持部材５の温度制御は行わなかった。以上のような構成の表面加工装置を用い、表１に示す表面加工条件で電子写真感光体の凹凸形状形成を１００本連続で行った。また、表１には、別途測定した電荷輸送層のガラス転移温度および電荷輸送物質の融点を示す。
【００７０】
また、各種温度測定は以下の方法により行った。加熱部材２および型部材３の温度は、テープ接触型の熱電対（商品名：ＳＴ−２４Ｋ−００８−ＴＳ１．５−ＡＮＰ、安立計器（株）製）を加熱部材および型部材の表面に接触させることにより測定した。表面加工中における電荷輸送層の温度は、温度測定用の電子写真感光体を別途作製し、測定を行った。温度測定用の電子写真感光体は以下のように作製した。
【００７１】
まず、表面加工用の電子写真感光体と同様に膜厚が１５μｍの表面層（電荷輸送層）を形成した後、先端径２５μｍの極細熱電対（商品名：ＫＦＴ−２５−１００、（株）アンベエスエムティ製）を表面層の表面の４箇所（円筒状の電子写真感光体の長手方向に４等分）に銀ペーストで固定した。その熱電対上に別途形成した膜厚２μｍの電荷輸送層の単独膜（１ｃｍ四方）を被せ、固定したものを温度測定用の電子写真感光体とした。
【００７２】
以上により得られた温度測定用の電子写真感光体を使用し、凹凸形状形成を行いながら、凹凸形状形成中の温度変化を連続的にモニターすることにより測定した。なお、電子写真感光体の表面（被加工面）と加熱部材との接触点ａの温度は、電子写真感光体の表面と加熱部材の表面が接触した際に生じるニップ部分の通過時における電子写真感光体の表面の温度の最大値とした。また、電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触し始める際の温度は、電子写真感光体の表面と加熱部材の表面とが離間し始めてから電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触した際に生じるニップ部分に侵入し始めるまでの区間における電子写真感光体の表面の温度の最小値をＴ２とした。また、電子写真感光体の表面と型部材の表面が離間し始めた際の電子写真感光体（表面層）の表面の温度Ｔ３は、電子写真感光体の表面と型部材の表面が加圧接触した際に生じるニップ部分の通過後の電子写真感光体の表面の温度の最大値とした。
【００７３】
１００本の電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成した後の型部材の劣化の評価は、レーザー顕微鏡（商品名：ＶＫ８５００、キーエンス（株）製）を用いて、表面層の材料成分の型部材への付着についての評価を行った。
【００７４】
材料成分の付着の確認は、型部材の測定位置として、電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）の塗膜の塗布上方端部を加工した端部から中央に向けて５０ｍｍ位置を位置Ｎｏ．１とし、中央部を位置Ｎｏ．２とし、塗膜の塗布下方端部を加工した端部から中央部に向けて５０ｍｍ位置を位置Ｎｏ．３とした。さらに、Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３のそれぞれの位置において、電子写真感光体の周方向に対して９０°ごとに４点、電子写真感光体の合計１２点について、それぞれの電子写真感光体の位置に対する型部材の表面の１２点を評価した。これら１２点の位置において、１００μｍ四方あたりの観察における表面層を形成する材料成分の付着箇所を個数として計測し、１２点の位置における平均個数を算出し、以下のように評価した。結果を、表１に示す。
【００７５】
Ａ：材料成分の付着が１０箇所以下
Ｂ：材料成分の付着が１１箇所以上２０箇所以下
Ｃ：材料成分の付着が２１箇所以上５０箇所以下
Ｄ：材料成分の付着が５１箇所以上。
【００７６】
電子写真感光体の初期画像欠陥の評価を以下のように行った。評価装置としては、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）を用いた。上記した凹凸形状形成により連続して電子写真感光体を１００本表面加工したのち、１００本目に凹凸形状形成した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジのステーションに装着した。温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で、ドラム表面電位は、初期暗部電位（Ｖｄ）が−５００Ｖ、初期明部電位（Ｖｌ）が−１００Ｖになるように設定した。電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン社製）を使用して測定した。この評価装置に、ハーフトーン画像を連続で１０枚出力し、出力した画像とそれに対応する電子写真感光体の表面を観察し、表面層の材料成分が付着した型部材による不十分な凹凸形状形成に起因する初期画像欠陥（黒ポチ）を下記のように評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
Ａ：黒ポチが０個
Ｂ：黒ポチが１個以上３個以内
Ｃ：黒ポチが４個以上。
【００７８】
（実施例２）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例３〜４）
表面加工装置として図３に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例３〜４では、シート状の型部材３を用い、内部に冷却装置を設けたＳＵＳ３０４製の円柱状の加圧部材４を設けた。加圧部材４は、加圧部材４の軸が電子写真感光体の回転中心軸に対して略平行になるように回転可能に設けた。電子写真感光体１の表面の凹凸形状の形成については、温度制御装置（不図示）を内部に備えた円筒状の加圧部材４を図３の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図３の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面に型部材３の表面を連続的に加圧接触させるようにした。また、加熱部材２については、型部材３によって凹凸形状が形成された電子写真感光体１の表面が接触点ａに達したときに、電子写真感光体１の表面を加熱しないように離間させた。
【００８０】
（実施例５）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例６）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更し、図６（Ｂ）に示す型部材を用いた以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例７〜１１）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
（実施例１２〜１３）
表面加工装置として図３に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例１４〜１８）
上記構造式（２）で示されるアミン化合物を下記構造式（３）の化合物に変更し、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
