Ｘ線造影性複合糸
【課題】十分な強力と柔軟性を有し、製織や縫製工程に供しても糸切れが少なく、ミシン糸として好適に使用することが可能となるＸ線造影性複合糸を提供する。
【解決手段】放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸。
【解決手段】放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＸ線造影性繊維と非造影性繊維とから構成される複合糸であって、製織や縫製工程に供することができ、糸切れが生じることがなく、Ｘ線造影性に優れるＸ線造影性複合糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、外科手術等の手術を行う場合に、患者からの出血や体液などを拭き取ったり吸収したりするために、多数枚のガーゼが使用されている。手術終了後は、すべてのガーゼを患者の体内から取り出す必要がある。しかし、手術中に使用されたガーゼは血液によって赤く染まり、患者の切開部において患者の臓器との区別が困難となることがあり、ガーゼを患者の体内に残してしまうことがある。ガーゼが体内に残存しつづけると、患者は、身体に痛みを感じるだけでなく、発熱したりするおそれがある。また、ガーゼが臓器に癒着して他の病気を引き起こす可能性がある。
【０００３】
このような事故を防止するために、手術後、使用したガーゼの枚数を確認する方法が採られている。しかし、血液の付着したガーゼの枚数を確認するのは容易ではなく、確認に時間がかかるうえ、数え間違いなども起こる可能性があり、この方法だけでは不十分である。
【０００４】
これらの問題を解決するものとして、特許文献１には、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂からなるＸ線感応繊維が記載されている。そして、このＸ線感応繊維を手術用ガーゼ等の一部分に織り込んで使用することが記載されている。
【０００５】
このような手術用ガーゼは、布帛を構成する繊維の一部にＸ線造影性の糸を用いることによって、体内に放置された場合にこれを識別することができるものである。ところが、このような体内に放置された手術用ガーゼは、体内の各種臓器や体液等によって、Ｘ線で造影されにくくなっている場合が多い。このため、Ｘ線造影性の糸としては、より高い造影性を有するものが求められている。
【０００６】
また、近年は内視鏡手術用に小さいサイズのガーゼが用いられており、Ｘ線造影性繊維をミシン糸としてミシンで縫製するという要望があるが、Ｘ線造影性を有する糸でミシン糸に用いることができるものは未だに提案されていない。
【０００７】
特許文献１記載のＸ線造影性繊維をミシン糸として用いた場合では、Ｘ線造影性繊維に十分な強度と柔軟性が無いために、製織や縫製工程における屈曲に耐えきれず、Ｘ線造影性繊維の糸切れが多発し、製織や縫製を行うことが困難であった。
【０００８】
また、特許文献２には、熱可塑性樹脂としてスチレン系エラストマーを用いたＸ線造影樹脂糸が提案されている。スチレン系エラストマーを用いることによる柔軟な風合いを有するものであるが、特許文献２記載の樹脂糸では十分な強度を有するものではなく、ミシン糸として用いると、特許文献１記載の繊維と同様、製織や縫製工程において糸切れが多発し、ミシン糸として用いることができないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−２６６１５７号公報
【特許文献２】特開２００４−１６２２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような問題点を解決し、十分な強力と柔軟性を有し、製織や縫製工程に供しても糸切れが少なく、ミシン糸として好適に使用することが可能となるＸ線造影性複合糸を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のＸ線造影性複合糸は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とで構成される複合糸であるため、十分な強力と柔軟性を有し、製織や縫製工程において繊維の切断がなく、ミシン糸として用いることが可能となるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の一実施態様を示す模式図である。
【図２】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の他の実施態様を示す模式図である。
【図３】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の他の実施態様を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、Ｘ線造影性繊維について説明する。Ｘ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されるものである。一般的に熱可塑性樹脂に放射線不透過剤のような無機化合物を含有させると、柔軟性に乏しい繊維となりやすい。このため、本発明においては、Ｘ線造影性繊維として、放射線不透過剤を高濃度に含有させても溶融紡糸が可能であり、かつ柔軟性を有するものを用いることが好ましく、熱可塑性エラストマーを含有するものを用いるものである。
【００１５】
熱可塑性エラストマーを含有する繊維は、ポリマー特性に起因する柔軟性を有しているので、手術用ガーゼ等の患部に触れるようなメディカル用途に好適なものとなる。
【００１６】
本発明におけるＸ線造影性繊維は、１種類の熱可塑性樹脂にて形成される単一成分型のもの、２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型のいずれであってもよい。また、マルチフィラメント、モノフィラメントのいずれであってもよい。
【００１７】
まず、単一成分型のＸ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）のみにより形成されるものである。そして、樹脂Ａ中に熱可塑性エラストマーが含有されており、樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％以上のものである。中でも柔軟性に優れた繊維とするには、樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量は５０質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
つまり、樹脂Ａは、熱可塑性エラストマーと他の熱可塑性樹脂（繊維形成性ポリマーＢ）とからなる混合物の場合と熱可塑性エラストマーのみからなる場合とがある。
【００１９】
本発明における熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられ、またこれらの成分からなる共重合体や混合物等であってもよい。さらに、熱可塑性エラストマーの中でもポリエステル系エラストマーは、上記特性に加え、放射線不透過剤を高濃度に含有させても、溶融紡糸、延伸が可能で繊維化することが可能であることから、特に好ましいものである。
【００２０】
ポリエステル系エラストマーのハードセグメントであるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリアルキレンテレフタレートなどが挙げられる。ソフトセグメントとしては、ポリエーテル、ポリブチレンアジペートエステル、ポリオールなどが挙げられる。
【００２１】
さらに、本発明における熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３法によるデュロメータ硬さがＤ８０未満であることが好ましく、さらにはデュロメータ硬さはＤ４０以下であることが好ましい。デュロメータ硬さがＤ８０以上であると、得られるＸ線造影性繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、製織や縫製の際にＸ線造影性繊維の切断が多いものとなってしまうため好ましくない。
【００２２】
樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％未満であると、柔軟性に乏しく、ミシン糸として用いることが困難となる。
【００２３】
また、樹脂Ａ中に繊維形成性ポリマーＢを含む場合、繊維形成性ポリマーＢとしては、合成繊維を得ることができるものであれば用いることができ、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等が挙げられる。
【００２４】
ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシレンアジパミド等が挙げられる。これらの成分からなる共重合体や混合物等であってもよい。
