静電潜像現像用トナー、静電潜像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
【課題】色点を抑制した画像が得られる静電潜像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【解決手段】結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー、静電潜像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、電子写真法などにより、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により潜像保持体（感光体）表面に画像情報を静電潜像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、記録媒体（被転写体）に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。
このような画像形成に用いられるトナーとしては、従来から種々の提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、トナー中のＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｐの含有量と硫黄の含有量との関係を規定したトナーが提案さている。
また、特許文献２には、トナー表面近傍に含まれるＡｌとＳの含有量の関係を規定。
また、特許文献３には、硫黄元素量と、炭素元素量を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献４には、構造中に硫黄元素を含む結晶性ポリエステル樹脂を使用したトナーが提案されている。
また、特許文献５には、触媒由来の金属元素と硫黄元素量を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献６には、トナー粒子表面とトナー粒子内部の硫黄元素量の比を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献７には、トナー表面の窒素元素量、硫黄元素量の比を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献８には、トナー全体の窒素元素量、Ｓ元素量の比を規定したトナーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−６２８０７号公報
【特許文献２】特開２００６−２６７７４３号公報
【特許文献３】特開２００６−２７６０７３号公報
【特許文献４】特開２００７−０３３８２８号公報
【特許文献５】特開２００７−２２５８３８号公報
【特許文献６】特開２００８−２３３１７５号公報
【特許文献７】特開２００９−０４８０９７号公報
【特許文献８】特開２００９−０７５１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が下記関係式（１）及び（２）を満たさない場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる静電潜像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【０００７】
請求項２に係る発明は、
Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素が、Ｍｇである請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
前記トナー粒子が、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素を含む無機粒子を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像用現像剤。
【００１２】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーが収納されたトナーカートリッジ。
【００１３】
請求項８に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１４】
請求項９に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が上記関係式（１）及び（２）を満たさない場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、トナー粒子がＡｌを含む場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、トナー粒子が３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有しない場合に比べ、耐久性が向上した画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を持たない無機粒子を有する場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項５に係る発明によれば、トナーの水分変化率が上記範囲外に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が上記関係式（１）及び（２）を満たさないトナーを適用した場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
［静電潜像現像用トナー］
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称する場合がある）は、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を有する。
トナー粒子は、結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含んで構成される。そして、トナー粒子は、硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
なお、Ｃｍは、Ａｌ及びＭｇの双方が含まれている場合、その合計のＮｅｔ強度を意味する。
【００１８】
ここで、例えば、添加剤（例えば、連鎖移動剤、界面活性剤等）に由来する硫黄元素と添加剤（例えば、凝集剤等）に由来する特定金属元素（Ａｌ及びＭｇ）とがトナー粒子に含まれると、硫黄元素と特定金属元素との親和性が高いことから、硫黄元素が当該特定金属元素に対して過剰に存在し易く、しかもトナー粒子中で偏在して存在し易くなる又は偏在して存在するトナー粒子の比率が高くなると考えられる。
【００１９】
硫黄元素がトナー粒子中で偏在して存在すると、硫黄元素がトナー粒子表面から露出した場合、偏在した状態で露出し易くなると考えられる。
硫黄元素が偏在して表面に露出したトナー粒子は、硫黄元素の親水性が高いため水分との親和性が高く、トナー粒子表面において局所的な吸湿が生じ易くなると考えられる（つまり、偏在して露出した硫黄元素が存在するトナー表面に部分的に集中して水分が集まると考えられる）。トナー粒子表面において、局所的な吸湿が生じると、吸湿した部分の粘度が低下する（柔らかくなる）ことから、局所的に付着力が高まり、外添剤の付着量が吸湿した部分にのみ部分的に増加すると考えられる。部分的に外添剤の付着量が増加したトナー粒子は、帯電量が高まり易く、つまり過剰に帯電し易くなる。
過剰に帯電したトナー粒子が存在すると、硫黄元素が偏在して表面に露出せずに、通常の帯電状態（低い帯電状態）であるはずのトナー粒子が逆極性に帯電してしまうと考えられる。すると、逆極のトナー粒子が混在することとなり、静電的な力が作用して、緩凝集が発生すると考えられる。
緩凝集したトナー粒子は、転写するとき、被転写体に落下してしまうことから、色点が発生することが多い。
【００２０】
この色点の発生は、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときに、顕著に生じる。これは、低温低湿環境下による長期出力によりトナー粒子表面の荒れが発生し、硫黄元素が露出され易くなった状態で、高温高湿環境下で長期出力を行うことで、トナー粒子が吸湿され易くなり、上記如くトナー粒子の帯電量が過剰に高くなる現象が生じ易くなるためである。加えて、トナー粒子表面の荒れが発生すると、トナー粒子の帯電量が高まり易くなるためである。
【００２１】
そこで、本実施形態に係るトナーでは、上記構成とすることで、色点を抑制した画像が得られる。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
【００２２】
上記関係式（１）及び（２）は、特定金属元素が適度な量でトナー粒子中に含まれると共に、硫黄元素が特定金属元素に対して過剰に存在せず適度な量で含まれることを意味し、このような状態で硫黄元素と特定金属元素とがトナー粒子中に含まれると、当該硫黄元素が局所的にトナー粒子中に存在し難くなる、つまりトナー粒子中で均一に分散された状態で存在し易くなると考えられる。硫黄元素が均一な状態でトナー粒子中に存在すると、トナー粒子から硫黄元素が露出し難くなり、またたとえトナー粒子から露出しても局所的（部分的）に露出することが抑制されることから、上記如くトナー粒子の帯電量が過剰に高くなる現象が生じ難くなると考えられる。
【００２３】
このため、本実施形態に係るトナーでは、色点を抑制した画像が得られる。そして、特に、色点が発生し易い、低温低湿環境下（例えば１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（例えば３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときでも、色点を抑制した画像が得られる。
【００２４】
本実施形態に係るトナーは、上記関係式（１）及び（２）を満たすが、Ｃｍ≦０．２の場合、特定金属元素の量が少なすぎて、硫黄元素がトナー粒子中で偏在してしまう。Ｃｍ≧０．４の場合、特定金属元素の量が多すぎて、特定金属元素自体がトナー粒子中で偏在してしまい、それに伴い硫黄元素もトナー粒子中で偏在してしまう。Ｃｓ／Ｃｍ≦３の場合、硫黄元素の量が少なすぎて、トナー粒子中に均一分散できるほどの量とはならず、硫黄元素がトナー粒子中に偏在してしまう。Ｃｓ／Ｃｍ≧５の場合、硫黄元素の量が多すぎて、トナー粒子中に均一分散した場合の飽和量を上回り、硫黄元素がトナー粒子中に偏在してしまう。
【００２５】
また、本実施形態に係るトナーは、望ましくは下記関係式（１Ａ）及び（２Ａ）を満たすことであり、より望ましくは関係式（１Ｂ）及び（１Ｂ）を満たすことである。
関係式（１Ａ）：０．２５＜Ｃｍ＜０．３５
関係式（２Ａ）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．２
関係式（１Ｂ）：０．２８＜Ｃｍ＜０．３２
関係式（２Ｂ）：４．６＜Ｃｓ／Ｃｍ＜４．９
【００２６】
なお、蛍光Ｘ線分析による各元素のＮｅｔ強度の測定方法及び測定条件は以下のとおりである。測定用試料前処理としては、トナー０．１２ｇを加圧成型器で６ｔ、１分間の加圧条件下で圧縮成型を実施した。（株）島津製作所の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ−１５００）を使用し、測定条件は管電圧４０ＫＶ、管電流７０ｍＡで、全元素分析により測定を行った。
【００２７】
また、上記関係式（１）及び（２）を満たすためには、例えば、以下の手法を採用することがよい。
１）凝集合一法において、凝集剤添加後に分散液を室温（例えば２５℃）で攪拌しながら、長時間以上保持する手法
２）凝集合一法において、各粒子の凝集過程で昇温する際、４０℃まで低い昇温速度でで行う手法。
３）凝集合一法において、コア／シェル構造のトナー粒子を作製するとき、シェル層形成用の樹脂粒子分散液のｐＨを、凝集粒子分散液のｐＨよりも０．５以上１．５以下低くする手法
【００２８】
ここで、本実施形態に係るトナーは、特定金属元素をトナー粒子中に含むが、特定金属元素のうち、Ｍｇ元素をトナー粒子中に含むことがよい。これにより、色点の発生が抑制された画像が得られ易くなる。
これは、結着樹脂中のＭｇの分布が、Ａｌを使用した場合よりも均一になり易いためである。メカニズムは定かではないが、おそらくＭｇと架橋構造を形成する結着樹脂の錯体生成定数が高いため、Ｍｇがトナー粒子の系内に偏在することなく、より均一に存在しやすくなると考えられるためである。
【００２９】
また、本実施形態に係るトナーは、上述のように、低温低湿環境下（例えば１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（例えば３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときでも、トナー粒子の吸湿が生じ難い特性を有する。
つまり、本実施形態に係るトナーは、トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下（望ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下、より望ましくは０．１質量％以上０．４質量％以下）となる特性を有することがよい。
【００３０】
このトナーの水分率変化量の特性は、具体的には、次のように求められるものである。
現像剤を、Ｆｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ ａ４５０改造機の現像器に充填し、まず、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った。
そして、上記高温高湿環境下での出力前におけるトナーの水分量、上記高温高湿環境下での出力後におけるトナーの水分率を測定し、水分率変化量（高温高湿環境下での出力後におけるトナーの水分率−高温高湿環境下での出力前におけるトナーの水分率）を求める。
なお、トナーの水分率は次のようにして測定する。
