顔料調製物
少なくとも３５重量％の１以上の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物であって、該分散剤樹脂が、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂が、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する顔料調製物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物、顔料調製物およびコーティング組成物を調製する方法、ならびに分散剤樹脂を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、少なくとも１の顔料およびポリエーテルに基づいた少なくとも１の非イオン性界面活性添加剤を本質的に含んでいる、５０〜５，０００μｍの平均粒子サイズを有する顆粒状顔料を記載する。該非イオン性界面活性添加剤は、純粋なポリアルキレンエーテル、たとえばポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドであることができる。特に好適なのは、アルキレンオキシドと脂肪族もしくは芳香族のアルコールまたはアミンとの重付加によって得られることができる、アルキレンオキシドに基づいたブロックコポリマーである。該顔料調製物は、撹拌混入型（ｓｔｉｒ−ｉｎ）顔料として適していると記載されている。撹拌混入型顔料とは、顔料および分散剤を含んでいる乾いた一般に粉状の顔料高濃度物であり、マトリックス、たとえばコーティング組成物中へと追加的な分散段階の必要なく単純な撹拌によって混入されることができ、その故に撹拌混入型顔料の名前がある。
【０００３】
該公知の顔料調製物は、色の強さおよび調色の精度に関して比較的低い必要条件を有する用途には十分に使用されることができるけれども、該公知の顔料調製物のいくつかの特性は、たとえば乗物の塗り替え用塗料のためには不十分である。より具体的には、分散するのが困難な高透明顔料が使用されるときには、該塗料の特性は改良が必要である。様々なレットダウンバインダー系との相容性も常に最適であるわけではない。
【特許文献１】国際公開第０３０６４５４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明は、撹拌混入型顔料調製物として使用されることができる、顔料および分散剤樹脂を含んでいる顔料調製物を提供して、安定な、十分に分散された顔料を含有する塗料をもたらすことを目的とする。該顔料調製物はコーティング組成物中へと容易に混入され、その中に顔料が安定に分散されていなければならない。加えて、広範な顔料を有する顔料調製物を調製することが可能でなければならない。該顔料調製物は優れた特性および安定性を有する塗料の調製を、とりわけ分散し安定化するのが困難な顔料の場合に、許さなければならない。該顔料調製物は多種多様の様々なレットダウンバインダー系と相容性でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は今、顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物を提供し、ここで該組成物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでおり、該分散剤樹脂は、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂は、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【０００６】
国際公開第９５０７９５１号は水性コーティング組成物を記載し、その中には両親媒性乳化剤が使用されており、有意な量の有機共溶媒を必要としないで、一般的に脂肪親和性の架橋性バインダーが乳化されていることが注記されなければならない。該両親媒性乳化剤はペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顔料調製物は、撹拌混入型顔料調製物として使用されて、安定な、十分に分散された顔料を含有するコーティング組成物がもたらされることができる。該顔料調製物はコーティング組成物中へと容易に混入され、その中に顔料は安定に分散されていることができる。加えて、広範な顔料を有する顔料調製物を調製することが可能である。優れた特性および安定性を有する塗料の調製を、とりわけ分散し安定化するのが困難な顔料の場合に、該顔料調製物は許す。その上、該顔料調製物は多種多様の様々なレットダウンバインダーと相容性である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の顔料調製物は、無機または有機の顔料を含んでいることができる。あるいは、該顔料調製物は、複数の異なった顔料、たとえば２以上の無機顔料、２以上の有機顔料、または１以上の無機顔料と１以上の有機顔料との混合物を含んでいることができる。
【０００９】
該調製物内の顔料粒子は、一般に微細に分割された形態で存在する。したがって、該顔料は典型的には５０ｎｍ〜５，０００ｎｍの範囲内の平均粒子サイズを有する。好ましくは、平均粒子サイズは少なくとも８０ｎｍ、より好ましくは少なくとも１００ｎｍである。平均粒子サイズは最大でも３，０００ｎｍ、より好ましくは最大でも１，５００ｎｍ、最も好ましくは最大でも１，０００ｎｍであることが好まれる。
【００１０】
調製物内の顔料粒子の平均粒子サイズは、たとえば電子顕微鏡法によって測定されることができる。調製物内の顔料の平均粒子サイズは、該顔料が液体中へと撹拌混入された後のそれらの平均粒子サイズと本質的に同じであるから、顔料調製物を液状媒体に混合して、動的光散乱によってその平均顔料粒子サイズを測定することも可能である。
【００１１】
有機顔料は典型的には有機の有彩顔料および黒色顔料である。無機顔料も同様に着色顔料（有彩、黒色、および白色の顔料、）およびまた光輝顔料およびフィラーとして典型的に使用される無機顔料であることができる。
【００１２】
以下は、好適な有機着色顔料の例である。
モノアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６、３８、６４および６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５１：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、５８：２、５８：４、６３、１１２、１４６、１４８、１７０、１７５、１８４、１８５、１８７、１９１：１、２０８、２１０、２４５、２４７および２５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、６２、６５、７３、７４、９７、１２０、１５１、１５４、１６８、１８１、１８３、および１９１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２；
ジアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、４４、および７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６、１８０、および１８８；
ジアゾ高濃度顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５および１２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、および２６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３および４１；
アントラスロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；
アントラキノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、１７７、および１９９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
アントラピリミジン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８；
キナクリドン顔料：
ピグメントオレンジ４８および４９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６、および２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
キノフタロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
ジケトピロロピロール顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３および８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０、および２７２；
ジオキサジン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
フラバントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４；
インダントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４；
イソインドリン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１および６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５
イソインドリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、および１７３
イソバイオラントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
金属錯体顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１５３、および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；
ペリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４；
ペリレン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９、１９０、および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
フタロシアニン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４；１５：６、および１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；
ピランスロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；
ピラゾロキナゾロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１；
チオインジゴ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
トリアリールカルボニウム顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。
【００１３】
好適な無機着色顔料の例は以下の通りである。
白色顔料：
二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料級酸化亜鉛；硫化亜鉛、リトポン；
黒色顔料：
ブラック酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、ブラック鉄マンガン、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；
有彩顔料：
酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン；コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）；ウルトラマリンブルー；マンガンブルー；ウルトラマリンバイオレット；コバルトバイオレット；マンガンバイオレット；レッド酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）；硫セレン化カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）；モリブデートレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；ウルトラマリンレッド；ブラウン酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６および７）、スピネル相およびコランダム相の混合ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９、および４０）、クロムチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）；イエロー酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、および１８９）；スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）；硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７および３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）；ビスマスバナデート（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）。
