イソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法
【課題】 イソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法を提供する。
【解決手段】
【化１】
一般式（２）［式中、Xはハロゲン原子、C1〜C6ハロアルキル等を表し、Yはハロゲン原子、C1〜C6アルキル等を表し、R1はC1〜C6ハロアルキル等を表し、Lは塩素原子、臭素原子等を表し、mは０〜５の整数を表し、nは０〜４の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類を非水溶性溶媒中で、パラジウム化合物の存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させること、あるいは一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）［式中、X、Y、R1、m及びnは前記と同じ意味を表し、R2は水素原子、C1〜C6アルキル等を表す。］で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【解決手段】
【化１】
一般式（２）［式中、Xはハロゲン原子、C1〜C6ハロアルキル等を表し、Yはハロゲン原子、C1〜C6アルキル等を表し、R1はC1〜C6ハロアルキル等を表し、Lは塩素原子、臭素原子等を表し、mは０〜５の整数を表し、nは０〜４の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類を非水溶性溶媒中で、パラジウム化合物の存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させること、あるいは一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）［式中、X、Y、R1、m及びnは前記と同じ意味を表し、R2は水素原子、C1〜C6アルキル等を表す。］で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農医薬中間体として、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレットに記載の有害生物防除剤として有用なイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の製造中間体として有用なイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法に関わる。
【背景技術】
【０００２】
パラジウム化合物存在下で一酸化炭素を用いたカルボニル化による安息香酸類又は安息香酸エステル類を製造する方法は数多く報告されている（例えば、特許文献１および非特許文献１参照。）が、ベンゼン環上４位にイソキサゾリンを有し、１位に脱離基を有するベンゼン類において、安息香酸類又は安息香酸エステル類を製造方法は、本願出願人が報告したもののみである（例えば、特許文献２ないし特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開平６−７３０１５号公報
【特許文献２】国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０７／０２６９６５号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０７／０７４７８９号パンフレット
【非特許文献１】[Journal of Jianxi Normal University]１９９８年、２２巻、２３１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
農医薬の製造中間体として有用なイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、イソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法に関して鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させたものであり、有害生物防除剤として有用なイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の製造中間体である一般式（１）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法を提供するものである。
【０００５】
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔５〕に関するものである。
【０００６】
〔１〕 一般式（２）：
【０００７】
【化１】
【０００８】
［式中、Xは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-SF5、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C3〜C8ハロシクロアルキル、-OR3、-OSO2R3、-S(O)rR3、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｍが２以上を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R1は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C8シクロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
Lは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシを表し、
R3は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C1〜C6ハロアルキル又はC1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルキルを表し、
R4は、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R5は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
ｍは、０ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類に非水溶性溶媒中、パラジウム化合物存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させるか、または一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）：
【０００９】
【化２】
【００１０】
（式中X、Y、R1、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、ベンジル又はフェニルを表す。）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【００１１】
〔２〕 Xは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はC1〜C4ハロアルキルを表し、mが２又は３を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R1は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
mは、１ないし３の整数を表し、
nは、０ないし２の整数を表す〔１〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【００１２】
〔３〕 R2は、水素原子を表す〔２〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【００１３】
〔４〕 添加物が相間移動触媒である〔１〕ないし〔３〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【００１４】
〔５〕 添加物が極性溶媒である〔１〕ないし〔３〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は農薬、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット記載の農業害虫、ハダニ類、哺乳動物または鳥類の内部もしくは外部寄生虫に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有する化合物の製造中間体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の一般式（１）で表される化合物には、１個又は２個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。
【００１７】
本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
【００１８】
或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。
【００１９】
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー及びt-はターシャリーを各々意味する。
【００２０】
本発明化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
