電気化学デバイス
【課題】本発明は、電解質の分解により生じるフッ化水素による集電体の腐食や電解液溶媒の分解などに起因する電気化学セルの特性劣化を抑制した電気化学デバイスを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイスを提供する。
（１）
【解決手段】本発明は、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイスを提供する。
（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学キャパシタ、二次電池などの電気化学デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解液を用いた電気化学キャパシタや二次電池などの電気化学デバイスは、溶媒の電気分解電圧が高いために耐電圧を高くすることができ、大きなエネルギーを蓄えることが可能である。電解液の水分含有量は厳しく管理されており、水分含有量が数十ｐｐｍ以下である電解液が通常用いられている。しかしながら、活物質の細孔に吸着している水分などに起因するセルの特性悪化が問題となっている。例えば、電気化学キャパシタや二次電池などの電気化学デバイスでは、電解液の電解質としてテトラフルオロホウ酸塩やヘキサフルオロリン酸塩などが用いられているが、これらの電解質は水と反応してフッ化水素を生成することが知られている。ここで生成したフッ化水素は、集電体の腐食や電解液溶媒の分解などを引き起こすため、セルの諸特性を悪化させる。なお、これらの電解質の分解は、熱が加わることで顕著に引き起こされるため、例えばリフローに対応した電気化学キャパシタを開発する上で、フッ化水素の発生は特に大きな問題となる。
【０００３】
特許文献１において、加水分解によるフッ化水素を発生する傾向の小さい電解質であるホウ素化合物の一種（Ｘ+［（Ｒｆ）nＢＦ4-n］-（式中、Ｘ+はアルカリ金属イオン又はオニウムイオンを示し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を示し、ｎは１ないし４の整数を示す。なお、ｎが２以上の場合には、複数のＲｆは相互に異っていてもよく、また複数のＲｆが相互に結合してホウ素と共に環構造を形成していてもよい。））が溶解した電解液を用いることが提案されている。しかしながら、ｎが１〜３の場合には、完全にフッ化水素の発生を抑えることはできず、ｎが４の化合物は合成するために大掛かりな設備を整える必要がある。また、特許文献２において、電解質の分解により生じたフッ化水素を除くために、フッ化水素と反応するホウ酸リチウムを電解液中に添加することが提案されている。特許文献２においては、フッ化水素とホウ酸リチウムとの反応は以下のように考えられている。
Ｌｉ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ＋１２ＨＦ→Ｌｉ2Ｏ・４ＢＦ3＋１６Ｈ2Ｏ
この反応によりフッ化水素は除かれるものの、電解液に添加するホウ酸リチウムは１０水和物であることに加えて、反応によって水が生成するために、発生した水によって電解質の更なる分解が起こるなど、水に起因する新たな問題が生じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６３９３４号公報
【特許文献２】特開２００５−７１６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、電解質の分解により生じたフッ化水素による集電体の腐食や電解液溶媒の分解などに起因する電気化学セルの特性劣化を抑制した電気化学デバイスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討した結果、電解液に溶解した電解質のアニオン成分として、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイスを提供する。
【化１】
（１）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、電解液に溶解した電解質のアニオン成分として、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いることで、水の存在下でも電解質の分解によるフッ化水素が発生しないので、腐食を伴う集電極の劣化が抑制され、電気化学デバイスの静電容量や充放電効率などの電気特性の悪化を防止することができる。また、酸に起因する電解液の分解が抑制され、電気化学デバイスの膨張や内部抵抗の増大を防止することができる。さらに、本発明で用いているトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンはＢＦ4-よりも嵩高いため、カチオンとの相互作用が弱く、ＢＦ4-をアニオン成分として用いたアンモニウム塩よりも溶解度が高くなり、低温から高温までの幅広い温度範囲で用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施形態の電気化学デバイスの側面断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の電気化学デバイスの平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の電気化学デバイスは、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用い、電解質のアニオン成分として、下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いる。
【化２】
（１）
【００１０】
電解質のカチオン成分としては、通常電気化学デバイスで使用される電解質のカチオン成分であれば、本発明の電気化学デバイス用の電解質のカチオン成分として使用することができる。好ましいカチオン成分としては、下記一般式（２）〜（４）のカチオンが挙げられる。
【化３】
（２）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示す。）
Ｒ1〜Ｒ4によって表される炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などの炭素数が１〜６のアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基などの炭素数が１〜６のアルコキシアルキル基などが挙げられる。Ｒ1〜Ｒ4は、好ましくはメチル基、エチル基などの炭素数が１〜２のアルキル基である。