【００２５】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ。ポリオレフィンを用いる際には、そのポリオレフィンとしては、ポリプロピレンやポリエチレン等を挙げることができる。これらの成分も共重合体や混合物等であってもよい。
【００２６】
なお、熱可塑性エラストマーと繊維形成性ポリマーＢは、同種のポリマーを用いるほうが容易に混合可能であるため好ましい。
【００２７】
樹脂Ａ中に含有させる放射線不透過剤としては、硫酸バリウム、次硝酸ビスマス、酸化タングステン、酸化トリウム、酸化セシウム等があり、中でも硫酸バリウムが好ましい。硫酸バリウムは、Ｘ線不透過性に優れ、かつ耐熱性、結晶安定性が高い。さらに、一次粒径が小さく二次凝集しにくい粒子を容易に生産可能なことから、硫酸バリウムを上記のような熱可塑性樹脂中に練り込んで溶融紡糸すると、濾過圧の上昇や糸切れ等がなく、操業性よく繊維を得ることができる。
【００２８】
また、繊維中（樹脂Ａ中）の放射線不透過剤の含有量は、２０〜８０質量％であることが好ましく、中でも３０〜７０質量％であることが好ましい。繊維中の放射線不透過剤の含有量が２０質量％未満であると、造影性能が乏しくなる。一方、放射線不透過剤の含有量が８０質量％を超えると、繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、また、その製糸操業性も悪化する。
【００２９】
次に、Ｘ線造影性繊維を２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型とする場合は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ｃ）と他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｄ）とからなるものである。複合形状としては、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などのものが挙げられる。しかしながら、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ｃ）が繊維の表層部に配されていると、放射線不透過剤が繊維表面に露出することにより、製織や縫製時に生じる摩耗により単糸切れを誘発する恐れがあるため、中でも樹脂Ｃを芯成分とする芯鞘型複合繊維とすることが好ましい。
【００３０】
また、Ｘ線造影性繊維を樹脂Ｃを芯成分とする芯鞘型複合繊維とする場合は、モノフィラメントとすることが好ましい。モノフィラメントとすることで糸径を大きく、芯部を大きくすることができるので、Ｘ線がＸ線造影性繊維中を通過する距離が長くなり、良好な造影性を確保することができる。
【００３１】
Ｘ線造影性繊維を２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型とする場合は、熱可塑性エラストマーは樹脂Ｃ、樹脂Ｄのいずれか一方、もしくは両方に含まれるものであり、繊維中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％以上となるものである。中でも柔軟性に優れた繊維とするには、繊維中の熱可塑性エラストマーの含有量は５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
つまり、複合成分型とする場合の樹脂Ｃと樹脂Ｄは、熱可塑性エラストマーと他の熱可塑性樹脂（繊維形成性ポリマーＢ）とからなる混合物の場合と熱可塑性エラストマーのみからなる場合とがある。
【００３３】
そして、Ｘ線造影性繊維を構成する樹脂中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％未満であると、柔軟性に乏しくなり、ミシン糸として用いることが困難となる。
【００３４】
また、樹脂Ｃ中には、放射線不透過剤を含有するが、樹脂Ｃ中の放射線不透過剤の含有量は、３０〜８０質量％であることが好ましく、中でも４０〜７０質量％であることが好ましい。放射線不透過剤の含有量が３０質量％未満であると、造影性能が乏しくなる。一方、放射線不透過剤の含有量が８０質量％を超えると、繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、また、その製糸操業性も悪化する。樹脂Ｃ中に含有させる放射線不透過剤としては、樹脂Ａに含有させるものと同様のものを用いることができる。
【００３５】
樹脂Ｃと樹脂Ｄの複合比（体積比）は樹脂Ｃ／樹脂Ｄ＝３／７〜７／３とすることが好ましく、中でも４／６〜６／４とすることが好ましい。
【００３６】
次に、非造影性繊維について説明する。非造影性繊維は放射線不透過剤を含有しないものであり、天然繊維、合成繊維のいずれでもよいが、中でも熱可塑性樹脂にて形成される合成繊維が好ましい。
【００３７】
熱可塑性樹脂としては、溶融紡糸できるものであれば特に限定されるものではなく、Ｘ線造影性繊維において用いることができる、前記した繊維形成性ポリマーＢや熱可塑性エラストマー等を用いることができる。
【００３８】
非造影性繊維は、１種類の熱可塑性樹脂にて形成される単一成分型のもの、２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型のいずれであってもよい。また、マルチフィラメント、モノフィラメントのいずれであってもよい。
【００３９】
複合成分型のものとする場合は、複合形状として、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などのものが挙げられる。
【００４０】
なお、非造影性繊維を天然繊維とする場合は、溶剤紡糸セルロース繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨンなどを用いることができる。
【００４１】
また、Ｘ線造影性繊維や非造影性繊維を構成する熱可塑性樹脂中には、その繊維性能を損なわない範囲であれば、ブロッキング防止剤、無機充填剤、補強剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、艶消剤、架橋剤などを含有させてもよい。
【００４２】
次に、上記したようなＸ線造影性繊維と非造影性繊維とから構成される本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態について説明する。本発明のＸ線造影性複合糸は、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維を含むことで、十分な強力を有し、製織や縫製の際にＸ線造影性繊維の切断が少ないＸ線造影性複合糸とすることができる。
【００４３】
Ｘ線造影性複合糸の複合形態としては、図１に示すようなＸ線造影性繊維Ｍと非造影性繊維Ｎとを組物組織に製紐したもの、すなわち、組紐形態としたものが好ましい。なお、組物組織としては、平打組物、丸打組物、角打組物などが挙げられる。
【００４４】
また、図２に示すようなＸ線造影性繊維Ｍと非造影性繊維Ｎとを撚糸形態で複合化したもの、あるいは個々に下撚りをかけたものをさらに上撚りしたものが好ましい。
【００４５】
あるいは、Ｘ線造影性繊維Ｍの周囲に単数又は複数の非造影性繊維Ｎが配された形態で複合されているものであって、図３に示すようにＸ線造影性繊維Ｍの周囲に非造影性繊維Ｎをカバリングした形態のものなどが好ましい。
【００４６】
本発明のＸ線造影性複合糸は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とで構成される複合糸であるため、十分な強力と柔軟性を有するものであり、複合糸の強力は５００cN以上であることが必要であり、中でも１５００cN以上、さらには３０００cN以上であることが好ましい。Ｘ線造影性複合糸の強力が５００cN未満であると、縫製時の張力等によりＸ線造影性複合糸が切断してしまうため好ましくない。
【００４７】
また、本発明のＸ線造影性複合糸は、柔軟性を示す指標として、ヤング率が０．５〜２５cN/dtex、中でも１．０〜１８cN/dtex、さらには１．５〜１２cN/dtexであることが好ましい。
【００４８】
本発明のＸ線造影性複合糸において、Ｘ線造影性繊維の割合は９０質量％以下であり、中でも３０〜８５質量％であることが好ましい。Ｘ線造影性繊維の比率がこれより多いと、Ｘ線造影性繊維の割合が多くなりすぎるため、十分な強力を有するＸ線造影性複合糸とすることが困難となる。また、Ｘ線造影性繊維の比率がこれより少ないと、Ｘ線造影性が低下するので好ましくない。
【００４９】
Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維は、いずれもモノフィラメントであってもマルチフィラメントであってもよいが、単糸繊度は用途に応じて適宜選択すればよく、５００〜２００００ｄｔｅｘとすることが好ましい。
【００５０】
次に、本発明のＸ線造影性複合糸の製造方法について説明する。