【００１４】
フィラーとして典型的に使用される無機顔料の例は、透明二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然マイカ、天然および沈降白亜、ならびに硫酸バリウムである。
【００１５】
光輝顔料は、単相または多相構造を有する小板（フレーク）状顔料であり、その遊色効果は干渉、反射、および吸収の現象の相互作用によって特徴付けられる。その例は、アルミニウムフレークならびに１以上の被膜、とりわけ金属酸化物の被膜を持つアルミニウム、酸化鉄、およびマイカのフレークである。
【００１６】
上述のように、本発明の顔料調製物は、必須成分として顔料および分散剤樹脂を含んでおり、ここで該組成物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでいる。該調製物中の顔料がカーボンブラックであるときは、顔料調製物中のカーボンブラックの含有量は上記の範囲の比較的低い部分にあることが好まれる。したがって、顔料がカーボンブラックであるときは、顔料調製物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも４５重量％のカーボンブラック、および最大でも６０重量％、好ましくは最大でも５５重量％の分散剤樹脂を含んでいる。他の顔料については、顔料調製物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、一般に少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６４重量％、より好ましくは少なくとも６８重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％の少なくとも１の顔料、および最大でも４０重量％、好ましくは最大でも３６重量％、より好ましくは最大でも３２重量％、最も好ましくは最大でも３０重量％の分散剤樹脂を含んでいる。特に好まれる実施態様では、顔料と分散剤樹脂との上述の重量比は、顔料調製物の全重量当たりでも当てはまる。
【００１７】
顔料調製物はさらに、顔料調製物に普通に使用される他の成分、添加剤または助剤、たとえば有機溶媒、湿潤剤、消泡剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、および他の顔料分散助剤ならびに／または界面活性剤を含んでいてもよい。
【００１８】
１の実施態様では、本発明の顔料調製物は、撹拌混入型顔料として使用されるのに適している自由流動性粉体である。また、たとえばペレットまたは錠剤の形態をしている固形圧縮顔料調製物が使用されることもできる。
【００１９】
本発明に従う顔料調製物およびその調製方法に使用される顔料分散剤樹脂のポリエステル骨格は、エステル生成性官能基を有する構成ブロックの一般的に知られたエステル化反応に従って調製されることができる。エステル生成性官能基の例は、カルボン酸基、（環式）カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシド基、オキセタン基、およびラクトン基である。ポリエステルを生成するためには、使用される構成ブロックの少なくとも一部は少なくとも２の官能基を有さなければならない。しかし、単官能性および三官能性以上の構成ブロックも同様に使用されることができる。
【００２０】
好適な構成ブロックの例は、ジカルボン酸、たとえばセバシン酸、ドデカン二酸、オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸（任意の異性体または異性体の混合物）、ならびに脂肪酸二量体である。カルボン酸無水物の例は、無水デカン酸、無水ドデカン酸、無水ドデシルコハク酸、および無水ドデセニルコハク酸である。
【００２１】
ヒドロキシカルボン酸およびそれから誘導されたラクトン、たとえばガンマデカノラクトンも使用されることができる。
【００２２】
脂環式ポリオールの例は、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスヒドロキシメチルトリシクロデカン、およびこれらの混合物を含む。脂肪族ポリオールの例は、グリセロール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、プロポキシル化ペンタエリスリトール、エトキシル化トリメチロールプロパン、ジメチロールプロピオン酸、およびこれらの混合物を含む。
【００２３】
好まれるジオールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジメチロールプロピオン酸、および１，４−シクロヘキサンジメタノールを包含する。
【００２４】
好適な環式ポリカルボン酸は、芳香族ポリカルボン酸および脂環式ポリカルボン酸を包含する。芳香族ポリカルボン酸の例は、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、およびこれらの混合物を包含する。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえば無水フタル酸、無水トリメリット酸、およびこれらの混合物である。脂環式ポリカルボン酸の例は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、およびこれらの混合物を含む。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえば無水テトラヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、およびこれらの混合物である。
【００２５】
非環式ポリカルボン酸の例は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、およびこれらの混合物を含む。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえばマロン酸のジメチルエステルおよびジエチルエステル、無水コハク酸、およびこれらの混合物である。
【００２６】
少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基が一般に、共有結合を介してポリエステル骨格に結合されていることが理解されなければならない。該少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基は、エステル生成性官能基および少なくとも１のペンダントのポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有する構成ブロックをエステル化反応に使用することによって導入されることができる。２のエステル生成性官能基および１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた基を有する化合物の例は、エーテル基末端を有するポリプロピレンオキシドまたはポリエチレンオキシドに基づいたセグメントで、１のヒドロキシル基が封止されているトリオールから誘導されるものである。このようなジオールの商業的に入手可能な例は、独国、Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ社からのＴｅｇｏｍｅｒ Ｄ ３４０３である。
【００２７】
あるいは、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を重合後の反応で導入することが可能である。すなわち、まずポリエステル骨格を調製し、その後に少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を該骨格にグラフトすることである。
【００２８】
この後者の経路の場合には、
（i） 式（I）
（この式で、Ｒはアミン基との反応後のモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、ｎは０〜２５であり、ｍは１〜５０であり、ただしｎ＋ｍ≦５０である。）
の親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテル、および
（ii） 電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格
の付加反応によって、顔料分散剤樹脂を調製することが特に適している。
【００２９】
式（I）のＲが、アミン基との反応後の、１〜２０炭素原子を有するモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２〜４であり、かつｍが１６〜２０であることが好まれる。Ｒが、アミン基との反応後の、一般式（II）
のモノエポキシド化合物の残基であることが特に好まれ、この式でＲ２は４〜１０炭素原子を有するアルキル基である。
【００３０】
式（I）に従う化合物を調製するための好適なモノエポキシド出発物質の例は、エポキシ化オレフィン、たとえばエポキシ化α−オレフィン；モノヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル、たとえばエチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル；ならびにカルボン酸のグリシジルエステル、たとえばプロピオン酸グリシジルエステル、ヘキサン酸グリシジルエステル、エチルヘキサン酸グリシジルエステル、デカン酸グリシジルエステル、およびＨｅｘｉｏｎ社からＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０の品名下に商業的に入手可能なバーサティック酸グリシジルエステルである。
【００３１】
式（I）または（II）に従う化合物を調製するための好適なアミン出発物質の例は、ポリアルキレンオキシドに基づいたアミンであり、これはＨｕｎｔｓｍａｎ社からＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍの商品表示下に商業的に入手可能である。
【００３２】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格は、上記のようにエステル生成性官能基を有する構成ブロックから調製されることができる。エステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する構成ブロックをエステル化反応に使用することによって、電子欠乏性炭素−炭素二重結合は導入されることができる。エステル生成性官能基および電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する化合物の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸およびこれらのエステル生成性誘導体である。２のエステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する構成ブロックが好まれる。２のエステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する最も好まれる構成ブロックは、無水マレイン酸である。
【００３３】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格は、単一段階反応でまたは２以上の反応段階で調製されることができる。該ポリエステル骨格の数平均分子量は、一般に５００〜１２０，０００の範囲にある。好ましくは、ポリエステル骨格の数平均分子量は８０，０００未満、より好ましくは４０，０００未満、最も好ましくは２０，０００未満である。
【００３４】
顔料分散剤樹脂は、好適には低い酸価を有する。すなわち、好ましくは顔料分散剤樹脂の酸価は、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えない。
【００３５】
上述のように、顔料分散剤樹脂の数平均分子量は１，０００〜１５０，０００の範囲にある。好ましくは、数平均分子量は５０，０００を超えない。
【００３６】
顔料分散剤樹脂は、任意的に他の官能基、たとえばヒドロキシ基を含んでいる。分散剤樹脂のヒドロキシル価は、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好まれる。
【００３７】
