黄顔料
【課題】
ソルトミリング工程により一旦微粒化した顔料が再凝集して、かえって比表面積が小さくなるような問題のない特定の構造を有する微粒化された金属錯体を提供する
【解決手段】
比表面積が１６０〜３５０m2／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体。
ソルトミリング工程により一旦微粒化した顔料が再凝集して、かえって比表面積が小さくなるような問題のない特定の構造を有する微粒化された金属錯体を提供する
【解決手段】
比表面積が１６０〜３５０m2／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定範囲の比表面積を有する黄顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの形成に多用される黄顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、ＰＹ１５０）が知られている。特に、ＰＹ１５０は、緑画素の形成のために、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と組合せて用いられる。
カラーフィルタにおいては、そのコントラストを高くするために、用いられる顔料の粒子径を小さくすること、すなわち、比表面積をより大きくすることが望まれていた。そして、かかる黄顔料の具体的な比表面積として、９０ｍ２／ｇであるＰＹ１５０が知られていた（特許文献１）。
【０００３】
このような微粒化顔料が求められる分野において、顔料を微粒化する方法としては、ソルトミリング法が周知であり、通常実施されている。この方法は、有機顔料と水溶性無機塩とを水溶性溶剤の存在下で、ミルなどの混練装置を用いて顔料を摩砕して粒子を小さくし、摩砕後、水を用いて、水溶性無機塩および水溶性溶剤を洗い流して、微粒化顔料の水スラリーを得て、ろ過、水洗して微粒化顔料の水ケーキを得るという方法である。該方法により得られる、水ケーキは、これを乾燥することにより、水分を除去して固形状の顔料を得、該固形状の顔料を粉砕することにより、微粒化された粉体状の顔料が得られる。
【０００４】
しかしながら、例えば、特許文献１の０００２段落に、「黄顔料の微細化は多大なエネルギーと時間を要するため、必要以上の微細化は好ましくない。微細化を進めすぎると再凝集力の増大でかえってコントラストが低下する場合もある。」と記載されているように、水ケーキの乾燥工程において、ソルトミリング工程により一旦微粒化した顔料が再凝集して、かえって比表面積が小さくなることがあり、問題とされていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８８１２０ ００２１段落、００８８〜００９５段落
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような状況下で、本発明は、このような問題のない特定の構造を有する微粒化された金属錯体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記したような課題を解決し得る顔料を見出すべく、鋭意検討を重ねた結果、比表面積が特定の範囲にある特定構造の顔料を見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体を提供する。
【０００８】
【０００９】
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、微粒化黄顔料の使用が求められる分野、例えばカラーフィルタ用の黄顔料として用いることにより、そのコントラストの向上が達成できる。
【００１１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、その比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである。
【００１３】
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【００１４】
前記の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−ｎ−プロピル基、２−エチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、３−エチル−ｎ−ブチル基、（１−メチル）エチル−ｎ−プロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
前記の炭素数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などが挙げられる。
前記の炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記の炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であり、好ましくはニッケルおよびクロムが挙げられる。
前記の互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、有機顔料として知られている（特開２０００−１２９１５２）。
中でも、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体が、式（ＩＩ）で表される化合物のニッケル錯体であることが好ましい。
【００１５】
【００１６】
互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体である化合物を、本発明で規定される比表面積まで微粒化するには、ソルトミリング工程と乾燥工程との間に、溶剤処理することにより達成される。
【００１７】
前記のソルトミリング法は、有機顔料の微粒化において、通常、用いられている方法であり、有機顔料、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の混合物を、混練して、顔料の粒子径を小さくする方法であり、本発明においても適用でき、その条件は、混練に用いる装置、スケール等により、適宜調整できる。
本発明に用いられる有機顔料は、水に溶解しなければ特に限定されない。
【００１８】
ソルトミリングにおいて用いられる水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料を微小化するために使用され、市販の食塩などを粉砕機にて粉砕し、使用される。