現像器から回収した現像剤から、トナーのみを分離し、５．０ｇを熱天秤（（株）島津製作所製ＴＧＡ−５０型）により５℃／分の昇温速度で、常温から１５０℃まで加熱し、１５０℃で２０分間保持した後の加熱減量を測定した。
(水分率)＝（加熱後の重量）／（加熱前の重量）
【００３１】
以下、本実施形態に係るトナーを構成する各成分について詳細に説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と必要に応じて外添剤を有する。
【００３２】
まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤、離型剤等その他添加剤と、を含んで構成される。そして、トナー粒子は、硫黄元素、及び特定金属元素（Ａｌ、Ｍｇ）を含んで構成されている。
【００３３】
結着樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類；等の単量体などの重合体、若しくはこれらを２種以上組み合せた共重合体、又はこれらの混合物等が挙げられる。また結着樹脂として、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
結着樹脂としては、上記樹脂の中でもポリエステル樹脂を用いることがよい。ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものが挙げられる。
【００３５】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられ、これらを１種または２種以上混合して使用する。
【００３６】
着色剤としては、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を併用したりしてもよい。
着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。
【００３７】
着色剤の含有量としては、例えば、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部から３０質量部の範囲が挙げられる。
【００３８】
離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；エステルワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
離型剤の融解温度としては、例えば、５０℃以上１００℃以下の範囲が挙げられる。
離型剤のトナー粒子中の含有量としては、例えば０．５質量％以上１５質量％以下の範囲が挙げられる。
【００３９】
その他添加剤としては、例えば、帯電制御剤等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体を含む染料や、トリフェニルメタン系顔料など、通常使用される種々の帯電制御剤が挙げられる。
【００４０】
硫黄元素は、例えば、結着樹脂の分子量調整の目的で用いられる連鎖移動剤、トナー粒子製造時に分散安定剤等で用いられる界面活性剤、副資材等に由来して、トナー粒子中に含まれる。
連鎖移動剤としては、例えば、長鎖アルキル基と硫黄元素とからなるものが挙げられ、具体的には、例えばオクタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、テトラデカンチオール、ヘキサデカンチオールが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、例えば、硫酸エステル塩系界面活性剤、スルホン酸塩系界面活性剤等が挙げられる。
副資材としては、硫酸の他、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムなどの硫酸塩等が挙げられる。
【００４１】
一方、特定金属元素（Ａｌ、Ｍｇ）は、例えば、トナー粒子製造時に用いられる凝集剤等に由来して、トナー粒子中に含まれる。
Ａｌを含む凝集剤としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等が挙げられる。
Ｍｇを含む凝集剤としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
【００４２】
また、トナー粒子には、その製造工程で用いられる上記凝集剤の他に、必要に応じてキレート剤が含まれていてもよい。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）等が挙げられるが、特にＨＩＤＳを用いることがよい。ＨＩＤＳを用いることにより、定着画像の耐久性が向上する。
【００４３】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子や有機粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられる。なお無機粒子の表面には、目的に応じて表面処理を施してもよい。
無機粒子の１次粒径としては、例えば、１ｎｍから２００ｎｍの範囲が挙げられ、その添加量としては、例えば、トナー１００質量部に対して、０．０１から２０質量部の範囲が挙げられる。
有機粒子としては、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００４４】
外添剤としては、特に、Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機粒子（例えば、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等）がよい。これにより、色点の発生が抑制された画像が得られ易くなる。
これは、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素とは親和性が高いことから、硫黄元素が均一な状態でトナー粒子中に存在すると、外添剤としても当該Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機粒子もトナー粒子表面に均一に付着し易くなる（局所的に付着し難くなる）と考えられるためである。
【００４５】
なお、トナー（トナー粒子）の体積平均粒径は、例えば、４μｍから９μｍの範囲が挙げられる。
なお、体積平均粒径の測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行う。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００４６】
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーを製造する方法は特に限定されないが、具体的には、例えば、トナーを構成するトナー粒子の製造方法として凝集合一法を用いる方法等が挙げられる。
【００４７】
凝集合一法によるトナー粒子の製造方法としては、例えば、結着樹脂の粒子である樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を調整する樹脂粒子分散液調整工程と、樹脂粒子を含む溶液に凝集剤を添加して樹脂粒子を含む凝集粒子を形成する凝集粒子形成工程と、凝集粒子を樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して融合・合一する融合・合一工程と、を有する製造方法が挙げられる。
【００４８】
以下、上記凝集合一法によるトナー粒子の製造方法の各工程について詳細に説明する。
−各分散液調整工程−
樹脂粒子分散液の調整は、例えば、得られた樹脂を機械的せん断力によって乳化させる方法や、転相乳化法を用いる方法等が挙げられる。
転相乳化法による樹脂粒子分散液の調整方法の一例としては、例えば、結着樹脂を、有機溶媒（良溶媒）と水溶性溶媒（水溶性の貧溶媒）との混合液に溶解させ、必要に応じて中和剤（例えば、アンモニア等）や分散安定剤（例えば、界面活性剤）を添加し、攪拌下にて水溶性溶媒（例えば水）を滴下して乳化粒子を得た後、樹脂粒子分散液中の溶媒を除去して、乳化液（樹脂粒子分散液）を得る。なお、中和剤及び分散安定剤の投入順は変更してもよい。
【００４９】
機械的せん断力によって乳化させる方法としては、例えば、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与える方法が挙げられる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散剤を使用してもよい。
上記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
樹脂粒子の大きさとしては、例えば、その平均粒径（体積平均粒径）で０．０８から０．８μｍの範囲が挙げられる。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定する。測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して４０ｍｌにする。これをセルに投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。離型剤粒子及び着色剤粒子の体積平均粒径も同様の方法で測定する。
【００５１】
トナー粒子が着色剤や離型剤を含む場合は、必要に応じて、着色剤の粒子である着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液や、離型剤の粒子である離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を、別途調整した後に上記樹脂粒子分散液と混合してもよい。
着色剤粒子分散液は、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機を用いた分散液調整方法により調整される。また、分散時に極性を有するイオン性界面活性剤を用いてもよい。
離型剤粒子分散液は、例えば、イオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに、離型剤を水中に分散し、融解温度以上に加熱するとともに、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機により粒子化することにより調製される。
着色剤粒子及び離型剤粒子の体積平均粒径としては、例えば、０．０８から０．８μｍの範囲が挙げられる。
【００５２】
−混合溶液調整工程−
着色剤粒子分散液や離型剤粒子分散液を、樹脂粒子分散液とは別に調整した場合は、混合溶液調整工程においてこれらの各分散液を混合して混合溶液を調整する。
【００５３】
−凝集粒子形成工程−
凝集粒子形成工程においては、樹脂粒子を含んだ溶液（原料分散液）を加熱し、溶液中の粒子を凝集させた凝集粒子を形成する。なお、上記原料分散液としては、樹脂粒子分散液をそのまま用いてもよいし、上記混合溶液を用いてもよい。
【００５４】
凝集粒子形成工程では、上記の通り、特定金属元素を含む凝集剤を添加することが望ましい。凝集剤を添加する方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、超音波分散機回転せん断型ホモジナイザーなどを用いて、凝集剤の粒子が分散した凝集剤粒子分散液を調整し、原料分散液に添加してもよい。上記凝集剤の粒子の体積平均粒径としては、例えば、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲が挙げられる。
また、特定金属元素を含む凝集剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子（結着樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上３．０質量部以下の範囲が挙げられる。
【００５５】
なお、凝集粒子形成工程における加熱は、例えば結着樹脂のガラス転移温度を下回る温度域（ガラス転移温度に対して２０℃乃至１０℃低い温度）で実施する。また凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、温度が２０℃乃至３０℃の状態で上記凝集剤及びキレート剤を添加し、原料分散液のｐＨを酸性にすることによってなされる。
【００５６】
−付着工程−
凝集粒子形成工程を経た後には、必要であれば付着工程を実施してもよい。付着工程では、上記した凝集粒子形成工程を経て形成された凝集粒子の表面に、樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する。これにより、コア層とこのコア層を被覆するシェル層（被覆層）とを含む、コア／シェル構造を有するトナー粒子が得られる。
被覆層の形成は、例えば、凝集粒子形成工程において凝集粒子（コア粒子）を形成した分散液中に、樹脂粒子分散液を追添加することにより行われる。なお、付着工程で利用する樹脂は、凝集粒子形成工程で利用するものと同一であっても異なっていてもよい。
【００５７】
−融合・合一工程−
凝集粒子形成工程、又は、凝集粒子形成工程および付着工程を経た後に実施される融合・合一工程は、これらの工程を経て形成された凝集粒子を含む懸濁液のｐＨを調整することにより、凝集の進行を止めた後、加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
ｐＨの調整は、酸及び／またはアルカリを添加することによって行なわれる。酸は特に限定されないが、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で含む水溶液を用いてもよい。アルカリは特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲とした水溶液が挙げられる。
上述した組成コントロールを行った後、凝集粒子を加熱して融合させる。なお、融合は、例えば、樹脂のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
【００５８】
−洗浄、乾燥工程等−
凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経てトナー粒子を得る。洗浄工程としては、例えばイオン交換水で置換洗浄する方法が挙げられる。また、固液分離工程には特に制限はないが、吸引濾過、加圧濾過等が挙げられる。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、例えば、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が用いられる。
【００５９】
−外添工程−
乾燥後のトナー粒子は、そのままトナーとして用いてもよいが、必要に応じて既述した種々の外添剤を添加したトナーを作製してもよい。
外添剤を添加する方法としては、例えば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等の混合機によって行う方法が挙げられる。
外添工程においては、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、流動化剤；ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤；転写助剤；等が挙げられる。
【００６０】
［静電潜像現像剤］
本実施形態の静電潜像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、又は二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００６１】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００６２】
二成分現像剤における本実施形態のトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、例えば、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００程度の範囲が挙げられる。
【００６３】
［画像形成装置］
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
【００６４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６６】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６７】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
【００６８】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６９】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００７０】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７１】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７２】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７３】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７４】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７５】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７６】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７７】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７８】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７９】
［プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ］
図２は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００８０】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせられてカートリッジ化してもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００８１】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。
【００８２】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例にのみ限定されるものではない。
なお、実施例中において「部」及び「％」は、特に断りのない限り「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００８４】
［トナー（１）の作製］
−結着樹脂分散液（１）の調製（樹脂粒子分散液の調整）−
・エチレングリコール ２２．１部
・ネオペンチルグリコール ２１．６部
・１，９−ノナンジオール ６８．６部
・テレフタル酸 ９７．２部
・トリメリット酸 ７６．８部
【００８５】
上記成分をフラスコに仕込み、１．５時間かけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。更に、生成する水を除去しながら同温度から６時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、重量平均分子量が６０，０００であるポリエステル樹脂（１）を得た。
【００８６】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備していた水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、固形分３９．１％の結着樹脂分散液（１）を得た。
【００８７】
−顔料分散液の調製（着色剤粒子分散液の調整）−
・カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社製、Ｒ３３０） ８０部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） １０部
・イオン交換水 ２４５部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて２０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２４．７質量％の顔料分散液を調製した。
【００８８】
−離型剤分散液の調製（離型剤粒子分散液の調整）−
・離型剤（日本精鑞社製、ＦＴ１０５） ９０部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） １５部
・イオン交換水 ２７０部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて２０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２５．２質量％の離型剤分散液を調製した。
【００８９】
−トナー粒子（１）の作製−
・結着樹脂分散液（１） １５２．２部
・顔料分散液 ２８．７部
・離型剤分散液 ２７．８部
・界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） ６部
・イオン交換水 ４５６部
【００９０】
上記の成分を、丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３４時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを４．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１）を得た。
【００９１】
−トナー（１）の作製−
市販のヒュームドシリカＲＸ５０（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：４０ｎｍ）を用意した。
得られたトナー粒子（１）１００部に対し、外添剤としてヒュームドシリカＲＸ５０（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：４０ｎｍ）を３部加え、ヘンシェルミキサーを用い周速４５ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー（１）を得た。
【００９２】
［トナー（２）の作製］
−トナー粒子（２）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを２．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３０ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（２）を得た。
【００９３】
−トナー（２）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（２）を得た。
【００９４】
［トナー（３）の作製］
−トナー粒子（３）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、４７時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．１であった。その後、あらかじめｐＨを３．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．２μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１２ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（３）を得た。
【００９５】
−トナー（３）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（３）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（３）を得た。
【００９６】
［トナー（４）の作製］
−トナー粒子（４）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３６時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．６であった。その後、あらかじめｐＨを３．５に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１０ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（４）を得た。
【００９７】
−トナー（４）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（４）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（４）を得た。
【００９８】
［トナー（５）の作製］
−トナー粒子（５）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、２６時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３であった。その後、あらかじめｐＨを３．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．５μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．４μｍのトナー粒子（５）を得た。
【００９９】
−トナー（５）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（５）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（５）を得た。
【０１００】
［トナー（６）の作製］
−トナー粒子（６）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％硫酸アルミニウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３９時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを３．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（６）を得た。
【０１０１】
−トナー（６）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（６）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（６）を得た。
【０１０２】
［トナー（７）の作製］
−トナー粒子（７）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３２時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５あった。その後、あらかじめｐＨを２．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が５．９μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（７）を得た。
【０１０３】
−トナー（７）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（７）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（７）を得た。
【０１０４】
［トナー（８）の作製］
−トナー粒子（８）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを２．５に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を４１ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（８）を得た。