【００２１】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２２】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジブロモフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2-クロロ-2-フルオロエチル基、2,2-ジクロロエチル基、2-ブロモ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル基、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジフルオロエチル基、2-ブロモ-2-クロロ-2-フルオロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジクロロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、1-クロロ-1,2,2,2-テトラフルオロエチル基、2-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエチル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、2-フルオロプロピル基、2-クロロプロピル基、2-ブロモプロピル基、2-クロロ-2-フルオロプロピル基、2,3-ジクロロプロピル基、2-ブロモ-3-フルオロプロピル基、3-ブロモ-2-クロロプロピル基、2,3-ジブロモプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,3-ジクロロ-1,1,2,3,3-ペンタフルオロプロピル基、2-フルオロ-1-メチルエチル基、2-クロロ-1-メチルエチル基、2-ブロモ-1-メチルエチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、2-フルオロブチル基、2-クロロブチル基、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、4-クロロ-1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、2-フルオロ-2-メチルプロピル基、1,2,2,3,3,3-ヘキサフルオロ-1-(トリフルオロメチル)プロピル基、2-クロロ-1,1-ジメチルエチル基、2-ブロモ-1,1-ジメチルエチル基、5-クロロ-2,2,3,4,4,5,5-ヘプタフルオロペンチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２３】
本明細書におけるCa〜Cbシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、3-メチルシクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２４】
本明細書におけるCa〜Cbハロシクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,2-ジブロモシクロプロピル基、2,2-ジフルオロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジクロロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジブロモ-1-メチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロシクロブチル基、2-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、3-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、4-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２５】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2,-テトラフルオロエトキシ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2-ジクロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロ-1,1-ジフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルオキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エトキシ基、ヘプタフルオロプロピルオキシ基、2-ブロモ-1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２６】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S-基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２７】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S-基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２８】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-SO2-基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、i-プロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、i-ブチルスルホニル基、s-ブチルスルホニル基、t-ブチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２９】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-SO2-基を表し、例えばジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、ブロモジフルオロメチルスルホニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホニル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３０】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-C(O)-基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、2-メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３１】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-C(O)-基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、3-クロロ-2,2-ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３２】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n-プロピルオキシカルボニル基、i-プロピルオキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、i-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３３】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシ(Cd〜Ce)アルキル等の表記は、それぞれ前記の意味である任意のCa〜Cbアルコキシ基によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３４】
本明細書におけるヒドロキシ(Cd〜Ce)ハロアルキル、Ca〜Cbアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルキル又はCa〜Cbハロアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルキルの表記は、それぞれ前記の意味である任意のCa〜Cbアルコキシ基、Ca〜Cbハロアルコキシ基又は水酸基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、例えば2,2,2-トリフルオロ-1-ヒドロキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(メトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(2,2,2-トリフルオロエトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-1-(トリフルオロメチル)エチル基、3-(1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエトキシ)-1,1,2,2,3,3-ヘキサフルオロプロピル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３５】
本発明に包含される化合物において、Xで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子及びC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子及びトリフルオロメチルが挙げられ、特に好ましくは塩素原子、臭素原子及びトリフルオロメチルが挙げられる。このときXで表される置換基の数を表すmが２以上の整数を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
【００３６】
本発明に包含される化合物において、Xで表される置換基の数を表すmとしては、好ましくは１ないし３が挙げられる。
【００３７】
