２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの殺生物組成物および使用方法
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート、および、臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物を含む、殺生物組成物を提供する。該組成物は、水性系および水を含有する系における微生物を制御するのに有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、および、水性系および水を含有する系において微生物を制御するためのその使用方法に関する。組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールを第２の殺生剤とともに含む。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
水性系物質は、しばしば、保存期間中および使用中の微生物分解および／または損傷からの保護を必要とする。防腐剤を用いて、水性物質中での微生物分解および／または損傷を制御する。しかし、これらは、高い使用濃度であっても、広範囲の微生物に亘る効果的な制御ができない場合がある。加えて、防腐剤は、しばしば、製品の高コストの成分である。種々の殺生剤の組合せを用いて、特定の最終使用環境において微生物の全体的な制御を与える場合があるが、種々の株の微生物に対して向上した活性を有する殺微生物剤の更なる組合せの必要性が存在する。環境的および経済的な利益のために、より低レベルの個別の殺微生物剤を利用する組合せの必要もまた存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物（すなわち防腐剤）組成物を提供する。組成物は、水性系または水を含有する系において微生物を制御するのに有用である。本発明の組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートを、臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物とともに含む。第２の側面において、本発明は、水性系または水を含有する系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、本明細書に記載する殺生物組成物で系を処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
発明の詳細な説明
上記したように、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御におけるこれらの使用方法を提供する。組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（「ジメトキサン」）を、臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物とともに含む。驚くべきことに、本明細書に記載するジメトキサンと非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物との組合せは、特定の質量比で、水性または水を含有する媒体における微生物制御に用いる場合に、相乗的であることを見出した。すなわち、組合せの物質は、個別の性能に基づいて他に予期されるのと比べて、改善された殺生物特性をもたらす。観察される相乗性は、許容できる殺生物特性を実現するために用いる低減された量の物質を可能にし、よって、環境的な影響および材料コストを潜在的に低減する。
【０００５】
本明細書の目的のために、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。用語「制御」および「制御する」は、これらの意味を包含するように広く解釈すべきであり、これらに限定するものではないが、微生物の生育または増殖を阻害すること、微生物を殺すこと、殺菌、および／または防腐である。
【０００６】
本発明の第１の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、臭素化ニトロアルカノールである。好ましくは、臭素化ニトロアルカノール化合物は、式Ｉ：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはフェニル−Ｃ1−Ｃ12−アルキル−であり；Ｒ3は、水素、またはＲ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにＣ5−Ｃ7シクロアルキル環を形成し；そしてＲ2は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、または臭素である）
のものである。
【０００９】
式Ｉに係る好ましいニトロアルカノールとしては、Ｒ1が水素またはＣ2−Ｃ11アルキルである化合物が挙げられる。更に好ましくは、Ｒ1がメチル、エチル、ｎープロピル、ｎーブチル、またはｎ−ヘキシルである化合物である。Ｒ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにシクロヘキシル環を形成する化合物もまた好ましい。
【００１０】
式Ｉに係る好ましいニトロアルカノールとしては、Ｒ3がＨである化合物が更に挙げられる。
【００１１】
加えて好ましい、式Ｉに係るニトロアルカノールは、Ｒ2がヒドロキシメチルである化合物である。
【００１２】
式Ｉに係る好ましい化合物としては：Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ｎＣ3Ｈ7ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；ｎＣ5Ｈ11ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；１−（ブロモニトロメチル）シクロヘキサノール；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；Ｃ11Ｈ23ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ4Ｈ9ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣ2Ｈ5；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2が挙げられる。特に好ましい、式Ｉのニトロアルカノールは、ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ（２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール）である。
【００１３】
好ましくは、本発明の第１の態様において、ジメトキサンの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比は、約１０００：１〜約１：１０００であり、より好ましくは約５００：１〜約１：５００であり、更により好ましくは約１００：１〜約１：１００である。特に好ましい態様において、ジメトキサンの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比は、約４５：１〜約１：２である。
【００１４】
式Ｉの臭素化ニトロアルカノールは、市販で入手可能であり、および／または当業者が周知の方法を用いて容易に製造できる（例えば、米国特許第３，５５８，７８８号（参照により本明細書に組入れる）を参照のこと）。ジメトキサンは市販で入手可能である。
【００１５】
本発明の第２の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、２−ハロ−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物である。好ましくは、化合物は式ＩＩ：