さらに、顔料分散剤樹脂は、たとえばポリエステル骨格の不飽和の一部のみが親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテルと反応したときに、任意的に炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）を含んでいる。好ましくは、分散剤樹脂のＣ＝Ｃ当量は１００〜５０，０００ｇ／当量の範囲にある。
【００３８】
上述のように、分散剤樹脂は、分子当たり少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた側基を含んでいる。分散剤樹脂は、分子当たり少なくとも２の、より好ましくは少なくとも３のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた側基を含んでいることが好まれる。典型的な実施態様では、分散剤樹脂のポリエステル骨格は、本質的に直鎖で好ましくは脂肪親和性であり、ペンダントの親水性ポリアルキレンオキシド側基を有する。このようなポリマーは、くし形ポリマーと説明されてもよい。
【００３９】
好適なアルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドである。ポリアルキレンオキシドに基づいた側基は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはこれらの混合物に基づいていることが好まれる。これまでのところ、ポリアルキレンオキシドに基づいた側基の全重量当たり、その少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％がエチレンオキシドに基づいているところのポリアルキレンオキシドに基づいた側基で、非常に良好な結果が得られている。
【００４０】
上述のように、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる分散剤樹脂であって、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する分散剤樹脂が、撹拌混入型顔料調製物の調製のために使用されることができる。
【００４１】
本発明はさらに、
ａ） 顔料および分散剤樹脂を、任意的に添加された水または有機希釈剤とともに、撹拌して、流動化された顔料スラリーが形成される段階、
ｂ） 任意的に、該スラリーを粉砕する段階、および
ｃ） 該スラリーを乾燥する段階
の段階を含む顔料調製物を調製する方法に関し、ここで該分散剤樹脂は、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂は３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【００４２】
顔料調製物に関連して上述したように、本発明の方法に使用される顔料は、有機または無機の顔料であることができる。顔料の混合物、たとえば２以上の無機顔料の混合物、２以上の有機顔料の混合物、または無機および有機の顔料の混合物を使用することも可能である。多種多様の顔料を本発明の方法に使用することが可能である。顔料は、標準的な乾燥された粉状顔料として該工程中へと導入されることができる。凝集物を壊しおよび所要の顔料粒子サイズを達成するのに、粉砕段階は役立つ。有機顔料はいわゆるプレスケーキとしても入手可能である。有機顔料は、合成されたときには、一次粒子と呼ばれる非常に小さい結晶の形態をしている。顔料の合成の目的は、顔料施与特性、たとえば色強度、色調および明度、流れ特性、ならびに透明性または不透明性を最適化するサイズの一次粒子を製造することである。プレスケーキは、本質的にこの非凝集化された形態をしている顔料を含有している。したがって、凝集物を壊し所要の顔料粒子サイズを達成するのに、要求されるエネルギーがより少ない。分散剤樹脂なしに顔料プレスケーキを乾燥する際には、一次粒子は合体して、集合物および凝集物が形成されるだろう。したがって、有機顔料が本発明の方法に使用されるときには、顔料プレスケーキの形態をしている有機顔料を使用することが可能でありかつ好まれる。顔料プレスケーキが使用されるときには、所要の顔料粒子サイズを得るために、流動化された顔料スラリーの単純な撹拌が十分でありうる。このような場合には、該スラリーの粉砕は余計でありうる。
【００４３】
顔料と分散剤樹脂との混合物を流動化するために追加の液体が要求されるときは、該液体は水であることが好まれる。水の代わりにまたは水に追加して、グリコールまたはグリコールエーテル、たとえばエチレングリコールもしくはその高級同属体またはエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルのような有機溶媒が使用されることができる。
【００４４】
顔料の粒子サイズを壊して小さくするために普通に用いられる周知の粉砕装置を使用して、任意的な粉砕段階は実施されることができる。該工程を実施するのに適した装置の例は、ビーズミル、ジェットミル、超音波ミル、バスケットミル、ロールミル、および高速度溶解機である。一般に平均粒子サイズが５０ｎｍ〜５，０００ｎｍの範囲内になるまで、粉砕は続けられる。好ましくは、平均粒子サイズは少なくとも８０ｎｍ、より好ましくは少なくとも１００ｎｍである。平均粒子サイズは最大でも３，０００ｎｍ、より好ましくは最大でも１，５００ｎｍ、最も好ましくは最大でも１，０００ｎｍであることが好まれる。
【００４５】
乾燥の好適な方法の例は、スプレー顆粒化および流動床乾燥、スプレー乾燥、パドルドライヤー中での乾燥、蒸発およびその後の粉砕、ならびに凍結乾燥である。選択された乾燥方法は、本発明の顔料調製物の粒子サイズに影響を与えうる。乾燥段階は、好ましくは凍結乾燥によってまたはスプレー乾燥によって実施される。
【００４６】
スプレーおよび流動床顆粒化は、５０〜５，０００μｍ、とりわけ１００〜１，０００μｍの平均粒子サイズを有する粗に分割された顆粒を製造することができる。工程条件に応じて、スプレー乾燥は微細に分割された顔料調製物を製造することもできる。スプレー乾燥は、たとえば２０μｍ未満の平均粒子サイズを有する顆粒を製造することができる。パドルドライヤー中での乾燥によってならびに蒸発およびその後の粉砕によって、微細に分割された顔料調製物は得られることもできる。
【００４７】
乾燥され得られた固形の顔料調製物の残留水分含有量は、有意に様々であることができる。残留水分含有量は、全顔料調製物の重量当たり、たとえば１５重量％であることができる。一般に、残留水分含有量は１５重量％を超えず、好ましくは１２重量％を超えない。多くの場合、残留水分含有量はさらに５重量％未満である。顔料調製物が非水系での使用を意図されるときは、低い水分含有量が特に好まれ、たとえば２重量％未満である。
【００４８】
使用に当たって、本発明の顔料調製物は、その優れた色特性のために、とりわけ色の強さ、光輝、色合いおよび隠蔽力に関して、ならびにとりわけその撹拌混入特性のために注目すべきものであり、該撹拌混入特性とは、すなわち本発明の顔料調製物が最小のエネルギー投入量で、単純に撹拌または振盪によって施与媒体中に分散されることができることである。
【００４９】
本発明の顔料調製物は、さらに以下の利点を有する。すなわち、これらは高い顔料含有量を有し、貯蔵において非常に良好な安定性を示し、包装、貯蔵、および輸送に関して経済的および生態学的の双方の面において有利であり、かつ使用における柔軟性がより高い。
【００５０】
本発明の顔料調製物は、任意の種類の高分子状の有機および無機の物質を着色するために非常に有用である。本明細書の文脈における液状施与媒体は、純粋に水性であることができ、水と有機溶媒、たとえばアルコールとの混合物を含んでいることができ、またはアルコール、グリコールエーテル、ケトン、たとえばメチルエチルケトン、アミド、たとえばＮ−メチルピロリドンおよびジメチルホルムアミド、エステル、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、および酢酸メトキシプロピル、または芳香族もしくは脂肪族炭化水素、たとえばキシレン、鉱油、およびミネラルスピリットのような有機溶媒にもっぱら基づいたものであることができる。水で媒体されたコーティング組成物を着色するために、本発明の顔料調製物を使用することが好まれる。
【００５１】
本発明の顔料調製物で着色されることができる物質の例は、コーティング、たとえば建築用コーティング、工業用コーティング、自動車コーティング、放射線硬化コーティング、粉体コーティング；塗料、例として建物の外側および建物の内側用塗料、たとえば木材用塗料、ライムウォッシュ、ジステンパー、乳化塗料；溶媒で媒体された印刷インク、たとえばオフセット印刷インク、フレキソグラフ印刷インク、トルエンインタリオ印刷インク、織物捺染インク、放射線硬化性印刷インク；水で媒体されたインク、たとえばインクジェットインク、カラーフィルター；建築材料（典型的には建築材料および顔料調製物が乾燥混合された後ではじめて、水が添加される。）、たとえばケイ酸塩下塗り系、セメント、コンクリート、モルタル、石こう；瀝青、コーク；セルロース物質、たとえば紙、板紙、ボール紙、木材およびウッドベース（これらはそれぞれコーティングされまたは他様に仕上げ塗りされることができる。）；接着剤；たとえば医薬産業において使用される膜形成性ポリマー状保護コロイド；化粧品；プラスチック；ならびに洗剤を含む。
【００５２】
本発明の顔料調製物は、混色システムまたは調色システムにおける混合成分として特に有用である。その撹拌混入特性の故に、この目的のためにこれらは固体として直接に使用されることができる。しかし、所望であれば、これらはまず基本色材、混合用ワニス、および調色材へと（とりわけ高固形分含有量を有する色材、すなわち「ＨＳ色材」へと）、またはさらにより高度に顔料を加えられた調色ペーストへと姿を変えられ、これが次に混色システムの成分を構成することもできる。所望の色合いを合わせること、したがって色材成分の混合は、色見本、たとえばＲＡＬ、ＢＳ、およびＮＣＳに基づいた非常に多数の色合い等級のカラーカード集合体によって目視で、または好ましくはコンピュータ調整の下で実施されることができ、該コンピュータ調整によって無限に多数の色合いが利用できるようになる（「コンピュータ調色」）。本発明の顔料調製物、少なくとも１の膜形成性バインダー、および少なくとも１の液状希釈剤を任意の実行可能な順番で撹拌しながら混合することを、顔料を添加されたコーティング組成物を調製する方法は含む。
【００５３】
実施例
【００５４】
【００５５】
一般的方法
光沢がＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて測定され、結果がグロス単位で報告される。分光光度計およびＣＩＥ実験体系に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊値を用いて、色が測定された。
【実施例１】
【００５６】
分散剤樹脂の調製
【００５７】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格の調製
撹拌機、熱電対、加熱外套、充填カラム、および蒸留頂部を備えた反応容器中に、１，４−ジメチロールシクロヘキサン１６４．６ｇ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸８２．８ｇ、無水マレイン酸６５．０ｇ、およびＩｏｎｏｌ ＣＰ１．０ｇが入れられた。窒素流下に２００℃までこの混合物が加熱されて、最後に３２〜３８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に到達した。温度がそれから１８０℃まで下げられ、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０の１７１．０ｇが添加された。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応混合物は１８０℃に保たれた。その後、該混合物は１５０℃まで冷却され、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ １０００の５１４．４ｇが添加された。混合物は１５０℃にもう２時間保たれ、その後室温まで冷却された。最終分散剤樹脂は５３重量％のポリエチレンオキシド含有量を有し、水に可溶性であった。理論数平均分子量は５，２８６であった。
【実施例２】
【００５８】
顔料調製物の調製
水５９．００重量部、ジメチルエタノールアミンの２０重量％水性溶液１２．５０重量部、プロピレングリコール０．０６重量部、実施例１の分散剤樹脂の８４重量％水性溶液１０．４４重量部、消泡剤０．５０重量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ １４１の７．５０重量部、およびＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００の１０．００重量部の混合物が、合計１２のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。このペーストの粉砕微細度は、ヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）ゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００５９】