まず、Ｘ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含むマスターチップと熱可塑性樹脂とをエクストルーダーで混練・溶融し、紡糸口金より押し出して溶融紡糸を行う。紡出されたフィラメントを、冷却固化し、実質的に延伸することなく未延伸糸として一旦巻き取る。次に、巻き戻した未延伸マルチフィラメント糸に熱延伸を施し、弛緩熱処理を行い、巻き取る。
【００５１】
非造影性繊維は、通常の溶融紡糸装置を用いて溶融紡糸を行い、冷却した後、延伸、弛緩熱処理を行うことによって、得ることができる。
【００５２】
Ｘ線造影性複合糸を上述の組物組織、撚糸形態、カバリング形態とするには、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維とを、製紐機、撚糸機、カバリング加工機等の一般的な加工装置に供給することで加工することができる。例えば、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維とをそれぞれ複数本用いて、製紐することにより、図１（ａ）に示すような組紐状のＸ線造影性複合糸とすることができる。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、以下の実施例、比較例における各測定値の測定、評価は次の通りに行った。
〔相対粘度〕
ポリエステル：フェノールとテトラクロロエタンとの等量混合溶液を溶媒とし、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２５℃の条件で常法により測定した。
ポリアミド：９６％硫酸を溶媒とし、濃度０．５ｇ／ｄｌ温度２５℃の条件で常法により測定した。
〔Ｘ線造影性複合糸の強力〕
ＪＩＳ Ｌ １０１３に従い、島津製作所社製オートグラフ ＡＧ−１型を用いて、試料長２５ｃｍ、引張速度２５ｃｍ／分で測定した。
〔Ｘ線造影性複合糸の造影性〕
家庭用刺繍ミシンを用いて得られたＸ線造影性複合糸を平織の綿ガーゼ（４０番手の綿糸使用、約１５ｇ／ｍ２）に縫製した。
Ｘ線照射距離を１ｍとし、管電圧８０ｋＶ、管電流４００ｍＡのＸ線発生装置（陽極：タングステン）、照射時間０．０６３秒の撮影条件にて、得られたＸ線造影性複合糸を縫製したガーゼのＸ線写真を撮影し、目視によりＸ線造影性複合糸の見え具合を以下の４段階で評価した。
◎：非常に鮮明に見える。
○：鮮明に見える。
△：やや鮮明に見える。
×：ほとんど見えない。
〔縫製評価〕
〔Ｘ線造影性複合糸の造影性〕の評価において、Ｘ線造影性複合糸を綿ガーゼに縫製した際の操業性と仕上がりを以下の３段階で評価した。
◎：縫製時に複合糸が切断せず、縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れがみられない。
○：縫製時に複合糸が切断することがあるが、縫い上がり後はＸ線造影性繊維の単糸切れがほとんどない。
×：縫製時に複合糸の切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多い。
【００５４】
Ｘ線造影性繊維として、下記（Ａ−１）〜（Ａ−２４）に示すものを製造した。
（Ａ−１）
ポリエステル系エラストマー（東レデュポン社製Ｈｙｔｒｅｌ ３０４６、デュロメータ硬さＤ２７）を用い、放射線不透過剤として硫酸バリウムを用いた。
ポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給した。そして、紡糸温度２００℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、１５０ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００５５】
（Ａ−２）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／〔相対粘度１．４３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）〕＝８０／２０（質量比）とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００５６】
（Ａ−３、Ａ−４）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）の混合比率を表１のように変更した以外は、（Ａ−２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５７】
（Ａ−５）
ポリエステル系エラストマー（東レデュポン社製Ｈｙｔｒｅｌ ６３４７、デュロメータ硬さＤ６３）を用いた以外は、（Ａ−１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５８】
（Ａ−６）
（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）の混合比率を表１のように変更した以外は、（Ａ−２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５９】
（Ａ−７）
ポリエステル系エラストマーに代えて、ポリアミド系エラストマー(アルケマ社製Ｐｅｂａｘ ５３３ＳＮ０１、デュロメータ硬さＤ５５）を用いた以外は、（Ａ−３）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６０】
（Ａ−８）
Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２００℃で溶融し、孔径２．０ｍｍの紡糸孔を１個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出されたモノフィラメントを２０℃の水浴により冷却固化し、紡糸ガイドを通してローラに導き、実質的に延伸することなく捲取速度４０ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００６１】
（Ａ−９）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとした以外は（Ａ−８）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６２】
（Ａ−１０）
Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマーに代えて、Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−９）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６３】
（Ａ−１１）
芯成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分として相対粘度１．４３のＰＥＴを用いた。芯鞘複合比率(体積比)が芯／鞘＝５０／５０になるようにそれぞれをエクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて、未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００６４】
（Ａ−１２）
芯成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６５】
（Ａ−１３）
芯成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６６】
（Ａ−１４）
鞘成分として相対粘度２．５１のナイロン６を用いた以外は、（Ａ−１２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６７】
（Ａ−１５）
芯成分に相対粘度１．４３のＰＥＴ中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６８】
（Ａ−１６）
鞘成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１５）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６９】
（Ａ−１７）
鞘成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１５）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７０】
（Ａ−１８）
芯成分に相対粘度２．５１のナイロン６を用いた以外は、（Ａ−１６）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７１】
（Ａ−１９）
鞘成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７２】
（Ａ−２０）
芯成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７３】
