電子写真用トナーおよびそれを用いる画像形成方法
【課題】転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じない、球形化および小粒径化された電子写真用トナーおよびそれを用いる、高精細画像を実現し得る画像形成方法を提供することを課題とする。
【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、前記トナー母粒子が、特定の条件を満足する粒子であり、前記外添剤が疎水化処理された特定の無機微粒子であり、かつ小粒径無機微粒子であるか、または特定の配合割合の小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体であることを特徴とする電子写真用トナーにより、上記の課題を解決する。
【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、前記トナー母粒子が、特定の条件を満足する粒子であり、前記外添剤が疎水化処理された特定の無機微粒子であり、かつ小粒径無機微粒子であるか、または特定の配合割合の小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体であることを特徴とする電子写真用トナーにより、上記の課題を解決する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成過程における静電潜像の現像などに用いられる電子写真用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）およびそれを用いる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式において用いられるトナーは、例えば、結着樹脂および着色剤を主成分とし、必要に応じて帯電制御剤、離型剤などを添加して混合したトナー原料を溶融混練した後冷却して固化させ、その後粉砕・分級する混練粉砕法や、懸濁重合法、乳化重合凝集法などの重合法などによって得られる。また、トナーには、通常、流動性および帯電安定性などを向上させる目的で、例えば、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）などの無機微粒子が外添剤として添加される。
【０００３】
近年、コンピュータに関する各種技術のさらなる向上によって、例えば、コンピュータ画像の高精細化が進み、電子写真方式の画像形成装置にも、コンピュータ画像における微細な形状、微妙な色相の変化などを正確にかつ鮮明に再現し、コンピュータ画像に匹敵する高精細画像を形成することが要求されている。この要求に応えるために、例えば、トナーの小粒径化が図られ、画像の高精細化に有効な小粒径トナーを製造するために種々の検討がなされている。
【０００４】
しかしながら、小粒径トナーは、高精細画像の形成には有用であるが、微粉を多く含むために転写効率が低いという欠点を有する。小粒径トナーは、例えば粒径が１０μｍ以上のトナーに比べて比表面積が大きいので、感光体および中間転写媒体（「中間転写体」ともいう）への非静電的な付着力が増加する。これにより小粒径トナーが記録媒体に転写し難くなり、記録媒体への可視像の転写後に感光体ドラムおよび中間転写媒体に残留するトナー量が増大する。このような傾向はフルカラー画像形成時に特に顕著に見られる。シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）およびブラック（Ｂ）の各色に対応した感光体上に形成されたトナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写した後、記録媒体上に複数色のトナーからなるトナー像を重ねて一括転写することによりフルカラー画像を形成するため、トナーの転写性が問題になることが多い。
【０００５】
このような問題に鑑み、トナーを球形化することにより、感光体あるいは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させてトナーの転写性を向上させる提案がなされている。
例えば、特開平１１−２９５９２２号公報（特許文献１）および特許第３８７０６００号公報（特許文献２）に記載の非磁性トナーでは、加熱処理によりトナー粒子に表面改質を施した、平均円形度が０．９６以上であり、平均円形度の標準偏差（ＢＥＴ比表面積からの換算粒径Ｄを重量平均粒径ｄ５０で除した値）が０．４０以上である、表面積を抑えた表面性状を有するトナーにより転写性の改善を図っている。
しかしながら、トナーの転写性は、トナーの流動性や帯電性に大きく関わり、流動性が低くなるとドット抜けなどの転写不良が生じ易くなる。
【０００６】
また、外添剤にはトナーの付着力を下げる効果があり、トナーの表面に外添剤を適量付着させるのが効果的である。感光体あるいは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させるために、外添剤の添加量を減らして球形度を高めたトナーの比表面積を小さくする方法では、外添剤の添加量を減らし過ぎるとトナーの流動性が悪くなり、帯電性も保持できず、トナーの付着力が増加する結果、転写不良が生じてしまうという問題がある。
【０００７】
また、特開平８−２７２１３９号公報（特許文献３）および特開平８−２７８６５６号公報（特許文献４）では、トナーを凹凸の少ない表面性状にし、かつ外添剤を添加することにより、トナーの転写効率の改善をはかる提案がなされている。
しかしながら、球形化処理した小粒径トナーに外添剤を添加し過ぎると、転写性は向上しても、トナー粒子の非静電的な付着力が低下して静電的な影響を受け易くなり、特に定着ニップ部で摩擦帯電をする定着ローラとの間の電気的反発力の影響が相対的に強くなるためにドット散りが生じるという問題がある。
【０００８】
すなわち、上記のように高精細画像を形成するために球形化および小粒径化を図ったトナーには、転写効率が低くなり易いという問題と、定着工程でドット散りが生じ易いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−２９５９２２号公報
【特許文献２】特許第３８７０６００号公報
【特許文献３】特開平８−２７２１３９号公報
【特許文献４】特開平８−２７８６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じない、球形化および小粒径化された電子写真用トナーおよびそれを用いる、高精細画像を実現し得る画像形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを混合することにより製造されるトナーにおいて、トナー母粒子の球形化および小粒径化を図ると共に、トナー母粒子の比表面積が特定の条件を満足するように設定し、外添剤として疎水化処理された特定の無機微粒子であり、かつ小粒径無機微粒子または特定の配合割合の小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体を用いることにより、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じないことを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１２】
かくして、本発明によれば、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする電子写真用トナーが提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、上記の電子写真用トナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じない、球形化および小粒径化された電子写真用トナーおよびそれを用いる、高精細画像を実現し得る画像形成方法を提供することができる。
なお、本発明の構成と作用・効果との関係については、各構成の項において詳述する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする。
なお、本明細書において、「粒径」と「粒子径」とを同義とする。
まず、上記の条件式（１）〜（５）について説明する。
【００１６】
［条件式（１）］
本発明では、トナー母粒子の平均円形度ａが、式（１）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
の条件を満足するので、転写性の改善を図り、ドット抜けをなくしてドット再現性を向上させることができる。
すなわち、トナーを球形化し、感光体ドラムまたは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させることにより転写性を向上させることができる。この接触面積はトナーの粒径の依存性が小さく、主にトナー形状に依存するものと考えられる。
【００１７】
トナーが平均円形度０．９８５以上となり、真球形（ａ＝１）に近くなると、転写性は向上するが、非静電的な付着力が弱くなり、特に定着工程では定着ニップ部で摩擦帯電をしている定着ローラとの間の電気的反発力が相対的に強くなるために、ドット散りやトナー散りが発生し易くなる。
トナー粒径を小さくし、平均円形度を高める程、トナー散りの発生率が高くなる傾向があり、この場合にはトナー粒径への依存性が認められる。また、トナーの小粒径化と球形化をすすめ、平均円形度が０．９８５以上の場合にはクリーニング不良が生じ易くなるという問題もある。
一方、平均円形度が０．９５未満では、転写性が低下してドット抜けが発生することがあり、良好な画像を形成することができないことがある。
【００１８】
トナー母粒子の円形度（ａｉ）は、式（７）：
ａｉ＝Ｃｖ／Ｃｔ （７）
（式中、ａｉはトナー母粒子の円形度、ＣＶはトナー母粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長、ＣＴはトナー母粒子の投影像の周囲長を示す）
によって定義され、トナー母粒子の平均円形度（ａ）は、式（８）：
【００１９】
（数１）
ｍ
ａ＝ Σａｉ／ｍ （８）
ｉ＝1
（式中、ａは平均円形度、ａｉはトナー母粒子の円形度、ｍはトナー母粒子数（個）を示す）
によって定義される。
【００２０】
すなわち、平均円形度（ａ）は、例えば、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、型式：ＦＰＩＡ−３０００）のような粒子像分析装置を用いて、トナー母粒子像を分析し、ｍ個のトナー母粒子について測定した各トナー母粒子の円形度（ａｉ）の総和をトナー粒子数ｍで除算することにより得られる算術平均値である。
【００２１】
具体的には、フロー式粒子像分析装置では、界面活性剤を約０．１ｍｇ溶解させた水１０ｍＬにトナー母粒子５ｍｇを分散させ、得られた分散液に周波数２０ｋＨｚ、出力５０Ｗの超音波を５分間照射し、分散液中のトナー母粒子濃度を５０００〜２００００個／μＬとしてトナー母粒子の円形度（ａｉ）を測定し、上記式（８）により平均円形度（ａ）を算出することができる。
【００２２】
［条件式（２）］
本発明では、トナー母粒子の重量平均粒径ｄ５０が、式（２）：
３≦ｄ５０≦９ （２）
の条件を満足するので、高精細な画像を形成することができる。
重量平均粒径ｄ５０が、３μｍより小さくなるとトナーに過帯電が生じやすくなり、現像性不良や転写性不良が起こることがある。また、９μｍよりも大きいと画質が粗くなり高精細な画像を得ることが難しくなる。
【００２３】
トナー母粒子の重量平均粒径は、例えば粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製、型式：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３）のような公知の測定装置を用いて測定することができる。
具体的には、上記の粒度分布測定装置では、電解液（ベックマン・コールター株式会社製、製品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ）５０ｍｌに、トナー母粒子２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散機（株式会社エスエムテー製、型式：ＵＨ−５０）により超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理して測定用試料を調製し、得られた測定用試料をアパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の重量粒度分布から重量平均粒径を求めることができる。
【００２４】
［条件式（３）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂが、式（３）：
２≦Ｓｂ≦６ （３）
の条件を満足するので、転写効率を高めることができる。
ＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積Ｓｂが、２ｍ2／ｃｍ3未満になると、外添剤の働きが悪くなり、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、６ｍ2／ｃｍ3以上になると、外添剤の添加量が多くなり過ぎて、画像濃度の低下を招くことがある。
【００２５】
［条件式（４）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂと、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔとが、式（４）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
の条件を満足するので、少なくとも１．５（ｍ2／ｃｍ3）となる一定量の外添剤をトナー母粒子に添加することで転写性を改善することができる。
【００２６】
トナーを球形化し、感光体ドラムまたは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させることにより転写性の向上させることができるが、接触面積を減少させるために外添剤の添加量を減少させ過ぎると、感光体ドラムまたは中間転写媒体へのトナーの付着力が高くなり、逆に転写性が悪化してしまう。
トナー粒径が小さくなると非静電的な付着力が増加するが、外添剤を適量添加することにより、非静電的な付着力は弱まる。そして、帯電されたトナーは静電力が主体となって感光体ドラムまたは中間転写媒体に付着するが、帯電量（Ｑ／Ｍ）が同じでも外添剤の添加量の増加に従い付着量が小さくなることが知られており、付着力は帯電された外添剤の面積に反比例するＭｏｄｅｌが提唱されている。
【００２７】
重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子を球形（真球）と仮定し、その表面積および体積をそれぞれＳおよびＶとすると、トナー母粒子の単位体積あたりの比表面積Ｓｔは、次式で表される。
Ｓｔ＝Ｓ／Ｖ＝６／ｄ５０
外添剤がトナー母粒子表面の面積Ｓ全体を被覆したときのＢＥＴ表面積は、外添剤による有効面積比をａとすると、ａ×Ｓになり、外添剤の被覆率をθとすると、単位体積中の外添剤の表面積は次式で表される。
Ｓ×θ×ａ／Ｖ＝ｋ１×θ／ｄ５０ （ｋ１は定数）
【００２８】
外添剤の帯電面積が単位体積中の外添剤の表面積に比例すると仮定して、単位体積当たりのトナーの付着力をＦａとすると、Ｆａは上記式に反比例するので、次式で表される。
Ｆａ＝ｋ２×ｄ５０／θ （ｋ２は定数）
転写がスムースに生じるには、付着力がＦａ１以下でなければならないとすれば、
Ｆａ１≧ｋ２×ｄ５０／θ
θ≧ｋ２×ｄ５０／Ｆａ１
θの最小値は、ｋ２／Ｆａ１を定数ｋ３とおけば、ｋ３×ｄ５０となる。
ところで、重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子の単位体積中の表面積Ｓｂは、次式で表される。
Ｓｂ＝｛Ｓ×θ×ａ＋Ｓ×（１−θ）｝／Ｖ
＝｛Ｓ×θ×（ａ−１）＋Ｓ｝／Ｖ
θの最小値としてｋ３×ｄ５０を代入すると
Ｓｂ＝Ｓ／Ｖ×ｋ３×ｄ５０×（ａ−１）＋Ｓ／Ｖ
＝ｋ４＋Ｓｔ （ｋ４は定数）
以上の検討の結果から、少なくとも１．５（ｍ2／ｃｍ3）となる一定量の外添剤をトナーに添加することで転写性を改善できることがわかる。
【００２９】
ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂは、例えば、ＢＥＴ比表面積測定装置（ユアサアイオニクス株式会社製、型式：Ｎｏｖａ４２００ｅ）のような公知の測定装置を用いて、トナー母粒子のＢＥＴ比表面積ＳＢ（ｍ2／ｇ）および真比重ρ（ｇ／ｃｍ3）（但し、Ｓｂ＝ＳＢ・ρ）を測定し、得られた測定結果から求めることができる。同様にして、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔを求めることができる。
【００３０】
［条件式（５）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂと、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔとが、式（５）：
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
の条件を満足するので、０．７×ｄ５０（ｍ2／ｃｍ3）以下となる範囲で外添剤を添加することでドット散りを抑えることができる。
【００３１】
トナーを定着させる際に、外添剤の量が多過ぎるとドット散りが生じる。ドット散りは、静電的に帯電した定着ローラと帯電トナーとの間で生じる現象であるが、特に外添剤を添加しないトナーでは生じないこと、外添剤の量が多くなるとドット散りの確立が高まることなどから、帯電された外添剤の面積に比例するものと考えられる。
【００３２】
重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子を球形（真球）と仮定し、その表面積および体積をそれぞれＳおよびＶ、外添剤の被覆率をθ、外添剤がトナー母粒子表面の面積Ｓ全体を被覆したときのＢＥＴ表面積をａ×Ｓ（ａは外添剤による有効面積比）とすると、単位体積中の外添剤の表面積は、次式で表される。
Ｓ×θ×ａ／Ｖ＝ｋ１×θ／ｄ５０ （ｋ１は定数）
【００３３】
外添剤の帯電面積が単位体積中の外添剤の表面積に比例すると仮定して、単位体積当たりのトナーの散りに働く静電力をＦｑとすると、Ｆｑは上記式に比例するので、次式で表される。
Ｆｑ＝ｋ５×θ／ｄ５０ （ｋ５は定数）
一方、紙などの転写材（「記録媒体」ともいう）への付着力は非静電的付着力が主体に働くものと考えられ、非静電的付着力はトナー粒径に比例するので、転写材への付着力Ｆｂは、次式で表される。
Ｆｂ＝ｋ６×ｄ５０ （ｋ６は定数）
ドット散りを防ぐためには、付着力Ｆｂが静電力Ｆｑ以上とする必要があると仮定すると、次式からθのとれる最大値はｋ７×ｄ５０＾２となる。
ｋ６×ｄ５０≧ｋ５×θ／ｄ５０
θ≦ｋ７×ｄ５０2 （ｋ７は定数）
【００３４】
ところで、重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子の単位体積中の表面積Ｓｂは、次式で表される。