２．５バールのアトマイザー圧力で作動されるＤｒｙｔｅｃ小型実験室スプレー乾燥機を使用して、サンプルは乾燥された。入口温度は１４０℃、出口温度は６０℃であった。出来上がった粉状顔料調製物は、１０重量％の残留水分含有量を有していた。
【００６０】
実施例３および４ならびに比較例ＡおよびＢ
【実施例３】
【００６１】
コーティング組成物の調製
実施例２の顔料調製物が、水で媒体されたバインダー系Ａｕｔｏｗａｖｅ ６６５中の撹拌混入型顔料として試験された（実施例３）。７５０〜７６０ｒｐｍで作動される４ｃｍの撹拌刃を有するＩＫＡ ＲＷ２０撹拌機が、この試験に使用された。実施例２の顔料調製物が、クリアバインダーＡｕｔｏｗａｖｅ ６６５に撹拌下に添加された。十分な顔料調製物が添加されて、顔料とバインダーとの比０．１６２を有するコーティング組成物が得られた。この混合物は合計６０分間、設定速度で撹拌された。該液状コーティング組成物は次に３．５バールで作動されるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ２エアミキサーに移され、さらに６０分間の撹拌に付された。
【００６２】
比較例Ａ
同じバインダー系Ａｕｔｏｗａｖｅ ６６５を乾燥前の実施例２の液状顔料調製物と混合することによって、比較コーティング組成物Ａが調製された。顔料とバインダーとの同じ比０．１６２が実施例３におけるように使用された。
【００６３】
実施例３の出来上がったコーティング組成物は優れた粉砕微細度を有し、ヘグマンゲージ試験で粒子ははっきりとは視認されなかった。Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用してＬｅｎｅｔａ様式２Ａの不透明カード上に、実施例３および比較例Ａの組成物が施与され、室温で一晩放置乾燥された。
【００６４】
実施例３および比較例Ａの特性が下の表１にまとめられる。
【表１】
【００６５】
本発明に従う実施例３の光沢は、比較例Ａの光沢よりも高い。
【００６６】
コーティング組成物を白色トナーと混合することによって、白色希釈物が以下のように調製された。
【実施例４】
【００６７】
実施例３のコーティング組成物が白色トナーモジュールＡｕｔｏｗａｖｅ ０９９と混合されて、得られた混合物中の黒色顔料と白色顔料との重量比が１０：９０とされた。
【００６８】
比較例Ｂ
比較例Ａのコーティング組成物が白色トナーモジュールＡｕｔｏｗａｖｅ ０９９と混合されて、得られた混合物中の黒色顔料と白色顔料との重量比が１０：９０とされた。
【００６９】
実施例４および比較例Ｂのコーティング組成物が、上記の不透明カードに施与された。乾燥されたサンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊値が下の表２に示される。
【表２】
【００７０】
実施例４の１０％白色希釈混合物のＬ＊値は、比較例ＣのＬ＊値よりも低く、これは撹拌混入型顔料の場合に調色力がより大きいことを示している。
【００７１】
比較例と同じまたはこれよりもさらに良好な特性を有する、本発明に従う乾燥された撹拌混入型顔料調製物からコーティング組成物を造ることが可能であることを、この結果は示す。
【実施例５】
【００７２】
顔料調製物の調製
水３１．１６重量部、ジメチルエタノールアミン０．５８重量部、プロピレングリコール１．７５重量部、実施例１の分散剤樹脂の９０重量％水性溶液７．８重量部、消泡剤０．５８重量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ １４１の５．８１重量部、およびＣｌａｒｉａｎｔ社からのＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬ７０顔料５２．３２重量部の混合物が、合計８のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。この液状ペーストの粉砕微細度は、ヘグマンゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００７３】
該液状ペースト調製物のサンプルが、工業用凍結乾燥装置を使用して凍結乾燥された。出来上がった粉状顔料調製物は１０重量％未満の残留水分含有量を有していた。
【実施例６】
【００７４】
顔料調製物の調製
水４１．３重量部、ジメチルエタノールアミン０．５重量部、プロピレングリコール１．５重量部、実施例１の分散剤樹脂の９０重量％水性溶液１０重量部、消泡剤０．５重量部、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ社からの分散剤であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １８１の０．２重量部、およびＣｉｂａ社からのＩｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ レッドＢＯ顔料４６重量部の混合物が、合計１０のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。この液状ペーストの粉砕微細度は、ヘグマンゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００７５】
該液状ペースト調製物のサンプルが、工業用凍結乾燥装置を使用して凍結乾燥された。出来上がった粉状顔料調製物は１０重量％未満の残留水分含有量を有していた。
【００７６】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤ
水性ポリウレタン分散物２７．２１重量部、水性ポリアクリレート／ポリウレタン混成分散物２６．８重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの５％水性溶液０．８重量部、水１１．５８重量部、ブチルグリコール６．０４重量部、２％水性粘土分散物２２．６８重量部、ポリウレタン増粘剤４．２３重量部、および界面活性剤０．６６重量部を混合することによって、クリアベ−スが調製された。
【実施例７】
【００７７】
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．８３重量部、水６．８６重量部、および実施例５の凍結乾燥された顔料調製物１１．３１重量部をエアミキサーで３０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００７８】
比較例Ｃ
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．５重量部、水０．５重量部、および実施例５の液状の、凍結乾燥されていない顔料調製物（ペースト）１８．０４重量部を電動実験用ミキサーで１０分間混合することによって、顔料入りコーティング組成物が調製された。
【実施例８】
【００７９】
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．７２重量部、水６．８５重量部、および実施例６の凍結乾燥された顔料調製物１１．４３重量部をエアミキサーで３０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００８０】
比較例Ｄ
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８０．３重量部および実施例６の液状の、凍結乾燥されていない顔料調製物（ペースト）１９．７重量部を電動実験用ミキサーで１０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００８１】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤの最終コーティング組成物は、調製経路、すなわちもとの液状ペーストから直接の経路、または凍結乾燥された粉体からの経路にかかわらずそれぞれ同一であった。ヘグマンによる粉砕の結果は、すべてのコーティング組成物について１０ミクロン未満であり、これは優れた再分散特性を示している。
【００８２】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤの組成物が、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用して透明メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）シート上に施与され、室温で一晩放置乾燥された。該コーティングについての光沢および透明度の測定値が下の表３にまとめられる。
【表３】
【００８３】
水で媒体された白色トナーモジュールを用いた５０：５０白色希釈物について、色特性が測定された。Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用してＬｅｎｅｔａ様式２Ａの不透明カード上に、該希釈物が施与され、室温で一晩放置乾燥された。
【００８４】
色特性が下の表４にまとめられる。
【表４】
【００８５】
撹拌混入型顔料から誘導された塗料の最終膜特性は明らかに優れており、もとの顔料ペーストを用いている比較例の最終膜特性と実質的に異ならなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物、顔料調製物およびコーティング組成物を調製する方法、ならびに分散剤樹脂を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、少なくとも１の顔料およびポリエーテルに基づいた少なくとも１の非イオン性界面活性添加剤を本質的に含んでいる、５０〜５，０００μｍの平均粒子サイズを有する顆粒状顔料を記載する。該非イオン性界面活性添加剤は、純粋なポリアルキレンエーテル、たとえばポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドであることができる。特に好適なのは、アルキレンオキシドと脂肪族もしくは芳香族のアルコールまたはアミンとの重付加によって得られることができる、アルキレンオキシドに基づいたブロックコポリマーである。該顔料調製物は、撹拌混入型（ｓｔｉｒ−ｉｎ）顔料として適していると記載されている。撹拌混入型顔料とは、顔料および分散剤を含んでいる乾いた一般に粉状の顔料高濃度物であり、マトリックス、たとえばコーティング組成物中へと追加的な分散段階の必要なく単純な撹拌によって混入されることができ、その故に撹拌混入型顔料の名前がある。
【０００３】
該公知の顔料調製物は、色の強さおよび調色の精度に関して比較的低い必要条件を有する用途には十分に使用されることができるけれども、該公知の顔料調製物のいくつかの特性は、たとえば乗物の塗り替え用塗料のためには不十分である。より具体的には、分散するのが困難な高透明顔料が使用されるときには、該塗料の特性は改良が必要である。様々なレットダウンバインダー系との相容性も常に最適であるわけではない。
【特許文献１】国際公開第０３０６４５４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明は、撹拌混入型顔料調製物として使用されることができる、顔料および分散剤樹脂を含んでいる顔料調製物を提供して、安定な、十分に分散された顔料を含有する塗料をもたらすことを目的とする。該顔料調製物はコーティング組成物中へと容易に混入され、その中に顔料が安定に分散されていなければならない。加えて、広範な顔料を有する顔料調製物を調製することが可能でなければならない。該顔料調製物は優れた特性および安定性を有する塗料の調製を、とりわけ分散し安定化するのが困難な顔料の場合に、許さなければならない。該顔料調製物は多種多様の様々なレットダウンバインダー系と相容性でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は今、顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物を提供し、ここで該組成物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでおり、該分散剤樹脂は、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂は、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【０００６】
国際公開第９５０７９５１号は水性コーティング組成物を記載し、その中には両親媒性乳化剤が使用されており、有意な量の有機共溶媒を必要としないで、一般的に脂肪親和性の架橋性バインダーが乳化されていることが注記されなければならない。該両親媒性乳化剤はペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顔料調製物は、撹拌混入型顔料調製物として使用されて、安定な、十分に分散された顔料を含有するコーティング組成物がもたらされることができる。該顔料調製物はコーティング組成物中へと容易に混入され、その中に顔料は安定に分散されていることができる。加えて、広範な顔料を有する顔料調製物を調製することが可能である。優れた特性および安定性を有する塗料の調製を、とりわけ分散し安定化するのが困難な顔料の場合に、該顔料調製物は許す。その上、該顔料調製物は多種多様の様々なレットダウンバインダーと相容性である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の顔料調製物は、無機または有機の顔料を含んでいることができる。あるいは、該顔料調製物は、複数の異なった顔料、たとえば２以上の無機顔料、２以上の有機顔料、または１以上の無機顔料と１以上の有機顔料との混合物を含んでいることができる。