【００１１】
【化４】
（３）
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示し、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
Ｒ5及びＲ6によって表される炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などの炭素数が１〜６のアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基などの炭素数が１〜６のアルコキシアルキル基などが挙げられる。Ｒ5及びＲ6は、好ましくはメチル基、エチル基などの炭素数が１〜２のアルキル基である。
Ｘによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｘは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
【００１２】
【化５】
（４）
（式中、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成し、Ｙは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
Ｘによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｘは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
Ｙによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｙは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
【００１３】
一般式（２）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化６】
（５）
（６）
一般式（３）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化７】
（７）
一般式（４）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化８】
（８）
【００１４】
電解液中の電解質のアニオン成分及びカチオン成分の含有量は、非水電解液１リットルに対して、それぞれ０．８モル以上３．０モル以下が好ましく、１．０モル以上２．５モル以下がより好ましい。
【００１５】
通常電気化学デバイスで使用される非水溶媒であれば、本発明の電気化学デバイス用の非水溶媒として使用することができる。非水溶媒としては、例えば環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ニトリル化合物及び含イオウ化合物などが挙げられる。これらの非水溶媒は、単独で使用することもできるし、２種以上混合して使用することもできる。
環状炭酸エステルとしては、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、例えばジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネートなどが挙げられる。
環状エステルとしては、例えばγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン（ＤＶＬ）などが挙げられる。
鎖状エステルとしては、例えば蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、吉草酸メチルなどが挙げられる。
環状エーテルとしては、例えば１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−１，３−ジオキソランなどが挙げられる。
鎖状エーテルとしては、例えば１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジメチル ２，５−ジオキサヘキサンジオエート、ジプロピルエーテルなどが挙げられる。
ニトリル化合物としては、例えばアセトニトリル、プロパンニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３−メトキシプロピオニトリルなどが挙げられる。
含イオウ化合物としては、例えばスルホラン（ＳＬ）、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン（ＥＭＳ）、エチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
上記の非水溶媒の中でも、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル；γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどの環状エステル；グルタロニトリル、アジポニトリルなどのニトリル化合物；スルホラン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン、エチルプロピルスルホンなどの含イオウ化合物が好ましい。
【００１６】
本発明の電気化学デバイスとしては、電気化学キャパシタ、二次電池などが挙げられ、電気化学キャパシタとしては、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、レドックスキャパシタなどが挙げられる。
【００１７】
電気化学キャパシタは、例えば正極１０、負極２０、及び正極１０と負極２０との間にセパレータ３０を有する蓄電素子Ｂと、電解質を非水溶媒中に溶解した非水電解液と、ラミネートフィルムから形成される（図１参照）。また、電気化学キャパシタは、一端が蓄電素子Ｂに接続され、他端がフィルムパッケージ４０（蓄電素子Ｂ及び非水電解液が封入されている）から導出している端子５０を有している。金属箔からなる集電体１１及び２１の表面には、それぞれ導電性接着剤（図示せず）を介して分極性電極層１２及び２２が形成されている。正極１０及び負極２０は、例えば正極１０の分極性電極層１２と負極２０の分極性電極層２２とが向き合うように配置されている。セパレータは、セルロース、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素系樹脂などの、非水電解液を含浸できる材料から形成される。セパレータ３０は、向きあっている正極１０及び負極２０の各分極性電極層１２及び２２の間に配置される。なお、蓄電素子Ｂやフィルムパッケージ４０には、フィルムパッケージタイプの電気化学キャパシタで用いられている公知の構造を適用することができる。