Ｓｂ＝｛Ｓ×θ×ａ＋Ｓ×（１−θ）｝／Ｖ
＝｛Ｓ×θ×（ａ−１）＋Ｓ｝／Ｖ
θの最大値としてｋ７×ｄ５０2を代入すると
Ｓｂ＝Ｓ／Ｖ×ｋ７×ｄ５０2×（ａ−１）＋Ｓ／Ｖ
＝ｋ８×ｄ５０＋Ｓｔ （ｋ８は定数）
以上の検討の結果から、０．７×ｄ５０（ｍ2／ｃｍ3）以下となる範囲で外添剤を添加することでドット散りを抑えることができることがわかる。
【００３５】
本発明のトナーは、公知の方法により、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子とを混合することにより製造される。
本発明のトナー母粒子（「トナー母体」ともいう）は、粉砕法、湿式法などの公知の方法により製造（粒造）することができる。
粉砕法では、結着樹脂、着色剤、離型剤としてのワックス、帯電制御剤などのトナー組成物を、ヘンシェルミキサーなどの混合機で均一に混合し、二軸押出混練機またはオープンロール混練機などで溶融混練し、得られた混練物を冷却・粗粉砕し、ジェットミルなどで微粉砕した後、風力分級機などで分級することによりトナー母体を得る（粒造する）ことができる。
【００３６】
湿式法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法などが挙げられる。
懸濁重合法では、結着樹脂としての重合性モノマー、着色剤、離型剤としてのワックス、重合開始剤、必要に応じて荷電制御剤、架橋剤などをイオン交換水に加え、ホモジナイザーなどの攪拌機を用いて攪拌しつつ加温して重合反応を進めて粒造し、得られた粒子を濾過・洗浄・乾燥することによりトナー母体を得ることができる。
【００３７】
［樹脂］
粉砕法においてトナー母粒子の調製に用いられる結着樹脂しては、一般にトナー用の結着樹脂として常用されている公知の樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、現像性や定着性の点でポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂などが好ましい。
トナー母粒子中の樹脂の含有量は、好ましくは ７０〜９５重量％、より好ましくは８０〜９０重量％である。
【００３８】
ポリエステル樹脂は、通常、二価アルコールと二塩基酸、必要に応じて三価以上の多価アルコールあるいは三価以上の多塩基酸からなるモノマー組成物を、公知の方法で重合することにより得られる。
重合反応における条件は、モノマー成分の反応性により適宜設定すればよく、また重合体が後述する好ましい物性になった時点で反応を終了させればよい。例えば、反応温度は１７０〜２５０℃程度、反応圧力は５ｍｍＨｇ〜常圧程度である。
【００３９】
重合反応には、モノマー成分に応じて重合開始剤を用いてもよく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤が挙げられる。また、レドックス開始剤として前記過酸化物と、ジメチルアニリン，メルカプタン類，第三アミン類，鉄（ＩＩ）塩，亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤とを組み合わせて用いてもよい。これら重合開始剤は所望の分子量を得るために好適に使用されるが、一般には、重合性モノマーの０．１〜１０重量％の添加量で充分である。
【００４０】
二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類；およびビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００４１】
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、シュクロース（蔗糖）、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００４２】
二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸およびこれらの酸無水物；低級アルキルエステル；およびｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類またはアルキルコハク酸類などが挙げられる。
【００４３】
三価以上の多塩基酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびこれらの無水物などが挙げられる。
【００４４】
スチレン系樹脂（「スチレン系ポリマー」ともいう）としては、例えば、スチレン系モノマーのホモポリマー、スチレン系モノマーとスチレン系モノマーに共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
（メタ）アクリル酸系樹脂（「（メタ）アクリル酸系ポリマー」ともいう）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類のホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステル類と（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、前述の（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
他のモノマーとしては、例えば、前述の（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
湿式法で用いられ得る重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル類；その他アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのモノマーが挙げられる。これらを単独もしくは複数混合して用いることができる。
【００４９】
［着色剤］
本発明のトナーの着色剤としては、有機系および無機系を問わず、公知の様々な種類および色の着色剤を用いることができ、例えばイエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、シアントナー用着色剤およびブラックトナー用着色剤などが挙げられる。
【００５０】
イエロートナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４などのアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料；黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料などが挙げられる。
【００５１】
マゼンタトナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【００５２】
シアントナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【００５３】
ブラックトナー用着色剤としては、例えば、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。
【００５４】
上記の着色剤以外にも、紅色顔料および緑色顔料などを用いることができ、得ようとするトナーの設計特性に応じて、適切な着色剤を適宜選択すればよい。
また、着色剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、２種以上の組み合わせは、同色系、異色系のいずれであってもよい。
【００５５】
着色剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部が好ましく、５〜１０重量部が特に好ましい。
着色剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度を有し、画質品位の非常に良好な画像を形成することができ、またトナーの消費量を抑え、低コスト化に寄与できる。
着色剤の配合量が３重量部未満では、高い画像濃度を得るために付着量を上げる必要があり、トナー消費量を増大させてしまうことがある。一方、着色剤の配合量が１５重量部を超えると、色再現性に問題が生じることがある。
【００５６】
［離型剤］
本発明のトナーの離型剤としては、一般にトナー用の離型剤として常用されている公知のワックスが挙げられる。
離型剤としては、例えば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス；フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、ポリエチレンワックスおよびその誘導体、ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ポリエチレンプロピレン重合体ワックスおよびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス；カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス；蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス；脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス；長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸、エステルワックスおよびその誘導体などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００５７】
離型剤の配合量特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重量部が好ましく、１〜５重量部が特に好ましい。
離型剤の配合量が０．２重量部未満であると、適切な離型性が得られず、低温でもオフセット現象が生じ、良好な定着性が得られないことがある。また、離型剤の配合量が１０重量部を超えると、トナーの付着力が高まり、適切なトナーの流動性が得られず、現像性や転写性に問題が生じることがある。
【００５８】
［帯電制御剤］
本発明のトナーの帯電制御剤としては、当該技術分野で公知の帯電制御剤が挙げられ、例えば、
クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料などの含金属アゾ染料；銅フタロシアニン染料；サリチル酸とそのアルキル誘導体の金属錯体およびその塩；ナフトール酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；ベンジル酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；長鎖アルキルカルボン酸塩および長鎖アルキルスルホン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、
ニグロシン染料とその誘導体；ベンゾグアナミン；トリフェニルメタン誘導体；４級アンモニウム塩；４級ホスフォニウム塩；４級ピリジニウム塩；グアニジン塩およびアミジン塩などの正帯電性トナー用帯電制御剤、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類などの含窒素官能基を有するモノマーのラジカル重合性共重合体などが挙げられる。
上記の負帯電性トナー用帯電制御剤における金属錯体の金属としては、例えば、クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素などが挙げられる。
【００５９】
帯電制御剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
帯電制御剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％が特に好ましい。
【００６０】
上記のようにして製造されたトナー母粒子の少なくとも一部は、球形化処理が施されているのが好ましい。この球状化処理により、上記の条件式を満足するトナー母粒子が得られ易い。
球形化処理としては、例えば、衝撃式球形化装置および熱風式球形化装置など公知の装置を用いた処理が挙げられる。
衝撃式球形化装置としては、例えば、多機能型粒子設計装置（ホソカワミクロン株式会社製、製品名：ファカルティＦ）、粒子設計／表面改質装置（株式会社奈良機械製作所製、製品名：ハイブリダイゼーションシステム）などが挙げられる。
また、熱風式球形化装置としては、例えば、表面改質機（日本ニューマチック工業株式会社製、製品名：メテオレインボー）などが挙げられる。
【００６１】
［外添剤］
本発明のトナーの外添剤は、トナーの搬送性および帯電性ならびにトナーを二成分現像剤にする場合のキャリアとの撹拌性などを向上させるために用いられる。
本発明では、外添剤は、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下、好ましくは５以上２０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する前記小粒径無機微粒子および前記大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる。
【００６２】
本発明のトナーの外添剤は、疎水化処理された、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）およびチタニア（酸化チタン）から選択される１種以上の無機微粒子である。
疎水化処理された無機微粒子は、例えば、ジメチルジクロルシラン、ヘキサメチルジシラン、オクチルシラン、イソブチルトリメトキシシランなどの各種シランカップリング剤、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニスなどの疎水化処理剤を用いて、無機微粒子を公知の方法により表面処理することにより得ることができる。
これらの外添剤は、保存安定性に優れ、トナーに適切な流動性と帯電性を付与することができ、感光体ドラムあるいは中間転写媒体へのトナーの付着力を低下させ、結果として転写効率を高めることができる。
【００６３】
外添剤は、上記の条件を満足する小粒径無機微粒子、または小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体であるのが、小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子とを併用することで、トナーに適切な流動性と帯電性を付与することができ、感光体ドラムあるいは中間転写媒体へのトナーの付着力を低下させ、転写効率を高めることができるだけでなく、定着時のドット散りを抑制することができるので、後者が特に好ましい。
小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との配合割合Ａ／Ｂが１以下である場合には、大粒径無機微粒子によるトナー間のスペーサー効果が十分に働かず、適切な流動性と帯電性を付与できず、トナーの凝集などが生じ、転写性が低下することがある。また、Ａ／Ｂが１０以上である場合には、感光体に与える磨耗効果が大きく、感光体や転写ベルトに傷が生じ易くなる。
【００６４】
外添剤の配合量については、外添剤が小粒径無機微粒子のみである場合、トナー母粒子１００重量部に対して２重量部未満では、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、５重量部を超えると、画像濃度の低下や感光体にフィルミングや傷を生じさせる等の不良が生じることがある。
また、外添剤が小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体である場合、外添剤の配合量が、トナー母粒子１００重量部に対して１．５重量部未満では、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、５重量部を超えると、画像濃度の低下や感光体にフィルミングや傷を生じさせる等の不良が生じることがある。
但し、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）が２〜６（ｍ2／ｃｍ3）になるように外添剤を添加することが好ましい。
【００６５】
トナー母粒子と外添剤とは、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどの公知の混合機により攪拌・混合され、トナー粒子表面に外添剤を付着させた後、篩などによって凝集物、異物などを除去することにより、外添剤を含む本発明のトナーを得ることができる。
【００６６】
本発明のトナーは、上記のように外添剤を添加したトナーに、公知のキャリアを配合することにより、画像形成装置の静電荷現像用トナー（２成分現像剤）として供される。
キャリアとしては、例えば、実施例に記載のキャリアなどが挙げられる。
【００６７】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、本発明のトナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする。
すなわち、本発明の画像形成方法は、現像工程において本発明のトナーを用いることを特徴とし、他の工程については特に限定されない。
【実施例】
【００６８】
以下に作製例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの作製例および実施例により本発明が限定されるものではない。
【００６９】
（作製例１：第１トナー母粒子の作製）
ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭミキサ）を用いて、下記の配合割合の成分を含むトナー原料４５ｋｇを７分間混合して原料混合物を得た。
次いで、二軸押出混練機（株式会社池貝製、型式：ＰＣＭ６５）を用いて、得られた原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得た。
次いで、得られた溶融混練物を室温まで冷却して固化物を得、カッティングミル（菱興産業株式会社製、型式：ＶＭ−１６）を用いて、得られた固化物を粗粉砕して粗粉砕物を得た。
その後、流動層式ジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、型式：４００ＴＦＧ）を用いて、得られた粗粉砕物を設定粒径４μｍで微粉砕し、次いでロータリー式分級機を用いて、過粉砕物を分級除去して粉砕物を得た。この粉砕物を第１シアントナー母粒子とした。
【００７０】
（成分）
結着樹脂 ：ポリエステル（花王株式会社製、製品名：タフトン）
１００重量部
着色剤 ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）
６．０重量部
離型剤 ：パラフィンワックス（製品名：ＨＮＰ−９、日本精鑞株式会社製）
３．５重量部
帯電制御剤：有機ホウ素化合物（日本カーリット株式会社製、製品名：ＬＲ−１４７）
１．２重量部