【００１６】
【化２】
【００１７】
（式中、Ｘは臭素または塩素である）のものである。特に好ましいグルタロニトリル化合物は、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリルである。
【００１８】
好ましくは、本発明の第２の態様において、ジメトキサンの、ジハロメチルグルタロニトリルに対する質量比は、約１００：１〜約１：１００であり、より好ましくは約５０：１〜約１：５０であり、更により好ましくは約５０：１〜約１：１である。更に好ましい態様において、質量比は、約３９：１〜約２：１である。
【００１９】
式ＩＩのグルタロニトリルは、市販で入手可能、および／または当業者が周知の方法を用いて容易に製造できる（例えば、米国特許第３，８７７，９２２号を参照のこと）。
【００２０】
第３の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、フェノキシエタノールである。好ましくは、本発明の第３の態様において、ジメトキサンの、フェノキシエタノールに対する質量比は、約１００：１〜約１：１００であり、より好ましくは約５０：１〜約１：５０であり、更により好ましくは約１：１〜約１：３０である。更に好ましい態様において、質量比は、約１：６〜約１：２９である。
【００２１】
本発明の組成物は、種々の水性系および水を含有する系における微生物生育の制御にて有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および工業用のクリーナー、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、殺菌剤、消毒剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体，例えばスピン仕上げ、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体，例えば掘削汚水および破砕流体、ならびに燃料が挙げられる。好ましい水性系は、洗剤、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、ならびに塗料／コーティングである。特に好ましくは、塗料およびコーティング、洗剤、ならびにテキスタイル流体、例えばスピン仕上げである。
【００２２】
当業者は、過度の実験を伴わずに、任意の特別な用途において用いるべき組成物の濃度を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（ジメトキサンおよび第２の殺生剤についての合計）は、典型的には、殺生剤を含む水性系または水を含有する系の総質量基準で０．００１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．１質量％である。
【００２３】
組成物の成分は、水性系または水を含有する系に、別個に、または添加前に前ブレンドして、添加できる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤、例えば、これらに限定するものではないが、界面活性剤、イオン性／非イオン性のポリマーおよびスケール、腐食防止剤、酸素捕捉剤、および／または追加の殺生剤とともに系中で使用できる。
【００２４】
以下の例は、本発明の例であり、その範囲を制限することを意図しない。
【００２５】
例
概略．
殺生剤．以下の殺生剤をこれらの例で試験する。
【００２６】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（ジメトキサンまたは「ＤＭＸ」）は、ＢＩＯＢＡＮTM ＤＸＮ，８７％活性物質（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００２７】
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（「ＢＮＰＤ」）は、ＢＩＯＢＡＮTM ＢＰ−３０，３０％活性物質ＢＮＰＤ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００２８】
２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリル（「ＤＢＧＮ」）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒから得る。
【００２９】
２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）は、ＤＯＷＡＮＯＬTM ＥＰｈ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００３０】
相乗性計算．報告される相乗性指数は、下記式を用いて測定および計算する。この方法において、相乗性指数１は、相加性を示す。該指数が１未満である場合、相乗性が生じ、一方、相乗性指数１超は、拮抗を示す。
【００３１】
相乗性指数＝ＣA／Ｃa＋ＣB／Ｃb
Ｃa＝４ｌｏｇ10殺微生物を与える、抗微生物剤Ａのみの最小濃度
Ｃb＝４ｌｏｇ10殺微生物を与える、抗微生物剤Ｂのみの最小濃度
ＣAおよびＣB＝必要な殺微生物（特定の例で特記がない限り４ｌｏｇ10殺微生物）を与える、抗微生物剤ＡおよびＢの組合せの濃度
【００３２】
例１
スピン仕上げエマルション中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
この例では、ジメトキサン（ＤＭＸ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ）およびＤＭＸとＢＮＰＤとの組合せの抗微生物プロファイルを、スピン仕上げエマルション中で評価する。スピン仕上げエマルションは、防腐剤効果評価の開始前に微生物汚染がないように評価する。スピン仕上げエマルションは、１部のスピン仕上げ油を９部の蒸留水に添加した後３０分間混合することによって調製する。
【００３３】
実験手順．試験は、全ての評価について、９６−ディープウエルブロックフォーマット内で、総サンプル体積３００〜６００μｌを用いて行う。これらのサンプルにおいて、総体積の１０％以下が、殺生剤および生物溶液からなり、全ての非マトリクスの添加は、全てのサンプルについて規格化する。各実験の９６−ウエルブロックは、殺生剤処理されたサンプル、および殺生剤を含まない対照サンプルを収容する。
【００３４】
微生物．２４時間トリプシン大豆ブロス培地を、最終濃度５×１０7ＣＦＵ／ｍｌでの配合物接種用に等量部で組合せる。生物を、９６−ウエルブロックの各サンプルに添加し、均一になるまで混合する。加えて、スピン仕上げサンプルのバクテリア試験は、２８日試験期間の０日、２日、７日、および１４日で行う。用いる生物は：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２），Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１０１４５），Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４８），Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ＃ １１２２９），Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（ＡＴＣＣ＃８３０８），Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ＃６５３８），Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ（ＡＴＣＣ＃１０７０８）である。