【０１０５】
−トナー（８）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（８）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（８）を得た。
【０１０６】
［トナー（９）の作製］
−トナー粒子（９）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを４．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（７）を得た。
【０１０７】
−トナー（９）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（９）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（９）を得た。
【０１０８】
［トナー（１０）の作製］
−トナー粒子（１０）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．４あった。その後、あらかじめｐＨを３．１に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が５．９μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１３ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（１０）を得た。
【０１０９】
−トナー（１０）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１０）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１０）を得た。
【０１１０】
［トナー（１１）の作製］
−トナー粒子（１１）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、４８時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．２あった。その後、あらかじめｐＨを３．９に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３７ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（１１）を得た。
【０１１１】
−トナー（１１）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１１）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１１）を得た。
【０１１２】
［トナー（１２）の作製］
トナー（１）の作製において、ヒュームドシリカＲＸ５０の代わりに酸化アルミニウムＡＥＲＯＸＩＤＥ ＡｌｕＣ（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：１３ｎｍ）、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１２）を得た。
【０１１３】
［トナー（１３）の作製］
−トナー粒子（１２）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３７時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．４あった。その後、あらかじめｐＨを３．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１２）を得た。
【０１１４】
−トナー（１３）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１３）を得た。
【０１１５】
［トナー（１４）の作製］
−トナー粒子（１３）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを３．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（１３）を得た。
【０１１６】
−トナー（１４）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１３）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１４）を得た。
【０１１７】
［トナー（１５）の作製］
−トナー粒子（１４）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、１８時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを３．０に調整した追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．２μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１９ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（１４）を得た。
【０１１８】
−トナー（１５）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１４）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１５）を得た。
【０１１９】
［トナー（１６）の作製］
−トナー粒子（１５）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、６１時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．０あった。その後、あらかじめｐＨを２．９に調整した追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．５μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２８ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．４μｍのトナー粒子（１５）を得た。
【０１２０】
−トナー（１６）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１５）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１６）を得た。
【０１２１】
［実施例１〜９、比較例１〜７］
表３に従ったトナーを、実施例１〜９、比較例１〜７のトナーとし、以下に示す評価を行った。
【０１２２】
（トナーの分析評価）
得られた各トナーついて、次の分析を行ない評価した。
・トナー粒子中における硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度Ｃｓ（ｋｃｐｓ）
・トナー粒子中におけるＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度Ｃｍ（ｋｃｐｓ）
・トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの高温高湿環境下での保存前後におけるトナーの水分率変化量
・トナー粒子中におけるＨＩＤＳの測定
なお、ＨＩＤＳの測定以外の分析は、既述の通りに行った。
【０１２３】
−ＨＩＤＳの測定−
以下のようにして、トナー粒子中にＨＩＤＳが含有されているかどうかを確認した。
（１）トナー０．１ｇを秤量し、これに０．５ＭのＮａＯＨ水溶液５０ｍＬ、及び２０％界面活性剤（テイカパワー）を適量加えて、２８度で２時間ボールミルを用いて混合・攪拌を行う。
（２）その後、（１）を遠心分離機により２０００ｒｐｍで、３０分間分離を行う。
（３）（２）で得られた上澄み液を、ＪＩＳ規格５Ａの濾紙を用い、固液分離を行う。
（４）（３）で得られた濾液８．５ｍＬ、酢酸緩衝溶液１．０ｍＬ（１Ｍ酢酸２０．０ｍＬ、１Ｍ酢酸ナトリウム３０．０ｍＬ、及びイオン交換水１００ｍＬを十分に混合したもの）、並びに０．１９％塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液０．５ｍＬを三角フラスコに秤量し、十分に混合を行う。
（５）（４）で得られた試料を、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）を用いて、下記の条件により測定し、分散液中にＨＩＤＳが含有されているかどうかを確認した。
【０１２４】
分析装置：（株）日立ハイテクノロジーズ製ＬａＣｈｒｏｍＥｌｉｔｅ Ｌ−２０００シリーズ
カラム：ＨＩＴＡＣＨＩ ＧＬ−Ｗ５２０−Ｓ（Φ７．８ｍｍ×３００ｍｍ）
検出器：Ｌ−２４５５形ダイオードアレイ検出器
測定波長：ＵＶ１９０〜４００ｎｍ
定量波長：ＵＶ２８４ｎｍ
移動相：５０ｍＭリン酸水素２カリウム
送液速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
サンプル注入量：１０μＬ
カラム温度：５０℃
【０１２５】
（画質評価）
−現像剤の作製−
得られたトナー５部に対し、得られたキャリア１００部を加え、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間撹拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより、現像剤を得た。
【０１２６】
なお、キャリアとしては、次のものを用いた。
・フェライト粒子（体積平均粒子径：５０μｍ） １００部
・トルエン １４部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体 ２部
（成分比：９０／１０、Ｍｗ＝８００００）
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製） ０．２部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
【０１２７】
−画質評価−
・色点発生評価１
得られた現像剤を、Ｆｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ ａ４５０改造機の現像器に充填し、次の色点発生評価を行った。
まず、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った。
その後、Ａ４用紙を白紙で出力し、白色部における色点の個数をカウントした。色点の総和（色点個数）を求め、以下の基準で評価した。なおＧ２以上を実用上問題ないレベルとした。
−評価基準−
Ｇ０：色点個数が０個
Ｇ１：色点個数が５個未満
Ｇ２：色点個数が５個以上１０個未満
Ｇ３：色点個数が１０個以上３０個未満
Ｇ４：色点個数が３０個以上
【０１２８】
以下に、作製したトナーの詳細や、評価結果を、一覧で表１〜３に示す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
【表３】
【０１３２】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、色点発生評価につき良好な結果が得られることがわかる。
【符号の説明】
【０１３３】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ 現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー、静電潜像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、電子写真法などにより、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により潜像保持体（感光体）表面に画像情報を静電潜像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、記録媒体（被転写体）に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。
このような画像形成に用いられるトナーとしては、従来から種々の提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、トナー中のＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｐの含有量と硫黄の含有量との関係を規定したトナーが提案さている。
また、特許文献２には、トナー表面近傍に含まれるＡｌとＳの含有量の関係を規定。
また、特許文献３には、硫黄元素量と、炭素元素量を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献４には、構造中に硫黄元素を含む結晶性ポリエステル樹脂を使用したトナーが提案されている。
また、特許文献５には、触媒由来の金属元素と硫黄元素量を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献６には、トナー粒子表面とトナー粒子内部の硫黄元素量の比を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献７には、トナー表面の窒素元素量、硫黄元素量の比を規定したトナーが提案されている。
また、特許文献８には、トナー全体の窒素元素量、Ｓ元素量の比を規定したトナーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−６２８０７号公報
【特許文献２】特開２００６−２６７７４３号公報
【特許文献３】特開２００６−２７６０７３号公報
【特許文献４】特開２００７−０３３８２８号公報
【特許文献５】特開２００７−２２５８３８号公報
【特許文献６】特開２００８−２３３１７５号公報