本発明に包含される化合物において、Yで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、ニトロ、C1〜C4アルキル及びC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、メチル、エチル及びトリフルオロメチルが挙げられる。このとき、nが２の整数を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
【００３８】
本発明に包含される化合物において、Yで表される置換基の数を表すnとしては、より好ましくは０ないし２が挙げられる。
【００３９】
本発明に包含される化合物において、R1で表される置換基としては、好ましくはC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくはジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル及びトリフルオロメチルが挙げられ、極めて好ましくはクロロジフルオロメチル及びトリフルオロメチルが挙げられる。
【００４０】
本発明に包含される化合物において、Lで表される置換基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシが挙げられるが、より好ましくは塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００４１】
本発明に包含される化合物において、R3で表される置換基としては、好ましくはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル及びC1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルが挙げられ、より好ましくは、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、エトキシメチル及びメトキシエチルが挙げられる。
【００４２】
本発明に包含される化合物において、R4で表される置換基としては、好ましくは-CHO、C1〜C4アルキルカルボニル及びC1〜C4アルコキシカルボニルが挙げられ、より好ましくは、ホルミル、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルが挙げられる。
【００４３】
本発明に包含される化合物において、R5で表される置換基としては、好ましくは水素原子、メチル及びエチルが挙げられる。
【００４４】
本発明に包含される化合物において、R2で表される置換基としては、好ましくは水素原子、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、２−メトキシエチル、ベンジル及びフェニルが挙げられる。
【００４５】
本発明の反応に使用する非極性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類が挙げられるが、好ましくはトルエン及びクロロベンゼンが挙げられる。
【００４６】
本発明の反応に使用する非水溶性溶媒の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．５〜５０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。
【００４７】
本発明の反応に使用するパラジウム化合物としては、金属パラジウム、担持パラジウム、パラジウム塩又はパラジウム錯体等が挙げられ、これらパラジウム化合物は、配位子と組み合わせて使用すれば良いが、パラジウム錯体においては配位子を使用しなくても良い。担持パラジウムとしては、例えば、活性炭担持パラジウム、アルミナ担持パラジウム、ゼオライト担持パラジウム、ペロブスカイト酸化物担持パラジウム等が挙げられ、パラジウム塩としては、例えば、塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム等が挙げられ、パラジウム錯体としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム、酢酸〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィンノ）プロパン〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィンノ）ブタン〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（アセトニトリル）〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ベンゾニトリルル）〕パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、〔１，３−ビス（２，４，６−トリフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（０）ダイマー、〔１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（０）ダイマー、アリルクロロ〔１，３−ビス（２，４，６−トリフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（ＩＩ）ダイマー等が挙げられ、好ましくは活性炭胆持パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが挙げられる。
【００４８】
本発明の反応に使用するパラジウム化合物の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して０．００００１〜０．５倍モルであり、好ましくは０．０００１〜０．０５倍モルである。
【００４９】
本発明の反応にパラジウム化合物と共に使用することができる配位子としては、ホスフィン化合物又は窒素化合物が挙げられ、ホスフィン化合物としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｉ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリオルソメチルフェニルホスフィン、１，３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等があげられ、窒素化合物としては、例えば、テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられるが、好ましくはトリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが挙げられる。
配位子を使用する場合の使用量としては、使用するパラジウム化合物のパラジウム１モルに対して、０．５〜１００倍モルであり、好ましくは１〜１０倍モルである。
【００５０】
一酸化炭素は、大気圧〜５ＭＰａの任意の圧力範囲で設定すればよく、好ましくは大気圧〜１ＭＰａの範囲である。
【００５１】
本発明の反応に使用することができる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、リン酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属有機酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキシド類等が挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが挙げられる。
【００５２】
これらの塩基は単独で用いても、これらのうちの２種類以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
本発明の反応に使用する塩基の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して、０．１〜２０倍モルであり、好ましくは０．３〜５倍モルである。
【００５４】
本発明の反応において、使用する添加物のうち、相間移動触媒としては、４級アンモニウム塩、ピリジニウム化合物又はクラウンエーテル化合物が挙げられ、４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリメチルベンジルアンモニウムヨージド、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムヨージド、水酸化トリエチルベンジルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムクロリド、トリエチルメチルアンモニウムブロミド、トリエチルメチルアンモニウムヨージド、水酸化トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウムクロリド、トリメチルエチルアンモニウムブロミド、トリメチルエチルアンモニウムヨージド、水酸化トリメチルエチルアンモニウム、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリブチルアンモニウムヨージド、水酸化メチルトリブチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムヨージド、水酸化メチルトリオクチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、ピリジニウム化合物としては、例えば、ブチルピリジニウムクロリド、ブチルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド等が挙げられ、クラウンエーテル化合物としては、例えば、１５−クラウン ５−エーテル、１８−クラウン ６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン ６−エーテル等が挙げられるが、好ましくはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドが挙げられる。
【００５５】
相間移動触媒を使用する場合の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物1モルに対して、０．００１〜０．８倍モルであり、好ましくは０．０１〜０．５倍モルである。