【０００９】
該調製物内の顔料粒子は、一般に微細に分割された形態で存在する。したがって、該顔料は典型的には５０ｎｍ〜５，０００ｎｍの範囲内の平均粒子サイズを有する。好ましくは、平均粒子サイズは少なくとも８０ｎｍ、より好ましくは少なくとも１００ｎｍである。平均粒子サイズは最大でも３，０００ｎｍ、より好ましくは最大でも１，５００ｎｍ、最も好ましくは最大でも１，０００ｎｍであることが好まれる。
【００１０】
調製物内の顔料粒子の平均粒子サイズは、たとえば電子顕微鏡法によって測定されることができる。調製物内の顔料の平均粒子サイズは、該顔料が液体中へと撹拌混入された後のそれらの平均粒子サイズと本質的に同じであるから、顔料調製物を液状媒体に混合して、動的光散乱によってその平均顔料粒子サイズを測定することも可能である。
【００１１】
有機顔料は典型的には有機の有彩顔料および黒色顔料である。無機顔料も同様に着色顔料（有彩、黒色、および白色の顔料、）およびまた光輝顔料およびフィラーとして典型的に使用される無機顔料であることができる。
【００１２】
以下は、好適な有機着色顔料の例である。
モノアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６、３８、６４および６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５１：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、５８：２、５８：４、６３、１１２、１４６、１４８、１７０、１７５、１８４、１８５、１８７、１９１：１、２０８、２１０、２４５、２４７および２５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、６２、６５、７３、７４、９７、１２０、１５１、１５４、１６８、１８１、１８３、および１９１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２；
ジアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、４４、および７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６、１８０、および１８８；
ジアゾ高濃度顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５および１２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、および２６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３および４１；
アントラスロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；
アントラキノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、１７７、および１９９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
アントラピリミジン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８；
キナクリドン顔料：
ピグメントオレンジ４８および４９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６、および２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
キノフタロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
ジケトピロロピロール顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３および８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０、および２７２；
ジオキサジン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
フラバントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４；
インダントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４；
イソインドリン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１および６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５
イソインドリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、および１７３
イソバイオラントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
金属錯体顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１５３、および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；
ペリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４；
ペリレン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９、１９０、および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
フタロシアニン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４；１５：６、および１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；
ピランスロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；
ピラゾロキナゾロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１；
チオインジゴ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
トリアリールカルボニウム顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。
【００１３】
好適な無機着色顔料の例は以下の通りである。
白色顔料：
二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料級酸化亜鉛；硫化亜鉛、リトポン；
黒色顔料：
ブラック酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、ブラック鉄マンガン、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；
有彩顔料：
酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン；コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）；ウルトラマリンブルー；マンガンブルー；ウルトラマリンバイオレット；コバルトバイオレット；マンガンバイオレット；レッド酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）；硫セレン化カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）；モリブデートレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；ウルトラマリンレッド；ブラウン酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６および７）、スピネル相およびコランダム相の混合ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９、および４０）、クロムチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）；イエロー酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、および１８９）；スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）；硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７および３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）；ビスマスバナデート（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）。
【００１４】
フィラーとして典型的に使用される無機顔料の例は、透明二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然マイカ、天然および沈降白亜、ならびに硫酸バリウムである。
【００１５】
光輝顔料は、単相または多相構造を有する小板（フレーク）状顔料であり、その遊色効果は干渉、反射、および吸収の現象の相互作用によって特徴付けられる。その例は、アルミニウムフレークならびに１以上の被膜、とりわけ金属酸化物の被膜を持つアルミニウム、酸化鉄、およびマイカのフレークである。
【００１６】
上述のように、本発明の顔料調製物は、必須成分として顔料および分散剤樹脂を含んでおり、ここで該組成物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでいる。該調製物中の顔料がカーボンブラックであるときは、顔料調製物中のカーボンブラックの含有量は上記の範囲の比較的低い部分にあることが好まれる。したがって、顔料がカーボンブラックであるときは、顔料調製物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも４５重量％のカーボンブラック、および最大でも６０重量％、好ましくは最大でも５５重量％の分散剤樹脂を含んでいる。他の顔料については、顔料調製物は、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、一般に少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６４重量％、より好ましくは少なくとも６８重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％の少なくとも１の顔料、および最大でも４０重量％、好ましくは最大でも３６重量％、より好ましくは最大でも３２重量％、最も好ましくは最大でも３０重量％の分散剤樹脂を含んでいる。特に好まれる実施態様では、顔料と分散剤樹脂との上述の重量比は、顔料調製物の全重量当たりでも当てはまる。
【００１７】
顔料調製物はさらに、顔料調製物に普通に使用される他の成分、添加剤または助剤、たとえば有機溶媒、湿潤剤、消泡剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、および他の顔料分散助剤ならびに／または界面活性剤を含んでいてもよい。
【００１８】
１の実施態様では、本発明の顔料調製物は、撹拌混入型顔料として使用されるのに適している自由流動性粉体である。また、たとえばペレットまたは錠剤の形態をしている固形圧縮顔料調製物が使用されることもできる。
【００１９】
本発明に従う顔料調製物およびその調製方法に使用される顔料分散剤樹脂のポリエステル骨格は、エステル生成性官能基を有する構成ブロックの一般的に知られたエステル化反応に従って調製されることができる。エステル生成性官能基の例は、カルボン酸基、（環式）カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシド基、オキセタン基、およびラクトン基である。ポリエステルを生成するためには、使用される構成ブロックの少なくとも一部は少なくとも２の官能基を有さなければならない。しかし、単官能性および三官能性以上の構成ブロックも同様に使用されることができる。
【００２０】
好適な構成ブロックの例は、ジカルボン酸、たとえばセバシン酸、ドデカン二酸、オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸（任意の異性体または異性体の混合物）、ならびに脂肪酸二量体である。カルボン酸無水物の例は、無水デカン酸、無水ドデカン酸、無水ドデシルコハク酸、および無水ドデセニルコハク酸である。
【００２１】