【特許文献７】特開２００９−０４８０９７号公報
【特許文献８】特開２００９−０７５１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が下記関係式（１）及び（２）を満たさない場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる静電潜像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【０００７】
請求項２に係る発明は、
Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素が、Ｍｇである請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
前記トナー粒子が、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素を含む無機粒子を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像用現像剤。
【００１２】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーが収納されたトナーカートリッジ。
【００１３】
請求項８に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１４】
請求項９に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が上記関係式（１）及び（２）を満たさない場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、トナー粒子がＡｌを含む場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、トナー粒子が３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有しない場合に比べ、耐久性が向上した画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を持たない無機粒子を有する場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項５に係る発明によれば、トナーの水分変化率が上記範囲外に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素とにおける蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度の関係が上記関係式（１）及び（２）を満たさないトナーを適用した場合に比べ、色点の発生を抑制した画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
［静電潜像現像用トナー］
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称する場合がある）は、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を有する。
トナー粒子は、結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含んで構成される。そして、トナー粒子は、硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
なお、Ｃｍは、Ａｌ及びＭｇの双方が含まれている場合、その合計のＮｅｔ強度を意味する。
【００１８】
ここで、例えば、添加剤（例えば、連鎖移動剤、界面活性剤等）に由来する硫黄元素と添加剤（例えば、凝集剤等）に由来する特定金属元素（Ａｌ及びＭｇ）とがトナー粒子に含まれると、硫黄元素と特定金属元素との親和性が高いことから、硫黄元素が当該特定金属元素に対して過剰に存在し易く、しかもトナー粒子中で偏在して存在し易くなる又は偏在して存在するトナー粒子の比率が高くなると考えられる。
【００１９】
硫黄元素がトナー粒子中で偏在して存在すると、硫黄元素がトナー粒子表面から露出した場合、偏在した状態で露出し易くなると考えられる。
硫黄元素が偏在して表面に露出したトナー粒子は、硫黄元素の親水性が高いため水分との親和性が高く、トナー粒子表面において局所的な吸湿が生じ易くなると考えられる（つまり、偏在して露出した硫黄元素が存在するトナー表面に部分的に集中して水分が集まると考えられる）。トナー粒子表面において、局所的な吸湿が生じると、吸湿した部分の粘度が低下する（柔らかくなる）ことから、局所的に付着力が高まり、外添剤の付着量が吸湿した部分にのみ部分的に増加すると考えられる。部分的に外添剤の付着量が増加したトナー粒子は、帯電量が高まり易く、つまり過剰に帯電し易くなる。
過剰に帯電したトナー粒子が存在すると、硫黄元素が偏在して表面に露出せずに、通常の帯電状態（低い帯電状態）であるはずのトナー粒子が逆極性に帯電してしまうと考えられる。すると、逆極のトナー粒子が混在することとなり、静電的な力が作用して、緩凝集が発生すると考えられる。
緩凝集したトナー粒子は、転写するとき、被転写体に落下してしまうことから、色点が発生することが多い。
【００２０】
この色点の発生は、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときに、顕著に生じる。これは、低温低湿環境下による長期出力によりトナー粒子表面の荒れが発生し、硫黄元素が露出され易くなった状態で、高温高湿環境下で長期出力を行うことで、トナー粒子が吸湿され易くなり、上記如くトナー粒子の帯電量が過剰に高くなる現象が生じ易くなるためである。加えて、トナー粒子表面の荒れが発生すると、トナー粒子の帯電量が高まり易くなるためである。
【００２１】
そこで、本実施形態に係るトナーでは、上記構成とすることで、色点を抑制した画像が得られる。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
【００２２】
上記関係式（１）及び（２）は、特定金属元素が適度な量でトナー粒子中に含まれると共に、硫黄元素が特定金属元素に対して過剰に存在せず適度な量で含まれることを意味し、このような状態で硫黄元素と特定金属元素とがトナー粒子中に含まれると、当該硫黄元素が局所的にトナー粒子中に存在し難くなる、つまりトナー粒子中で均一に分散された状態で存在し易くなると考えられる。硫黄元素が均一な状態でトナー粒子中に存在すると、トナー粒子から硫黄元素が露出し難くなり、またたとえトナー粒子から露出しても局所的（部分的）に露出することが抑制されることから、上記如くトナー粒子の帯電量が過剰に高くなる現象が生じ難くなると考えられる。
【００２３】
このため、本実施形態に係るトナーでは、色点を抑制した画像が得られる。そして、特に、色点が発生し易い、低温低湿環境下（例えば１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（例えば３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときでも、色点を抑制した画像が得られる。
【００２４】
本実施形態に係るトナーは、上記関係式（１）及び（２）を満たすが、Ｃｍ≦０．２の場合、特定金属元素の量が少なすぎて、硫黄元素がトナー粒子中で偏在してしまう。Ｃｍ≧０．４の場合、特定金属元素の量が多すぎて、特定金属元素自体がトナー粒子中で偏在してしまい、それに伴い硫黄元素もトナー粒子中で偏在してしまう。Ｃｓ／Ｃｍ≦３の場合、硫黄元素の量が少なすぎて、トナー粒子中に均一分散できるほどの量とはならず、硫黄元素がトナー粒子中に偏在してしまう。Ｃｓ／Ｃｍ≧５の場合、硫黄元素の量が多すぎて、トナー粒子中に均一分散した場合の飽和量を上回り、硫黄元素がトナー粒子中に偏在してしまう。
【００２５】
また、本実施形態に係るトナーは、望ましくは下記関係式（１Ａ）及び（２Ａ）を満たすことであり、より望ましくは関係式（１Ｂ）及び（１Ｂ）を満たすことである。
関係式（１Ａ）：０．２５＜Ｃｍ＜０．３５
関係式（２Ａ）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．２
関係式（１Ｂ）：０．２８＜Ｃｍ＜０．３２
関係式（２Ｂ）：４．６＜Ｃｓ／Ｃｍ＜４．９
【００２６】
なお、蛍光Ｘ線分析による各元素のＮｅｔ強度の測定方法及び測定条件は以下のとおりである。測定用試料前処理としては、トナー０．１２ｇを加圧成型器で６ｔ、１分間の加圧条件下で圧縮成型を実施した。（株）島津製作所の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ−１５００）を使用し、測定条件は管電圧４０ＫＶ、管電流７０ｍＡで、全元素分析により測定を行った。
【００２７】
また、上記関係式（１）及び（２）を満たすためには、例えば、以下の手法を採用することがよい。
１）凝集合一法において、凝集剤添加後に分散液を室温（例えば２５℃）で攪拌しながら、長時間以上保持する手法
２）凝集合一法において、各粒子の凝集過程で昇温する際、４０℃まで低い昇温速度でで行う手法。
３）凝集合一法において、コア／シェル構造のトナー粒子を作製するとき、シェル層形成用の樹脂粒子分散液のｐＨを、凝集粒子分散液のｐＨよりも０．５以上１．５以下低くする手法
【００２８】
ここで、本実施形態に係るトナーは、特定金属元素をトナー粒子中に含むが、特定金属元素のうち、Ｍｇ元素をトナー粒子中に含むことがよい。これにより、色点の発生が抑制された画像が得られ易くなる。
これは、結着樹脂中のＭｇの分布が、Ａｌを使用した場合よりも均一になり易いためである。メカニズムは定かではないが、おそらくＭｇと架橋構造を形成する結着樹脂の錯体生成定数が高いため、Ｍｇがトナー粒子の系内に偏在することなく、より均一に存在しやすくなると考えられるためである。
【００２９】
また、本実施形態に係るトナーは、上述のように、低温低湿環境下（例えば１０℃１５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行った後、高温高湿環境下（例えば３０℃８５％ＲＨ環境下）で長期出力（５００００枚以上の出力：プリント）を行ったときでも、トナー粒子の吸湿が生じ難い特性を有する。
つまり、本実施形態に係るトナーは、トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下（望ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下、より望ましくは０．１質量％以上０．４質量％以下）となる特性を有することがよい。
【００３０】
このトナーの水分率変化量の特性は、具体的には、次のように求められるものである。
現像剤を、Ｆｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ ａ４５０改造機の現像器に充填し、まず、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った。
そして、上記高温高湿環境下での出力前におけるトナーの水分量、上記高温高湿環境下での出力後におけるトナーの水分率を測定し、水分率変化量（高温高湿環境下での出力後におけるトナーの水分率−高温高湿環境下での出力前におけるトナーの水分率）を求める。
なお、トナーの水分率は次のようにして測定する。
現像器から回収した現像剤から、トナーのみを分離し、５．０ｇを熱天秤（（株）島津製作所製ＴＧＡ−５０型）により５℃／分の昇温速度で、常温から１５０℃まで加熱し、１５０℃で２０分間保持した後の加熱減量を測定した。
(水分率)＝（加熱後の重量）／（加熱前の重量）
【００３１】
以下、本実施形態に係るトナーを構成する各成分について詳細に説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と必要に応じて外添剤を有する。
【００３２】
まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤、離型剤等その他添加剤と、を含んで構成される。そして、トナー粒子は、硫黄元素、及び特定金属元素（Ａｌ、Ｍｇ）を含んで構成されている。
【００３３】
結着樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類；等の単量体などの重合体、若しくはこれらを２種以上組み合せた共重合体、又はこれらの混合物等が挙げられる。また結着樹脂として、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
結着樹脂としては、上記樹脂の中でもポリエステル樹脂を用いることがよい。ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものが挙げられる。
【００３５】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられ、これらを１種または２種以上混合して使用する。
【００３６】
着色剤としては、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を併用したりしてもよい。
着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。
【００３７】
着色剤の含有量としては、例えば、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部から３０質量部の範囲が挙げられる。
【００３８】
離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；エステルワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
離型剤の融解温度としては、例えば、５０℃以上１００℃以下の範囲が挙げられる。
離型剤のトナー粒子中の含有量としては、例えば０．５質量％以上１５質量％以下の範囲が挙げられる。
【００３９】