【００５６】
本発明の反応において、場合によっては使用する添加物のうち、極性溶媒としては、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ｔ−ブチルアルコール等の３級アルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、アセトニトリル及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００５７】
極性溶媒を使用する場合の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００５８】
本発明のイソキサゾリン置換安息香酸エステル類の製造において、一酸化炭素とともに反応させるアルコール類としては、C1〜C6アルキルアルコール、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール等が挙げられるが、C1〜C6アルキルアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、2−ブタノール、イソブチルアルコール等が挙げられ、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルアルコールとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等が挙げられるが、好ましくはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノールが挙げられる。
【００５９】
本発明のイソキサゾリン置換安息香酸エステル類の製造において、一酸化炭素とともに反応させる水あるいはアルコール類の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して、０．８〜１００倍モルの範囲で使用すればよく、好ましくは１．０〜２０倍モルである。
【００６０】
反応温度は、０〜２００℃の任意の温度範囲で設定すればよく、好ましくは５０〜２００℃の範囲である。
【００６１】
反応時間は、反応基質の濃度、反応温度、反応規模等により変化するが３０分ないし１００時間の範囲で任意に設定できる。
【００６２】
本発明に使用される一般式（２）で表される原料化合物は、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット記載の方法に準じて、下記反応式１のようにして合成することができる。
【００６３】
反応式１：
【００６４】
【化３】
【００６５】
すなわち、一般式(3)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とヒドロキシルアミン又はその塩とを反応させることにより一般式(4)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とした後、ハロゲン化剤により一般式(5)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表し、Jは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とし、さらに塩基存在下で一般式(6)［式中、X, R1及びmは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と反応させることにより、一般式(2)［式中、X, Y, R1, L, m及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみによって限定されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸（１−１）の製造
【００６８】
【化４】
【００６９】
反応条件１−０１
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、塩化パラジウム３．９ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび水１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７８．１％：１７．５％であった。
【００７０】
反応条件１−０２
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７１】
反応条件１−０３
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３６．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７２】
反応条件１−０４
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７３】
反応条件１−０５
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７４】
反応条件１−０６
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）ダイマー１４．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７５】
反応条件１−０７
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３６．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７６】
反応条件１−０８
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、水酸化カリウム（８５％）０．６３ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７７】
反応条件１−０９
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン０．６２ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７８】
反応条件１−１０
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７９】
反応条件１−１１
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド１２３ｍｇ、トルエン４ｍｌ、炭酸カリウム０．７３ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８０】
反応条件１−１２
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド（Aliquat 336(商品名)）４０．６ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８１】
反応条件１−１３
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド３５．３ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８２】
反応条件１−１４
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、ｔ−ブタノール２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８３】
反応条件１−１５
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、１，２−ジメトキシエタン２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８４】
反応条件１−１６
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテル２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８５】
反応条件１−１７
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、トルエン４ｍｌ、１，４−ジオキサン０．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８６】
反応条件１−１８
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８７】
反応条件１−１９
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８８】
第１表
―――――――――――――――――――――――――――――――
ＨＰＬＣ面積百分率（％）注）
―――――――――――――――――――
反応条件 安息香酸(１−１） 原料(２−１)
―――――――――――――――――――――――――――――――
１−０１ ７８．１ １７．５
１−０２ ９２．３ ０．３
１−０３ ８５．７ １０．５
１−０４ ９１．２ −
１−０５ ８５．２ １０．５
１−０６ ９０．９ ０．１
１−０７ ９４．３ −
１−０８ ８６．４ ５．６
１−０９ ６５．９ ２８．８
１−１０ ８４．５ ５．６
１−１１ ８５．５ １１．６
１−１２ ９６．０ −
１−１３ ９５．８ −
１−１４ ８６．５ ８．５
１−１５ ９４．０ ０．４
１−１６ ７３．０ １８．８
１−１７ ６９．５ ２７．７
１−１８ ８３．６ １１．８
１−１９ ０．１ ９９．０
――――――――――――――――――――――――――――――
注）溶媒ピークを除いたＨＰＬＣ面積百分率
反応条件１−２０