これらの無機塩の使用量は、有機顔料に対して質量比で、好ましくは３質量倍以上２０質量倍以下、より好ましくは３質量倍以上１０質量倍以下である。無機塩の使用量が前記の範囲にあると、所望の粒子径の有機顔料が得られ、また、後の工程における洗浄処理が多大でなく、さらにソルトミリング処理装置の容積効率の点から有機顔料の処理量が少なくならないので、好ましい。
【００１９】
ソルトミリングにおいて用いられる水溶性の溶剤は、ソルトミリング時に湿潤剤として用いられるものであり、水溶性であれば特に限定されない。しかし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発しやすい状態になるため、安全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤は、好ましくは有機顔料に対して質量比で、０．５〜１０質量倍用いられる。前記の範囲にあると、混練が可能であり、また混合物が液状に近くならず、混練時に適度にシェアがかかり、有機顔料の微細化ができるので、好ましい。
前記の水溶性の溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールなどが挙げられ、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが挙げられる。
【００２０】
混練終了後、ろ過などの方法で、水溶性の溶剤を除き、水溶性の無機塩および残っている水溶性の溶剤を完全に除去するまで、水で洗浄し、微粒化された有機顔料の水ケーキを得る。
【００２１】
そして、ソルトミリング工程を経て得られる、有機顔料の水ケーキは、乾燥して粉砕される前に、一旦、溶剤中に分散されて、攪拌される。
ここで、用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、その他の溶剤などが挙げられる。
前記のアルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール；
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、；
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル；
エーテル系溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジオキサン、テトラヒドロフラン；
脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、；
芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン；
その他の溶剤としては、アセトニトリルなどが挙げられる。
前記の溶剤のうち、好ましくはエタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられ、より好ましくはイソプロパノール、アセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００２２】
また、溶剤中に分散される攪拌前に、当該溶剤と混和しかつ当該溶剤よりも水への溶解性が高い溶剤によって一旦水ケーキを湿潤させ、当該水への溶解性が高い溶剤を濾別などの方法で除去した後に、溶剤中に分散させて攪拌されることが好ましい。
【００２３】
攪拌における温度は、好ましくは用いられる溶剤の沸点以下であり、臭気や引火の危険性の観点から、より好ましくは３０℃以下である。
【００２４】
攪拌における溶剤の量は、水ケーキ中の水量に対して質量比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは１０〜３０倍、とりわけ好ましくは１０〜２０倍である。溶剤の量が前記の範囲にあると、処理量や水の除去性の点から、好ましい。
なお、水ケーキ中の水量は、赤外線加熱乾燥質量測定法などによって、測定することができる。
【００２５】
攪拌における処理時間は、好ましくは５〜１２０分、より好ましくは１０〜９０分、とりわけ好ましくは２０〜６０分である。処理時間が前記の範囲にあると、水ケーキの塊がなくなり水の溶剤への置き換えが効率よくなる傾向があり、好ましい。
【００２６】
攪拌に用いられる装置としては、ディスパーなどが挙げられる。
【００２７】
次いで、攪拌後に、顔料がろ過されて溶剤と分離され、残った顔料をさらに溶剤で洗浄してから、乾燥される。
ここで洗浄に用いられる溶剤は、前記の攪拌時に用いられた溶剤と同一でも異なってもよく、好ましくは、攪拌時に用いられた溶剤よりも揮発性の高い溶剤が好ましい。
【００２８】
乾燥は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましいが、沸点よりも低い温度であっても乾燥時間を延長することにより対応することができる。
また、加熱による溶剤の引火、発火の観点から、減圧しながら乾燥を行うことが好ましい。減圧する場合、その圧力は、１０〜１．０×１０５Ｐａ程度が好ましい。
【００２９】
乾燥後、得られた該固形状の顔料は、通常行われている方法により、粉砕されて、粉体状の顔料として得られる。
【００３０】
上記の各工程を、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体に対して行うことで、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体を得ることができる。
また、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体の比表面積として、好ましくは１６０〜３４０ｍ２／ｇ、より好ましくは１８０〜３３０ｍ２／ｇ、とりわけ好ましくは２００〜３１０ｍ２／ｇである。
【００３１】
本発明の比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、着色用の組成物として用いることができ、好ましくはカラーフィルタの着色組成物、中でも緑画素を形成するために用いることができる。
【００３２】
上記において、本発明の実施の形態について説明を行ったが、上記に開示された本発明の実施の形態は、あくまで例示であって、本発明の範囲はこれらの実施の形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含むものである。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