（Ａ−２１）
鞘成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物を用いた以外は、（Ａ−１２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７４】
（Ａ−２２）
芯成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分として（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物を用いた。芯鞘比率(体積比)が芯／鞘＝５０／５０になるようにそれぞれをエクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径２．０ｍｍの紡糸孔を１個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出されたモノフィラメントを２０℃の水浴により冷却固化し、紡糸ガイドを通してローラに導き、実質的に延伸することなく捲取速度４０ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００７５】
（Ａ−２３）
鞘成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−２２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７６】
（Ａ−２４）
芯成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝１５／８５とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝１５／８５とした混合物を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７７】
非造影性繊維として、下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）に示すものを製造した。
（Ｂ−１）
相対粘度１．４３のＰＥＴのチップをエクストルーダ型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２８０℃で、孔径０．２ｍｍの紡糸孔を３６個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出された糸条を一旦捲取ることなく、第１ゴデッドローラ速度を３０００ｍ／分（ローラ温度９５℃）、第２ゴデッドローラ速度を４５００ｍ／分（ローラ温度１３０℃）として、捲取速度４５００ｍ／ｍｉｎで捲きとって、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの繊維を得た。
【００７８】
（Ｂ−２）
相対粘度２．５１のナイロン６チップをエクストルーダ型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２５０℃で、孔径０．３５ｍｍの紡糸孔を３６個有する紡糸口金よりと出させた。そして、紡出された糸条を一旦捲取ることなく、第１ゴデッドローラ速度を３０００ｍ／分（ローラ温度９５℃）、第２ゴデッドローラ速度を４５００ｍ／分（ローラ温度１３０℃）として、捲取速度４５００ｍ／ｍｉｎで捲きとって、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの繊維を得た。
【００７９】
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）〜（Ａ−２４）の熱可塑性樹脂の組成、フィラメント数等を表１〜２に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
実施例１
Ｘ線造影性繊維として（Ａ−１）の繊維を４本、非造影性繊維として（Ｂ−１）の繊維を４本引き揃え合糸としたものを２本用いて８打ちにて製紐し、図１に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８３】
実施例２
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）を、表３に示すよう（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法でＸ線造影性複合糸を得た。
【００８４】
実施例３
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本を芯糸、非造影性繊維（Ｂ−１）１本を被覆糸として、カバリング撚糸機を用いて被覆糸を芯糸の周囲に撚数５００Ｔ/ＭでＳ撚りで旋回させ、図３に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８５】
実施例４
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本と、非造影性繊維（Ｂ−１）４本とを引き揃え合糸し、３６００Ｔ/Ｍで下撚りを行った。この下撚り糸２本について２００Ｔ/Ｍの上撚りを行い、図２に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８６】
実施例５〜２６
Ｘ線造影性繊維を表３に示すように、（Ａ−２）〜（Ａ−２３）のものに変更した以外は、実施例１と同様の方法でＸ線造影性複合糸を得た。
【００８７】
比較例１
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本を芯糸、非造影性繊維（Ｂ−３）１本を被覆糸として、カバリング撚糸機を用いて被覆糸を芯糸の周囲に撚数５００Ｔ/ＭでＳ撚りで旋回させ、図３に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８８】
比較例２
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）のみを用いた。
【００８９】
比較例３
非造影性繊維（Ｂ−１）のみを用いた。
【００９０】
比較例４
Ｘ線造影性繊維（Ａ−８）のみを用いた。
【００９１】
比較例５
Ｘ線造影性繊維として（Ａ−２４）の繊維を用い、非造影性繊維として（Ｂ−１）の繊維を用いた以外は、実施例１と同様にしてＸ線造影性複合糸を得た。
【００９２】
実施例１〜２６、比較例１〜５で得られたＸ線造影性複合糸の特性値及び評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
表３から明らかなように、実施例１〜２６のＸ線造影性複合糸は、十分な強力を有しており、かつ柔軟性を有していたため、縫製の際に単糸切れすることがなく、また、造影性にも優れるものであった。
【００９５】
一方、比較例１のＸ線造影性複合糸はＸ線造影性繊維の割合が多すぎたため、強力が低いものとなり、比較例２、比較例４ではＸ線造影性繊維のみを用いたため、強力が低いものとなり、いずれの繊維も縫製時に切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多いものであった。比較例３では非造影性繊維のみを用いたため、縫いあがり後は良好なものであったが、Ｘ線を照射しても見えないものであった。比較例５のＸ線造影性複合糸はＸ線造影性繊維が熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有していないものであったため、柔軟性に劣るものであり、縫製時に複合糸の切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多いものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明はＸ線造影性繊維と非造影性繊維とから構成される複合糸であって、製織や縫製工程に供することができ、糸切れが生じることがなく、Ｘ線造影性に優れるＸ線造影性複合糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、外科手術等の手術を行う場合に、患者からの出血や体液などを拭き取ったり吸収したりするために、多数枚のガーゼが使用されている。手術終了後は、すべてのガーゼを患者の体内から取り出す必要がある。しかし、手術中に使用されたガーゼは血液によって赤く染まり、患者の切開部において患者の臓器との区別が困難となることがあり、ガーゼを患者の体内に残してしまうことがある。ガーゼが体内に残存しつづけると、患者は、身体に痛みを感じるだけでなく、発熱したりするおそれがある。また、ガーゼが臓器に癒着して他の病気を引き起こす可能性がある。
【０００３】
このような事故を防止するために、手術後、使用したガーゼの枚数を確認する方法が採られている。しかし、血液の付着したガーゼの枚数を確認するのは容易ではなく、確認に時間がかかるうえ、数え間違いなども起こる可能性があり、この方法だけでは不十分である。
【０００４】