２００ｍｌオートクレーブに３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２０.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１６４ｍｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド１．２３ｇ、トルエン４６ｍｌ、炭酸カリウム７．３２ｇ、水１０ｍｌおよび５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）０．５６ｇを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．６ＭＰａに充填し、１０５℃にて容器内圧力が０．５〜０．８ＭＰａの範囲内で反応を行った。８時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液をビーカーに移した後に、濃塩酸を加えて酸性にし、セライト濾過した。得られた濾液の有機層をＨＰＬＣを用いて分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸（１−１）：原料（２−１）＝９２．７％：３．０％であった。得られた濾液は分液し、有機層を水洗した後に、減圧濾過することにより不溶物を除去し、減圧下で水分を共沸脱水した。そこにトルエンを加え、目的物を含むトルエン溶液１４０．２４ｇを黄色均一溶液として得た。得られた溶液の一部を取り出し、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、安息香酸（１−１）の含有量は１６．７７ｇ（定量収率９１％）であった。
【００８９】
反応条件１−２１
２００ｍｌオートクレーブに３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２０.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１６４ｍｇ、トルエン２３ｍｌ、ｔ−ブタノール２３ｍｌ、炭酸カリウム１２．２ｇ、水１０ｍｌおよび５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）０．５６ｇを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．６ＭＰａに充填し、１０５℃にて容器内圧力が０．５〜０．８ＭＰａの範囲内で反応を行った。８時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液に５％水酸化カリウム水溶液５０ｍｌを加えて攪拌した後に、セライト濾過し、セライトを５％水酸化カリウム水溶液５０ｍｌおよび水５０ｍｌにて洗浄した。得られた濾液を少量取り、アセトニトリルにて希釈、濃塩酸にて酸性にした後、ＨＰＬＣを用いて分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸（１−１）：原料（２−１）＝８９．４％：０．４％であった。一方、得られた濾液にトルエン１３８ｍｌを加え、濃塩酸４０ｍｌを加えて酸性にした後に分液した。有機層を水洗（５０ｍｌ×３）した後に、有機層を減圧濾過することにより不溶物を除去し、溶媒を減圧下で留去した。そこにトルエンを加え、さらに溶媒を減圧下で留去することを繰り返し、目的物を含むトルエン溶液１３８．３ｇを黄色均一溶液として得た。得られた溶液の一部を取り出し、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、安息香酸（１−１）の含有量は１６．４５ｇ（定量収率８９％）であった。
【００９０】
［実施例２］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸ブチル（１−２）の製造
【００９１】
【化５】
【００９２】
反応条件２−０１
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝８１．６％：１０．７％：１．７％であった。
その後、分液により得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、固体を減圧濾過により取り除き、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をヘキサン：酢酸エチル＝９：１にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより安息香酸エステル(１−２）１．７６ｇを無色油状物として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (d, J=9.0Hz, 1H), 7.50-7.57 (m, 4H), 7.43 (t, J=1.8Hz, 1H), 4.32 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.62 (s, 3H), 1.70-1.82 (m, 2H), 1.40-1.55 (m, 2H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H)。
【００９３】
反応条件２−０２
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７９．６％：１０．８％：５．５％であった。
【００９４】
反応条件２−０３
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化パラジウム３．９ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝４３．２％：２．１％：４９．１％であった。
【００９５】
反応条件２−０４
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝５２．６％：１２．２％：２９．５％であった。
【００９６】
［実施例３］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸メチル（１−３）の製造
【００９７】
【化６】
【００９８】
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよびメタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−３)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝８３．４％：８．６％：０．９％であった。
【００９９】
［実施例４］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸エチル（１−４）の製造
【０１００】
【化７】
【０１０１】
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよびエタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−４)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７５．２％：１０．５％：９．４％であった。
【０１０２】
［参考例］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル−Ｎ−(２−ピリミジニル)安息香酸アミド。
【０１０３】
工程１；４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリドの製造
[実施例１]の反応条件１−２１で得られた４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸（１−１）１６．３ｇを含有するトルエン溶液（１０．４ｗｔ％、１５６．３ｇ）を調製し、そこにジメチルホルムアミド２．８ｍｇ加え、８５℃まで加熱した。ここにトルエン２３ｇに溶解した塩化チオニル５．６ｇを滴下し、８５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をトルエン５０ｇに溶解し、再び溶媒を減圧留去した。得られた残留物に、トルエン１１６ｇを加えて溶解し、目的物のトルエン溶液１３６．３ｇを得た。得られた溶液の一部を取り出し、メタノール中で加温することにより、４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸メチル（１−３）とした後に、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、目的物である４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリドの含有量は１７．１ｇ（定量収率１００％）であった。
【０１０４】
工程２；４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル−Ｎ−(２−ピリジルメチル)安息香酸アミドの製造
２−（アミノメチル）ピリジン０．１３ｇ、トリエチルアミン０．１２ｇをトルエン１ｇに溶解し、この溶液に[参考例]の工程１で合成した４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリド０．５ｇを含有するトルエン溶液４ｇを室温で滴下した。室温で３０分攪拌した後、水１０ｍｌを加え、酢酸エチル１０ｍｌで抽出した。１Ｎ塩酸１０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱水、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：１〜４：１）にて精製し、目的物０．５２ｇ（収率９０％）を白色固体として得た。
融点１４１．０〜１４２．５℃