【００１８】
分極性電極層１２及び２２は、電気化学キャパシタの分極性電極層で用いられている公知の材料及び構造を有するものが使用でき、例えばポリアセン（ＰＡＳ）、ポリアニリン（ＰＡＮ）、活性炭、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブなどの活物質を含有し、電気化学キャパシタの分極性電極層に用いられる導電剤やバインダーなどの他の成分も必要に応じて含有してもよい。
活性炭の原料としては、例えばおが屑、椰子殻、フェノール樹脂、各種の耐熱性樹脂、ピッチなどが挙げられる。また、耐熱性樹脂としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ビスマレイミドトリアジン、アラミド、フッ素樹脂、ポリフェニレン、ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる。
【実施例】
【００１９】
（実施例１）
アニオン成分がトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオン（式（１））であり、カチオン成分がトリエチルメチルアンモニウム（式（５））である電解質１．５モルを、プロピレンカーボネート（ＰＣ）からなる非水溶媒１リットル中に溶解した電解液を調製した。また、薄型の電気化学キャパシタは以下の方法で作製した。ＰＡＳを分極性電極材として用いた電極及びセルロースからなるセパレータをそれぞれカットした後に交互に積層し、引出し端子を超音波溶接により取り付けた（図１）。作成した素子を約１８０℃で真空乾燥した後、電極サイズにカットした封止材に素子を入れて電解液を注入し、シール材を用いて封止材を熱融着し、約２０ｍｍ×２６ｍｍのサイズのセルを作製した。なお、封止材としてはナイロン／アルミ／ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）のラミネートフィルムを用いた。
【００２０】
（実施例２）
電解質のカチオン成分をテトラエチルアンモニウム（式（６））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２１】
（実施例３）
電解質のカチオン成分を１，１−ジメチルピロジニウム（式（７））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２２】
（実施例４）
電解質のカチオン成分をスピロ−（１，１’）−ビピロジニウム（式（８））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２３】
（実施例５）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２４】
（実施例６）
非水溶媒をδ−バレロラクトン（ＤＶＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２５】
（実施例７）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２６】
（実施例８）
非水溶媒をエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２７】
（実施例９）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）８０重量％とエチルメチルスルホン（ＥＭＳ）２０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２８】
（実施例１０）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）５０重量％とエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）５０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２９】
（比較例１）
電解質を、アニオン成分がテトラフルオロボレート（ＢＦ4-）であり、カチオン成分がトリエチルメチルアンモニウム（化合物５）である電解質とした以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３０】
（比較例２）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３１】
（比較例３）
非水溶媒をδ−バレロラクトン（ＤＶＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３２】
（比較例４）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３３】
（比較例５）
非水溶媒をエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３４】
（比較例６）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）８０重量％とエチルメチルスルホン（ＥＭＳ）２０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３５】
（比較例７）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）５０重量％とエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）５０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３６】
（信頼性試験）
実施例１〜１０及び比較例１〜７で作製した電気化学キャパシタを、それぞれ２５℃雰囲気中で１２時間放置後、同雰囲気内で静電容量及び直流抵抗を測定してこれらの初期値を得た。なお、静電容量は充放電試験器（東洋システム株式会社製ＴＯＳＣＡＴ−３２００）を用い、室温で３０分間放電したセルを１００ｍＡで２．５Ｖまで１０分間充電した後に１０ｍＡで０Ｖまで放電させた時の放電カーブの傾きから算出した。直流抵抗は充放電試験器（東洋システム株式会社製ＴＯＳＣＡＴ−３２００）を用い、室温で３０分間放電したセルを１００ｍＡで２．５Ｖまで１０分間充電した後に２Ａで０Ｖまで放電させた時の電圧降下から算出した。