ヒドロキシカルボン酸およびそれから誘導されたラクトン、たとえばガンマデカノラクトンも使用されることができる。
【００２２】
脂環式ポリオールの例は、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスヒドロキシメチルトリシクロデカン、およびこれらの混合物を含む。脂肪族ポリオールの例は、グリセロール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、プロポキシル化ペンタエリスリトール、エトキシル化トリメチロールプロパン、ジメチロールプロピオン酸、およびこれらの混合物を含む。
【００２３】
好まれるジオールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジメチロールプロピオン酸、および１，４−シクロヘキサンジメタノールを包含する。
【００２４】
好適な環式ポリカルボン酸は、芳香族ポリカルボン酸および脂環式ポリカルボン酸を包含する。芳香族ポリカルボン酸の例は、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、およびこれらの混合物を包含する。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえば無水フタル酸、無水トリメリット酸、およびこれらの混合物である。脂環式ポリカルボン酸の例は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、およびこれらの混合物を含む。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえば無水テトラヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、およびこれらの混合物である。
【００２５】
非環式ポリカルボン酸の例は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、およびこれらの混合物を含む。同様に包含されるのは、これらのエステルまたは酸無水物、たとえばマロン酸のジメチルエステルおよびジエチルエステル、無水コハク酸、およびこれらの混合物である。
【００２６】
少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基が一般に、共有結合を介してポリエステル骨格に結合されていることが理解されなければならない。該少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基は、エステル生成性官能基および少なくとも１のペンダントのポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有する構成ブロックをエステル化反応に使用することによって導入されることができる。２のエステル生成性官能基および１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた基を有する化合物の例は、エーテル基末端を有するポリプロピレンオキシドまたはポリエチレンオキシドに基づいたセグメントで、１のヒドロキシル基が封止されているトリオールから誘導されるものである。このようなジオールの商業的に入手可能な例は、独国、Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ社からのＴｅｇｏｍｅｒ Ｄ ３４０３である。
【００２７】
あるいは、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を重合後の反応で導入することが可能である。すなわち、まずポリエステル骨格を調製し、その後に少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を該骨格にグラフトすることである。
【００２８】
この後者の経路の場合には、
（i） 式（I）
（この式で、Ｒはアミン基との反応後のモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、ｎは０〜２５であり、ｍは１〜５０であり、ただしｎ＋ｍ≦５０である。）
の親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテル、および
（ii） 電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格
の付加反応によって、顔料分散剤樹脂を調製することが特に適している。
【００２９】
式（I）のＲが、アミン基との反応後の、１〜２０炭素原子を有するモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２〜４であり、かつｍが１６〜２０であることが好まれる。Ｒが、アミン基との反応後の、一般式（II）
のモノエポキシド化合物の残基であることが特に好まれ、この式でＲ２は４〜１０炭素原子を有するアルキル基である。
【００３０】
式（I）に従う化合物を調製するための好適なモノエポキシド出発物質の例は、エポキシ化オレフィン、たとえばエポキシ化α−オレフィン；モノヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル、たとえばエチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル；ならびにカルボン酸のグリシジルエステル、たとえばプロピオン酸グリシジルエステル、ヘキサン酸グリシジルエステル、エチルヘキサン酸グリシジルエステル、デカン酸グリシジルエステル、およびＨｅｘｉｏｎ社からＣａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０の品名下に商業的に入手可能なバーサティック酸グリシジルエステルである。
【００３１】
式（I）または（II）に従う化合物を調製するための好適なアミン出発物質の例は、ポリアルキレンオキシドに基づいたアミンであり、これはＨｕｎｔｓｍａｎ社からＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍの商品表示下に商業的に入手可能である。
【００３２】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格は、上記のようにエステル生成性官能基を有する構成ブロックから調製されることができる。エステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する構成ブロックをエステル化反応に使用することによって、電子欠乏性炭素−炭素二重結合は導入されることができる。エステル生成性官能基および電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する化合物の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸およびこれらのエステル生成性誘導体である。２のエステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する構成ブロックが好まれる。２のエステル生成性官能基および少なくとも１の電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有する最も好まれる構成ブロックは、無水マレイン酸である。
【００３３】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格は、単一段階反応でまたは２以上の反応段階で調製されることができる。該ポリエステル骨格の数平均分子量は、一般に５００〜１２０，０００の範囲にある。好ましくは、ポリエステル骨格の数平均分子量は８０，０００未満、より好ましくは４０，０００未満、最も好ましくは２０，０００未満である。
【００３４】
顔料分散剤樹脂は、好適には低い酸価を有する。すなわち、好ましくは顔料分散剤樹脂の酸価は、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えない。
【００３５】
上述のように、顔料分散剤樹脂の数平均分子量は１，０００〜１５０，０００の範囲にある。好ましくは、数平均分子量は５０，０００を超えない。
【００３６】
顔料分散剤樹脂は、任意的に他の官能基、たとえばヒドロキシ基を含んでいる。分散剤樹脂のヒドロキシル価は、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好まれる。
【００３７】
さらに、顔料分散剤樹脂は、たとえばポリエステル骨格の不飽和の一部のみが親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテルと反応したときに、任意的に炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）を含んでいる。好ましくは、分散剤樹脂のＣ＝Ｃ当量は１００〜５０，０００ｇ／当量の範囲にある。
【００３８】
上述のように、分散剤樹脂は、分子当たり少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた側基を含んでいる。分散剤樹脂は、分子当たり少なくとも２の、より好ましくは少なくとも３のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドに基づいた側基を含んでいることが好まれる。典型的な実施態様では、分散剤樹脂のポリエステル骨格は、本質的に直鎖で好ましくは脂肪親和性であり、ペンダントの親水性ポリアルキレンオキシド側基を有する。このようなポリマーは、くし形ポリマーと説明されてもよい。
【００３９】
好適なアルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドである。ポリアルキレンオキシドに基づいた側基は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはこれらの混合物に基づいていることが好まれる。これまでのところ、ポリアルキレンオキシドに基づいた側基の全重量当たり、その少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％がエチレンオキシドに基づいているところのポリアルキレンオキシドに基づいた側基で、非常に良好な結果が得られている。
【００４０】
上述のように、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる分散剤樹脂であって、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する分散剤樹脂が、撹拌混入型顔料調製物の調製のために使用されることができる。
【００４１】
本発明はさらに、
ａ） 顔料および分散剤樹脂を、任意的に添加された水または有機希釈剤とともに、撹拌して、流動化された顔料スラリーが形成される段階、
ｂ） 任意的に、該スラリーを粉砕する段階、および
ｃ） 該スラリーを乾燥する段階
の段階を含む顔料調製物を調製する方法に関し、ここで該分散剤樹脂は、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂は３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【００４２】
顔料調製物に関連して上述したように、本発明の方法に使用される顔料は、有機または無機の顔料であることができる。顔料の混合物、たとえば２以上の無機顔料の混合物、２以上の有機顔料の混合物、または無機および有機の顔料の混合物を使用することも可能である。多種多様の顔料を本発明の方法に使用することが可能である。顔料は、標準的な乾燥された粉状顔料として該工程中へと導入されることができる。凝集物を壊しおよび所要の顔料粒子サイズを達成するのに、粉砕段階は役立つ。有機顔料はいわゆるプレスケーキとしても入手可能である。有機顔料は、合成されたときには、一次粒子と呼ばれる非常に小さい結晶の形態をしている。顔料の合成の目的は、顔料施与特性、たとえば色強度、色調および明度、流れ特性、ならびに透明性または不透明性を最適化するサイズの一次粒子を製造することである。プレスケーキは、本質的にこの非凝集化された形態をしている顔料を含有している。したがって、凝集物を壊し所要の顔料粒子サイズを達成するのに、要求されるエネルギーがより少ない。分散剤樹脂なしに顔料プレスケーキを乾燥する際には、一次粒子は合体して、集合物および凝集物が形成されるだろう。したがって、有機顔料が本発明の方法に使用されるときには、顔料プレスケーキの形態をしている有機顔料を使用することが可能でありかつ好まれる。顔料プレスケーキが使用されるときには、所要の顔料粒子サイズを得るために、流動化された顔料スラリーの単純な撹拌が十分でありうる。このような場合には、該スラリーの粉砕は余計でありうる。
【００４３】
顔料と分散剤樹脂との混合物を流動化するために追加の液体が要求されるときは、該液体は水であることが好まれる。水の代わりにまたは水に追加して、グリコールまたはグリコールエーテル、たとえばエチレングリコールもしくはその高級同属体またはエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルのような有機溶媒が使用されることができる。