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明に係るイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法は、優れた有害生物防除効果を有するイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の中間体を製造する際に有用な製造方法である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農医薬中間体として、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレットに記載の有害生物防除剤として有用なイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の製造中間体として有用なイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法に関わる。
【背景技術】
【０００２】
パラジウム化合物存在下で一酸化炭素を用いたカルボニル化による安息香酸類又は安息香酸エステル類を製造する方法は数多く報告されている（例えば、特許文献１および非特許文献１参照。）が、ベンゼン環上４位にイソキサゾリンを有し、１位に脱離基を有するベンゼン類において、安息香酸類又は安息香酸エステル類を製造方法は、本願出願人が報告したもののみである（例えば、特許文献２ないし特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開平６−７３０１５号公報
【特許文献２】国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０７／０２６９６５号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０７／０７４７８９号パンフレット
【非特許文献１】[Journal of Jianxi Normal University]１９９８年、２２巻、２３１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
農医薬の製造中間体として有用なイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、イソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法に関して鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させたものであり、有害生物防除剤として有用なイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の製造中間体である一般式（１）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法を提供するものである。
【０００５】
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔５〕に関するものである。
【０００６】
〔１〕 一般式（２）：
【０００７】
【化１】
【０００８】
［式中、Xは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-SF5、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C3〜C8ハロシクロアルキル、-OR3、-OSO2R3、-S(O)rR3、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｍが２以上を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R1は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C8シクロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
Lは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシを表し、
R3は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C1〜C6ハロアルキル又はC1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルキルを表し、
R4は、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R5は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
ｍは、０ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類に非水溶性溶媒中、パラジウム化合物存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させるか、または一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）：
【０００９】
【化２】
【００１０】
（式中X、Y、R1、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、ベンジル又はフェニルを表す。）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【００１１】
〔２〕 Xは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はC1〜C4ハロアルキルを表し、mが２又は３を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R1は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
mは、１ないし３の整数を表し、
nは、０ないし２の整数を表す〔１〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【００１２】
〔３〕 R2は、水素原子を表す〔２〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【００１３】
〔４〕 添加物が相間移動触媒である〔１〕ないし〔３〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【００１４】
〔５〕 添加物が極性溶媒である〔１〕ないし〔３〕記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は農薬、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット記載の農業害虫、ハダニ類、哺乳動物または鳥類の内部もしくは外部寄生虫に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有する化合物の製造中間体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の一般式（１）で表される化合物には、１個又は２個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。
【００１７】
本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
【００１８】
或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。
【００１９】
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー及びt-はターシャリーを各々意味する。
【００２０】
本発明化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
【００２１】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２２】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジブロモフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2-クロロ-2-フルオロエチル基、2,2-ジクロロエチル基、2-ブロモ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル基、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジフルオロエチル基、2-ブロモ-2-クロロ-2-フルオロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジクロロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、1-クロロ-1,2,2,2-テトラフルオロエチル基、2-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエチル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、2-フルオロプロピル基、2-クロロプロピル基、2-ブロモプロピル基、2-クロロ-2-フルオロプロピル基、2,3-ジクロロプロピル基、2-ブロモ-3-フルオロプロピル基、3-ブロモ-2-クロロプロピル基、2,3-ジブロモプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,3-ジクロロ-1,1,2,3,3-ペンタフルオロプロピル基、2-フルオロ-1-メチルエチル基、2-クロロ-1-メチルエチル基、2-ブロモ-1-メチルエチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、2-フルオロブチル基、2-クロロブチル基、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、4-クロロ-1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、2-フルオロ-2-メチルプロピル基、1,2,2,3,3,3-ヘキサフルオロ-1-(トリフルオロメチル)プロピル基、2-クロロ-1,1-ジメチルエチル基、2-ブロモ-1,1-ジメチルエチル基、5-クロロ-2,2,3,4,4,5,5-ヘプタフルオロペンチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２３】