【００３５】
生存生物の計数．生き残っている微生物を計数するために、既定の時点でサンプルのアリコートを取り出す。殺生剤濃度は、防腐剤を含まない対照と比べて、≧６ｌｏｇ10の殺微生物をもたらし、生存生物の顕著な低減が認められ、従って、相乗性指数値を計算するために用いる。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
例２．
塗料中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
この例では、ジメトキサン（ＤＭＸ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ）ならびにＤＭＸおよびＢＮＰＤの組合せ、の抗微生物プロファイルを、市販（interior eggshell）の水系ラテックス塗料配合物（ｐＨ７．４）中で評価する。塗料配合物は、防腐剤効果評価の開始前に微生物汚染がないように評価する。
【００３８】
実験手順．試験は、全ての評価について、９６−ディープウエルブロックフォーマット内で、総サンプル体積６００μｌを用いて行う。これらのサンプルにおいて、総体積の１０％以下が、殺生剤および生物溶液からなり、全ての非マトリクスの添加は、全てのサンプルについて規格化する。各実験の９６−ウエルブロックは、殺生剤処理されたサンプル、および殺生剤を含まない対照サンプルを収容する。
【００３９】
微生物．２４時間トリプシン大豆ブロス培地を、最終濃度５×１０6ＣＦＵ／ｍｌでの配合物接種用に等量部で組合せる。生物を、９６−ウエルブロックの各サンプルに添加し、均一になるまで混合する。加えて、塗料サンプルのバクテリア試験は、２８日試験期間の０日、２日、７日、および１４日で行う。用いる生物は：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２），Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１０１４５），Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４８），Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ＃１１２２９），Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（ＡＴＣＣ＃８３０８），Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ＃６５３８），Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ（ＡＴＣＣ＃１０７０８）である。
【００４０】
生存生物の計数．生き残っている微生物を計数するために、既定の時点でサンプルのアリコートを取り出す。以下に列挙するデータ表の数値は、微生物添加後の特定の時点および殺生剤濃度で個別サンプルから回収されるｌｏｇ10生菌を表す。殺生剤濃度は、防腐剤を含まない対照と比べて、≧４ｌｏｇ10の殺微生物をもたらし、生存生物の顕著な低減が認められ、従って、相乗性指数値を計算するために用いる。結果を表２および３に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
１７４０ｐｐｍの活性のジメトキサン（単独で用いる場合）が、４つの微生物試験の後に≧４ｌｏｇ10殺微生物を実現するために必要である。３００ｐｐｍのＢＮＰＤ（単独で用いる場合）が、同じ試験条件で≧４ｌｏｇ１０殺微生物を実現するために必要である。種々の濃度比のＢＮＰＤおよびジメトキサンの使用は、殺生物活性の相乗的な組合せを示す同じ試験条件下で、生菌において、より大きいｌｏｇ10低減をもたらす。
【００４４】
例３．
洗濯洗剤中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、ＢＮＰＤ、およびこれらの組合せで処理する。サンプルに、４週間に亘って５×１０6コロニー形成単位毎ミリリットル（ＣＦＵ／ｍｌ）接種材料（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃９０２７，Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｇｅｒｇｏｖｉａｅ ＡＴＣＣ＃３３０２８ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＡＴＣＣ＃４９１２８，Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ ＡＴＣＣ＃１０７０８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１０１４５，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１５４４２，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃１１２２９，およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ＃６５３８を含む）を４回接種する。サンプルを、０、２、７、および１４日に接種し、バクテリア量について０、１、２、３、６、８、１３、１５、２０、および２７日で分析する。バクテリア濃度は、連続希釈（１：１０）によって、生育終点に到達するまで評価する。サンプルを、生育終点に到達するのに必要な連続希釈の数に基づいて０〜８点で採点する。例えば、サンプルが、バクテリアの生育が失われる前に４回の１：１０希釈を必要とする場合には、サンプルには４点が付けられ、これは５×１０4〜５×１０5の生存生物を表す。結果を表４および５に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
ジメトキサンとＢＮＰＤの幾つかの相乗的な組合せがこの検討にて見出される。例えば、２０日では、単独で、１１６０ｐｐｍのジメトキサンまたは９９ｐｐｍのＢＮＰＤが、４ｌｏｇ10殺バクテリアを実現するのに必要である。３４４ｐｐｍジメトキサン／４４ｐｐｍＢＮＰＤは、相乗比０．７４０を与える。相乗的な組合せは下記表５に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】
例４．
洗濯洗剤中のジメトキサン／ジブロモグルタロニトリルの評価
洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、ジブロモグルタロニトリル、およびこれらの組合せで処理する。サンプルに、４週間に亘って５×１０6コロニー形成単位毎ミリリットル（ＣＦＵ／ｍｌ）接種材料（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃９０２７，Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｇｅｒｇｏｖｉａｅ ＡＴＣＣ＃３３０２８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＡＴＣＣ＃４９１２８，Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ ＡＴＣＣ＃１０７０８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１０１４５，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１５４４２，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃１１２２９，およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ＃６５３８を含む）を４回接種する。サンプルを、０、２、７、および１４日に接種し、バクテリア量について０、１、２、３、６、８、１３、１５、２０、および２７日で分析する。バクテリア濃度は、連続希釈（１：１０）によって、生育終点に到達するまで評価する。サンプルを、生育終点に到達するのに必要な連続希釈の数に基づいて０〜８点で採点する。例えば、サンプルが、バクテリアの生育が失われる前に４回の１：１０希釈を必要とする場合には、サンプルには４点が付けられ、これは５×１０4〜５×１０5生存生物を表す。２点以下は合格と考えられる。下記の表６および７は、ジメトキサンとジブロモグルタロニトリル（ＤＢＧＮ）の相乗的な組合せが見出される時点を纏める。