【００７１】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製）またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（大日精化工業株式会社製）を用いたこと以外は、第１シアントナー母粒子の作製と同様にして、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子を得た。
第１シアントナー母粒子、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子の重量平均粒径および円形度を測定し、それらを平均して第１トナー母粒子の重量平均粒径４．３μｍおよび円形度０．９５５を決定した。
【００７２】
（作製例２：第２トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを５μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第２シアントナー母粒子、第２マゼンタトナー母粒子および第２イエロートナー母粒子を得た。第２トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ５．３μｍおよび０．９４７であった。
【００７３】
（作製例３：第３トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを６μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第３シアントナー母粒子、第３マゼンタトナー母粒子および第３イエロートナー母粒子を得た。第３トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ６．２μｍおよび０．９４２であった。
【００７４】
（作製例４：第４トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを８μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第４シアントナー母粒子、第４マゼンタトナー母粒子および第４イエロートナー母粒子を得た。第４トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ８．４μｍおよび０．９３７であった。
【００７５】
（作製例５：第５トナー母粒子の作製）
温度７０℃に保温したハイラインミルを用いて、下記の成分のスチレンの一部（約８０重量部）、離型剤および着色剤を１時間混合・分散し、その後下記の成分の残りを加えて５時間混合・分散し、さらにハイラインミルの設定温度を７０℃に保持しながら、開始剤としてジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート１０重量部およびベンゾイルパーオキサイド２重量部、アニオン系界面活性剤２重量部を加えて溶解して単量体組成物を得た。
次いで、ホモジナイザー（日本特殊機化工業株式会社製、製品名：ホモミキサー）にイオン交換水１３００重量部を加え、さらに得られた単量体組成分を投入し、温度７０℃、窒素雰囲気下で回転数１５０００ｒｐｍで１５分間撹拌して単量体組成物を造粒した。その後、温度７０℃、窒素雰囲気下で、パドル撹拌翼を用いて回転数１５０ｒｐｍで８時間撹拌を継続して単量体組成物を反応させた後、冷却し、濾過・水洗・乾燥することにより第５シアントナー母粒子を得た。
【００７６】
（成分）
結着樹脂の単量体：スチレン
１７０重量部
結着樹脂の単量体：ｎ−ブチルアクリレート
３０重量部
結着樹脂 ：スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
２．５重量部
着色剤 ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）
１３重量部
離型剤 ：パラフィンワックス（製品名：ＨＮＰ−９、日本精鑞社製）
７重量部
帯電制御剤：有機ホウ素化合物（製品名：ＬＲ−１４７、日本カーリット株式会社製）
２．５重量部
【００７７】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製）またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（大日精化工業株式会社製）を用いたこと以外は、第５シアントナー母粒子の作製と同様にして、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子を得た。
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子の重量平均粒径および円形度を測定し、それらを平均して第５トナー母粒子の重量平均粒径３．５μｍおよび円形度０．９７６を決定した。
【００７８】
（作製例６：第６トナー母粒子の作製）
熱風式球形化装置（日本ニューマチック工業株式会社製、製品名：メテオレインボー）を用いて、熱風温度を１８０℃に設定して、分級後の粉砕物（第１トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第１トナー母粒子の作製と同様にして、第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子を得た。第６トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ４．３μｍおよび０．９６５であった。
【００７９】
（作製例７：第７トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を１９０℃に設定して、分級後の粉砕物（第２トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第２トナー母粒子の作製と同様にして、第７シアントナー母粒子、第７マゼンタトナー母粒子および第７イエロートナー母粒子を得た。第７トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ５．３μｍおよび０．９６２であった。
【００８０】
（作製例８：第８トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２００℃に設定して、分級後の粉砕物（第３トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第３トナー母粒子の作製と同様にして、第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子を得た。第８トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ６．２μｍおよび０．９６３であった。
【００８１】
（作製例９：第９トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２１０℃に設定して、分級後の粉砕物（第４トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第４トナー母粒子の作製と同様にして、第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子を得た。第９トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ８．４μｍおよび０．９６２であった。
【００８２】
（作製例１０：第１０トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２００℃に設定して、分級後の粉砕物（第５トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第５トナー母粒子の作製と同様にして、第１０シアントナー母粒子、第１０マゼンタトナー母粒子および第１０イエロートナー母粒子を得た。第１０トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ３．５μｍおよび０．９８５であった。
【００８３】
（実施例１：現像剤１の作製）
第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
【００８４】
ＢＥＴ比表面積測定装置（ユアサアイオニクス株式会社製、型式：Ｎｏｖａ４２００ｅ）、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、型式：ＦＰＩＡ−３０００）を用いて、得られたシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーのＢＥＴ表面積と円形度をそれぞれ測定し、それらを平均して実施例１のトナーのＢＥＴ表面積２．９０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６５を決定した。
次いで、シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーのそれぞれ５重量部に、キャリアとしてフェライトコアキャリア（重量平均粒径４５μｍ）９５重量部を加え、Ｖ型混合器混合機を用いて２０分間混合してトナー濃度５重量％の実施例１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８５】
（実施例２：現像剤２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６５ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８６】
（実施例３：現像剤３の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．３重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．４２ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８７】
（比較例１：比較現像剤１の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．３３ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８８】
（比較例２：比較現像剤２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．８重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．１１ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８９】
（実施例４：現像剤４の作製）
トナー母粒子として第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子に代えて、第１シアントナー母粒子、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６７ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００９０】
［評価］
高速現像機を搭載したデジタルフルカラー複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-２７００）を用いて、エージング印刷前（初期）およびエージング印刷後における、得られた実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜けおよびトナー散りを下記の方法により評価した。ＮＮ環境（温度２０℃／相対湿度５０％ＲＨ）において、記録用紙（シャープ株式会社製、Ａ４判、５２ｇ／ｍ2、型式：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３）１００００枚に、印字率５％のカラー原稿を印刷することにより、エージング印刷を行った。さらに、４００００枚のエージング印刷を行い、５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価した。
また、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表１および２に示す。
【００９１】
［画像濃度］
反射濃度計（グレタグマクベス社製、型式：ＲＤ９１８）を用いて、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）のべた画像部の光学反射濃度を測定して画像濃度とし、次の基準により画像濃度を評価した。
○：良好 （画像濃度が１．３以上）
△：使用可（画像濃度が１．２以上１．３未満）
×：不良 （画像濃度が１．２未満）
【００９２】
［帯電性］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上に現像されないように調整した状態で現像器のみ３分間連続駆動した後、現像剤を採取し、吸引式小型帯電量測定装置（トレックジャパン株式会社製、型式：２１０ＨＳ−２Ａ）を用いて、二成分現像剤の帯電量を測定し、次の基準により評価した。
○：良好 （帯電量が１９μＣ／ｇ以上２３μＣ／ｇ未満）
△：使用可（帯電量が１７μＣ／ｇ以上１９μＣ／ｇ未満）
×：不良 （帯電量が上記範囲以外）
【００９３】
［転写効率］
上記のデジタルフルカラー複合機において、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）のべた画像をそれぞれ形成する場合に、感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写されたトナーの割合を１次転写効率とし、中間転写ベルトから定着前の記録用紙に転写されたトナーの割合を２次転写効率とし、１次転写効率と２次転写効率の積を転写効率とし、次の基準により評価した。
なお、黒のべた画像の場合の１次転写効率を、転写前の各感光体ドラムに存在するトナー量の和を１００％として算出した。
上記のデジタルフルカラー複合機をプロセス毎に停止して、上記の吸引式小型帯電量測定装置を用いて、それぞれのプロセス部材上のトナーを吸引することにより、トナー量を測定した。
○：良好 （転写効率が８０％以上）
△：使用可（転写効率が７０％以上８０％未満）
×：不良 （転写効率が７０％未満）
【００９４】
［ドット抜け］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上のトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）の３×５孤立ドットの画像をそれぞれ形成した。
「３×５孤立ドットの画像」とは、６００ｄｐｉ（dot per inch）において、縦３ドット、横３ドットの大きさである複数のドット部が、隣り合うドット部同士の間隔が５ドットとなるように、形成される画像である。
光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、型式：ＶＨＸ−６００）を用いて、形成した画像を１００倍に拡大してモニタに表示し、２００個の３×５孤立ドットのうち、ドット抜けの発生した数を確認し、次の基準により評価した。
○：良好 （ドット抜けが２０個未満）
△：使用可（ドット抜けが２０個以上３５個未満）
×：不良 （ドット抜けが３５個以上）
【００９５】
［トナー散り］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上のトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように調整し、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）の３×５孤立ドットの画像をそれぞれ形成した。
光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、型式：ＶＨＸ−６００）を用いて、形成した画像を２００倍に拡大してモニタに表示し、３０個の３×５孤立ドットのドット部（３×３）周りのトナー粒子の散りを目視で数えて平均し、３×５孤立ドット１個あたりのトナー散りを計測し、次の基準により評価した。
○：良好 （トナー散りが３０個未満）
△：使用可（トナー散りが３０個以上５０個未満）
×：不良 （トナー散りが５０個以上）
【００９６】
［感光体の磨耗量］
膜厚測定器（製品名：ＭＣＰＤ１１００、大塚電子株式会社製）を用いて、感光体ドラムにおける導電性支持体上の総膜厚を測定し、エージング印刷前の初期膜厚Ｔ１および５００００枚のエージング印刷後の膜厚Ｔ２から各感光体ドラムの摩耗量ΔＴ（＝Ｔ１−Ｔ２）を求め、次の基準により評価した。
○：良好 （摩耗量ΔＴが２．５μｍ未満）
×：不良 （摩耗量ΔＴが２．５μｍ以上）
【００９７】
［総合評価］
以上の各評価結果に基づいて、次の基準で総合的に評価した。
◎：特に良好（各評価結果の全てが○）
○：良好（各評価結果において、△の評価が５個未満）
△：可 （各評価結果において、△の評価が５個以上１０個未満
×：不可（各評価結果において、×の評価が１個以上あるいは△の評価が１０個以上）
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】
（実施例５：現像剤５の作製）
第７シアントナー母粒子、第７マゼンタトナー母粒子および第７イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例５のトナーのＢＥＴ表面積２．６８ｍ2／ｇおよび円形度０．９６２を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０１】
（実施例６：現像剤６の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．８重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６６ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０２】
（実施例７：現像剤７の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．５重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．６１ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０３】
（比較例３：の比較現像剤３の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、比較例３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．１２ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０４】