また、１５０℃から１０分間かけて２５０℃に達する温度プロファイルのリフロー炉に５分間投入する工程を５回繰り返し、６０℃の雰囲気中で２．５Ｖの電圧を１０００時間印加し続け、その後に２５℃雰囲気中で静電容量及び直流抵抗を測定した。その測定結果を初期の静電容量及び直流抵抗の測定結果で割って、静電容量変化率及び直流抵抗変化率を百分率で表した（リフロー＋フロート試験後）。結果を下記表１にまとめる。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例１〜４と比較例１との比較、実施例５と比較例２との比較、実施例６と比較例３との比較、実施例７と比較例４との比較、実施例８と比較例５との比較、実施例９と比較例６との比較、及び実施例１０と比較例７との比較より、電解質のアニオン成分としてトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いる場合には、電解質のアニオン成分としてテトラフルオロボレートを用いる場合と比較してリフロー＋フロート試験後の静電容量の低下率及び直流抵抗の上昇率が小さいことがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学キャパシタ、二次電池などの電気化学デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解液を用いた電気化学キャパシタや二次電池などの電気化学デバイスは、溶媒の電気分解電圧が高いために耐電圧を高くすることができ、大きなエネルギーを蓄えることが可能である。電解液の水分含有量は厳しく管理されており、水分含有量が数十ｐｐｍ以下である電解液が通常用いられている。しかしながら、活物質の細孔に吸着している水分などに起因するセルの特性悪化が問題となっている。例えば、電気化学キャパシタや二次電池などの電気化学デバイスでは、電解液の電解質としてテトラフルオロホウ酸塩やヘキサフルオロリン酸塩などが用いられているが、これらの電解質は水と反応してフッ化水素を生成することが知られている。ここで生成したフッ化水素は、集電体の腐食や電解液溶媒の分解などを引き起こすため、セルの諸特性を悪化させる。なお、これらの電解質の分解は、熱が加わることで顕著に引き起こされるため、例えばリフローに対応した電気化学キャパシタを開発する上で、フッ化水素の発生は特に大きな問題となる。
【０００３】
特許文献１において、加水分解によるフッ化水素を発生する傾向の小さい電解質であるホウ素化合物の一種（Ｘ+［（Ｒｆ）nＢＦ4-n］-（式中、Ｘ+はアルカリ金属イオン又はオニウムイオンを示し、Ｒｆはパーフルオロアルキル基を示し、ｎは１ないし４の整数を示す。なお、ｎが２以上の場合には、複数のＲｆは相互に異っていてもよく、また複数のＲｆが相互に結合してホウ素と共に環構造を形成していてもよい。））が溶解した電解液を用いることが提案されている。しかしながら、ｎが１〜３の場合には、完全にフッ化水素の発生を抑えることはできず、ｎが４の化合物は合成するために大掛かりな設備を整える必要がある。また、特許文献２において、電解質の分解により生じたフッ化水素を除くために、フッ化水素と反応するホウ酸リチウムを電解液中に添加することが提案されている。特許文献２においては、フッ化水素とホウ酸リチウムとの反応は以下のように考えられている。
Ｌｉ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ＋１２ＨＦ→Ｌｉ2Ｏ・４ＢＦ3＋１６Ｈ2Ｏ
この反応によりフッ化水素は除かれるものの、電解液に添加するホウ酸リチウムは１０水和物であることに加えて、反応によって水が生成するために、発生した水によって電解質の更なる分解が起こるなど、水に起因する新たな問題が生じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６３９３４号公報
【特許文献２】特開２００５−７１６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、電解質の分解により生じたフッ化水素による集電体の腐食や電解液溶媒の分解などに起因する電気化学セルの特性劣化を抑制した電気化学デバイスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討した結果、電解液に溶解した電解質のアニオン成分として、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイスを提供する。
【化１】
（１）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、電解液に溶解した電解質のアニオン成分として、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いることで、水の存在下でも電解質の分解によるフッ化水素が発生しないので、腐食を伴う集電極の劣化が抑制され、電気化学デバイスの静電容量や充放電効率などの電気特性の悪化を防止することができる。また、酸に起因する電解液の分解が抑制され、電気化学デバイスの膨張や内部抵抗の増大を防止することができる。さらに、本発明で用いているトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンはＢＦ4-よりも嵩高いため、カチオンとの相互作用が弱く、ＢＦ4-をアニオン成分として用いたアンモニウム塩よりも溶解度が高くなり、低温から高温までの幅広い温度範囲で用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施形態の電気化学デバイスの側面断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の電気化学デバイスの平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の電気化学デバイスは、非水溶媒及び電解質を含む電解液を用い、電解質のアニオン成分として、下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いる。
【化２】
（１）
【００１０】
電解質のカチオン成分としては、通常電気化学デバイスで使用される電解質のカチオン成分であれば、本発明の電気化学デバイス用の電解質のカチオン成分として使用することができる。好ましいカチオン成分としては、下記一般式（２）〜（４）のカチオンが挙げられる。