これらの問題を解決するものとして、特許文献１には、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂からなるＸ線感応繊維が記載されている。そして、このＸ線感応繊維を手術用ガーゼ等の一部分に織り込んで使用することが記載されている。
【０００５】
このような手術用ガーゼは、布帛を構成する繊維の一部にＸ線造影性の糸を用いることによって、体内に放置された場合にこれを識別することができるものである。ところが、このような体内に放置された手術用ガーゼは、体内の各種臓器や体液等によって、Ｘ線で造影されにくくなっている場合が多い。このため、Ｘ線造影性の糸としては、より高い造影性を有するものが求められている。
【０００６】
また、近年は内視鏡手術用に小さいサイズのガーゼが用いられており、Ｘ線造影性繊維をミシン糸としてミシンで縫製するという要望があるが、Ｘ線造影性を有する糸でミシン糸に用いることができるものは未だに提案されていない。
【０００７】
特許文献１記載のＸ線造影性繊維をミシン糸として用いた場合では、Ｘ線造影性繊維に十分な強度と柔軟性が無いために、製織や縫製工程における屈曲に耐えきれず、Ｘ線造影性繊維の糸切れが多発し、製織や縫製を行うことが困難であった。
【０００８】
また、特許文献２には、熱可塑性樹脂としてスチレン系エラストマーを用いたＸ線造影樹脂糸が提案されている。スチレン系エラストマーを用いることによる柔軟な風合いを有するものであるが、特許文献２記載の樹脂糸では十分な強度を有するものではなく、ミシン糸として用いると、特許文献１記載の繊維と同様、製織や縫製工程において糸切れが多発し、ミシン糸として用いることができないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−２６６１５７号公報
【特許文献２】特開２００４−１６２２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような問題点を解決し、十分な強力と柔軟性を有し、製織や縫製工程に供しても糸切れが少なく、ミシン糸として好適に使用することが可能となるＸ線造影性複合糸を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のＸ線造影性複合糸は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とで構成される複合糸であるため、十分な強力と柔軟性を有し、製織や縫製工程において繊維の切断がなく、ミシン糸として用いることが可能となるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の一実施態様を示す模式図である。
【図２】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の他の実施態様を示す模式図である。
【図３】本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態の他の実施態様を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、Ｘ線造影性繊維について説明する。Ｘ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されるものである。一般的に熱可塑性樹脂に放射線不透過剤のような無機化合物を含有させると、柔軟性に乏しい繊維となりやすい。このため、本発明においては、Ｘ線造影性繊維として、放射線不透過剤を高濃度に含有させても溶融紡糸が可能であり、かつ柔軟性を有するものを用いることが好ましく、熱可塑性エラストマーを含有するものを用いるものである。
【００１５】
熱可塑性エラストマーを含有する繊維は、ポリマー特性に起因する柔軟性を有しているので、手術用ガーゼ等の患部に触れるようなメディカル用途に好適なものとなる。
【００１６】
本発明におけるＸ線造影性繊維は、１種類の熱可塑性樹脂にて形成される単一成分型のもの、２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型のいずれであってもよい。また、マルチフィラメント、モノフィラメントのいずれであってもよい。
【００１７】
まず、単一成分型のＸ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）のみにより形成されるものである。そして、樹脂Ａ中に熱可塑性エラストマーが含有されており、樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％以上のものである。中でも柔軟性に優れた繊維とするには、樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量は５０質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
つまり、樹脂Ａは、熱可塑性エラストマーと他の熱可塑性樹脂（繊維形成性ポリマーＢ）とからなる混合物の場合と熱可塑性エラストマーのみからなる場合とがある。
【００１９】
本発明における熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられ、またこれらの成分からなる共重合体や混合物等であってもよい。さらに、熱可塑性エラストマーの中でもポリエステル系エラストマーは、上記特性に加え、放射線不透過剤を高濃度に含有させても、溶融紡糸、延伸が可能で繊維化することが可能であることから、特に好ましいものである。
【００２０】
ポリエステル系エラストマーのハードセグメントであるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリアルキレンテレフタレートなどが挙げられる。ソフトセグメントとしては、ポリエーテル、ポリブチレンアジペートエステル、ポリオールなどが挙げられる。
【００２１】
さらに、本発明における熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３法によるデュロメータ硬さがＤ８０未満であることが好ましく、さらにはデュロメータ硬さはＤ４０以下であることが好ましい。デュロメータ硬さがＤ８０以上であると、得られるＸ線造影性繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、製織や縫製の際にＸ線造影性繊維の切断が多いものとなってしまうため好ましくない。
【００２２】
樹脂Ａ中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％未満であると、柔軟性に乏しく、ミシン糸として用いることが困難となる。
【００２３】
また、樹脂Ａ中に繊維形成性ポリマーＢを含む場合、繊維形成性ポリマーＢとしては、合成繊維を得ることができるものであれば用いることができ、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等が挙げられる。
【００２４】
ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシレンアジパミド等が挙げられる。これらの成分からなる共重合体や混合物等であってもよい。
【００２５】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ。ポリオレフィンを用いる際には、そのポリオレフィンとしては、ポリプロピレンやポリエチレン等を挙げることができる。これらの成分も共重合体や混合物等であってもよい。
【００２６】
なお、熱可塑性エラストマーと繊維形成性ポリマーＢは、同種のポリマーを用いるほうが容易に混合可能であるため好ましい。
【００２７】
樹脂Ａ中に含有させる放射線不透過剤としては、硫酸バリウム、次硝酸ビスマス、酸化タングステン、酸化トリウム、酸化セシウム等があり、中でも硫酸バリウムが好ましい。硫酸バリウムは、Ｘ線不透過性に優れ、かつ耐熱性、結晶安定性が高い。さらに、一次粒径が小さく二次凝集しにくい粒子を容易に生産可能なことから、硫酸バリウムを上記のような熱可塑性樹脂中に練り込んで溶融紡糸すると、濾過圧の上昇や糸切れ等がなく、操業性よく繊維を得ることができる。
【００２８】
また、繊維中（樹脂Ａ中）の放射線不透過剤の含有量は、２０〜８０質量％であることが好ましく、中でも３０〜７０質量％であることが好ましい。繊維中の放射線不透過剤の含有量が２０質量％未満であると、造影性能が乏しくなる。一方、放射線不透過剤の含有量が８０質量％を超えると、繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、また、その製糸操業性も悪化する。
【００２９】