その他添加剤としては、例えば、帯電制御剤等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体を含む染料や、トリフェニルメタン系顔料など、通常使用される種々の帯電制御剤が挙げられる。
【００４０】
硫黄元素は、例えば、結着樹脂の分子量調整の目的で用いられる連鎖移動剤、トナー粒子製造時に分散安定剤等で用いられる界面活性剤、副資材等に由来して、トナー粒子中に含まれる。
連鎖移動剤としては、例えば、長鎖アルキル基と硫黄元素とからなるものが挙げられ、具体的には、例えばオクタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、テトラデカンチオール、ヘキサデカンチオールが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、例えば、硫酸エステル塩系界面活性剤、スルホン酸塩系界面活性剤等が挙げられる。
副資材としては、硫酸の他、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムなどの硫酸塩等が挙げられる。
【００４１】
一方、特定金属元素（Ａｌ、Ｍｇ）は、例えば、トナー粒子製造時に用いられる凝集剤等に由来して、トナー粒子中に含まれる。
Ａｌを含む凝集剤としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等が挙げられる。
Ｍｇを含む凝集剤としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
【００４２】
また、トナー粒子には、その製造工程で用いられる上記凝集剤の他に、必要に応じてキレート剤が含まれていてもよい。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）等が挙げられるが、特にＨＩＤＳを用いることがよい。ＨＩＤＳを用いることにより、定着画像の耐久性が向上する。
【００４３】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子や有機粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられる。なお無機粒子の表面には、目的に応じて表面処理を施してもよい。
無機粒子の１次粒径としては、例えば、１ｎｍから２００ｎｍの範囲が挙げられ、その添加量としては、例えば、トナー１００質量部に対して、０．０１から２０質量部の範囲が挙げられる。
有機粒子としては、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００４４】
外添剤としては、特に、Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機粒子（例えば、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等）がよい。これにより、色点の発生が抑制された画像が得られ易くなる。
これは、硫黄元素とＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素とは親和性が高いことから、硫黄元素が均一な状態でトナー粒子中に存在すると、外添剤としても当該Ａｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機粒子もトナー粒子表面に均一に付着し易くなる（局所的に付着し難くなる）と考えられるためである。
【００４５】
なお、トナー（トナー粒子）の体積平均粒径は、例えば、４μｍから９μｍの範囲が挙げられる。
なお、体積平均粒径の測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行う。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００４６】
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーを製造する方法は特に限定されないが、具体的には、例えば、トナーを構成するトナー粒子の製造方法として凝集合一法を用いる方法等が挙げられる。
【００４７】
凝集合一法によるトナー粒子の製造方法としては、例えば、結着樹脂の粒子である樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を調整する樹脂粒子分散液調整工程と、樹脂粒子を含む溶液に凝集剤を添加して樹脂粒子を含む凝集粒子を形成する凝集粒子形成工程と、凝集粒子を樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して融合・合一する融合・合一工程と、を有する製造方法が挙げられる。
【００４８】
以下、上記凝集合一法によるトナー粒子の製造方法の各工程について詳細に説明する。
−各分散液調整工程−
樹脂粒子分散液の調整は、例えば、得られた樹脂を機械的せん断力によって乳化させる方法や、転相乳化法を用いる方法等が挙げられる。
転相乳化法による樹脂粒子分散液の調整方法の一例としては、例えば、結着樹脂を、有機溶媒（良溶媒）と水溶性溶媒（水溶性の貧溶媒）との混合液に溶解させ、必要に応じて中和剤（例えば、アンモニア等）や分散安定剤（例えば、界面活性剤）を添加し、攪拌下にて水溶性溶媒（例えば水）を滴下して乳化粒子を得た後、樹脂粒子分散液中の溶媒を除去して、乳化液（樹脂粒子分散液）を得る。なお、中和剤及び分散安定剤の投入順は変更してもよい。
【００４９】
機械的せん断力によって乳化させる方法としては、例えば、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与える方法が挙げられる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散剤を使用してもよい。
上記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
樹脂粒子の大きさとしては、例えば、その平均粒径（体積平均粒径）で０．０８から０．８μｍの範囲が挙げられる。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定する。測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して４０ｍｌにする。これをセルに投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。離型剤粒子及び着色剤粒子の体積平均粒径も同様の方法で測定する。
【００５１】
トナー粒子が着色剤や離型剤を含む場合は、必要に応じて、着色剤の粒子である着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液や、離型剤の粒子である離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を、別途調整した後に上記樹脂粒子分散液と混合してもよい。
着色剤粒子分散液は、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機を用いた分散液調整方法により調整される。また、分散時に極性を有するイオン性界面活性剤を用いてもよい。
離型剤粒子分散液は、例えば、イオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに、離型剤を水中に分散し、融解温度以上に加熱するとともに、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機により粒子化することにより調製される。
着色剤粒子及び離型剤粒子の体積平均粒径としては、例えば、０．０８から０．８μｍの範囲が挙げられる。
【００５２】
−混合溶液調整工程−
着色剤粒子分散液や離型剤粒子分散液を、樹脂粒子分散液とは別に調整した場合は、混合溶液調整工程においてこれらの各分散液を混合して混合溶液を調整する。
【００５３】
−凝集粒子形成工程−
凝集粒子形成工程においては、樹脂粒子を含んだ溶液（原料分散液）を加熱し、溶液中の粒子を凝集させた凝集粒子を形成する。なお、上記原料分散液としては、樹脂粒子分散液をそのまま用いてもよいし、上記混合溶液を用いてもよい。
【００５４】
凝集粒子形成工程では、上記の通り、特定金属元素を含む凝集剤を添加することが望ましい。凝集剤を添加する方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、超音波分散機回転せん断型ホモジナイザーなどを用いて、凝集剤の粒子が分散した凝集剤粒子分散液を調整し、原料分散液に添加してもよい。上記凝集剤の粒子の体積平均粒径としては、例えば、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲が挙げられる。
また、特定金属元素を含む凝集剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子（結着樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上３．０質量部以下の範囲が挙げられる。
【００５５】
なお、凝集粒子形成工程における加熱は、例えば結着樹脂のガラス転移温度を下回る温度域（ガラス転移温度に対して２０℃乃至１０℃低い温度）で実施する。また凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、温度が２０℃乃至３０℃の状態で上記凝集剤及びキレート剤を添加し、原料分散液のｐＨを酸性にすることによってなされる。
【００５６】
−付着工程−
凝集粒子形成工程を経た後には、必要であれば付着工程を実施してもよい。付着工程では、上記した凝集粒子形成工程を経て形成された凝集粒子の表面に、樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する。これにより、コア層とこのコア層を被覆するシェル層（被覆層）とを含む、コア／シェル構造を有するトナー粒子が得られる。
被覆層の形成は、例えば、凝集粒子形成工程において凝集粒子（コア粒子）を形成した分散液中に、樹脂粒子分散液を追添加することにより行われる。なお、付着工程で利用する樹脂は、凝集粒子形成工程で利用するものと同一であっても異なっていてもよい。
【００５７】
−融合・合一工程−
凝集粒子形成工程、又は、凝集粒子形成工程および付着工程を経た後に実施される融合・合一工程は、これらの工程を経て形成された凝集粒子を含む懸濁液のｐＨを調整することにより、凝集の進行を止めた後、加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
ｐＨの調整は、酸及び／またはアルカリを添加することによって行なわれる。酸は特に限定されないが、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で含む水溶液を用いてもよい。アルカリは特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲とした水溶液が挙げられる。
上述した組成コントロールを行った後、凝集粒子を加熱して融合させる。なお、融合は、例えば、樹脂のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
【００５８】
−洗浄、乾燥工程等−
凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経てトナー粒子を得る。洗浄工程としては、例えばイオン交換水で置換洗浄する方法が挙げられる。また、固液分離工程には特に制限はないが、吸引濾過、加圧濾過等が挙げられる。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、例えば、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が用いられる。
【００５９】
−外添工程−
乾燥後のトナー粒子は、そのままトナーとして用いてもよいが、必要に応じて既述した種々の外添剤を添加したトナーを作製してもよい。
外添剤を添加する方法としては、例えば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等の混合機によって行う方法が挙げられる。
外添工程においては、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、流動化剤；ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤；転写助剤；等が挙げられる。
【００６０】
［静電潜像現像剤］
本実施形態の静電潜像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、又は二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００６１】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００６２】
二成分現像剤における本実施形態のトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、例えば、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００程度の範囲が挙げられる。
【００６３】
［画像形成装置］
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
【００６４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６６】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６７】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