【化３】
【００８６】
（実施例１９〜２２）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１４と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例２３〜２５）
表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１４と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
（実施例２６）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。次に、アルミナ微粒子（平均粒径０．１μｍ、商品名：ＬＳ−２３１、日本軽金属製）１０部、およびクロロベンゼン９０部を加えた溶液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）で６００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で３回の処理を施し、均一に分散させた。さらに、上記分散処理を行った溶液をポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０４０、アドバンテック東洋（株）社製）で濾過を行い、分散液を調製した。次に上記構造式（２）で示される構造を有するアミン化合物（電荷輸送物質）７０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１００部、上記分散液を２００部、モノクロロベンゼン４００部、メチラール２００部を加えて電荷輸送物質を含有する保護層用塗布液を調製した。得られた保護層用塗布液を前記電荷輸送層上にスプレー塗工により塗布し、１３０℃で２０分間加熱して、乾燥し、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。以上のように製造した電子写真感光体を用い、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例２７）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層を形成した。電荷輸送層（表面層）に用いたポリカーボネートを下記式（４）に示されるポリアリレート（重量平均分子量：１３００００、フタル酸骨格はテレフタル酸：イソフタル酸＝１：１（モル比））に変更した。表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を用い、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
【化４】
【００９１】
（実施例２８）
電荷輸送物質として上記構造式（３）の化合物に変更し、表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例２７と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例２９）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図７に示すような円柱状の凸部が連続している形状の表面（加工面）を有する型部材（円柱の直径φは３μｍ、円柱の高さＺは２μｍ、円柱のピッチ（凹部の幅）Ｙ１、Ｙ２は２μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例３０）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図８に示すような凸の線形状（線形状の方向は円筒状の電子写真感光体の周方向と同じ）が連続する形状の表面（加工面）を有する型部材（凸部の幅Ｘは２０μｍ、凸部の高さＺは２μｍ、線形のピッチ（凹部の幅）Ｙは２０μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
（実施例３１）
表面加工装置として図３に示す表面加工装置を使用し、図９に示すような凸の線形状（線形状の方向は円筒状の電子写真感光体の周方向と同じ）が連続する形状の表面（加工面）を有する型部材（凸部の幅Ｘは１０μｍ、凸部の高さＺは２μｍ、線形のピッチ（凹部の幅）Ｙは１μｍ）を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例３と同様に凹凸形状を有する電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例１）
表面加工装置として図５に示す表面加工装置を用い、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。なお、図５に示す表面加工装置において、内部に加熱装置を設けた円柱状の型部材３により電子写真感光体１の表面を加熱し、電子写真感光体１の表面（被加工面）と型部材３の表面（加工面）を加圧接触させ、電子写真感光体１の表面に凹凸形状を形成させる。円柱状の型部材３は、型部材３の軸が電子写真感光体の回転中心軸に対して略平行になるように回転可能に設けた。電子写真感光体１の表面への凹凸形状の形成については、円柱状の型部材３を図５の矢印の方向（反時計回り）に回転させ、電子写真感光体１を図５の時計回りに回転させるようにして電子写真感光体１の表面（被加工面）に型部材２の表面（加工面）を連続的に加圧接触させるようにした。
【００９６】
（比較例２）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
（比較例３）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９８】
（比較例４）
表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件を以下のように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し評価を行った。凸凹形状がほとんど転写されなかったため、１００本連続の電子写真感光体表面への凹凸形状の形成は行わなかった。表面加工条件は、加熱部における表面層の温度が７０℃、型部材に接触する際の表面の温度Ｔ２が６８℃、加圧接触部位における型部材の温度が２５℃、離型点における表面の温度Ｔ３が５０℃、乾燥工程時の表面層の最大温度が１００℃、加工圧力２０ＭＰａ、加工速度が０．８ｍｍ／ｓであった。なお、表面層のガラス転移温度は、７５℃であり、電荷輸送層の融点Ｔ１は、１４１℃である。
【００９９】
【表１】
【０１００】
表１と比較例４において、「電荷輸送層の融点Ｔ１」は、「表面層が液体状態となる温度Ｔ１」を意味する。「型部材に接触する際の表面の温度Ｔ２」は、「型部材の表面と接触し始める際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ２」を意味する。「加圧接触部位における型部材の温度」は、「電子写真感光体の表面に接触し始める際の型部材の温度」を意味する。「離型点における表面の温度Ｔ３」は、「電子写真感光体の表面と型部材の表面とが接触した後、電子写真感光体の表面と型部材の表面とが離間し始めた際の電子写真感光体の表面の温度Ｔ３」を意味する。