（比較例４：比較現像剤４の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．２重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、比較例４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．４１ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０５】
（比較例５：比較現像剤５の作製）
第２シアントナー母粒子、第２マゼンタトナー母粒子および第２イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．８重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、比較例５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、比較例５のトナーのＢＥＴ表面積３．６５ｍ2／ｇおよび円形度０．９４７を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の比較例５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０６】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例５〜７および比較例３〜５の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表３および４に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
（実施例８：現像剤８の作製）
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例８のトナーのＢＥＴ表面積３．２５ｍ2／ｇおよび円形度０．９７６を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１０】
（実施例９：現像剤９の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、実施例９の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例９のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．９９ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例９のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１１】
（比較例６：比較現像剤６の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．７１ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１２】
（比較例７：比較現像剤７の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．２重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．７１ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１３】
（比較例８：比較現像剤８の作製）
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子の代わりに、第１０シアントナー母粒子、第１０マゼンタトナー母粒子および第１０イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例８のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．９６ｍ2／ｇおよび０．９８５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１４】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例８および９ならびに比較例６〜８の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表５および６に示す。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
（実施例１０：現像剤１０の作製）
第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）を０．５重量部とを加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１０の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１０のトナーのＢＥＴ表面積２．５０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６３を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１０のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１８】
（実施例１１：現像剤１１の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．９重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、実施例１１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６４ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１９】
（実施例１２：現像剤１２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．２重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、実施例１２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．１７ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２０】
（比較例９：比較現像剤９の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．６重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例９の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例９のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．０３ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例９のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２１】
（比較例１０：比較現像剤１０の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．７重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例１０の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１０のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．８１ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１０のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２２】
（比較例１１：比較現像剤１１の作製）
第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子の代わりに、第３シアントナー母粒子、第３マゼンタトナー母粒子および第３イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．９重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例１１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６２ｍ2／ｇおよび０．９４２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２３】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１０〜１２および比較例９〜１１の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表７および８に示す。
【０１２４】
【表７】
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
（実施例１３：現像剤１３の作製）
第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部、イソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１３のトナーのＢＥＴ表面積２．２５ｍ2／ｇおよび円形度０．９６２を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２７】
（実施例１４：現像剤１４の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、実施例１４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．３７ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２８】
（実施例１５：現像剤１５の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．０重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．０重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、実施例１５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１５のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．９４ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２９】
（比較例１２：比較現像剤１２の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を０．３重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を０．３重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは６．４５ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３０】
（比較例１３：比較現像剤１３の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．２重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．２重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは６．３６ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３１】
（比較例１４：比較現像剤１４の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．５重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．５重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは７．２４ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３２】
（比較例１５：比較現像剤１５の作製）
第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子の代わりに、第４シアントナー母粒子、第４マゼンタトナー母粒子および第４イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１５のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．４３ｍ2／ｇおよび０．９３７であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３３】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１３〜１５および比較例１２〜１５の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表９および１０に示す。
【０１３４】
【表９】
【０１３５】
【表１０】
【０１３６】
（実施例１６：現像剤１６の作製）
第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１６のトナーのＢＥＴ表面積４．４０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６５を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３７】
（比較例１６：比較現像剤１６の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部を１．８重量部としたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６２ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３８】
（比較例１７：比較現像剤１７の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部の代わりに、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．７重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．１７重量部を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．５６ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３９】
（比較例１８：比較現像剤１８の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部の代わりに、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．２重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）１．２重量部を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１８のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６０ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１４０】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１６および比較例１６〜１８の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表１１および１２に示す。
【０１４１】
【表１１】
【０１４２】
【表１２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成過程における静電潜像の現像などに用いられる電子写真用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）およびそれを用いる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式において用いられるトナーは、例えば、結着樹脂および着色剤を主成分とし、必要に応じて帯電制御剤、離型剤などを添加して混合したトナー原料を溶融混練した後冷却して固化させ、その後粉砕・分級する混練粉砕法や、懸濁重合法、乳化重合凝集法などの重合法などによって得られる。また、トナーには、通常、流動性および帯電安定性などを向上させる目的で、例えば、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）などの無機微粒子が外添剤として添加される。
【０００３】
近年、コンピュータに関する各種技術のさらなる向上によって、例えば、コンピュータ画像の高精細化が進み、電子写真方式の画像形成装置にも、コンピュータ画像における微細な形状、微妙な色相の変化などを正確にかつ鮮明に再現し、コンピュータ画像に匹敵する高精細画像を形成することが要求されている。この要求に応えるために、例えば、トナーの小粒径化が図られ、画像の高精細化に有効な小粒径トナーを製造するために種々の検討がなされている。
【０００４】
しかしながら、小粒径トナーは、高精細画像の形成には有用であるが、微粉を多く含むために転写効率が低いという欠点を有する。小粒径トナーは、例えば粒径が１０μｍ以上のトナーに比べて比表面積が大きいので、感光体および中間転写媒体（「中間転写体」ともいう）への非静電的な付着力が増加する。これにより小粒径トナーが記録媒体に転写し難くなり、記録媒体への可視像の転写後に感光体ドラムおよび中間転写媒体に残留するトナー量が増大する。このような傾向はフルカラー画像形成時に特に顕著に見られる。シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）およびブラック（Ｂ）の各色に対応した感光体上に形成されたトナー像を中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写した後、記録媒体上に複数色のトナーからなるトナー像を重ねて一括転写することによりフルカラー画像を形成するため、トナーの転写性が問題になることが多い。
【０００５】
このような問題に鑑み、トナーを球形化することにより、感光体あるいは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させてトナーの転写性を向上させる提案がなされている。