【００６８】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６９】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００７０】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７１】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７２】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７３】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７４】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７５】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７６】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７７】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７８】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７９】
［プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ］
図２は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００８０】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせられてカートリッジ化してもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００８１】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。
【００８２】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例にのみ限定されるものではない。
なお、実施例中において「部」及び「％」は、特に断りのない限り「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００８４】
［トナー（１）の作製］
−結着樹脂分散液（１）の調製（樹脂粒子分散液の調整）−
・エチレングリコール ２２．１部
・ネオペンチルグリコール ２１．６部
・１，９−ノナンジオール ６８．６部
・テレフタル酸 ９７．２部
・トリメリット酸 ７６．８部
【００８５】
上記成分をフラスコに仕込み、１．５時間かけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。更に、生成する水を除去しながら同温度から６時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、重量平均分子量が６０，０００であるポリエステル樹脂（１）を得た。
【００８６】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備していた水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、固形分３９．１％の結着樹脂分散液（１）を得た。
【００８７】
−顔料分散液の調製（着色剤粒子分散液の調整）−
・カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社製、Ｒ３３０） ８０部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） １０部
・イオン交換水 ２４５部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて２０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２４．７質量％の顔料分散液を調製した。
【００８８】
−離型剤分散液の調製（離型剤粒子分散液の調整）−
・離型剤（日本精鑞社製、ＦＴ１０５） ９０部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） １５部
・イオン交換水 ２７０部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて２０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２５．２質量％の離型剤分散液を調製した。
【００８９】
−トナー粒子（１）の作製−
・結着樹脂分散液（１） １５２．２部
・顔料分散液 ２８．７部
・離型剤分散液 ２７．８部
・界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス） ６部
・イオン交換水 ４５６部
【００９０】
上記の成分を、丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３４時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを４．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１）を得た。
【００９１】
−トナー（１）の作製−
市販のヒュームドシリカＲＸ５０（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：４０ｎｍ）を用意した。
得られたトナー粒子（１）１００部に対し、外添剤としてヒュームドシリカＲＸ５０（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：４０ｎｍ）を３部加え、ヘンシェルミキサーを用い周速４５ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー（１）を得た。
【００９２】
［トナー（２）の作製］
−トナー粒子（２）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを２．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３０ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（２）を得た。
【００９３】
−トナー（２）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（２）を得た。
【００９４】
［トナー（３）の作製］
−トナー粒子（３）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、４７時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．１であった。その後、あらかじめｐＨを３．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．２μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１２ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（３）を得た。
【００９５】
−トナー（３）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（３）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（３）を得た。
【００９６】
［トナー（４）の作製］
−トナー粒子（４）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３６時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．６であった。その後、あらかじめｐＨを３．５に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１０ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（４）を得た。
【００９７】
−トナー（４）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（４）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（４）を得た。
【００９８】
［トナー（５）の作製］
−トナー粒子（５）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、２６時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３であった。その後、あらかじめｐＨを３．３に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．５μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．４μｍのトナー粒子（５）を得た。
【００９９】
−トナー（５）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（５）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（５）を得た。
【０１００】
［トナー（６）の作製］
−トナー粒子（６）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％硫酸アルミニウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３９時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５であった。その後、あらかじめｐＨを３．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（６）を得た。
【０１０１】
−トナー（６）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（６）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（６）を得た。
【０１０２】
［トナー（７）の作製］
−トナー粒子（７）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３２時間攪拌した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．５あった。その後、あらかじめｐＨを２．８に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が５．９μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（７）を得た。
【０１０３】
−トナー（７）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（７）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（７）を得た。
【０１０４】
［トナー（８）の作製］
−トナー粒子（８）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを２．５に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を４１ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（８）を得た。
【０１０５】
−トナー（８）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（８）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（８）を得た。
【０１０６】
［トナー（９）の作製］
−トナー粒子（９）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを４．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（７）を得た。
【０１０７】
−トナー（９）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（９）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（９）を得た。
【０１０８】
［トナー（１０）の作製］
−トナー粒子（１０）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．４あった。その後、あらかじめｐＨを３．１に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が５．９μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１３ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（１０）を得た。
【０１０９】
−トナー（１０）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１０）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１０）を得た。
【０１１０】
［トナー（１１）の作製］
−トナー粒子（１１）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、４８時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．２あった。その後、あらかじめｐＨを３．９に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．１μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を３７ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．０μｍのトナー粒子（１１）を得た。