【化３】
（２）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示す。）
Ｒ1〜Ｒ4によって表される炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などの炭素数が１〜６のアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基などの炭素数が１〜６のアルコキシアルキル基などが挙げられる。Ｒ1〜Ｒ4は、好ましくはメチル基、エチル基などの炭素数が１〜２のアルキル基である。
【００１１】
【化４】
（３）
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示し、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
Ｒ5及びＲ6によって表される炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などの炭素数が１〜６のアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基などの炭素数が１〜６のアルコキシアルキル基などが挙げられる。Ｒ5及びＲ6は、好ましくはメチル基、エチル基などの炭素数が１〜２のアルキル基である。
Ｘによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｘは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
【００１２】
【化５】
（４）
（式中、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成し、Ｙは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
Ｘによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｘは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
Ｙによって表される二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基としては、例えばブタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−２，５−ジイル基、ヘプタン−２，６−ジイル基などの炭素数が４〜７のアルキレン基、３−オキサペンタン−１，５−ジイル基、１，４−ジメチル−３−オキサペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のオキサアルキレン基、３−アザ−３−メチルペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が３〜４のアザアルキレン基などが挙げられる。Ｙは、好ましくはブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基などの炭素数が４〜５のアルキレン基である。
【００１３】
一般式（２）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化６】
（５）
（６）
一般式（３）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化７】
（７）
一般式（４）のカチオンの具体例としては、例えば下記カチオンなどが挙げられる。
【化８】
（８）
【００１４】
電解液中の電解質のアニオン成分及びカチオン成分の含有量は、非水電解液１リットルに対して、それぞれ０．８モル以上３．０モル以下が好ましく、１．０モル以上２．５モル以下がより好ましい。
【００１５】
通常電気化学デバイスで使用される非水溶媒であれば、本発明の電気化学デバイス用の非水溶媒として使用することができる。非水溶媒としては、例えば環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ニトリル化合物及び含イオウ化合物などが挙げられる。これらの非水溶媒は、単独で使用することもできるし、２種以上混合して使用することもできる。
環状炭酸エステルとしては、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、例えばジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネートなどが挙げられる。
環状エステルとしては、例えばγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン（ＤＶＬ）などが挙げられる。
鎖状エステルとしては、例えば蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、吉草酸メチルなどが挙げられる。
環状エーテルとしては、例えば１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−１，３−ジオキソランなどが挙げられる。
鎖状エーテルとしては、例えば１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジメチル ２，５−ジオキサヘキサンジオエート、ジプロピルエーテルなどが挙げられる。
ニトリル化合物としては、例えばアセトニトリル、プロパンニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３−メトキシプロピオニトリルなどが挙げられる。
含イオウ化合物としては、例えばスルホラン（ＳＬ）、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン（ＥＭＳ）、エチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
上記の非水溶媒の中でも、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル；γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどの環状エステル；グルタロニトリル、アジポニトリルなどのニトリル化合物；スルホラン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン、エチルプロピルスルホンなどの含イオウ化合物が好ましい。