例えば、特開平１１−２９５９２２号公報（特許文献１）および特許第３８７０６００号公報（特許文献２）に記載の非磁性トナーでは、加熱処理によりトナー粒子に表面改質を施した、平均円形度が０．９６以上であり、平均円形度の標準偏差（ＢＥＴ比表面積からの換算粒径Ｄを重量平均粒径ｄ５０で除した値）が０．４０以上である、表面積を抑えた表面性状を有するトナーにより転写性の改善を図っている。
しかしながら、トナーの転写性は、トナーの流動性や帯電性に大きく関わり、流動性が低くなるとドット抜けなどの転写不良が生じ易くなる。
【０００６】
また、外添剤にはトナーの付着力を下げる効果があり、トナーの表面に外添剤を適量付着させるのが効果的である。感光体あるいは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させるために、外添剤の添加量を減らして球形度を高めたトナーの比表面積を小さくする方法では、外添剤の添加量を減らし過ぎるとトナーの流動性が悪くなり、帯電性も保持できず、トナーの付着力が増加する結果、転写不良が生じてしまうという問題がある。
【０００７】
また、特開平８−２７２１３９号公報（特許文献３）および特開平８−２７８６５６号公報（特許文献４）では、トナーを凹凸の少ない表面性状にし、かつ外添剤を添加することにより、トナーの転写効率の改善をはかる提案がなされている。
しかしながら、球形化処理した小粒径トナーに外添剤を添加し過ぎると、転写性は向上しても、トナー粒子の非静電的な付着力が低下して静電的な影響を受け易くなり、特に定着ニップ部で摩擦帯電をする定着ローラとの間の電気的反発力の影響が相対的に強くなるためにドット散りが生じるという問題がある。
【０００８】
すなわち、上記のように高精細画像を形成するために球形化および小粒径化を図ったトナーには、転写効率が低くなり易いという問題と、定着工程でドット散りが生じ易いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−２９５９２２号公報
【特許文献２】特許第３８７０６００号公報
【特許文献３】特開平８−２７２１３９号公報
【特許文献４】特開平８−２７８６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じない、球形化および小粒径化された電子写真用トナーおよびそれを用いる、高精細画像を実現し得る画像形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを混合することにより製造されるトナーにおいて、トナー母粒子の球形化および小粒径化を図ると共に、トナー母粒子の比表面積が特定の条件を満足するように設定し、外添剤として疎水化処理された特定の無機微粒子であり、かつ小粒径無機微粒子または特定の配合割合の小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体を用いることにより、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じないことを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１２】
かくして、本発明によれば、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする電子写真用トナーが提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、上記の電子写真用トナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、転写効率が改善されると共に定着工程でドット散りが生じない、球形化および小粒径化された電子写真用トナーおよびそれを用いる、高精細画像を実現し得る画像形成方法を提供することができる。
なお、本発明の構成と作用・効果との関係については、各構成の項において詳述する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする。
なお、本明細書において、「粒径」と「粒子径」とを同義とする。
まず、上記の条件式（１）〜（５）について説明する。
【００１６】
［条件式（１）］
本発明では、トナー母粒子の平均円形度ａが、式（１）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
の条件を満足するので、転写性の改善を図り、ドット抜けをなくしてドット再現性を向上させることができる。
すなわち、トナーを球形化し、感光体ドラムまたは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させることにより転写性を向上させることができる。この接触面積はトナーの粒径の依存性が小さく、主にトナー形状に依存するものと考えられる。
【００１７】
トナーが平均円形度０．９８５以上となり、真球形（ａ＝１）に近くなると、転写性は向上するが、非静電的な付着力が弱くなり、特に定着工程では定着ニップ部で摩擦帯電をしている定着ローラとの間の電気的反発力が相対的に強くなるために、ドット散りやトナー散りが発生し易くなる。
トナー粒径を小さくし、平均円形度を高める程、トナー散りの発生率が高くなる傾向があり、この場合にはトナー粒径への依存性が認められる。また、トナーの小粒径化と球形化をすすめ、平均円形度が０．９８５以上の場合にはクリーニング不良が生じ易くなるという問題もある。
一方、平均円形度が０．９５未満では、転写性が低下してドット抜けが発生することがあり、良好な画像を形成することができないことがある。
【００１８】
トナー母粒子の円形度（ａｉ）は、式（７）：
ａｉ＝Ｃｖ／Ｃｔ （７）
（式中、ａｉはトナー母粒子の円形度、ＣＶはトナー母粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長、ＣＴはトナー母粒子の投影像の周囲長を示す）
によって定義され、トナー母粒子の平均円形度（ａ）は、式（８）：
【００１９】
（数１）
ｍ
ａ＝ Σａｉ／ｍ （８）
ｉ＝1
（式中、ａは平均円形度、ａｉはトナー母粒子の円形度、ｍはトナー母粒子数（個）を示す）
によって定義される。
【００２０】
すなわち、平均円形度（ａ）は、例えば、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、型式：ＦＰＩＡ−３０００）のような粒子像分析装置を用いて、トナー母粒子像を分析し、ｍ個のトナー母粒子について測定した各トナー母粒子の円形度（ａｉ）の総和をトナー粒子数ｍで除算することにより得られる算術平均値である。
【００２１】
具体的には、フロー式粒子像分析装置では、界面活性剤を約０．１ｍｇ溶解させた水１０ｍＬにトナー母粒子５ｍｇを分散させ、得られた分散液に周波数２０ｋＨｚ、出力５０Ｗの超音波を５分間照射し、分散液中のトナー母粒子濃度を５０００〜２００００個／μＬとしてトナー母粒子の円形度（ａｉ）を測定し、上記式（８）により平均円形度（ａ）を算出することができる。
【００２２】
［条件式（２）］
本発明では、トナー母粒子の重量平均粒径ｄ５０が、式（２）：
３≦ｄ５０≦９ （２）
の条件を満足するので、高精細な画像を形成することができる。
重量平均粒径ｄ５０が、３μｍより小さくなるとトナーに過帯電が生じやすくなり、現像性不良や転写性不良が起こることがある。また、９μｍよりも大きいと画質が粗くなり高精細な画像を得ることが難しくなる。
【００２３】
トナー母粒子の重量平均粒径は、例えば粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製、型式：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３）のような公知の測定装置を用いて測定することができる。
具体的には、上記の粒度分布測定装置では、電解液（ベックマン・コールター株式会社製、製品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ）５０ｍｌに、トナー母粒子２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散機（株式会社エスエムテー製、型式：ＵＨ−５０）により超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理して測定用試料を調製し、得られた測定用試料をアパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の重量粒度分布から重量平均粒径を求めることができる。
【００２４】
［条件式（３）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂが、式（３）：
２≦Ｓｂ≦６ （３）
の条件を満足するので、転写効率を高めることができる。
ＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積Ｓｂが、２ｍ2／ｃｍ3未満になると、外添剤の働きが悪くなり、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、６ｍ2／ｃｍ3以上になると、外添剤の添加量が多くなり過ぎて、画像濃度の低下を招くことがある。
【００２５】
［条件式（４）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂと、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔとが、式（４）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
の条件を満足するので、少なくとも１．５（ｍ2／ｃｍ3）となる一定量の外添剤をトナー母粒子に添加することで転写性を改善することができる。
【００２６】
トナーを球形化し、感光体ドラムまたは中間転写媒体とトナーとの接触面積を減少させることにより転写性の向上させることができるが、接触面積を減少させるために外添剤の添加量を減少させ過ぎると、感光体ドラムまたは中間転写媒体へのトナーの付着力が高くなり、逆に転写性が悪化してしまう。
トナー粒径が小さくなると非静電的な付着力が増加するが、外添剤を適量添加することにより、非静電的な付着力は弱まる。そして、帯電されたトナーは静電力が主体となって感光体ドラムまたは中間転写媒体に付着するが、帯電量（Ｑ／Ｍ）が同じでも外添剤の添加量の増加に従い付着量が小さくなることが知られており、付着力は帯電された外添剤の面積に反比例するＭｏｄｅｌが提唱されている。
【００２７】
重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子を球形（真球）と仮定し、その表面積および体積をそれぞれＳおよびＶとすると、トナー母粒子の単位体積あたりの比表面積Ｓｔは、次式で表される。
Ｓｔ＝Ｓ／Ｖ＝６／ｄ５０
外添剤がトナー母粒子表面の面積Ｓ全体を被覆したときのＢＥＴ表面積は、外添剤による有効面積比をａとすると、ａ×Ｓになり、外添剤の被覆率をθとすると、単位体積中の外添剤の表面積は次式で表される。
Ｓ×θ×ａ／Ｖ＝ｋ１×θ／ｄ５０ （ｋ１は定数）
【００２８】
外添剤の帯電面積が単位体積中の外添剤の表面積に比例すると仮定して、単位体積当たりのトナーの付着力をＦａとすると、Ｆａは上記式に反比例するので、次式で表される。
Ｆａ＝ｋ２×ｄ５０／θ （ｋ２は定数）
転写がスムースに生じるには、付着力がＦａ１以下でなければならないとすれば、
Ｆａ１≧ｋ２×ｄ５０／θ
θ≧ｋ２×ｄ５０／Ｆａ１
θの最小値は、ｋ２／Ｆａ１を定数ｋ３とおけば、ｋ３×ｄ５０となる。
ところで、重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子の単位体積中の表面積Ｓｂは、次式で表される。
Ｓｂ＝｛Ｓ×θ×ａ＋Ｓ×（１−θ）｝／Ｖ
＝｛Ｓ×θ×（ａ−１）＋Ｓ｝／Ｖ
θの最小値としてｋ３×ｄ５０を代入すると
Ｓｂ＝Ｓ／Ｖ×ｋ３×ｄ５０×（ａ−１）＋Ｓ／Ｖ
＝ｋ４＋Ｓｔ （ｋ４は定数）
以上の検討の結果から、少なくとも１．５（ｍ2／ｃｍ3）となる一定量の外添剤をトナーに添加することで転写性を改善できることがわかる。
【００２９】
ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂは、例えば、ＢＥＴ比表面積測定装置（ユアサアイオニクス株式会社製、型式：Ｎｏｖａ４２００ｅ）のような公知の測定装置を用いて、トナー母粒子のＢＥＴ比表面積ＳＢ（ｍ2／ｇ）および真比重ρ（ｇ／ｃｍ3）（但し、Ｓｂ＝ＳＢ・ρ）を測定し、得られた測定結果から求めることができる。同様にして、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔを求めることができる。
【００３０】
［条件式（５）］
本発明では、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｂと、トナー母粒子を真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）Ｓｔとが、式（５）：
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
の条件を満足するので、０．７×ｄ５０（ｍ2／ｃｍ3）以下となる範囲で外添剤を添加することでドット散りを抑えることができる。
【００３１】
トナーを定着させる際に、外添剤の量が多過ぎるとドット散りが生じる。ドット散りは、静電的に帯電した定着ローラと帯電トナーとの間で生じる現象であるが、特に外添剤を添加しないトナーでは生じないこと、外添剤の量が多くなるとドット散りの確立が高まることなどから、帯電された外添剤の面積に比例するものと考えられる。
【００３２】
重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子を球形（真球）と仮定し、その表面積および体積をそれぞれＳおよびＶ、外添剤の被覆率をθ、外添剤がトナー母粒子表面の面積Ｓ全体を被覆したときのＢＥＴ表面積をａ×Ｓ（ａは外添剤による有効面積比）とすると、単位体積中の外添剤の表面積は、次式で表される。
Ｓ×θ×ａ／Ｖ＝ｋ１×θ／ｄ５０ （ｋ１は定数）
【００３３】
外添剤の帯電面積が単位体積中の外添剤の表面積に比例すると仮定して、単位体積当たりのトナーの散りに働く静電力をＦｑとすると、Ｆｑは上記式に比例するので、次式で表される。
Ｆｑ＝ｋ５×θ／ｄ５０ （ｋ５は定数）
一方、紙などの転写材（「記録媒体」ともいう）への付着力は非静電的付着力が主体に働くものと考えられ、非静電的付着力はトナー粒径に比例するので、転写材への付着力Ｆｂは、次式で表される。
Ｆｂ＝ｋ６×ｄ５０ （ｋ６は定数）
ドット散りを防ぐためには、付着力Ｆｂが静電力Ｆｑ以上とする必要があると仮定すると、次式からθのとれる最大値はｋ７×ｄ５０＾２となる。
ｋ６×ｄ５０≧ｋ５×θ／ｄ５０
θ≦ｋ７×ｄ５０2 （ｋ７は定数）
【００３４】
ところで、重量平均粒径ｄ５０のトナー母粒子の単位体積中の表面積Ｓｂは、次式で表される。
Ｓｂ＝｛Ｓ×θ×ａ＋Ｓ×（１−θ）｝／Ｖ
＝｛Ｓ×θ×（ａ−１）＋Ｓ｝／Ｖ
θの最大値としてｋ７×ｄ５０2を代入すると
Ｓｂ＝Ｓ／Ｖ×ｋ７×ｄ５０2×（ａ−１）＋Ｓ／Ｖ
＝ｋ８×ｄ５０＋Ｓｔ （ｋ８は定数）
以上の検討の結果から、０．７×ｄ５０（ｍ2／ｃｍ3）以下となる範囲で外添剤を添加することでドット散りを抑えることができることがわかる。
【００３５】
本発明のトナーは、公知の方法により、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子とを混合することにより製造される。
本発明のトナー母粒子（「トナー母体」ともいう）は、粉砕法、湿式法などの公知の方法により製造（粒造）することができる。
粉砕法では、結着樹脂、着色剤、離型剤としてのワックス、帯電制御剤などのトナー組成物を、ヘンシェルミキサーなどの混合機で均一に混合し、二軸押出混練機またはオープンロール混練機などで溶融混練し、得られた混練物を冷却・粗粉砕し、ジェットミルなどで微粉砕した後、風力分級機などで分級することによりトナー母体を得る（粒造する）ことができる。
【００３６】
湿式法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法などが挙げられる。
懸濁重合法では、結着樹脂としての重合性モノマー、着色剤、離型剤としてのワックス、重合開始剤、必要に応じて荷電制御剤、架橋剤などをイオン交換水に加え、ホモジナイザーなどの攪拌機を用いて攪拌しつつ加温して重合反応を進めて粒造し、得られた粒子を濾過・洗浄・乾燥することによりトナー母体を得ることができる。
【００３７】
［樹脂］
粉砕法においてトナー母粒子の調製に用いられる結着樹脂しては、一般にトナー用の結着樹脂として常用されている公知の樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、現像性や定着性の点でポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂などが好ましい。
トナー母粒子中の樹脂の含有量は、好ましくは ７０〜９５重量％、より好ましくは８０〜９０重量％である。
【００３８】
ポリエステル樹脂は、通常、二価アルコールと二塩基酸、必要に応じて三価以上の多価アルコールあるいは三価以上の多塩基酸からなるモノマー組成物を、公知の方法で重合することにより得られる。
重合反応における条件は、モノマー成分の反応性により適宜設定すればよく、また重合体が後述する好ましい物性になった時点で反応を終了させればよい。例えば、反応温度は１７０〜２５０℃程度、反応圧力は５ｍｍＨｇ〜常圧程度である。
【００３９】
重合反応には、モノマー成分に応じて重合開始剤を用いてもよく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤が挙げられる。また、レドックス開始剤として前記過酸化物と、ジメチルアニリン，メルカプタン類，第三アミン類，鉄（ＩＩ）塩，亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤とを組み合わせて用いてもよい。これら重合開始剤は所望の分子量を得るために好適に使用されるが、一般には、重合性モノマーの０．１〜１０重量％の添加量で充分である。
【００４０】
二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類；およびビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００４１】
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、シュクロース（蔗糖）、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００４２】
二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸およびこれらの酸無水物；低級アルキルエステル；およびｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類またはアルキルコハク酸類などが挙げられる。