市販のＰＹ１５０（イエローＥ４ ＧＮ−ＧＴ；ＬＡＮＸＥＳＳ製 比表面積；１２６．６ｍ２／ｇ）：１００ｇ、塩化ナトリウム：４００ｇ、およびジエチレングリコール：１５０ｇをステンレス製１Ｌニーダー（モリヤマ製）に仕込み、１０時間混練した。次にこの混合物を１０Ｌの水に投入し、ディスパーで３時間撹拌した後、ろ過、水洗をくりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形分２５質量％の顔料の水ケーキを得た。
微粒化された上記ＰＹ１５０の水ケーキを顔料分で３ｇを、３００ｍＬのビーカー中にアセトン３００ｍＬ中に入れて、ディスパーを用いて、３０分間、攪拌した。
アセトン溶液中に、ＰＹ１５０のダマがないことを確認した後、Ｎｏ．２（東洋濾紙（株）製）のろ紙でヌッチェを用いて、該アセトン溶液を吸引ろ過した。吸引ろ過を進め、ろ紙上の溶剤が切れる手前でヌッチェにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｍＬを注ぎ、一旦プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを吸引して、濾別した。同じ作業をもう一度繰り返して、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含む溶剤ケーキを得た。
得られた溶剤ケーキを、バット上に広げ、オーブン中で、１７０℃で１時間乾燥した。
乾燥後、ＰＹ１５０を粉砕して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。
得られたＰＹ１５０の比表面積を、比表面積測定装置（モノソーブ；ユアサアイオニクス（株）製）を用いて測定したところ、２００．３ｍ２／ｇであった。
【００３５】
比較例１
微粒化されたＰＹ１５０の水ケーキを、溶剤処理することなく、バット上に広げて、オーブン中で、８０℃で１時間乾燥する以外は実施例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、８２．９ｍ２／ｇであった。
【００３６】
実施例２
実施例１において原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、９２．３ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は、２３０．０ｍ２／ｇであった。
【００３７】
比較例２
比較例１において、原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、９２．３ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、比較例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、９４．３ｍ２／ｇであった。
【００３８】
実施例３
実施例１において原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、１０６．２ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は、２１６．１ｍ２／ｇであった。
【００３９】
比較例３
比較例１において、原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、１０６．２ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、比較例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、１１７．７ｍ２／ｇであった。
【００４０】
実施例４
塩化ナトリウム：７００ｇ、およびジエチレングリコール：１６０ｇとする以外は、実施例１と同様にして、固形分２５質量％の顔料の水ケーキを得た。
得られた水ケーキを、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は３０８．９ｍ２／ｇであった。
【００４１】
比較例４
実施例４で得られた微粒化されたＰＹ１５０の水ケーキを、溶剤処理することなく、バット上に広げて、オーブン中で、８０℃で１時間乾燥する以外は実施例４と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、０．２ｍ２／ｇであった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇの式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、カラーフィルタ用の着色材として用いることができ、得られるカラーフィルタにおいてコントラストが高いことが期待できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定範囲の比表面積を有する黄顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの形成に多用される黄顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、ＰＹ１５０）が知られている。特に、ＰＹ１５０は、緑画素の形成のために、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と組合せて用いられる。
カラーフィルタにおいては、そのコントラストを高くするために、用いられる顔料の粒子径を小さくすること、すなわち、比表面積をより大きくすることが望まれていた。そして、かかる黄顔料の具体的な比表面積として、９０ｍ２／ｇであるＰＹ１５０が知られていた（特許文献１）。
【０００３】
このような微粒化顔料が求められる分野において、顔料を微粒化する方法としては、ソルトミリング法が周知であり、通常実施されている。この方法は、有機顔料と水溶性無機塩とを水溶性溶剤の存在下で、ミルなどの混練装置を用いて顔料を摩砕して粒子を小さくし、摩砕後、水を用いて、水溶性無機塩および水溶性溶剤を洗い流して、微粒化顔料の水スラリーを得て、ろ過、水洗して微粒化顔料の水ケーキを得るという方法である。該方法により得られる、水ケーキは、これを乾燥することにより、水分を除去して固形状の顔料を得、該固形状の顔料を粉砕することにより、微粒化された粉体状の顔料が得られる。
【０００４】