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
例５．
洗濯洗剤中のジメトキサンおよび２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）の評価
この例では、洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）、およびこれらの組合せで処理する。例４において概説したのと同じ実験手順を用いる。下記表８および９は、見出される相乗的な組合せを纏める。
【００５２】
【表８】
【００５３】
【表９】
【００５４】
本発明をその好ましい態様に従って上記してきたが、本開示の精神および範囲の中で改変が可能である。従って本件は、本明細書で開示する一般原理を用いた本発明の任意の変更、使用、または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野での公知または一般的な実施の範囲内となり、そして特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、および、水性系および水を含有する系において微生物を制御するためのその使用方法に関する。組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールを第２の殺生剤とともに含む。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
水性系物質は、しばしば、保存期間中および使用中の微生物分解および／または損傷からの保護を必要とする。防腐剤を用いて、水性物質中での微生物分解および／または損傷を制御する。しかし、これらは、高い使用濃度であっても、広範囲の微生物に亘る効果的な制御ができない場合がある。加えて、防腐剤は、しばしば、製品の高コストの成分である。種々の殺生剤の組合せを用いて、特定の最終使用環境において微生物の全体的な制御を与える場合があるが、種々の株の微生物に対して向上した活性を有する殺微生物剤の更なる組合せの必要性が存在する。環境的および経済的な利益のために、より低レベルの個別の殺微生物剤を利用する組合せの必要もまた存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物（すなわち防腐剤）組成物を提供する。組成物は、水性系または水を含有する系において微生物を制御するのに有用である。本発明の組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートを、臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物とともに含む。第２の側面において、本発明は、水性系または水を含有する系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、本明細書に記載する殺生物組成物で系を処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
発明の詳細な説明
上記したように、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御におけるこれらの使用方法を提供する。組成物は、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（「ジメトキサン」）を、臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物とともに含む。驚くべきことに、本明細書に記載するジメトキサンと非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物との組合せは、特定の質量比で、水性または水を含有する媒体における微生物制御に用いる場合に、相乗的であることを見出した。すなわち、組合せの物質は、個別の性能に基づいて他に予期されるのと比べて、改善された殺生物特性をもたらす。観察される相乗性は、許容できる殺生物特性を実現するために用いる低減された量の物質を可能にし、よって、環境的な影響および材料コストを潜在的に低減する。
【０００５】
本明細書の目的のために、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。用語「制御」および「制御する」は、これらの意味を包含するように広く解釈すべきであり、これらに限定するものではないが、微生物の生育または増殖を阻害すること、微生物を殺すこと、殺菌、および／または防腐である。
【０００６】
本発明の第１の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、臭素化ニトロアルカノールである。好ましくは、臭素化ニトロアルカノール化合物は、式Ｉ：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはフェニル−Ｃ1−Ｃ12−アルキル−であり；Ｒ3は、水素、またはＲ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにＣ5−Ｃ7シクロアルキル環を形成し；そしてＲ2は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、または臭素である）
のものである。
【０００９】
式Ｉに係る好ましいニトロアルカノールとしては、Ｒ1が水素またはＣ2−Ｃ11アルキルである化合物が挙げられる。更に好ましくは、Ｒ1がメチル、エチル、ｎープロピル、ｎーブチル、またはｎ−ヘキシルである化合物である。Ｒ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにシクロヘキシル環を形成する化合物もまた好ましい。
【００１０】
式Ｉに係る好ましいニトロアルカノールとしては、Ｒ3がＨである化合物が更に挙げられる。
【００１１】
加えて好ましい、式Ｉに係るニトロアルカノールは、Ｒ2がヒドロキシメチルである化合物である。
【００１２】
式Ｉに係る好ましい化合物としては：Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ｎＣ3Ｈ7ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；ｎＣ5Ｈ11ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；１−（ブロモニトロメチル）シクロヘキサノール；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；Ｃ11Ｈ23ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ4Ｈ9ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣ2Ｈ5；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2が挙げられる。特に好ましい、式Ｉのニトロアルカノールは、ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ（２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール）である。