【００４３】
三価以上の多塩基酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびこれらの無水物などが挙げられる。
【００４４】
スチレン系樹脂（「スチレン系ポリマー」ともいう）としては、例えば、スチレン系モノマーのホモポリマー、スチレン系モノマーとスチレン系モノマーに共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
（メタ）アクリル酸系樹脂（「（メタ）アクリル酸系ポリマー」ともいう）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類のホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステル類と（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、前述の（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
他のモノマーとしては、例えば、前述の（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
湿式法で用いられ得る重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル類；その他アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのモノマーが挙げられる。これらを単独もしくは複数混合して用いることができる。
【００４９】
［着色剤］
本発明のトナーの着色剤としては、有機系および無機系を問わず、公知の様々な種類および色の着色剤を用いることができ、例えばイエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、シアントナー用着色剤およびブラックトナー用着色剤などが挙げられる。
【００５０】
イエロートナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４などのアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料；黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料などが挙げられる。
【００５１】
マゼンタトナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【００５２】
シアントナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【００５３】
ブラックトナー用着色剤としては、例えば、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。
【００５４】
上記の着色剤以外にも、紅色顔料および緑色顔料などを用いることができ、得ようとするトナーの設計特性に応じて、適切な着色剤を適宜選択すればよい。
また、着色剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、２種以上の組み合わせは、同色系、異色系のいずれであってもよい。
【００５５】
着色剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部が好ましく、５〜１０重量部が特に好ましい。
着色剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度を有し、画質品位の非常に良好な画像を形成することができ、またトナーの消費量を抑え、低コスト化に寄与できる。
着色剤の配合量が３重量部未満では、高い画像濃度を得るために付着量を上げる必要があり、トナー消費量を増大させてしまうことがある。一方、着色剤の配合量が１５重量部を超えると、色再現性に問題が生じることがある。
【００５６】
［離型剤］
本発明のトナーの離型剤としては、一般にトナー用の離型剤として常用されている公知のワックスが挙げられる。
離型剤としては、例えば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス；フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、ポリエチレンワックスおよびその誘導体、ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ポリエチレンプロピレン重合体ワックスおよびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス；カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス；蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス；脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス；長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸、エステルワックスおよびその誘導体などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００５７】
離型剤の配合量特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重量部が好ましく、１〜５重量部が特に好ましい。
離型剤の配合量が０．２重量部未満であると、適切な離型性が得られず、低温でもオフセット現象が生じ、良好な定着性が得られないことがある。また、離型剤の配合量が１０重量部を超えると、トナーの付着力が高まり、適切なトナーの流動性が得られず、現像性や転写性に問題が生じることがある。
【００５８】
［帯電制御剤］
本発明のトナーの帯電制御剤としては、当該技術分野で公知の帯電制御剤が挙げられ、例えば、
クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料などの含金属アゾ染料；銅フタロシアニン染料；サリチル酸とそのアルキル誘導体の金属錯体およびその塩；ナフトール酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；ベンジル酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；長鎖アルキルカルボン酸塩および長鎖アルキルスルホン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、
ニグロシン染料とその誘導体；ベンゾグアナミン；トリフェニルメタン誘導体；４級アンモニウム塩；４級ホスフォニウム塩；４級ピリジニウム塩；グアニジン塩およびアミジン塩などの正帯電性トナー用帯電制御剤、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類などの含窒素官能基を有するモノマーのラジカル重合性共重合体などが挙げられる。
上記の負帯電性トナー用帯電制御剤における金属錯体の金属としては、例えば、クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素などが挙げられる。
【００５９】
帯電制御剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
帯電制御剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％が特に好ましい。
【００６０】
上記のようにして製造されたトナー母粒子の少なくとも一部は、球形化処理が施されているのが好ましい。この球状化処理により、上記の条件式を満足するトナー母粒子が得られ易い。
球形化処理としては、例えば、衝撃式球形化装置および熱風式球形化装置など公知の装置を用いた処理が挙げられる。
衝撃式球形化装置としては、例えば、多機能型粒子設計装置（ホソカワミクロン株式会社製、製品名：ファカルティＦ）、粒子設計／表面改質装置（株式会社奈良機械製作所製、製品名：ハイブリダイゼーションシステム）などが挙げられる。
また、熱風式球形化装置としては、例えば、表面改質機（日本ニューマチック工業株式会社製、製品名：メテオレインボー）などが挙げられる。
【００６１】
［外添剤］
本発明のトナーの外添剤は、トナーの搬送性および帯電性ならびにトナーを二成分現像剤にする場合のキャリアとの撹拌性などを向上させるために用いられる。
本発明では、外添剤は、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下、好ましくは５以上２０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する前記小粒径無機微粒子および前記大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる。
【００６２】
本発明のトナーの外添剤は、疎水化処理された、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）およびチタニア（酸化チタン）から選択される１種以上の無機微粒子である。
疎水化処理された無機微粒子は、例えば、ジメチルジクロルシラン、ヘキサメチルジシラン、オクチルシラン、イソブチルトリメトキシシランなどの各種シランカップリング剤、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニスなどの疎水化処理剤を用いて、無機微粒子を公知の方法により表面処理することにより得ることができる。
これらの外添剤は、保存安定性に優れ、トナーに適切な流動性と帯電性を付与することができ、感光体ドラムあるいは中間転写媒体へのトナーの付着力を低下させ、結果として転写効率を高めることができる。
【００６３】
外添剤は、上記の条件を満足する小粒径無機微粒子、または小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体であるのが、小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子とを併用することで、トナーに適切な流動性と帯電性を付与することができ、感光体ドラムあるいは中間転写媒体へのトナーの付着力を低下させ、転写効率を高めることができるだけでなく、定着時のドット散りを抑制することができるので、後者が特に好ましい。
小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との配合割合Ａ／Ｂが１以下である場合には、大粒径無機微粒子によるトナー間のスペーサー効果が十分に働かず、適切な流動性と帯電性を付与できず、トナーの凝集などが生じ、転写性が低下することがある。また、Ａ／Ｂが１０以上である場合には、感光体に与える磨耗効果が大きく、感光体や転写ベルトに傷が生じ易くなる。
【００６４】
外添剤の配合量については、外添剤が小粒径無機微粒子のみである場合、トナー母粒子１００重量部に対して２重量部未満では、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、５重量部を超えると、画像濃度の低下や感光体にフィルミングや傷を生じさせる等の不良が生じることがある。
また、外添剤が小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子との混合体である場合、外添剤の配合量が、トナー母粒子１００重量部に対して１．５重量部未満では、トナーの流動性や帯電性が低下し、現像不良や転写不良が生じることがある。また、５重量部を超えると、画像濃度の低下や感光体にフィルミングや傷を生じさせる等の不良が生じることがある。
但し、ＢＥＴ法によって測定されたトナー母粒子の単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）が２〜６（ｍ2／ｃｍ3）になるように外添剤を添加することが好ましい。
【００６５】
トナー母粒子と外添剤とは、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどの公知の混合機により攪拌・混合され、トナー粒子表面に外添剤を付着させた後、篩などによって凝集物、異物などを除去することにより、外添剤を含む本発明のトナーを得ることができる。
【００６６】
本発明のトナーは、上記のように外添剤を添加したトナーに、公知のキャリアを配合することにより、画像形成装置の静電荷現像用トナー（２成分現像剤）として供される。
キャリアとしては、例えば、実施例に記載のキャリアなどが挙げられる。
【００６７】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、本発明のトナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする。
すなわち、本発明の画像形成方法は、現像工程において本発明のトナーを用いることを特徴とし、他の工程については特に限定されない。
【実施例】
【００６８】
以下に作製例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの作製例および実施例により本発明が限定されるものではない。
【００６９】
（作製例１：第１トナー母粒子の作製）
ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭミキサ）を用いて、下記の配合割合の成分を含むトナー原料４５ｋｇを７分間混合して原料混合物を得た。
次いで、二軸押出混練機（株式会社池貝製、型式：ＰＣＭ６５）を用いて、得られた原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得た。
次いで、得られた溶融混練物を室温まで冷却して固化物を得、カッティングミル（菱興産業株式会社製、型式：ＶＭ−１６）を用いて、得られた固化物を粗粉砕して粗粉砕物を得た。
その後、流動層式ジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、型式：４００ＴＦＧ）を用いて、得られた粗粉砕物を設定粒径４μｍで微粉砕し、次いでロータリー式分級機を用いて、過粉砕物を分級除去して粉砕物を得た。この粉砕物を第１シアントナー母粒子とした。
【００７０】
（成分）
結着樹脂 ：ポリエステル（花王株式会社製、製品名：タフトン）
１００重量部
着色剤 ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）
６．０重量部
離型剤 ：パラフィンワックス（製品名：ＨＮＰ−９、日本精鑞株式会社製）
３．５重量部
帯電制御剤：有機ホウ素化合物（日本カーリット株式会社製、製品名：ＬＲ−１４７）
１．２重量部
【００７１】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製）またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（大日精化工業株式会社製）を用いたこと以外は、第１シアントナー母粒子の作製と同様にして、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子を得た。
第１シアントナー母粒子、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子の重量平均粒径および円形度を測定し、それらを平均して第１トナー母粒子の重量平均粒径４．３μｍおよび円形度０．９５５を決定した。
【００７２】
（作製例２：第２トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを５μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第２シアントナー母粒子、第２マゼンタトナー母粒子および第２イエロートナー母粒子を得た。第２トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ５．３μｍおよび０．９４７であった。
【００７３】
（作製例３：第３トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを６μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第３シアントナー母粒子、第３マゼンタトナー母粒子および第３イエロートナー母粒子を得た。第３トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ６．２μｍおよび０．９４２であった。
【００７４】
（作製例４：第４トナー母粒子の作製）
流動層式ジェットミルの設定粒径４μｍを８μｍにしたこと以外は、作製例１と同様にして、第４シアントナー母粒子、第４マゼンタトナー母粒子および第４イエロートナー母粒子を得た。第４トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ８．４μｍおよび０．９３７であった。
【００７５】
（作製例５：第５トナー母粒子の作製）
温度７０℃に保温したハイラインミルを用いて、下記の成分のスチレンの一部（約８０重量部）、離型剤および着色剤を１時間混合・分散し、その後下記の成分の残りを加えて５時間混合・分散し、さらにハイラインミルの設定温度を７０℃に保持しながら、開始剤としてジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート１０重量部およびベンゾイルパーオキサイド２重量部、アニオン系界面活性剤２重量部を加えて溶解して単量体組成物を得た。
次いで、ホモジナイザー（日本特殊機化工業株式会社製、製品名：ホモミキサー）にイオン交換水１３００重量部を加え、さらに得られた単量体組成分を投入し、温度７０℃、窒素雰囲気下で回転数１５０００ｒｐｍで１５分間撹拌して単量体組成物を造粒した。その後、温度７０℃、窒素雰囲気下で、パドル撹拌翼を用いて回転数１５０ｒｐｍで８時間撹拌を継続して単量体組成物を反応させた後、冷却し、濾過・水洗・乾燥することにより第５シアントナー母粒子を得た。
【００７６】
（成分）
結着樹脂の単量体：スチレン
１７０重量部
結着樹脂の単量体：ｎ−ブチルアクリレート
３０重量部
結着樹脂 ：スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
２．５重量部
着色剤 ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）
１３重量部
離型剤 ：パラフィンワックス（製品名：ＨＮＰ−９、日本精鑞社製）
７重量部
帯電制御剤：有機ホウ素化合物（製品名：ＬＲ−１４７、日本カーリット株式会社製）
２．５重量部