しかしながら、例えば、特許文献１の０００２段落に、「黄顔料の微細化は多大なエネルギーと時間を要するため、必要以上の微細化は好ましくない。微細化を進めすぎると再凝集力の増大でかえってコントラストが低下する場合もある。」と記載されているように、水ケーキの乾燥工程において、ソルトミリング工程により一旦微粒化した顔料が再凝集して、かえって比表面積が小さくなることがあり、問題とされていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８８１２０ ００２１段落、００８８〜００９５段落
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような状況下で、本発明は、このような問題のない特定の構造を有する微粒化された金属錯体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記したような課題を解決し得る顔料を見出すべく、鋭意検討を重ねた結果、比表面積が特定の範囲にある特定構造の顔料を見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体を提供する。
【０００８】
【０００９】
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、微粒化黄顔料の使用が求められる分野、例えばカラーフィルタ用の黄顔料として用いることにより、そのコントラストの向上が達成できる。
【００１１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、その比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである。
【００１３】
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【００１４】
前記の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチル−ｎ−プロピル基、２−メチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−ｎ−プロピル基、２−エチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、３−エチル−ｎ−ブチル基、（１−メチル）エチル−ｎ−プロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
前記の炭素数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などが挙げられる。
前記の炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記の炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であり、好ましくはニッケルおよびクロムが挙げられる。
前記の互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、有機顔料として知られている（特開２０００−１２９１５２）。
中でも、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体が、式（ＩＩ）で表される化合物のニッケル錯体であることが好ましい。
【００１５】
【００１６】
互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体である化合物を、本発明で規定される比表面積まで微粒化するには、ソルトミリング工程と乾燥工程との間に、溶剤処理することにより達成される。
【００１７】
前記のソルトミリング法は、有機顔料の微粒化において、通常、用いられている方法であり、有機顔料、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の混合物を、混練して、顔料の粒子径を小さくする方法であり、本発明においても適用でき、その条件は、混練に用いる装置、スケール等により、適宜調整できる。
本発明に用いられる有機顔料は、水に溶解しなければ特に限定されない。
【００１８】
ソルトミリングにおいて用いられる水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料を微小化するために使用され、市販の食塩などを粉砕機にて粉砕し、使用される。
これらの無機塩の使用量は、有機顔料に対して質量比で、好ましくは３質量倍以上２０質量倍以下、より好ましくは３質量倍以上１０質量倍以下である。無機塩の使用量が前記の範囲にあると、所望の粒子径の有機顔料が得られ、また、後の工程における洗浄処理が多大でなく、さらにソルトミリング処理装置の容積効率の点から有機顔料の処理量が少なくならないので、好ましい。
【００１９】
ソルトミリングにおいて用いられる水溶性の溶剤は、ソルトミリング時に湿潤剤として用いられるものであり、水溶性であれば特に限定されない。しかし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発しやすい状態になるため、安全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤は、好ましくは有機顔料に対して質量比で、０．５〜１０質量倍用いられる。前記の範囲にあると、混練が可能であり、また混合物が液状に近くならず、混練時に適度にシェアがかかり、有機顔料の微細化ができるので、好ましい。
前記の水溶性の溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールなどが挙げられ、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが挙げられる。
【００２０】
混練終了後、ろ過などの方法で、水溶性の溶剤を除き、水溶性の無機塩および残っている水溶性の溶剤を完全に除去するまで、水で洗浄し、微粒化された有機顔料の水ケーキを得る。
【００２１】
そして、ソルトミリング工程を経て得られる、有機顔料の水ケーキは、乾燥して粉砕される前に、一旦、溶剤中に分散されて、攪拌される。
ここで、用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、その他の溶剤などが挙げられる。
前記のアルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール；
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、；