【０１１１】
−トナー（１１）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１１）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１１）を得た。
【０１１２】
［トナー（１２）の作製］
トナー（１）の作製において、ヒュームドシリカＲＸ５０の代わりに酸化アルミニウムＡＥＲＯＸＩＤＥ ＡｌｕＣ（日本アエロジル（株）製、個数平均粒子径Ｄ５０：１３ｎｍ）、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１２）を得た。
【０１１３】
［トナー（１３）の作製］
−トナー粒子（１２）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、３７時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．４あった。その後、あらかじめｐＨを３．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．０μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１６ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１２）を得た。
【０１１４】
−トナー（１３）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１２）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１３）を得た。
【０１１５】
［トナー（１４）の作製］
−トナー粒子（１３）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認した後、０．１℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを３．２に調整した、追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．３μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１４ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（１３）を得た。
【０１１６】
−トナー（１４）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１３）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１４）を得た。
【０１１７】
［トナー（１５）の作製］
−トナー粒子（１４）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、１８時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．３あった。その後、あらかじめｐＨを３．０に調整した追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．２μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を１９ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（１４）を得た。
【０１１８】
−トナー（１５）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１４）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１５）を得た。
【０１１９】
［トナー（１６）の作製］
−トナー粒子（１５）の作製−
トナー粒子（１）の作製で用いた同様の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、５℃に保持しながら、１０％塩化マグネシウム水溶液５部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数１５０ｒｐｍ、６１時間攪拌した後、２℃／分の昇温速度で４４℃まで加熱攪拌し、４４℃で３５分間保持した。このときの分散液のｐＨは２．０あった。その後、あらかじめｐＨを２．９に調整した追加の結着樹脂分散液（１）６５．２部を添加し、４０分間攪拌した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が６．５μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。０．８Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を２８ｇ添加した。その後、温度を上げて９０℃に到達した時点で２２％ＨＩＤＳ水溶液を１２部添加したのち５時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が６．４μｍのトナー粒子（１５）を得た。
【０１２０】
−トナー（１６）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１５）を用いたこと以外は同様に行い、トナー（１６）を得た。
【０１２１】
［実施例１〜９、比較例１〜７］
表３に従ったトナーを、実施例１〜９、比較例１〜７のトナーとし、以下に示す評価を行った。
【０１２２】
（トナーの分析評価）
得られた各トナーついて、次の分析を行ない評価した。
・トナー粒子中における硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度Ｃｓ（ｋｃｐｓ）
・トナー粒子中におけるＡｌ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度Ｃｍ（ｋｃｐｓ）
・トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの高温高湿環境下での保存前後におけるトナーの水分率変化量
・トナー粒子中におけるＨＩＤＳの測定
なお、ＨＩＤＳの測定以外の分析は、既述の通りに行った。
【０１２３】
−ＨＩＤＳの測定−
以下のようにして、トナー粒子中にＨＩＤＳが含有されているかどうかを確認した。
（１）トナー０．１ｇを秤量し、これに０．５ＭのＮａＯＨ水溶液５０ｍＬ、及び２０％界面活性剤（テイカパワー）を適量加えて、２８度で２時間ボールミルを用いて混合・攪拌を行う。
（２）その後、（１）を遠心分離機により２０００ｒｐｍで、３０分間分離を行う。
（３）（２）で得られた上澄み液を、ＪＩＳ規格５Ａの濾紙を用い、固液分離を行う。
（４）（３）で得られた濾液８．５ｍＬ、酢酸緩衝溶液１．０ｍＬ（１Ｍ酢酸２０．０ｍＬ、１Ｍ酢酸ナトリウム３０．０ｍＬ、及びイオン交換水１００ｍＬを十分に混合したもの）、並びに０．１９％塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液０．５ｍＬを三角フラスコに秤量し、十分に混合を行う。
（５）（４）で得られた試料を、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）を用いて、下記の条件により測定し、分散液中にＨＩＤＳが含有されているかどうかを確認した。
【０１２４】
分析装置：（株）日立ハイテクノロジーズ製ＬａＣｈｒｏｍＥｌｉｔｅ Ｌ−２０００シリーズ
カラム：ＨＩＴＡＣＨＩ ＧＬ−Ｗ５２０−Ｓ（Φ７．８ｍｍ×３００ｍｍ）
検出器：Ｌ−２４５５形ダイオードアレイ検出器
測定波長：ＵＶ１９０〜４００ｎｍ
定量波長：ＵＶ２８４ｎｍ
移動相：５０ｍＭリン酸水素２カリウム
送液速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
サンプル注入量：１０μＬ
カラム温度：５０℃
【０１２５】
（画質評価）
−現像剤の作製−
得られたトナー５部に対し、得られたキャリア１００部を加え、Ｖ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間撹拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより、現像剤を得た。
【０１２６】
なお、キャリアとしては、次のものを用いた。
・フェライト粒子（体積平均粒子径：５０μｍ） １００部
・トルエン １４部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体 ２部
（成分比：９０／１０、Ｍｗ＝８００００）
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製） ０．２部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
【０１２７】
−画質評価−
・色点発生評価１
得られた現像剤を、Ｆｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ ａ４５０改造機の現像器に充填し、次の色点発生評価を行った。
まず、低温低湿環境下（１０℃１５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った後、高温高湿環境下（３０℃８５％ＲＨ環境下）で５００００枚以上の出力（画像濃度１００％画像のプリント）を行った。
その後、Ａ４用紙を白紙で出力し、白色部における色点の個数をカウントした。色点の総和（色点個数）を求め、以下の基準で評価した。なおＧ２以上を実用上問題ないレベルとした。
−評価基準−
Ｇ０：色点個数が０個
Ｇ１：色点個数が５個未満
Ｇ２：色点個数が５個以上１０個未満
Ｇ３：色点個数が１０個以上３０個未満
Ｇ４：色点個数が３０個以上
【０１２８】
以下に、作製したトナーの詳細や、評価結果を、一覧で表１〜３に示す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
【表３】
【０１３２】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、色点発生評価につき良好な結果が得られることがわかる。
【符号の説明】
【０１３３】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ 現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【請求項２】
Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素が、Ｍｇである請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子が、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素を含む無機粒子を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像用現像剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーが収納されたトナーカートリッジ。
【請求項８】
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項１】
結着樹脂と、硫黄元素と、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子に含有される硫黄元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｓ（ｋｃｐｓ）、前記トナー粒子に含有されるＡｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素の蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＮｅｔ強度をＣｍ（ｋｃｐｓ）としたとき、下記関係式（１）及び（２）を満たす静電潜像現像用トナー。
関係式（１）：０．２＜Ｃｍ＜０．４
関係式（２）：４．５＜Ｃｓ／Ｃｍ＜５．５
【請求項２】
Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素が、Ｍｇである請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子が、３−ヒドロキシ-２，２’−イミノジコハク酸を含有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
外添剤として、Ａｌ及びＭｇから選ばれる１種の元素を含む無機粒子を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
トナーを低温低湿環境下で攪拌しながら保存した後、さらに高温高湿環境下で攪拌しながら保存したとき、トナーの前記高温高湿環境下での保存前後における前記トナーの水分率変化量が０．１質量％以上１．０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像用現像剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーが収納されたトナーカートリッジ。
【請求項８】
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−２０９３１３（Ｐ２０１１−２０９３１３Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７３７２１（Ｐ２０１０−７３７２１）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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