本明細書におけるCa〜Cbシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、3-メチルシクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２４】
本明細書におけるCa〜Cbハロシクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,2-ジブロモシクロプロピル基、2,2-ジフルオロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジクロロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジブロモ-1-メチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロシクロブチル基、2-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、3-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、4-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２５】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2,-テトラフルオロエトキシ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2-ジクロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロ-1,1-ジフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルオキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エトキシ基、ヘプタフルオロプロピルオキシ基、2-ブロモ-1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２６】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S-基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２７】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S-基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２８】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-SO2-基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、i-プロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、i-ブチルスルホニル基、s-ブチルスルホニル基、t-ブチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００２９】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-SO2-基を表し、例えばジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、ブロモジフルオロメチルスルホニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホニル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３０】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-C(O)-基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、2-メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３１】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-C(O)-基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、3-クロロ-2,2-ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３２】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n-プロピルオキシカルボニル基、i-プロピルオキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、i-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３３】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシ(Cd〜Ce)アルキル等の表記は、それぞれ前記の意味である任意のCa〜Cbアルコキシ基によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３４】
本明細書におけるヒドロキシ(Cd〜Ce)ハロアルキル、Ca〜Cbアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルキル又はCa〜Cbハロアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルキルの表記は、それぞれ前記の意味である任意のCa〜Cbアルコキシ基、Ca〜Cbハロアルコキシ基又は水酸基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、例えば2,2,2-トリフルオロ-1-ヒドロキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(メトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(2,2,2-トリフルオロエトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-1-(トリフルオロメチル)エチル基、3-(1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエトキシ)-1,1,2,2,3,3-ヘキサフルオロプロピル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
【００３５】
本発明に包含される化合物において、Xで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子及びC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子及びトリフルオロメチルが挙げられ、特に好ましくは塩素原子、臭素原子及びトリフルオロメチルが挙げられる。このときXで表される置換基の数を表すmが２以上の整数を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
【００３６】
本発明に包含される化合物において、Xで表される置換基の数を表すmとしては、好ましくは１ないし３が挙げられる。
【００３７】
本発明に包含される化合物において、Yで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、ニトロ、C1〜C4アルキル及びC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、メチル、エチル及びトリフルオロメチルが挙げられる。このとき、nが２の整数を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
【００３８】
本発明に包含される化合物において、Yで表される置換基の数を表すnとしては、より好ましくは０ないし２が挙げられる。
【００３９】
本発明に包含される化合物において、R1で表される置換基としては、好ましくはC1〜C4ハロアルキルが挙げられ、より好ましくはジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル及びトリフルオロメチルが挙げられ、極めて好ましくはクロロジフルオロメチル及びトリフルオロメチルが挙げられる。
【００４０】
本発明に包含される化合物において、Lで表される置換基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシが挙げられるが、より好ましくは塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００４１】
本発明に包含される化合物において、R3で表される置換基としては、好ましくはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル及びC1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルが挙げられ、より好ましくは、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、エトキシメチル及びメトキシエチルが挙げられる。
【００４２】
本発明に包含される化合物において、R4で表される置換基としては、好ましくは-CHO、C1〜C4アルキルカルボニル及びC1〜C4アルコキシカルボニルが挙げられ、より好ましくは、ホルミル、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルが挙げられる。