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル；
エーテル系溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジオキサン、テトラヒドロフラン；
脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、；
芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン；
その他の溶剤としては、アセトニトリルなどが挙げられる。
前記の溶剤のうち、好ましくはエタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられ、より好ましくはイソプロパノール、アセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００２２】
また、溶剤中に分散される攪拌前に、当該溶剤と混和しかつ当該溶剤よりも水への溶解性が高い溶剤によって一旦水ケーキを湿潤させ、当該水への溶解性が高い溶剤を濾別などの方法で除去した後に、溶剤中に分散させて攪拌されることが好ましい。
【００２３】
攪拌における温度は、好ましくは用いられる溶剤の沸点以下であり、臭気や引火の危険性の観点から、より好ましくは３０℃以下である。
【００２４】
攪拌における溶剤の量は、水ケーキ中の水量に対して質量比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは１０〜３０倍、とりわけ好ましくは１０〜２０倍である。溶剤の量が前記の範囲にあると、処理量や水の除去性の点から、好ましい。
なお、水ケーキ中の水量は、赤外線加熱乾燥質量測定法などによって、測定することができる。
【００２５】
攪拌における処理時間は、好ましくは５〜１２０分、より好ましくは１０〜９０分、とりわけ好ましくは２０〜６０分である。処理時間が前記の範囲にあると、水ケーキの塊がなくなり水の溶剤への置き換えが効率よくなる傾向があり、好ましい。
【００２６】
攪拌に用いられる装置としては、ディスパーなどが挙げられる。
【００２７】
次いで、攪拌後に、顔料がろ過されて溶剤と分離され、残った顔料をさらに溶剤で洗浄してから、乾燥される。
ここで洗浄に用いられる溶剤は、前記の攪拌時に用いられた溶剤と同一でも異なってもよく、好ましくは、攪拌時に用いられた溶剤よりも揮発性の高い溶剤が好ましい。
【００２８】
乾燥は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましいが、沸点よりも低い温度であっても乾燥時間を延長することにより対応することができる。
また、加熱による溶剤の引火、発火の観点から、減圧しながら乾燥を行うことが好ましい。減圧する場合、その圧力は、１０〜１．０×１０５Ｐａ程度が好ましい。
【００２９】
乾燥後、得られた該固形状の顔料は、通常行われている方法により、粉砕されて、粉体状の顔料として得られる。
【００３０】
上記の各工程を、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体に対して行うことで、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体を得ることができる。
また、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体の比表面積として、好ましくは１６０〜３４０ｍ２／ｇ、より好ましくは１８０〜３３０ｍ２／ｇ、とりわけ好ましくは２００〜３１０ｍ２／ｇである。
【００３１】
本発明の比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、着色用の組成物として用いることができ、好ましくはカラーフィルタの着色組成物、中でも緑画素を形成するために用いることができる。
【００３２】
上記において、本発明の実施の形態について説明を行ったが、上記に開示された本発明の実施の形態は、あくまで例示であって、本発明の範囲はこれらの実施の形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含むものである。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
市販のＰＹ１５０（イエローＥ４ ＧＮ−ＧＴ；ＬＡＮＸＥＳＳ製 比表面積；１２６．６ｍ２／ｇ）：１００ｇ、塩化ナトリウム：４００ｇ、およびジエチレングリコール：１５０ｇをステンレス製１Ｌニーダー（モリヤマ製）に仕込み、１０時間混練した。次にこの混合物を１０Ｌの水に投入し、ディスパーで３時間撹拌した後、ろ過、水洗をくりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形分２５質量％の顔料の水ケーキを得た。
微粒化された上記ＰＹ１５０の水ケーキを顔料分で３ｇを、３００ｍＬのビーカー中にアセトン３００ｍＬ中に入れて、ディスパーを用いて、３０分間、攪拌した。
アセトン溶液中に、ＰＹ１５０のダマがないことを確認した後、Ｎｏ．２（東洋濾紙（株）製）のろ紙でヌッチェを用いて、該アセトン溶液を吸引ろ過した。吸引ろ過を進め、ろ紙上の溶剤が切れる手前でヌッチェにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｍＬを注ぎ、一旦プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを吸引して、濾別した。同じ作業をもう一度繰り返して、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含む溶剤ケーキを得た。
得られた溶剤ケーキを、バット上に広げ、オーブン中で、１７０℃で１時間乾燥した。
乾燥後、ＰＹ１５０を粉砕して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。
得られたＰＹ１５０の比表面積を、比表面積測定装置（モノソーブ；ユアサアイオニクス（株）製）を用いて測定したところ、２００．３ｍ２／ｇであった。
【００３５】
比較例１
微粒化されたＰＹ１５０の水ケーキを、溶剤処理することなく、バット上に広げて、オーブン中で、８０℃で１時間乾燥する以外は実施例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、８２．９ｍ２／ｇであった。
【００３６】
実施例２