次に、Ｘ線造影性繊維を２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型とする場合は、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ｃ）と他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｄ）とからなるものである。複合形状としては、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などのものが挙げられる。しかしながら、放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂（樹脂Ｃ）が繊維の表層部に配されていると、放射線不透過剤が繊維表面に露出することにより、製織や縫製時に生じる摩耗により単糸切れを誘発する恐れがあるため、中でも樹脂Ｃを芯成分とする芯鞘型複合繊維とすることが好ましい。
【００３０】
また、Ｘ線造影性繊維を樹脂Ｃを芯成分とする芯鞘型複合繊維とする場合は、モノフィラメントとすることが好ましい。モノフィラメントとすることで糸径を大きく、芯部を大きくすることができるので、Ｘ線がＸ線造影性繊維中を通過する距離が長くなり、良好な造影性を確保することができる。
【００３１】
Ｘ線造影性繊維を２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型とする場合は、熱可塑性エラストマーは樹脂Ｃ、樹脂Ｄのいずれか一方、もしくは両方に含まれるものであり、繊維中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％以上となるものである。中でも柔軟性に優れた繊維とするには、繊維中の熱可塑性エラストマーの含有量は５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
つまり、複合成分型とする場合の樹脂Ｃと樹脂Ｄは、熱可塑性エラストマーと他の熱可塑性樹脂（繊維形成性ポリマーＢ）とからなる混合物の場合と熱可塑性エラストマーのみからなる場合とがある。
【００３３】
そして、Ｘ線造影性繊維を構成する樹脂中の熱可塑性エラストマーの含有量が２０質量％未満であると、柔軟性に乏しくなり、ミシン糸として用いることが困難となる。
【００３４】
また、樹脂Ｃ中には、放射線不透過剤を含有するが、樹脂Ｃ中の放射線不透過剤の含有量は、３０〜８０質量％であることが好ましく、中でも４０〜７０質量％であることが好ましい。放射線不透過剤の含有量が３０質量％未満であると、造影性能が乏しくなる。一方、放射線不透過剤の含有量が８０質量％を超えると、繊維が硬く柔軟性に乏しいものとなり、また、その製糸操業性も悪化する。樹脂Ｃ中に含有させる放射線不透過剤としては、樹脂Ａに含有させるものと同様のものを用いることができる。
【００３５】
樹脂Ｃと樹脂Ｄの複合比（体積比）は樹脂Ｃ／樹脂Ｄ＝３／７〜７／３とすることが好ましく、中でも４／６〜６／４とすることが好ましい。
【００３６】
次に、非造影性繊維について説明する。非造影性繊維は放射線不透過剤を含有しないものであり、天然繊維、合成繊維のいずれでもよいが、中でも熱可塑性樹脂にて形成される合成繊維が好ましい。
【００３７】
熱可塑性樹脂としては、溶融紡糸できるものであれば特に限定されるものではなく、Ｘ線造影性繊維において用いることができる、前記した繊維形成性ポリマーＢや熱可塑性エラストマー等を用いることができる。
【００３８】
非造影性繊維は、１種類の熱可塑性樹脂にて形成される単一成分型のもの、２種類以上の熱可塑性樹脂から形成される複合成分型のいずれであってもよい。また、マルチフィラメント、モノフィラメントのいずれであってもよい。
【００３９】
複合成分型のものとする場合は、複合形状として、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などのものが挙げられる。
【００４０】
なお、非造影性繊維を天然繊維とする場合は、溶剤紡糸セルロース繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨンなどを用いることができる。
【００４１】
また、Ｘ線造影性繊維や非造影性繊維を構成する熱可塑性樹脂中には、その繊維性能を損なわない範囲であれば、ブロッキング防止剤、無機充填剤、補強剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、艶消剤、架橋剤などを含有させてもよい。
【００４２】
次に、上記したようなＸ線造影性繊維と非造影性繊維とから構成される本発明のＸ線造影性複合糸の複合形態について説明する。本発明のＸ線造影性複合糸は、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維を含むことで、十分な強力を有し、製織や縫製の際にＸ線造影性繊維の切断が少ないＸ線造影性複合糸とすることができる。
【００４３】
Ｘ線造影性複合糸の複合形態としては、図１に示すようなＸ線造影性繊維Ｍと非造影性繊維Ｎとを組物組織に製紐したもの、すなわち、組紐形態としたものが好ましい。なお、組物組織としては、平打組物、丸打組物、角打組物などが挙げられる。
【００４４】
また、図２に示すようなＸ線造影性繊維Ｍと非造影性繊維Ｎとを撚糸形態で複合化したもの、あるいは個々に下撚りをかけたものをさらに上撚りしたものが好ましい。
【００４５】
あるいは、Ｘ線造影性繊維Ｍの周囲に単数又は複数の非造影性繊維Ｎが配された形態で複合されているものであって、図３に示すようにＸ線造影性繊維Ｍの周囲に非造影性繊維Ｎをカバリングした形態のものなどが好ましい。
【００４６】
本発明のＸ線造影性複合糸は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とで構成される複合糸であるため、十分な強力と柔軟性を有するものであり、複合糸の強力は５００cN以上であることが必要であり、中でも１５００cN以上、さらには３０００cN以上であることが好ましい。Ｘ線造影性複合糸の強力が５００cN未満であると、縫製時の張力等によりＸ線造影性複合糸が切断してしまうため好ましくない。
【００４７】
また、本発明のＸ線造影性複合糸は、柔軟性を示す指標として、ヤング率が０．５〜２５cN/dtex、中でも１．０〜１８cN/dtex、さらには１．５〜１２cN/dtexであることが好ましい。
【００４８】
本発明のＸ線造影性複合糸において、Ｘ線造影性繊維の割合は９０質量％以下であり、中でも３０〜８５質量％であることが好ましい。Ｘ線造影性繊維の比率がこれより多いと、Ｘ線造影性繊維の割合が多くなりすぎるため、十分な強力を有するＸ線造影性複合糸とすることが困難となる。また、Ｘ線造影性繊維の比率がこれより少ないと、Ｘ線造影性が低下するので好ましくない。
【００４９】
Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維は、いずれもモノフィラメントであってもマルチフィラメントであってもよいが、単糸繊度は用途に応じて適宜選択すればよく、５００〜２００００ｄｔｅｘとすることが好ましい。
【００５０】
次に、本発明のＸ線造影性複合糸の製造方法について説明する。
まず、Ｘ線造影性繊維は、放射線不透過剤を含むマスターチップと熱可塑性樹脂とをエクストルーダーで混練・溶融し、紡糸口金より押し出して溶融紡糸を行う。紡出されたフィラメントを、冷却固化し、実質的に延伸することなく未延伸糸として一旦巻き取る。次に、巻き戻した未延伸マルチフィラメント糸に熱延伸を施し、弛緩熱処理を行い、巻き取る。
【００５１】
非造影性繊維は、通常の溶融紡糸装置を用いて溶融紡糸を行い、冷却した後、延伸、弛緩熱処理を行うことによって、得ることができる。
【００５２】
Ｘ線造影性複合糸を上述の組物組織、撚糸形態、カバリング形態とするには、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維とを、製紐機、撚糸機、カバリング加工機等の一般的な加工装置に供給することで加工することができる。例えば、Ｘ線造影性繊維と非造影性繊維とをそれぞれ複数本用いて、製紐することにより、図１（ａ）に示すような組紐状のＸ線造影性複合糸とすることができる。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、以下の実施例、比較例における各測定値の測定、評価は次の通りに行った。
〔相対粘度〕
ポリエステル：フェノールとテトラクロロエタンとの等量混合溶液を溶媒とし、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２５℃の条件で常法により測定した。
ポリアミド：９６％硫酸を溶媒とし、濃度０．５ｇ／ｄｌ温度２５℃の条件で常法により測定した。
〔Ｘ線造影性複合糸の強力〕
ＪＩＳ Ｌ １０１３に従い、島津製作所社製オートグラフ ＡＧ−１型を用いて、試料長２５ｃｍ、引張速度２５ｃｍ／分で測定した。
〔Ｘ線造影性複合糸の造影性〕
家庭用刺繍ミシンを用いて得られたＸ線造影性複合糸を平織の綿ガーゼ（４０番手の綿糸使用、約１５ｇ／ｍ２）に縫製した。