【００１３】
好ましくは、本発明の第１の態様において、ジメトキサンの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比は、約１０００：１〜約１：１０００であり、より好ましくは約５００：１〜約１：５００であり、更により好ましくは約１００：１〜約１：１００である。特に好ましい態様において、ジメトキサンの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比は、約４５：１〜約１：２である。
【００１４】
式Ｉの臭素化ニトロアルカノールは、市販で入手可能であり、および／または当業者が周知の方法を用いて容易に製造できる（例えば、米国特許第３，５５８，７８８号（参照により本明細書に組入れる）を参照のこと）。ジメトキサンは市販で入手可能である。
【００１５】
本発明の第２の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、２−ハロ−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物である。好ましくは、化合物は式ＩＩ：
【００１６】
【化２】
【００１７】
（式中、Ｘは臭素または塩素である）のものである。特に好ましいグルタロニトリル化合物は、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリルである。
【００１８】
好ましくは、本発明の第２の態様において、ジメトキサンの、ジハロメチルグルタロニトリルに対する質量比は、約１００：１〜約１：１００であり、より好ましくは約５０：１〜約１：５０であり、更により好ましくは約５０：１〜約１：１である。更に好ましい態様において、質量比は、約３９：１〜約２：１である。
【００１９】
式ＩＩのグルタロニトリルは、市販で入手可能、および／または当業者が周知の方法を用いて容易に製造できる（例えば、米国特許第３，８７７，９２２号を参照のこと）。
【００２０】
第３の態様において、非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物は、フェノキシエタノールである。好ましくは、本発明の第３の態様において、ジメトキサンの、フェノキシエタノールに対する質量比は、約１００：１〜約１：１００であり、より好ましくは約５０：１〜約１：５０であり、更により好ましくは約１：１〜約１：３０である。更に好ましい態様において、質量比は、約１：６〜約１：２９である。
【００２１】
本発明の組成物は、種々の水性系および水を含有する系における微生物生育の制御にて有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および工業用のクリーナー、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、殺菌剤、消毒剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体，例えばスピン仕上げ、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体，例えば掘削汚水および破砕流体、ならびに燃料が挙げられる。好ましい水性系は、洗剤、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、ならびに塗料／コーティングである。特に好ましくは、塗料およびコーティング、洗剤、ならびにテキスタイル流体、例えばスピン仕上げである。
【００２２】
当業者は、過度の実験を伴わずに、任意の特別な用途において用いるべき組成物の濃度を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（ジメトキサンおよび第２の殺生剤についての合計）は、典型的には、殺生剤を含む水性系または水を含有する系の総質量基準で０．００１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．１質量％である。
【００２３】
組成物の成分は、水性系または水を含有する系に、別個に、または添加前に前ブレンドして、添加できる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤、例えば、これらに限定するものではないが、界面活性剤、イオン性／非イオン性のポリマーおよびスケール、腐食防止剤、酸素捕捉剤、および／または追加の殺生剤とともに系中で使用できる。
【００２４】
以下の例は、本発明の例であり、その範囲を制限することを意図しない。
【００２５】
例
概略．
殺生剤．以下の殺生剤をこれらの例で試験する。
【００２６】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（ジメトキサンまたは「ＤＭＸ」）は、ＢＩＯＢＡＮTM ＤＸＮ，８７％活性物質（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００２７】
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（「ＢＮＰＤ」）は、ＢＩＯＢＡＮTM ＢＰ−３０，３０％活性物質ＢＮＰＤ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００２８】
２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリル（「ＤＢＧＮ」）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒから得る。
【００２９】
２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）は、ＤＯＷＡＮＯＬTM ＥＰｈ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として用いる。
【００３０】
相乗性計算．報告される相乗性指数は、下記式を用いて測定および計算する。この方法において、相乗性指数１は、相加性を示す。該指数が１未満である場合、相乗性が生じ、一方、相乗性指数１超は、拮抗を示す。
【００３１】
相乗性指数＝ＣA／Ｃa＋ＣB／Ｃb
Ｃa＝４ｌｏｇ10殺微生物を与える、抗微生物剤Ａのみの最小濃度
Ｃb＝４ｌｏｇ10殺微生物を与える、抗微生物剤Ｂのみの最小濃度
ＣAおよびＣB＝必要な殺微生物（特定の例で特記がない限り４ｌｏｇ10殺微生物）を与える、抗微生物剤ＡおよびＢの組合せの濃度
【００３２】
例１
スピン仕上げエマルション中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
この例では、ジメトキサン（ＤＭＸ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ）およびＤＭＸとＢＮＰＤとの組合せの抗微生物プロファイルを、スピン仕上げエマルション中で評価する。スピン仕上げエマルションは、防腐剤効果評価の開始前に微生物汚染がないように評価する。スピン仕上げエマルションは、１部のスピン仕上げ油を９部の蒸留水に添加した後３０分間混合することによって調製する。
【００３３】
実験手順．試験は、全ての評価について、９６−ディープウエルブロックフォーマット内で、総サンプル体積３００〜６００μｌを用いて行う。これらのサンプルにおいて、総体積の１０％以下が、殺生剤および生物溶液からなり、全ての非マトリクスの添加は、全てのサンプルについて規格化する。各実験の９６−ウエルブロックは、殺生剤処理されたサンプル、および殺生剤を含まない対照サンプルを収容する。
【００３４】