【００１６】
本発明の電気化学デバイスとしては、電気化学キャパシタ、二次電池などが挙げられ、電気化学キャパシタとしては、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、レドックスキャパシタなどが挙げられる。
【００１７】
電気化学キャパシタは、例えば正極１０、負極２０、及び正極１０と負極２０との間にセパレータ３０を有する蓄電素子Ｂと、電解質を非水溶媒中に溶解した非水電解液と、ラミネートフィルムから形成される（図１参照）。また、電気化学キャパシタは、一端が蓄電素子Ｂに接続され、他端がフィルムパッケージ４０（蓄電素子Ｂ及び非水電解液が封入されている）から導出している端子５０を有している。金属箔からなる集電体１１及び２１の表面には、それぞれ導電性接着剤（図示せず）を介して分極性電極層１２及び２２が形成されている。正極１０及び負極２０は、例えば正極１０の分極性電極層１２と負極２０の分極性電極層２２とが向き合うように配置されている。セパレータは、セルロース、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素系樹脂などの、非水電解液を含浸できる材料から形成される。セパレータ３０は、向きあっている正極１０及び負極２０の各分極性電極層１２及び２２の間に配置される。なお、蓄電素子Ｂやフィルムパッケージ４０には、フィルムパッケージタイプの電気化学キャパシタで用いられている公知の構造を適用することができる。
【００１８】
分極性電極層１２及び２２は、電気化学キャパシタの分極性電極層で用いられている公知の材料及び構造を有するものが使用でき、例えばポリアセン（ＰＡＳ）、ポリアニリン（ＰＡＮ）、活性炭、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブなどの活物質を含有し、電気化学キャパシタの分極性電極層に用いられる導電剤やバインダーなどの他の成分も必要に応じて含有してもよい。
活性炭の原料としては、例えばおが屑、椰子殻、フェノール樹脂、各種の耐熱性樹脂、ピッチなどが挙げられる。また、耐熱性樹脂としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ビスマレイミドトリアジン、アラミド、フッ素樹脂、ポリフェニレン、ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる。
【実施例】
【００１９】
（実施例１）
アニオン成分がトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオン（式（１））であり、カチオン成分がトリエチルメチルアンモニウム（式（５））である電解質１．５モルを、プロピレンカーボネート（ＰＣ）からなる非水溶媒１リットル中に溶解した電解液を調製した。また、薄型の電気化学キャパシタは以下の方法で作製した。ＰＡＳを分極性電極材として用いた電極及びセルロースからなるセパレータをそれぞれカットした後に交互に積層し、引出し端子を超音波溶接により取り付けた（図１）。作成した素子を約１８０℃で真空乾燥した後、電極サイズにカットした封止材に素子を入れて電解液を注入し、シール材を用いて封止材を熱融着し、約２０ｍｍ×２６ｍｍのサイズのセルを作製した。なお、封止材としてはナイロン／アルミ／ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）のラミネートフィルムを用いた。
【００２０】
（実施例２）
電解質のカチオン成分をテトラエチルアンモニウム（式（６））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２１】
（実施例３）
電解質のカチオン成分を１，１−ジメチルピロジニウム（式（７））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２２】
（実施例４）
電解質のカチオン成分をスピロ−（１，１’）−ビピロジニウム（式（８））に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２３】
（実施例５）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２４】
（実施例６）
非水溶媒をδ−バレロラクトン（ＤＶＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２５】
（実施例７）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２６】
（実施例８）
非水溶媒をエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２７】
（実施例９）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）８０重量％とエチルメチルスルホン（ＥＭＳ）２０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２８】
（実施例１０）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）５０重量％とエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）５０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００２９】
（比較例１）
電解質を、アニオン成分がテトラフルオロボレート（ＢＦ4-）であり、カチオン成分がトリエチルメチルアンモニウム（化合物５）である電解質とした以外は、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３０】
（比較例２）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３１】
（比較例３）
非水溶媒をδ−バレロラクトン（ＤＶＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３２】
（比較例４）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３３】
（比較例５）
非水溶媒をエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３４】