実施例１において原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、９２．３ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は、２３０．０ｍ２／ｇであった。
【００３７】
比較例２
比較例１において、原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、９２．３ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、比較例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、９４．３ｍ２／ｇであった。
【００３８】
実施例３
実施例１において原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、１０６．２ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は、２１６．１ｍ２／ｇであった。
【００３９】
比較例３
比較例１において、原料として用いたＰＹ１５０（比表面積１２６．６ｍ２／ｇ）を、１０６．２ｍ２／ｇの比表面積を有するものに代える以外は、比較例１と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、１１７．７ｍ２／ｇであった。
【００４０】
実施例４
塩化ナトリウム：７００ｇ、およびジエチレングリコール：１６０ｇとする以外は、実施例１と同様にして、固形分２５質量％の顔料の水ケーキを得た。
得られた水ケーキを、実施例１と同様に処理して、ＰＹ１５０を粉体状で得た。得られたＰＹ１５０の比表面積は３０８．９ｍ２／ｇであった。
【００４１】
比較例４
実施例４で得られた微粒化されたＰＹ１５０の水ケーキを、溶剤処理することなく、バット上に広げて、オーブン中で、８０℃で１時間乾燥する以外は実施例４と同様に行った。得られたＰＹ１５０の比表面積は、０．２ｍ２／ｇであった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の、比表面積が１６０〜３５０ｍ２／ｇの式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、カラーフィルタ用の着色材として用いることができ、得られるカラーフィルタにおいてコントラストが高いことが期待できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
比表面積が１６０〜３５０m2／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体。
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【請求項２】
互変異性体の形態で式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体が、式（ＩＩ）で表される化合物のニッケル錯体である請求項１に記載の金属錯体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の金属錯体を含む着色組成物。
【請求項１】
比表面積が１６０〜３５０m2／ｇである、互変異性構造の形態において式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体。
［式中、環ＸおよびＹは、それぞれ独立に、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ７、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、−ＣＯＮ（Ｒ６）Ｒ７、−ＳＯ２Ｒ８、−Ｎ（Ｒ６）ＣＮ、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１１のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基を有していてもよく、環ＸおよびＹのそれぞれについて環内および環外二重結合の合計は３つである。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基またはアシル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表し、さらに式（Ｉ）において破線で示す通り、５−もしくは６−員環を形成していることができ、それにさらに環が縮合していることができる。
Ｒ５は、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ６）Ｒ７、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ８に関して挙げたＣＨ結合を含有する置換基はさらに置換されていることができる。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ１であるか、あるいは式（Ｉ）において環ＸとＹ内の結合として点線で示す通り、環窒素原子が二重結合のための出発点である場合、ゼロであることもできる。
金属錯体化させる金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケルおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属である。］
【請求項２】
互変異性体の形態で式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体が、式（ＩＩ）で表される化合物のニッケル錯体である請求項１に記載の金属錯体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の金属錯体を含む着色組成物。
【公開番号】特開２００７−２０７６（Ｐ２００７−２０７６Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８２９１４（Ｐ２００５−１８２９１４）
【出願日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５９１２２９４４０）住化カラー株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５９１２２９４４０）住化カラー株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]