【００４４】
顔料の粒子サイズを壊して小さくするために普通に用いられる周知の粉砕装置を使用して、任意的な粉砕段階は実施されることができる。該工程を実施するのに適した装置の例は、ビーズミル、ジェットミル、超音波ミル、バスケットミル、ロールミル、および高速度溶解機である。一般に平均粒子サイズが５０ｎｍ〜５，０００ｎｍの範囲内になるまで、粉砕は続けられる。好ましくは、平均粒子サイズは少なくとも８０ｎｍ、より好ましくは少なくとも１００ｎｍである。平均粒子サイズは最大でも３，０００ｎｍ、より好ましくは最大でも１，５００ｎｍ、最も好ましくは最大でも１，０００ｎｍであることが好まれる。
【００４５】
乾燥の好適な方法の例は、スプレー顆粒化および流動床乾燥、スプレー乾燥、パドルドライヤー中での乾燥、蒸発およびその後の粉砕、ならびに凍結乾燥である。選択された乾燥方法は、本発明の顔料調製物の粒子サイズに影響を与えうる。乾燥段階は、好ましくは凍結乾燥によってまたはスプレー乾燥によって実施される。
【００４６】
スプレーおよび流動床顆粒化は、５０〜５，０００μｍ、とりわけ１００〜１，０００μｍの平均粒子サイズを有する粗に分割された顆粒を製造することができる。工程条件に応じて、スプレー乾燥は微細に分割された顔料調製物を製造することもできる。スプレー乾燥は、たとえば２０μｍ未満の平均粒子サイズを有する顆粒を製造することができる。パドルドライヤー中での乾燥によってならびに蒸発およびその後の粉砕によって、微細に分割された顔料調製物は得られることもできる。
【００４７】
乾燥され得られた固形の顔料調製物の残留水分含有量は、有意に様々であることができる。残留水分含有量は、全顔料調製物の重量当たり、たとえば１５重量％であることができる。一般に、残留水分含有量は１５重量％を超えず、好ましくは１２重量％を超えない。多くの場合、残留水分含有量はさらに５重量％未満である。顔料調製物が非水系での使用を意図されるときは、低い水分含有量が特に好まれ、たとえば２重量％未満である。
【００４８】
使用に当たって、本発明の顔料調製物は、その優れた色特性のために、とりわけ色の強さ、光輝、色合いおよび隠蔽力に関して、ならびにとりわけその撹拌混入特性のために注目すべきものであり、該撹拌混入特性とは、すなわち本発明の顔料調製物が最小のエネルギー投入量で、単純に撹拌または振盪によって施与媒体中に分散されることができることである。
【００４９】
本発明の顔料調製物は、さらに以下の利点を有する。すなわち、これらは高い顔料含有量を有し、貯蔵において非常に良好な安定性を示し、包装、貯蔵、および輸送に関して経済的および生態学的の双方の面において有利であり、かつ使用における柔軟性がより高い。
【００５０】
本発明の顔料調製物は、任意の種類の高分子状の有機および無機の物質を着色するために非常に有用である。本明細書の文脈における液状施与媒体は、純粋に水性であることができ、水と有機溶媒、たとえばアルコールとの混合物を含んでいることができ、またはアルコール、グリコールエーテル、ケトン、たとえばメチルエチルケトン、アミド、たとえばＮ−メチルピロリドンおよびジメチルホルムアミド、エステル、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、および酢酸メトキシプロピル、または芳香族もしくは脂肪族炭化水素、たとえばキシレン、鉱油、およびミネラルスピリットのような有機溶媒にもっぱら基づいたものであることができる。水で媒体されたコーティング組成物を着色するために、本発明の顔料調製物を使用することが好まれる。
【００５１】
本発明の顔料調製物で着色されることができる物質の例は、コーティング、たとえば建築用コーティング、工業用コーティング、自動車コーティング、放射線硬化コーティング、粉体コーティング；塗料、例として建物の外側および建物の内側用塗料、たとえば木材用塗料、ライムウォッシュ、ジステンパー、乳化塗料；溶媒で媒体された印刷インク、たとえばオフセット印刷インク、フレキソグラフ印刷インク、トルエンインタリオ印刷インク、織物捺染インク、放射線硬化性印刷インク；水で媒体されたインク、たとえばインクジェットインク、カラーフィルター；建築材料（典型的には建築材料および顔料調製物が乾燥混合された後ではじめて、水が添加される。）、たとえばケイ酸塩下塗り系、セメント、コンクリート、モルタル、石こう；瀝青、コーク；セルロース物質、たとえば紙、板紙、ボール紙、木材およびウッドベース（これらはそれぞれコーティングされまたは他様に仕上げ塗りされることができる。）；接着剤；たとえば医薬産業において使用される膜形成性ポリマー状保護コロイド；化粧品；プラスチック；ならびに洗剤を含む。
【００５２】
本発明の顔料調製物は、混色システムまたは調色システムにおける混合成分として特に有用である。その撹拌混入特性の故に、この目的のためにこれらは固体として直接に使用されることができる。しかし、所望であれば、これらはまず基本色材、混合用ワニス、および調色材へと（とりわけ高固形分含有量を有する色材、すなわち「ＨＳ色材」へと）、またはさらにより高度に顔料を加えられた調色ペーストへと姿を変えられ、これが次に混色システムの成分を構成することもできる。所望の色合いを合わせること、したがって色材成分の混合は、色見本、たとえばＲＡＬ、ＢＳ、およびＮＣＳに基づいた非常に多数の色合い等級のカラーカード集合体によって目視で、または好ましくはコンピュータ調整の下で実施されることができ、該コンピュータ調整によって無限に多数の色合いが利用できるようになる（「コンピュータ調色」）。本発明の顔料調製物、少なくとも１の膜形成性バインダー、および少なくとも１の液状希釈剤を任意の実行可能な順番で撹拌しながら混合することを、顔料を添加されたコーティング組成物を調製する方法は含む。
【００５３】
実施例
【００５４】
【００５５】
一般的方法
光沢がＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて測定され、結果がグロス単位で報告される。分光光度計およびＣＩＥ実験体系に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊値を用いて、色が測定された。
【実施例１】
【００５６】
分散剤樹脂の調製
【００５７】
電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格の調製
撹拌機、熱電対、加熱外套、充填カラム、および蒸留頂部を備えた反応容器中に、１，４−ジメチロールシクロヘキサン１６４．６ｇ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸８２．８ｇ、無水マレイン酸６５．０ｇ、およびＩｏｎｏｌ ＣＰ１．０ｇが入れられた。窒素流下に２００℃までこの混合物が加熱されて、最後に３２〜３８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に到達した。温度がそれから１８０℃まで下げられ、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０の１７１．０ｇが添加された。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応混合物は１８０℃に保たれた。その後、該混合物は１５０℃まで冷却され、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ １０００の５１４．４ｇが添加された。混合物は１５０℃にもう２時間保たれ、その後室温まで冷却された。最終分散剤樹脂は５３重量％のポリエチレンオキシド含有量を有し、水に可溶性であった。理論数平均分子量は５，２８６であった。
【実施例２】
【００５８】
顔料調製物の調製
水５９．００重量部、ジメチルエタノールアミンの２０重量％水性溶液１２．５０重量部、プロピレングリコール０．０６重量部、実施例１の分散剤樹脂の８４重量％水性溶液１０．４４重量部、消泡剤０．５０重量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ １４１の７．５０重量部、およびＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００の１０．００重量部の混合物が、合計１２のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。このペーストの粉砕微細度は、ヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）ゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００５９】
２．５バールのアトマイザー圧力で作動されるＤｒｙｔｅｃ小型実験室スプレー乾燥機を使用して、サンプルは乾燥された。入口温度は１４０℃、出口温度は６０℃であった。出来上がった粉状顔料調製物は、１０重量％の残留水分含有量を有していた。
【００６０】
実施例３および４ならびに比較例ＡおよびＢ
【実施例３】
【００６１】
コーティング組成物の調製
実施例２の顔料調製物が、水で媒体されたバインダー系Ａｕｔｏｗａｖｅ ６６５中の撹拌混入型顔料として試験された（実施例３）。７５０〜７６０ｒｐｍで作動される４ｃｍの撹拌刃を有するＩＫＡ ＲＷ２０撹拌機が、この試験に使用された。実施例２の顔料調製物が、クリアバインダーＡｕｔｏｗａｖｅ ６６５に撹拌下に添加された。十分な顔料調製物が添加されて、顔料とバインダーとの比０．１６２を有するコーティング組成物が得られた。この混合物は合計６０分間、設定速度で撹拌された。該液状コーティング組成物は次に３．５バールで作動されるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ２エアミキサーに移され、さらに６０分間の撹拌に付された。
【００６２】
比較例Ａ
同じバインダー系Ａｕｔｏｗａｖｅ ６６５を乾燥前の実施例２の液状顔料調製物と混合することによって、比較コーティング組成物Ａが調製された。顔料とバインダーとの同じ比０．１６２が実施例３におけるように使用された。
【００６３】
実施例３の出来上がったコーティング組成物は優れた粉砕微細度を有し、ヘグマンゲージ試験で粒子ははっきりとは視認されなかった。Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用してＬｅｎｅｔａ様式２Ａの不透明カード上に、実施例３および比較例Ａの組成物が施与され、室温で一晩放置乾燥された。
【００６４】
実施例３および比較例Ａの特性が下の表１にまとめられる。
【表１】
【００６５】
本発明に従う実施例３の光沢は、比較例Ａの光沢よりも高い。
【００６６】
コーティング組成物を白色トナーと混合することによって、白色希釈物が以下のように調製された。
【実施例４】
【００６７】
実施例３のコーティング組成物が白色トナーモジュールＡｕｔｏｗａｖｅ ０９９と混合されて、得られた混合物中の黒色顔料と白色顔料との重量比が１０：９０とされた。
【００６８】
比較例Ｂ
比較例Ａのコーティング組成物が白色トナーモジュールＡｕｔｏｗａｖｅ ０９９と混合されて、得られた混合物中の黒色顔料と白色顔料との重量比が１０：９０とされた。
【００６９】
実施例４および比較例Ｂのコーティング組成物が、上記の不透明カードに施与された。乾燥されたサンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊値が下の表２に示される。
【表２】
【００７０】
実施例４の１０％白色希釈混合物のＬ＊値は、比較例ＣのＬ＊値よりも低く、これは撹拌混入型顔料の場合に調色力がより大きいことを示している。
【００７１】
比較例と同じまたはこれよりもさらに良好な特性を有する、本発明に従う乾燥された撹拌混入型顔料調製物からコーティング組成物を造ることが可能であることを、この結果は示す。
【実施例５】
【００７２】
顔料調製物の調製
水３１．１６重量部、ジメチルエタノールアミン０．５８重量部、プロピレングリコール１．７５重量部、実施例１の分散剤樹脂の９０重量％水性溶液７．８重量部、消泡剤０．５８重量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ １４１の５．８１重量部、およびＣｌａｒｉａｎｔ社からのＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬ７０顔料５２．３２重量部の混合物が、合計８のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。この液状ペーストの粉砕微細度は、ヘグマンゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００７３】
該液状ペースト調製物のサンプルが、工業用凍結乾燥装置を使用して凍結乾燥された。出来上がった粉状顔料調製物は１０重量％未満の残留水分含有量を有していた。
【実施例６】
【００７４】
顔料調製物の調製