（比較例６）
非水溶媒をスルホラン（ＳＬ）８０重量％とエチルメチルスルホン（ＥＭＳ）２０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３５】
（比較例７）
非水溶媒をγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）５０重量％とエチルプロピルスルホン（ＥＰＳ）５０重量％とからなる混合溶媒に変更した以外は、比較例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを作製した。
【００３６】
（信頼性試験）
実施例１〜１０及び比較例１〜７で作製した電気化学キャパシタを、それぞれ２５℃雰囲気中で１２時間放置後、同雰囲気内で静電容量及び直流抵抗を測定してこれらの初期値を得た。なお、静電容量は充放電試験器（東洋システム株式会社製ＴＯＳＣＡＴ−３２００）を用い、室温で３０分間放電したセルを１００ｍＡで２．５Ｖまで１０分間充電した後に１０ｍＡで０Ｖまで放電させた時の放電カーブの傾きから算出した。直流抵抗は充放電試験器（東洋システム株式会社製ＴＯＳＣＡＴ−３２００）を用い、室温で３０分間放電したセルを１００ｍＡで２．５Ｖまで１０分間充電した後に２Ａで０Ｖまで放電させた時の電圧降下から算出した。
また、１５０℃から１０分間かけて２５０℃に達する温度プロファイルのリフロー炉に５分間投入する工程を５回繰り返し、６０℃の雰囲気中で２．５Ｖの電圧を１０００時間印加し続け、その後に２５℃雰囲気中で静電容量及び直流抵抗を測定した。その測定結果を初期の静電容量及び直流抵抗の測定結果で割って、静電容量変化率及び直流抵抗変化率を百分率で表した（リフロー＋フロート試験後）。結果を下記表１にまとめる。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例１〜４と比較例１との比較、実施例５と比較例２との比較、実施例６と比較例３との比較、実施例７と比較例４との比較、実施例８と比較例５との比較、実施例９と比較例６との比較、及び実施例１０と比較例７との比較より、電解質のアニオン成分としてトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンを用いる場合には、電解質のアニオン成分としてテトラフルオロボレートを用いる場合と比較してリフロー＋フロート試験後の静電容量の低下率及び直流抵抗の上昇率が小さいことがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイス。
【化１】
（１）
【請求項２】
電解質のカチオン成分が下記一般式（２）〜（４）のカチオンである、請求項１記載の電気化学デバイス。
【化２】
（２）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示す。）
【化３】
（３）
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示し、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
【化４】
（４）
（式中、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成し、Ｙは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
【請求項３】
非水溶媒が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、スルホラン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン及びエチルプロピルスルホンからなる群より選ばれる、請求項１記載の電気化学デバイス。
【請求項１】
非水溶媒及び電解質を含む電解液を用いた電気化学デバイスであって、電解質のアニオン成分が下記一般式（１）で表されるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンである、電気化学デバイス。
【化１】
（１）
【請求項２】
電解質のカチオン成分が下記一般式（２）〜（４）のカチオンである、請求項１記載の電気化学デバイス。
【化２】
（２）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示す。）
【化３】
（３）
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数が１〜６の１価の飽和炭化水素基又は１価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基を示し、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
【化４】
（４）
（式中、Ｘは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成し、Ｙは二価の飽和炭化水素基又は二価のヘテロ原子含有飽和炭化水素基であって、結合している窒素原子と共にヘテロ環を形成する。）
【請求項３】
非水溶媒が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−ブチロラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、スルホラン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルメチルスルホン及びエチルプロピルスルホンからなる群より選ばれる、請求項１記載の電気化学デバイス。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−２１１８１（Ｐ２０１３−２１１８１Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５４０４７（Ｐ２０１１−１５４０４７）
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００２０４２８４）太陽誘電株式会社 (964)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００２０４２８４）太陽誘電株式会社 (964)
【Ｆターム（参考）】
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