【００７７】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製）またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（大日精化工業株式会社製）を用いたこと以外は、第５シアントナー母粒子の作製と同様にして、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子を得た。
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子の重量平均粒径および円形度を測定し、それらを平均して第５トナー母粒子の重量平均粒径３．５μｍおよび円形度０．９７６を決定した。
【００７８】
（作製例６：第６トナー母粒子の作製）
熱風式球形化装置（日本ニューマチック工業株式会社製、製品名：メテオレインボー）を用いて、熱風温度を１８０℃に設定して、分級後の粉砕物（第１トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第１トナー母粒子の作製と同様にして、第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子を得た。第６トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ４．３μｍおよび０．９６５であった。
【００７９】
（作製例７：第７トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を１９０℃に設定して、分級後の粉砕物（第２トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第２トナー母粒子の作製と同様にして、第７シアントナー母粒子、第７マゼンタトナー母粒子および第７イエロートナー母粒子を得た。第７トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ５．３μｍおよび０．９６２であった。
【００８０】
（作製例８：第８トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２００℃に設定して、分級後の粉砕物（第３トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第３トナー母粒子の作製と同様にして、第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子を得た。第８トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ６．２μｍおよび０．９６３であった。
【００８１】
（作製例９：第９トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２１０℃に設定して、分級後の粉砕物（第４トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第４トナー母粒子の作製と同様にして、第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子を得た。第９トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ８．４μｍおよび０．９６２であった。
【００８２】
（作製例１０：第１０トナー母粒子の作製）
上記の熱風式球形化装置を用いて、熱風温度を２００℃に設定して、分級後の粉砕物（第５トナー母粒子）を球形化処理したこと以外は、第５トナー母粒子の作製と同様にして、第１０シアントナー母粒子、第１０マゼンタトナー母粒子および第１０イエロートナー母粒子を得た。第１０トナー母粒子の重量平均粒径および平均円形度は、それぞれ３．５μｍおよび０．９８５であった。
【００８３】
（実施例１：現像剤１の作製）
第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
【００８４】
ＢＥＴ比表面積測定装置（ユアサアイオニクス株式会社製、型式：Ｎｏｖａ４２００ｅ）、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、型式：ＦＰＩＡ−３０００）を用いて、得られたシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーのＢＥＴ表面積と円形度をそれぞれ測定し、それらを平均して実施例１のトナーのＢＥＴ表面積２．９０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６５を決定した。
次いで、シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーのそれぞれ５重量部に、キャリアとしてフェライトコアキャリア（重量平均粒径４５μｍ）９５重量部を加え、Ｖ型混合器混合機を用いて２０分間混合してトナー濃度５重量％の実施例１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８５】
（実施例２：現像剤２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６５ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８６】
（実施例３：現像剤３の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．３重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．４２ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８７】
（比較例１：比較現像剤１の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．３３ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８８】
（比較例２：比較現像剤２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．８重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．１１ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００８９】
（実施例４：現像剤４の作製）
トナー母粒子として第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子に代えて、第１シアントナー母粒子、第１マゼンタトナー母粒子および第１イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６７ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【００９０】
［評価］
高速現像機を搭載したデジタルフルカラー複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-２７００）を用いて、エージング印刷前（初期）およびエージング印刷後における、得られた実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜けおよびトナー散りを下記の方法により評価した。ＮＮ環境（温度２０℃／相対湿度５０％ＲＨ）において、記録用紙（シャープ株式会社製、Ａ４判、５２ｇ／ｍ2、型式：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３）１００００枚に、印字率５％のカラー原稿を印刷することにより、エージング印刷を行った。さらに、４００００枚のエージング印刷を行い、５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価した。
また、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表１および２に示す。
【００９１】
［画像濃度］
反射濃度計（グレタグマクベス社製、型式：ＲＤ９１８）を用いて、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）のべた画像部の光学反射濃度を測定して画像濃度とし、次の基準により画像濃度を評価した。
○：良好 （画像濃度が１．３以上）
△：使用可（画像濃度が１．２以上１．３未満）
×：不良 （画像濃度が１．２未満）
【００９２】
［帯電性］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上に現像されないように調整した状態で現像器のみ３分間連続駆動した後、現像剤を採取し、吸引式小型帯電量測定装置（トレックジャパン株式会社製、型式：２１０ＨＳ−２Ａ）を用いて、二成分現像剤の帯電量を測定し、次の基準により評価した。
○：良好 （帯電量が１９μＣ／ｇ以上２３μＣ／ｇ未満）
△：使用可（帯電量が１７μＣ／ｇ以上１９μＣ／ｇ未満）
×：不良 （帯電量が上記範囲以外）
【００９３】
［転写効率］
上記のデジタルフルカラー複合機において、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）のべた画像をそれぞれ形成する場合に、感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写されたトナーの割合を１次転写効率とし、中間転写ベルトから定着前の記録用紙に転写されたトナーの割合を２次転写効率とし、１次転写効率と２次転写効率の積を転写効率とし、次の基準により評価した。
なお、黒のべた画像の場合の１次転写効率を、転写前の各感光体ドラムに存在するトナー量の和を１００％として算出した。
上記のデジタルフルカラー複合機をプロセス毎に停止して、上記の吸引式小型帯電量測定装置を用いて、それぞれのプロセス部材上のトナーを吸引することにより、トナー量を測定した。
○：良好 （転写効率が８０％以上）
△：使用可（転写効率が７０％以上８０％未満）
×：不良 （転写効率が７０％未満）
【００９４】
［ドット抜け］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上のトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）の３×５孤立ドットの画像をそれぞれ形成した。
「３×５孤立ドットの画像」とは、６００ｄｐｉ（dot per inch）において、縦３ドット、横３ドットの大きさである複数のドット部が、隣り合うドット部同士の間隔が５ドットとなるように、形成される画像である。
光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、型式：ＶＨＸ−６００）を用いて、形成した画像を１００倍に拡大してモニタに表示し、２００個の３×５孤立ドットのうち、ドット抜けの発生した数を確認し、次の基準により評価した。
○：良好 （ドット抜けが２０個未満）
△：使用可（ドット抜けが２０個以上３５個未満）
×：不良 （ドット抜けが３５個以上）
【００９５】
［トナー散り］
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上のトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように調整し、シアン、マゼンタ、イエローおよび黒（シアン、マゼンタおよびイエローで形成）の３×５孤立ドットの画像をそれぞれ形成した。
光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、型式：ＶＨＸ−６００）を用いて、形成した画像を２００倍に拡大してモニタに表示し、３０個の３×５孤立ドットのドット部（３×３）周りのトナー粒子の散りを目視で数えて平均し、３×５孤立ドット１個あたりのトナー散りを計測し、次の基準により評価した。
○：良好 （トナー散りが３０個未満）
△：使用可（トナー散りが３０個以上５０個未満）
×：不良 （トナー散りが５０個以上）
【００９６】
［感光体の磨耗量］
膜厚測定器（製品名：ＭＣＰＤ１１００、大塚電子株式会社製）を用いて、感光体ドラムにおける導電性支持体上の総膜厚を測定し、エージング印刷前の初期膜厚Ｔ１および５００００枚のエージング印刷後の膜厚Ｔ２から各感光体ドラムの摩耗量ΔＴ（＝Ｔ１−Ｔ２）を求め、次の基準により評価した。
○：良好 （摩耗量ΔＴが２．５μｍ未満）
×：不良 （摩耗量ΔＴが２．５μｍ以上）
【００９７】
［総合評価］
以上の各評価結果に基づいて、次の基準で総合的に評価した。
◎：特に良好（各評価結果の全てが○）
○：良好（各評価結果において、△の評価が５個未満）
△：可 （各評価結果において、△の評価が５個以上１０個未満
×：不可（各評価結果において、×の評価が１個以上あるいは△の評価が１０個以上）
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】
（実施例５：現像剤５の作製）
第７シアントナー母粒子、第７マゼンタトナー母粒子および第７イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例５のトナーのＢＥＴ表面積２．６８ｍ2／ｇおよび円形度０．９６２を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０１】
（実施例６：現像剤６の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．８重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６６ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０２】
（実施例７：現像剤７の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．５重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．６１ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０３】
（比較例３：の比較現像剤３の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、比較例３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．１２ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０４】
（比較例４：比較現像剤４の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．２重量部としたこと以外は、実施例５と同様にして、比較例４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．４１ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０５】
（比較例５：比較現像剤５の作製）
第２シアントナー母粒子、第２マゼンタトナー母粒子および第２イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したアルミナ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ）１．８重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、比較例５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、比較例５のトナーのＢＥＴ表面積３．６５ｍ2／ｇおよび円形度０．９４７を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の比較例５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１０６】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例５〜７および比較例３〜５の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表３および４に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
（実施例８：現像剤８の作製）
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例８のトナーのＢＥＴ表面積３．２５ｍ2／ｇおよび円形度０．９７６を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１０】
（実施例９：現像剤９の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、実施例９の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例９のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．９９ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例９のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１１】
（比較例６：比較現像剤６の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．７１ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１２】
（比較例７：比較現像剤７の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を２．２重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．７１ｍ2／ｇおよび０．９７６であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１３】
（比較例８：比較現像剤８の作製）
第５シアントナー母粒子、第５マゼンタトナー母粒子および第５イエロートナー母粒子の代わりに、第１０シアントナー母粒子、第１０マゼンタトナー母粒子および第１０イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．６重量部としたこと以外は、実施例８と同様にして、比較例８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例８のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．９６ｍ2／ｇおよび０．９８５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１４】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例８および９ならびに比較例６〜８の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表５および６に示す。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