微生物．２４時間トリプシン大豆ブロス培地を、最終濃度５×１０7ＣＦＵ／ｍｌでの配合物接種用に等量部で組合せる。生物を、９６−ウエルブロックの各サンプルに添加し、均一になるまで混合する。加えて、スピン仕上げサンプルのバクテリア試験は、２８日試験期間の０日、２日、７日、および１４日で行う。用いる生物は：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２），Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１０１４５），Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４８），Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ＃ １１２２９），Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（ＡＴＣＣ＃８３０８），Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ＃６５３８），Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ（ＡＴＣＣ＃１０７０８）である。
【００３５】
生存生物の計数．生き残っている微生物を計数するために、既定の時点でサンプルのアリコートを取り出す。殺生剤濃度は、防腐剤を含まない対照と比べて、≧６ｌｏｇ10の殺微生物をもたらし、生存生物の顕著な低減が認められ、従って、相乗性指数値を計算するために用いる。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
例２．
塗料中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
この例では、ジメトキサン（ＤＭＸ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ）ならびにＤＭＸおよびＢＮＰＤの組合せ、の抗微生物プロファイルを、市販（interior eggshell）の水系ラテックス塗料配合物（ｐＨ７．４）中で評価する。塗料配合物は、防腐剤効果評価の開始前に微生物汚染がないように評価する。
【００３８】
実験手順．試験は、全ての評価について、９６−ディープウエルブロックフォーマット内で、総サンプル体積６００μｌを用いて行う。これらのサンプルにおいて、総体積の１０％以下が、殺生剤および生物溶液からなり、全ての非マトリクスの添加は、全てのサンプルについて規格化する。各実験の９６−ウエルブロックは、殺生剤処理されたサンプル、および殺生剤を含まない対照サンプルを収容する。
【００３９】
微生物．２４時間トリプシン大豆ブロス培地を、最終濃度５×１０6ＣＦＵ／ｍｌでの配合物接種用に等量部で組合せる。生物を、９６−ウエルブロックの各サンプルに添加し、均一になるまで混合する。加えて、塗料サンプルのバクテリア試験は、２８日試験期間の０日、２日、７日、および１４日で行う。用いる生物は：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２），Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１０１４５），Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４８），Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ＃１１２２９），Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（ＡＴＣＣ＃８３０８），Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ＃６５３８），Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ（ＡＴＣＣ＃１０７０８）である。
【００４０】
生存生物の計数．生き残っている微生物を計数するために、既定の時点でサンプルのアリコートを取り出す。以下に列挙するデータ表の数値は、微生物添加後の特定の時点および殺生剤濃度で個別サンプルから回収されるｌｏｇ10生菌を表す。殺生剤濃度は、防腐剤を含まない対照と比べて、≧４ｌｏｇ10の殺微生物をもたらし、生存生物の顕著な低減が認められ、従って、相乗性指数値を計算するために用いる。結果を表２および３に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
１７４０ｐｐｍの活性のジメトキサン（単独で用いる場合）が、４つの微生物試験の後に≧４ｌｏｇ10殺微生物を実現するために必要である。３００ｐｐｍのＢＮＰＤ（単独で用いる場合）が、同じ試験条件で≧４ｌｏｇ１０殺微生物を実現するために必要である。種々の濃度比のＢＮＰＤおよびジメトキサンの使用は、殺生物活性の相乗的な組合せを示す同じ試験条件下で、生菌において、より大きいｌｏｇ10低減をもたらす。
【００４４】
例３．
洗濯洗剤中のジメトキサン／２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの評価
洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、ＢＮＰＤ、およびこれらの組合せで処理する。サンプルに、４週間に亘って５×１０6コロニー形成単位毎ミリリットル（ＣＦＵ／ｍｌ）接種材料（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃９０２７，Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｇｅｒｇｏｖｉａｅ ＡＴＣＣ＃３３０２８ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＡＴＣＣ＃４９１２８，Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ ＡＴＣＣ＃１０７０８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１０１４５，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１５４４２，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃１１２２９，およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ＃６５３８を含む）を４回接種する。サンプルを、０、２、７、および１４日に接種し、バクテリア量について０、１、２、３、６、８、１３、１５、２０、および２７日で分析する。バクテリア濃度は、連続希釈（１：１０）によって、生育終点に到達するまで評価する。サンプルを、生育終点に到達するのに必要な連続希釈の数に基づいて０〜８点で採点する。例えば、サンプルが、バクテリアの生育が失われる前に４回の１：１０希釈を必要とする場合には、サンプルには４点が付けられ、これは５×１０4〜５×１０5の生存生物を表す。結果を表４および５に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
ジメトキサンとＢＮＰＤの幾つかの相乗的な組合せがこの検討にて見出される。例えば、２０日では、単独で、１１６０ｐｐｍのジメトキサンまたは９９ｐｐｍのＢＮＰＤが、４ｌｏｇ10殺バクテリアを実現するのに必要である。３４４ｐｐｍジメトキサン／４４ｐｐｍＢＮＰＤは、相乗比０．７４０を与える。相乗的な組合せは下記表５に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】
例４．
洗濯洗剤中のジメトキサン／ジブロモグルタロニトリルの評価
洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、ジブロモグルタロニトリル、およびこれらの組合せで処理する。サンプルに、４週間に亘って５×１０6コロニー形成単位毎ミリリットル（ＣＦＵ／ｍｌ）接種材料（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃９０２７，Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｇｅｒｇｏｖｉａｅ ＡＴＣＣ＃３３０２８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＡＴＣＣ＃４９１２８，Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ ＡＴＣＣ＃１０７０８，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１０１４５，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ＃１５４４２，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃１１２２９，およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ＃６５３８を含む）を４回接種する。サンプルを、０、２、７、および１４日に接種し、バクテリア量について０、１、２、３、６、８、１３、１５、２０、および２７日で分析する。バクテリア濃度は、連続希釈（１：１０）によって、生育終点に到達するまで評価する。サンプルを、生育終点に到達するのに必要な連続希釈の数に基づいて０〜８点で採点する。例えば、サンプルが、バクテリアの生育が失われる前に４回の１：１０希釈を必要とする場合には、サンプルには４点が付けられ、これは５×１０4〜５×１０5生存生物を表す。２点以下は合格と考えられる。下記の表６および７は、ジメトキサンとジブロモグルタロニトリル（ＤＢＧＮ）の相乗的な組合せが見出される時点を纏める。
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
例５．
洗濯洗剤中のジメトキサンおよび２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）の評価
この例では、洗濯洗剤のサンプルを、ジメトキサン、２−フェノキシエタノール（２−ＰＥ）、およびこれらの組合せで処理する。例４において概説したのと同じ実験手順を用いる。下記表８および９は、見出される相乗的な組合せを纏める。
【００５２】
【表８】
【００５３】
【表９】
【００５４】
本発明をその好ましい態様に従って上記してきたが、本開示の精神および範囲の中で改変が可能である。従って本件は、本明細書で開示する一般原理を用いた本発明の任意の変更、使用、または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野での公知または一般的な実施の範囲内となり、そして特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート；ならびに
臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物；
を含む、組成物。
【請求項２】
臭素化ニトロアルカノール殺生物化合物が、式Ｉ：
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはフェニル−Ｃ1−Ｃ12−アルキル−であり、Ｒ3は、水素、またはＲ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにＣ5−Ｃ7シクロアルキル環を形成し、そしてＲ2は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、または臭素である）
のものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1が、水素またはＣ2−Ｃ11アルキルである、請求項１〜２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ3が、Ｈである、請求項１〜３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ2が、ヒドロキシメチルである、請求項１〜４に記載の組成物。
【請求項６】
臭素化ニトロアルカノールが：Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ｎＣ3Ｈ7ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；ｎＣ5Ｈ11ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；１−（ブロモニトロメチル）シクロヘキサノール；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；Ｃ11Ｈ23ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ4Ｈ9ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣ2Ｈ5；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2である、請求項１〜５に記載の組成物。
【請求項７】
臭素化ニトロアルカノールが、ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ（２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール）である、請求項１〜６に記載の組成物。
【請求項８】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比が、約１０００：１〜約１：１０００である、請求項１〜７に記載の組成物。
【請求項９】
２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物が、式ＩＩ：
【化２】
（式中、Ｘが臭素または塩素である）
のものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物が、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリルである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、ジハロメチルグルタロニトリルに対する質量比が、約１００：１〜約１：１００である、請求項１、および９〜１０に記載の組成物。
【請求項１２】
非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物が、２−フェノキシエタノールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、２−フェノキシエタノールに対する質量比が、約１００：１〜約１：１００である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
界面活性剤、イオン性／非イオン性ポリマーおよびスケール、腐食防止剤、酸素捕捉剤または追加の殺生剤の１種以上を更に含む、請求項１〜１３に記載の組成物。
【請求項１５】
水性系または水を含有する系において微生物を制御する方法であって、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物で系を処理することを含む、方法。
【請求項１６】