水４１．３重量部、ジメチルエタノールアミン０．５重量部、プロピレングリコール１．５重量部、実施例１の分散剤樹脂の９０重量％水性溶液１０重量部、消泡剤０．５重量部、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ社からの分散剤であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １８１の０．２重量部、およびＣｉｂａ社からのＩｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ レッドＢＯ顔料４６重量部の混合物が、合計１０のパス回数および２時間の循環を使用してビーズ粉砕された。この液状ペーストの粉砕微細度は、ヘグマンゲージに基づいて５ミクロン未満であった。
【００７５】
該液状ペースト調製物のサンプルが、工業用凍結乾燥装置を使用して凍結乾燥された。出来上がった粉状顔料調製物は１０重量％未満の残留水分含有量を有していた。
【００７６】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤ
水性ポリウレタン分散物２７．２１重量部、水性ポリアクリレート／ポリウレタン混成分散物２６．８重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの５％水性溶液０．８重量部、水１１．５８重量部、ブチルグリコール６．０４重量部、２％水性粘土分散物２２．６８重量部、ポリウレタン増粘剤４．２３重量部、および界面活性剤０．６６重量部を混合することによって、クリアベ−スが調製された。
【実施例７】
【００７７】
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．８３重量部、水６．８６重量部、および実施例５の凍結乾燥された顔料調製物１１．３１重量部をエアミキサーで３０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００７８】
比較例Ｃ
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．５重量部、水０．５重量部、および実施例５の液状の、凍結乾燥されていない顔料調製物（ペースト）１８．０４重量部を電動実験用ミキサーで１０分間混合することによって、顔料入りコーティング組成物が調製された。
【実施例８】
【００７９】
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８１．７２重量部、水６．８５重量部、および実施例６の凍結乾燥された顔料調製物１１．４３重量部をエアミキサーで３０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００８０】
比較例Ｄ
以下の成分、すなわち上記のクリアベ−ス８０．３重量部および実施例６の液状の、凍結乾燥されていない顔料調製物（ペースト）１９．７重量部を電動実験用ミキサーで１０分間混合することによって、顔料を添加されたコーティング組成物が調製された。
【００８１】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤの最終コーティング組成物は、調製経路、すなわちもとの液状ペーストから直接の経路、または凍結乾燥された粉体からの経路にかかわらずそれぞれ同一であった。ヘグマンによる粉砕の結果は、すべてのコーティング組成物について１０ミクロン未満であり、これは優れた再分散特性を示している。
【００８２】
実施例７および８ならびに比較例ＣおよびＤの組成物が、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用して透明メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）シート上に施与され、室温で一晩放置乾燥された。該コーティングについての光沢および透明度の測定値が下の表３にまとめられる。
【表３】
【００８３】
水で媒体された白色トナーモジュールを用いた５０：５０白色希釈物について、色特性が測定された。Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ塗布機（バー０．７、速度３）を使用してＬｅｎｅｔａ様式２Ａの不透明カード上に、該希釈物が施与され、室温で一晩放置乾燥された。
【００８４】
色特性が下の表４にまとめられる。
【表４】
【００８５】
撹拌混入型顔料から誘導された塗料の最終膜特性は明らかに優れており、もとの顔料ペーストを用いている比較例の最終膜特性と実質的に異ならなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物であって、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでいる顔料調製物において、該分散剤樹脂が、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂が、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有することを特徴とする顔料調製物。
【請求項２】
顔料分散剤樹脂の酸価が、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えないことを特徴とする、請求項１に従う顔料調製物。
【請求項３】
分散剤樹脂が、１００〜５０，０００ｇ／当量の範囲にあるＣ＝Ｃ当量を有することを特徴とする、請求項１または２に従う顔料調製物。
【請求項４】
分散剤樹脂のヒドロキシル価が、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に従う顔料調製物。
【請求項５】
分散剤樹脂が、
（i） 式（I）
（この式で、Ｒはアミン基との反応後のモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、ｎは０〜２５であり、ｍは１〜５０であり、ただしｎ＋ｍ≦５０である。）
の親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテル、および
（ii） 電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格
の付加反応によって得られることができることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に従う顔料調製物。
【請求項６】
Ｒが、アミン基との反応後の、１〜２０炭素原子を有するモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２〜４であり、かつｍが１６〜２０であることを特徴とする、請求項５に従う顔料調製物。
【請求項７】
Ｒが、アミン基との反応後の、一般式（II）
（この式で、Ｒ２は４〜１０炭素原子を有するアルキル基である。）
のモノエポキシド化合物の残基であることを特徴とする、請求項６に従う顔料調製物。
【請求項８】
ａ） 顔料および分散剤樹脂を、任意的に添加された水または有機希釈剤とともに、撹拌して、流動化された顔料スラリーが形成される段階、
ｂ） 任意的に、該スラリーを粉砕する段階、および
ｃ） 該スラリーを乾燥する段階
の段階を含む顔料調製物を調製する方法であって、該分散剤樹脂が、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂が３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有することを特徴とする、方法。
【請求項９】
顔料が、プレスケーキの形態で用意された有機顔料であることを特徴とする、請求項８に従う方法。
【請求項１０】
段階ｃ）が、凍結乾燥またはスプレー乾燥によって実施されることを特徴とする、請求項８または９に従う方法。
【請求項１１】
ａ）請求項１〜７のいずれか１項に従う顔料調製物、
ｂ）少なくとも１の膜形成性バインダー、および
ｃ）少なくとも１の液状希釈剤
を任意の実行可能な順番で撹拌しながら混合することを含む、顔料を添加されたコーティング組成物を調製する方法。
【請求項１２】
少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる分散剤樹脂であって、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する分散剤樹脂を、撹拌混入型顔料調製物の調製のために使用する方法。
【請求項１】
顔料および分散剤樹脂を含んでいる固形顔料調製物であって、顔料と分散剤樹脂との合計重量当たり、少なくとも３５重量％の少なくとも１の顔料および最大でも６５重量％の分散剤樹脂を含んでいる顔料調製物において、該分散剤樹脂が、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂が、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有することを特徴とする顔料調製物。
【請求項２】
顔料分散剤樹脂の酸価が、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えないことを特徴とする、請求項１に従う顔料調製物。
【請求項３】
分散剤樹脂が、１００〜５０，０００ｇ／当量の範囲にあるＣ＝Ｃ当量を有することを特徴とする、請求項１または２に従う顔料調製物。
【請求項４】
分散剤樹脂のヒドロキシル価が、該分散剤樹脂の非揮発性物質当たり１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に従う顔料調製物。
【請求項５】
分散剤樹脂が、
（i） 式（I）
（この式で、Ｒはアミン基との反応後のモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、ｎは０〜２５であり、ｍは１〜５０であり、ただしｎ＋ｍ≦５０である。）
の親水性ポリアルキレンオキシドモノアミンモノアルキルエーテル、および
（ii） 電子欠乏性炭素−炭素二重結合を有するポリエステル骨格
の付加反応によって得られることができることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に従う顔料調製物。
【請求項６】
Ｒが、アミン基との反応後の、１〜２０炭素原子を有するモノエポキシド化合物の残基であり、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２〜４であり、かつｍが１６〜２０であることを特徴とする、請求項５に従う顔料調製物。
【請求項７】
Ｒが、アミン基との反応後の、一般式（II）
（この式で、Ｒ２は４〜１０炭素原子を有するアルキル基である。）
のモノエポキシド化合物の残基であることを特徴とする、請求項６に従う顔料調製物。
【請求項８】
ａ） 顔料および分散剤樹脂を、任意的に添加された水または有機希釈剤とともに、撹拌して、流動化された顔料スラリーが形成される段階、
ｂ） 任意的に、該スラリーを粉砕する段階、および
ｃ） 該スラリーを乾燥する段階
の段階を含む顔料調製物を調製する方法であって、該分散剤樹脂が、少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでおり、該分散剤樹脂が３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有することを特徴とする、方法。
【請求項９】
顔料が、プレスケーキの形態で用意された有機顔料であることを特徴とする、請求項８に従う方法。
【請求項１０】
段階ｃ）が、凍結乾燥またはスプレー乾燥によって実施されることを特徴とする、請求項８または９に従う方法。
【請求項１１】
ａ）請求項１〜７のいずれか１項に従う顔料調製物、
ｂ）少なくとも１の膜形成性バインダー、および
ｃ）少なくとも１の液状希釈剤
を任意の実行可能な順番で撹拌しながら混合することを含む、顔料を添加されたコーティング組成物を調製する方法。
【請求項１２】
少なくとも１のペンダントの親水性ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル基を有するポリエステル骨格を含んでいる分散剤樹脂であって、３０〜８０重量％のアルキレンオキシド単位を含んでおりかつ１，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する分散剤樹脂を、撹拌混入型顔料調製物の調製のために使用する方法。
【公表番号】特表２００９−５１０２４５（Ｐ２００９−５１０２４５Ａ）
【公表日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３３９９７（Ｐ２００８−５３３９９７）
【出願日】平成１８年１０月３日（２００６．１０．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９６０２
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月３日（２００６．１０．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９６０２
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
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