【０１０１】
（実施例３２）
実施例１と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。次に、下記構造式（５）で示される化合物（電荷輸送物質）３５部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン３５部、および、１−プロパノール３５部の混合溶剤に溶解させた後、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）を用いて濾過することによって、保護層（表面層）用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に塗布し、得られた塗膜を大気中において１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素中において加速電圧１５０ｋＶ、ビーム電流３．０ｍＡの条件でシリンダーを２００ｒｐｍで回転させながら１．６秒間電子線を塗膜に照射し、引き続き窒素中において２５℃から１２５℃まで３０秒かけて昇温させながら、塗膜の硬化反応を行った。このときの電子線の吸収線量を測定したところ１５ｋＧｙであった。また、電子線照射および加熱硬化反応の雰囲気の酸素濃度は１５ｐｐｍであった。その後、大気中において塗膜を２５℃まで冷却させ、大気中において３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が５μｍの保護層（表面層）を形成した。表面加工装置として図１に示す構成の表面加工装置を使用し、実施例１と同様の表面加工条件で凹凸形状を有する電子写真感光体を製造した。
【０１０２】
【化５】
【０１０３】
１００本の電子写真感光体の表面に凹凸形状を形成した後の型部材の劣化の評価は、型部材の歪みについて評価と、型部材への表面層の材料成分の付着についての評価を行った。型部材への表面層の材料成分の付着については、実施例１と同様に評価し、結果を以下に示す。型部材の歪みの確認は目視により型部材全面を観察して行い、以下のように評価し、結果を以下に示す。
【０１０４】
○：型部材の歪みがない
×：型部材の歪みが観察される。
【０１０５】
実施例３２の評価結果
型部材の歪み：○
型部材への表面層の材料成分の付着：Ａ。
【０１０６】
（比較例５）
実施例３２と同様に支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層（表面層）を形成した電子写真感光体に対して、表面加工装置として図１に示す表面加工装置を使用し、表面加工条件は比較例３と同様に凹凸形状形成を行い、電子写真感光体を製造し評価を行った。評価結果を以下に示す。
【０１０７】
比較例５の評価結果
型部材の歪み：×
型部材への表面層の材料成分の付着：Ａ。
【符号の説明】
【０１０８】
１ 電子写真感光体
２ 加熱部材
３ 型部材
４ 加圧部材
５ 保持部材
６ 支持部材
ａ 加熱部材との接触点
ｂ 型部材との接触点
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、
該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、
該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、
該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項２】
前記電子写真感光体の表面に接触し始める際の前記型部材の表面の温度が前記表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満である請求項１に記載の電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項３】
前記電子写真感光体の表面と前記型部材の表面とが接触した後、前記電子写真感光体の表面と前記型部材の表面とが離間し始めた際の前記電子写真感光体の表面の温度Ｔ３が、前記表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満である請求項１または２に記載の電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に電子写真感光体の表面加工方法によって、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程を有する表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法。
【請求項１】
円筒状支持体、該円筒状支持体上に形成された表面層を有する電子写真感光体の表面に凸凹形状を有する型部材の表面を接触させ、回転させながら該表面層の表面に凹凸形状を有させる表面加工方法において、
該電子写真感光体の該表面層のガラス転移温度をＴｇ、該表面層が液体状態となる温度をＴ１としたとき、
該電子写真感光体の表面に該型部材の表面を接触させる部位よりも該電子写真感光体の回転方向上流側で該電子写真感光体の表面を加熱し、該型部材の表面と接触し始める際の該電子写真感光体の表面の温度Ｔ２が、Ｔｇ以上Ｔ１未満であり、
該電子写真感光体の表面に接触し始める際の該型部材の表面の温度がＴ２未満であること特徴とする電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項２】
前記電子写真感光体の表面に接触し始める際の前記型部材の表面の温度が前記表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満である請求項１に記載の電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項３】
前記電子写真感光体の表面と前記型部材の表面とが接触した後、前記電子写真感光体の表面と前記型部材の表面とが離間し始めた際の前記電子写真感光体の表面の温度Ｔ３が、前記表面層のガラス転移温度Ｔｇ未満である請求項１または２に記載の電子写真感光体の表面加工方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に電子写真感光体の表面加工方法によって、前記表面層の表面に凹凸形状を形成する工程を有する表面に凹凸形状を有する電子写真感光体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１２−２２６１４９（Ｐ２０１２−２２６１４９Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９４１５９（Ｐ２０１１−９４１５９）
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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