Ｘ線照射距離を１ｍとし、管電圧８０ｋＶ、管電流４００ｍＡのＸ線発生装置（陽極：タングステン）、照射時間０．０６３秒の撮影条件にて、得られたＸ線造影性複合糸を縫製したガーゼのＸ線写真を撮影し、目視によりＸ線造影性複合糸の見え具合を以下の４段階で評価した。
◎：非常に鮮明に見える。
○：鮮明に見える。
△：やや鮮明に見える。
×：ほとんど見えない。
〔縫製評価〕
〔Ｘ線造影性複合糸の造影性〕の評価において、Ｘ線造影性複合糸を綿ガーゼに縫製した際の操業性と仕上がりを以下の３段階で評価した。
◎：縫製時に複合糸が切断せず、縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れがみられない。
○：縫製時に複合糸が切断することがあるが、縫い上がり後はＸ線造影性繊維の単糸切れがほとんどない。
×：縫製時に複合糸の切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多い。
【００５４】
Ｘ線造影性繊維として、下記（Ａ−１）〜（Ａ−２４）に示すものを製造した。
（Ａ−１）
ポリエステル系エラストマー（東レデュポン社製Ｈｙｔｒｅｌ ３０４６、デュロメータ硬さＤ２７）を用い、放射線不透過剤として硫酸バリウムを用いた。
ポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給した。そして、紡糸温度２００℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、１５０ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００５５】
（Ａ−２）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／〔相対粘度１．４３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）〕＝８０／２０（質量比）とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００５６】
（Ａ−３、Ａ−４）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）の混合比率を表１のように変更した以外は、（Ａ−２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５７】
（Ａ−５）
ポリエステル系エラストマー（東レデュポン社製Ｈｙｔｒｅｌ ６３４７、デュロメータ硬さＤ６３）を用いた以外は、（Ａ−１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５８】
（Ａ−６）
（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）の混合比率を表１のように変更した以外は、（Ａ−２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００５９】
（Ａ−７）
ポリエステル系エラストマーに代えて、ポリアミド系エラストマー(アルケマ社製Ｐｅｂａｘ ５３３ＳＮ０１、デュロメータ硬さＤ５５）を用いた以外は、（Ａ−３）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６０】
（Ａ−８）
Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとし、エクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２００℃で溶融し、孔径２．０ｍｍの紡糸孔を１個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出されたモノフィラメントを２０℃の水浴により冷却固化し、紡糸ガイドを通してローラに導き、実質的に延伸することなく捲取速度４０ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００６１】
（Ａ−９）
（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた。この樹脂をマスターチップとした以外は（Ａ−８）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６２】
（Ａ−１０）
Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマーに代えて、Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−９）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６３】
（Ａ−１１）
芯成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分として相対粘度１．４３のＰＥＴを用いた。芯鞘複合比率(体積比)が芯／鞘＝５０／５０になるようにそれぞれをエクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径０．５ｍｍの紡糸孔を１０個有する紡糸口金より吐出させて、未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を捲取速度４００ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１０ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００６４】
（Ａ−１２）
芯成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６５】
（Ａ−１３）
芯成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６６】
（Ａ−１４）
鞘成分として相対粘度２．５１のナイロン６を用いた以外は、（Ａ−１２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６７】
（Ａ−１５）
芯成分に相対粘度１．４３のＰＥＴ中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６８】
（Ａ−１６）
鞘成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１５）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００６９】
（Ａ−１７）
鞘成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用いた以外は、（Ａ−１５）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７０】
（Ａ−１８）
芯成分に相対粘度２．５１のナイロン６を用いた以外は、（Ａ−１６）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７１】
（Ａ−１９）
鞘成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７２】
（Ａ−２０）
芯成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７３】
（Ａ−２１）
鞘成分に（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物を用いた以外は、（Ａ−１２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７４】
（Ａ−２２）
芯成分にＡ−１で用いたポリエステル系エラストマー中に硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分として（Ａ−５で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝５０／５０とした混合物を用いた。芯鞘比率(体積比)が芯／鞘＝５０／５０になるようにそれぞれをエクストルーダー型溶融押出機に供給し、紡糸温度２６０℃で溶融し、孔径２．０ｍｍの紡糸孔を１個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出されたモノフィラメントを２０℃の水浴により冷却固化し、紡糸ガイドを通してローラに導き、実質的に延伸することなく捲取速度４０ｍ／ｍｉｎで捲き取って、３００ｄｔｅｘ／１ｆのＸ線造影性繊維を得た。
【００７５】
（Ａ−２３）
鞘成分にＡ−５で用いたポリエステル系エラストマーを用いた以外は、（Ａ−２２）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７６】
（Ａ−２４）