水性系または水を含有する系が、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および工業用のクリーナー、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、殺菌剤、消毒剤、スピン仕上げ；金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体，例えばスピン仕上げ、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体，例えば掘削汚水および破砕流体、ならびに燃料から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
水性系または水を含有する系が、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、テキスタイル流体、ならびに塗料およびコーティングから選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート；ならびに
臭素化ニトロアルカノール、２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル、および２−フェノキシエタノールからなる群から選択される非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物；
を含む、組成物。
【請求項２】
臭素化ニトロアルカノール殺生物化合物が、式Ｉ：
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはフェニル−Ｃ1−Ｃ12−アルキル−であり、Ｒ3は、水素、またはＲ1およびＲ3が、これらが付いている炭素とともにＣ5−Ｃ7シクロアルキル環を形成し、そしてＲ2は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、または臭素である）
のものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1が、水素またはＣ2−Ｃ11アルキルである、請求項１〜２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ3が、Ｈである、請求項１〜３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ2が、ヒドロキシメチルである、請求項１〜４に記載の組成物。
【請求項６】
臭素化ニトロアルカノールが：Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ｎＣ3Ｈ7ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；ｎＣ5Ｈ11ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；１−（ブロモニトロメチル）シクロヘキサノール；ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2；Ｃ11Ｈ23ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；ｎＣ4Ｈ9ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＢｒＮＯ2；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣＨ3；ＣＨ2（ＯＨ）ＣＮＯ2ＢｒＣ2Ｈ5；Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＢｒ2ＮＯ2である、請求項１〜５に記載の組成物。
【請求項７】
臭素化ニトロアルカノールが、ＣＨ2（ＯＨ）ＣＢｒＮＯ2ＣＨ2ＯＨ（２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール）である、請求項１〜６に記載の組成物。
【請求項８】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、臭素化ニトロアルカノールに対する質量比が、約１０００：１〜約１：１０００である、請求項１〜７に記載の組成物。
【請求項９】
２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物が、式ＩＩ：
【化２】
（式中、Ｘが臭素または塩素である）
のものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
２−ハロ−２−（ハロメチル）グルタロニトリル化合物が、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）グルタロニトリルである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、ジハロメチルグルタロニトリルに対する質量比が、約１００：１〜約１：１００である、請求項１、および９〜１０に記載の組成物。
【請求項１２】
非ホルムアルデヒド放出性殺生物化合物が、２−フェノキシエタノールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテートの、２−フェノキシエタノールに対する質量比が、約１００：１〜約１：１００である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
界面活性剤、イオン性／非イオン性ポリマーおよびスケール、腐食防止剤、酸素捕捉剤または追加の殺生剤の１種以上を更に含む、請求項１〜１３に記載の組成物。
【請求項１５】
水性系または水を含有する系において微生物を制御する方法であって、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物で系を処理することを含む、方法。
【請求項１６】
水性系または水を含有する系が、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および工業用のクリーナー、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、殺菌剤、消毒剤、スピン仕上げ；金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体，例えばスピン仕上げ、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体，例えば掘削汚水および破砕流体、ならびに燃料から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
水性系または水を含有する系が、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、テキスタイル流体、ならびに塗料およびコーティングから選択される、請求項１６に記載の方法。
【公表番号】特表２０１２−５２１３６７（Ｐ２０１２−５２１３６７Ａ）
【公表日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０１１０９（Ｐ２０１２−５０１１０９）
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００９／０７１０２３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０８３２３
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００９／０７１０２３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０８３２３
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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