（実施例１０：現像剤１０の作製）
第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）を０．５重量部とを加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１０の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１０のトナーのＢＥＴ表面積２．５０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６３を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１０のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１８】
（実施例１１：現像剤１１の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．９重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、実施例１１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６４ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１１９】
（実施例１２：現像剤１２の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．２重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、実施例１２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．１７ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２０】
（比較例９：比較現像剤９の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を０．６重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例９の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例９のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは２．０３ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例９のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２１】
（比較例１０：比較現像剤１０の作製）
外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を３．７重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例１０の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１０のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．８１ｍ2／ｇおよび０．９６３であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１０のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２２】
（比較例１１：比較現像剤１１の作製）
第８シアントナー母粒子、第８マゼンタトナー母粒子および第８イエロートナー母粒子の代わりに、第３シアントナー母粒子、第３マゼンタトナー母粒子および第３イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．０重量部を１．９重量部としたこと以外は、実施例１０と同様にして、比較例１１の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１１のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６２ｍ2／ｇおよび０．９４２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１１のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２３】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１０〜１２および比較例９〜１１の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表７および８に示す。
【０１２４】
【表７】
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
（実施例１３：現像剤１３の作製）
第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部、イソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１３のトナーのＢＥＴ表面積２．２５ｍ2／ｇおよび円形度０．９６２を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２７】
（実施例１４：現像剤１４の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、実施例１４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．３７ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２８】
（実施例１５：現像剤１５の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．０重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．０重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、実施例１５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。実施例１５のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは５．９４ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の実施例１５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１２９】
（比較例１２：比較現像剤１２の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を０．３重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を０．３重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１２の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１２のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは６．４５ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１２のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３０】
（比較例１３：比較現像剤１３の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．２重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．２重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１３の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１３のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは６．３６ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１３のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３１】
（比較例１４：比較現像剤１４の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．５重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を２．５重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１４の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１４のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは７．２４ｍ2／ｇおよび０．９６２であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１４のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３２】
（比較例１５：比較現像剤１５の作製）
第９シアントナー母粒子、第９マゼンタトナー母粒子および第９イエロートナー母粒子の代わりに、第４シアントナー母粒子、第４マゼンタトナー母粒子および第４イエロートナー母粒子を用い、かつ外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部とし、かつイソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン微粒子（１次粒子の平均粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）０．５重量部を１．４重量部としたこと以外は、実施例１３と同様にして、比較例１５の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１５のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは４．４３ｍ2／ｇおよび０．９３７であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１５のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３３】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１３〜１５および比較例１２〜１５の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表９および１０に示す。
【０１３４】
【表９】
【０１３５】
【表１０】
【０１３６】
（実施例１６：現像剤１６の作製）
第６シアントナー母粒子、第６マゼンタトナー母粒子および第６イエロートナー母粒子のそれぞれ１００重量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部を加え、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、回転部材の周速３５ｍ／ｓの条件で３分間混合し、実施例１６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。
実施例１と同様にして、実施例１６のトナーのＢＥＴ表面積４．４０ｍ2／ｇおよび円形度０．９６５を決定した。
また、実施例１と同様にして、トナー濃度５重量％の実施例１６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３７】
（比較例１６：比較現像剤１６の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部を１．８重量部としたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１６の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１６のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６２ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１６のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３８】
（比較例１７：比較現像剤１７の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部の代わりに、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．７重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）０．１７重量部を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１７の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１７のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．５６ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１７のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１３９】
（比較例１８：比較現像剤１８の作製）
外添剤として、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）２．５重量部の代わりに、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ）１．２重量部およびジメチルジクロールシランで疎水化処理したシリカ微粒子（１次粒子の平均粒径１２０ｎｍ、ＢＥＴ表面積２２ｍ2／ｇ）１．２重量部を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、比較例１８の負帯電のシアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを得た。比較例１８のトナーのＢＥＴ表面積および平均円形度は、それぞれは３．６０ｍ2／ｇおよび０．９６５であった。
次いで、実施例１と同様にしてキャリアを混合してトナー濃度５重量％の比較例１８のシアン、マゼンタおよびイエローの二成分現像剤を得た。
【０１４０】
［評価］
実施例１〜４ならびに比較例１および２の二成分現像剤と同様にして、得られた実施例１６および比較例１６〜１８の二成分現像剤の画像濃度、帯電性、転写効率、ドット抜け、トナー散りおよび５００００枚のエージング印刷後における感光体ドラム磨耗量を評価し、得られた評価結果を総合的に評価した。
得られた評価結果をトナー（二成分現像剤）の物性と共に表１１および１２に示す。
【０１４１】
【表１１】
【０１４２】
【表１２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、請求項１に記載の電子写真用トナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー母粒子と外添剤とを含み、
前記トナー母粒子が、式（１）〜（３）：
０．９５≦ａ＜０．９８５ （１）
３≦ｄ５０≦９ （２）
２≦Ｓｂ≦６ （３）
（式中、ａは平均円形度、ｄ５０はトナーの重量平均粒径（μｍ）、ＳｂはＢＥＴ法によって測定されたトナーの単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件に加えて、さらに式（４）および（５）：
１．５≦Ｓｂ−Ｓｔ （４）
（Ｓｂ−Ｓｔ）／ｄ５０≦０．７ （５）
（式中、Ｓｂは前記式（３）と同義であり、Ｓｔはトナーを真球と仮定して重量平均粒径より求めた単位体積当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）を示す）
の条件を満足する粒子であり、
前記外添剤が、
疎水化処理された、シリカ、アルミナおよびチタニアから選択される１種以上の無機微粒子であり、かつ
３ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒径を有する小粒径無機微粒子でありかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して２〜５重量部配合されてなるか、または
前記小粒径無機微粒子と１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する大粒径無機微粒子との混合体であり、式（６）：
１＜Ａ／Ｂ＜１０ （６）
（式中、ＡおよびＢは、それぞれトナー母粒子１００重量部に対する小粒径無機微粒子および大粒径無機微粒子の配合量（重量部）を示す）
の条件を満足しかつ前記トナー母粒子１００重量部に対して１．５〜５重量部配合されてなる
ことを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
帯電部材により電圧が印加されて帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、請求項１に記載の電子写真用トナーにより前記静電潜像を現像して、トナー像を前記静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに記録媒体に転写する転写工程と、加熱加圧部材の加熱ローラと加圧ローラの間に前記記録媒体上の前記トナー像を通過させて定着画像を形成する定着工程とを少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
【公開番号】特開２０１２−６３６０７（Ｐ２０１２−６３６０７Ａ）
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０８１６１（Ｐ２０１０−２０８１６１）
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
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