芯成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝１５／８５とした混合物中に、硫酸バリウムを含有量が６０質量％となるように含有させた熱可塑性樹脂を用い、鞘成分に（Ａ−１で用いたポリエステル系エラストマー）／（相対粘度１．４３のＰＥＴ）＝１５／８５とした混合物を用いた以外は、（Ａ−１１）と同様の方法でＸ線造影性繊維を得た。
【００７７】
非造影性繊維として、下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）に示すものを製造した。
（Ｂ−１）
相対粘度１．４３のＰＥＴのチップをエクストルーダ型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２８０℃で、孔径０．２ｍｍの紡糸孔を３６個有する紡糸口金より吐出させた。そして、紡出された糸条を一旦捲取ることなく、第１ゴデッドローラ速度を３０００ｍ／分（ローラ温度９５℃）、第２ゴデッドローラ速度を４５００ｍ／分（ローラ温度１３０℃）として、捲取速度４５００ｍ／ｍｉｎで捲きとって、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの繊維を得た。
【００７８】
（Ｂ−２）
相対粘度２．５１のナイロン６チップをエクストルーダ型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２５０℃で、孔径０．３５ｍｍの紡糸孔を３６個有する紡糸口金よりと出させた。そして、紡出された糸条を一旦捲取ることなく、第１ゴデッドローラ速度を３０００ｍ／分（ローラ温度９５℃）、第２ゴデッドローラ速度を４５００ｍ／分（ローラ温度１３０℃）として、捲取速度４５００ｍ／ｍｉｎで捲きとって、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの繊維を得た。
【００７９】
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）〜（Ａ−２４）の熱可塑性樹脂の組成、フィラメント数等を表１〜２に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
実施例１
Ｘ線造影性繊維として（Ａ−１）の繊維を４本、非造影性繊維として（Ｂ−１）の繊維を４本引き揃え合糸としたものを２本用いて８打ちにて製紐し、図１に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８３】
実施例２
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）を、表３に示すよう（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法でＸ線造影性複合糸を得た。
【００８４】
実施例３
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本を芯糸、非造影性繊維（Ｂ−１）１本を被覆糸として、カバリング撚糸機を用いて被覆糸を芯糸の周囲に撚数５００Ｔ/ＭでＳ撚りで旋回させ、図３に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８５】
実施例４
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本と、非造影性繊維（Ｂ−１）４本とを引き揃え合糸し、３６００Ｔ/Ｍで下撚りを行った。この下撚り糸２本について２００Ｔ/Ｍの上撚りを行い、図２に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８６】
実施例５〜２６
Ｘ線造影性繊維を表３に示すように、（Ａ−２）〜（Ａ−２３）のものに変更した以外は、実施例１と同様の方法でＸ線造影性複合糸を得た。
【００８７】
比較例１
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）１本を芯糸、非造影性繊維（Ｂ−３）１本を被覆糸として、カバリング撚糸機を用いて被覆糸を芯糸の周囲に撚数５００Ｔ/ＭでＳ撚りで旋回させ、図３に示すようなＸ線造影性複合糸を得た。
【００８８】
比較例２
Ｘ線造影性繊維（Ａ−１）のみを用いた。
【００８９】
比較例３
非造影性繊維（Ｂ−１）のみを用いた。
【００９０】
比較例４
Ｘ線造影性繊維（Ａ−８）のみを用いた。
【００９１】
比較例５
Ｘ線造影性繊維として（Ａ−２４）の繊維を用い、非造影性繊維として（Ｂ−１）の繊維を用いた以外は、実施例１と同様にしてＸ線造影性複合糸を得た。
【００９２】
実施例１〜２６、比較例１〜５で得られたＸ線造影性複合糸の特性値及び評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
表３から明らかなように、実施例１〜２６のＸ線造影性複合糸は、十分な強力を有しており、かつ柔軟性を有していたため、縫製の際に単糸切れすることがなく、また、造影性にも優れるものであった。
【００９５】
一方、比較例１のＸ線造影性複合糸はＸ線造影性繊維の割合が多すぎたため、強力が低いものとなり、比較例２、比較例４ではＸ線造影性繊維のみを用いたため、強力が低いものとなり、いずれの繊維も縫製時に切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多いものであった。比較例３では非造影性繊維のみを用いたため、縫いあがり後は良好なものであったが、Ｘ線を照射しても見えないものであった。比較例５のＸ線造影性複合糸はＸ線造影性繊維が熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有していないものであったため、柔軟性に劣るものであり、縫製時に複合糸の切断が多発し、かつ縫い上がり後もＸ線造影性繊維の単糸切れが多いものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸。
【請求項２】
Ｘ線造影性繊維は芯成分と鞘成分の熱可塑性樹脂からなる芯鞘型複合モノフィラメントであって、芯成分もしくは鞘成分の熱可塑性樹脂のうち少なくとも一方が熱可塑性エラストマーを含有し、かつ、芯成分の熱可塑性樹脂中に放射線不透過剤が含有されている請求項１記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項３】
Ｘ線造影性繊維と非線造影性繊維とが組紐形態で複合されている請求項１又は２記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項４】
Ｘ線造影性繊維と非線造影性繊維とが撚糸形態で複合されている請求項１又は請求項２記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項５】
Ｘ線造影性繊維の周囲に単数または複数の非造影性繊維が配された形態で複合されている請求項１又は請求項２記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項１】
放射線不透過剤を含有する熱可塑性樹脂にて形成されたＸ線造影性繊維と、放射線不透過剤を含有しない非造影性繊維とから構成される複合糸であって、Ｘ線造影性繊維の割合が複合糸全体の９０質量％以下、複合糸の強力が５００cN以上であり、かつＸ線造影性繊維を形成する熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを２０質量％以上含有することを特徴とするＸ線造影性複合糸。
【請求項２】
Ｘ線造影性繊維は芯成分と鞘成分の熱可塑性樹脂からなる芯鞘型複合モノフィラメントであって、芯成分もしくは鞘成分の熱可塑性樹脂のうち少なくとも一方が熱可塑性エラストマーを含有し、かつ、芯成分の熱可塑性樹脂中に放射線不透過剤が含有されている請求項１記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項３】
Ｘ線造影性繊維と非線造影性繊維とが組紐形態で複合されている請求項１又は２記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項４】
Ｘ線造影性繊維と非線造影性繊維とが撚糸形態で複合されている請求項１又は請求項２記載のＸ線造影性複合糸。
【請求項５】
Ｘ線造影性繊維の周囲に単数または複数の非造影性繊維が配された形態で複合されている請求項１又は請求項２記載のＸ線造影性複合糸。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−２１６０３０（Ｐ２０１０−２１６０３０Ａ）
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６２８７１（Ｐ２００９−６２８７１）
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
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