【００４３】
本発明に包含される化合物において、R5で表される置換基としては、好ましくは水素原子、メチル及びエチルが挙げられる。
【００４４】
本発明に包含される化合物において、R2で表される置換基としては、好ましくは水素原子、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、２−メトキシエチル、ベンジル及びフェニルが挙げられる。
【００４５】
本発明の反応に使用する非極性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類が挙げられるが、好ましくはトルエン及びクロロベンゼンが挙げられる。
【００４６】
本発明の反応に使用する非水溶性溶媒の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．５〜５０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。
【００４７】
本発明の反応に使用するパラジウム化合物としては、金属パラジウム、担持パラジウム、パラジウム塩又はパラジウム錯体等が挙げられ、これらパラジウム化合物は、配位子と組み合わせて使用すれば良いが、パラジウム錯体においては配位子を使用しなくても良い。担持パラジウムとしては、例えば、活性炭担持パラジウム、アルミナ担持パラジウム、ゼオライト担持パラジウム、ペロブスカイト酸化物担持パラジウム等が挙げられ、パラジウム塩としては、例えば、塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム等が挙げられ、パラジウム錯体としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム、酢酸〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィンノ）プロパン〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィンノ）ブタン〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（アセトニトリル）〕パラジウム、塩化〔１，４−ビス（ベンゾニトリルル）〕パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、〔１，３−ビス（２，４，６−トリフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（０）ダイマー、〔１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（０）ダイマー、アリルクロロ〔１，３−ビス（２，４，６−トリフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）〕パラジウム（ＩＩ）ダイマー等が挙げられ、好ましくは活性炭胆持パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが挙げられる。
【００４８】
本発明の反応に使用するパラジウム化合物の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して０．００００１〜０．５倍モルであり、好ましくは０．０００１〜０．０５倍モルである。
【００４９】
本発明の反応にパラジウム化合物と共に使用することができる配位子としては、ホスフィン化合物又は窒素化合物が挙げられ、ホスフィン化合物としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｉ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリオルソメチルフェニルホスフィン、１，３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等があげられ、窒素化合物としては、例えば、テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられるが、好ましくはトリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが挙げられる。
配位子を使用する場合の使用量としては、使用するパラジウム化合物のパラジウム１モルに対して、０．５〜１００倍モルであり、好ましくは１〜１０倍モルである。
【００５０】
一酸化炭素は、大気圧〜５ＭＰａの任意の圧力範囲で設定すればよく、好ましくは大気圧〜１ＭＰａの範囲である。
【００５１】
本発明の反応に使用することができる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、リン酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属有機酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキシド類等が挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが挙げられる。
【００５２】
これらの塩基は単独で用いても、これらのうちの２種類以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
本発明の反応に使用する塩基の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して、０．１〜２０倍モルであり、好ましくは０．３〜５倍モルである。
【００５４】
本発明の反応において、使用する添加物のうち、相間移動触媒としては、４級アンモニウム塩、ピリジニウム化合物又はクラウンエーテル化合物が挙げられ、４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、水酸化テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリメチルベンジルアンモニウムヨージド、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムヨージド、水酸化トリエチルベンジルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムクロリド、トリエチルメチルアンモニウムブロミド、トリエチルメチルアンモニウムヨージド、水酸化トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウムクロリド、トリメチルエチルアンモニウムブロミド、トリメチルエチルアンモニウムヨージド、水酸化トリメチルエチルアンモニウム、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリブチルアンモニウムヨージド、水酸化メチルトリブチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムヨージド、水酸化メチルトリオクチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、ピリジニウム化合物としては、例えば、ブチルピリジニウムクロリド、ブチルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド等が挙げられ、クラウンエーテル化合物としては、例えば、１５−クラウン ５−エーテル、１８−クラウン ６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン ６−エーテル等が挙げられるが、好ましくはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドが挙げられる。
【００５５】
相間移動触媒を使用する場合の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物1モルに対して、０．００１〜０．８倍モルであり、好ましくは０．０１〜０．５倍モルである。
【００５６】
本発明の反応において、場合によっては使用する添加物のうち、極性溶媒としては、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ｔ−ブチルアルコール等の３級アルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、アセトニトリル及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００５７】
極性溶媒を使用する場合の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００５８】
本発明のイソキサゾリン置換安息香酸エステル類の製造において、一酸化炭素とともに反応させるアルコール類としては、C1〜C6アルキルアルコール、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール等が挙げられるが、C1〜C6アルキルアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、2−ブタノール、イソブチルアルコール等が挙げられ、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキルアルコールとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等が挙げられるが、好ましくはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノールが挙げられる。
【００５９】
本発明のイソキサゾリン置換安息香酸エステル類の製造において、一酸化炭素とともに反応させる水あるいはアルコール類の使用量は、原料である一般式（２）で表される化合物１モルに対して、０．８〜１００倍モルの範囲で使用すればよく、好ましくは１．０〜２０倍モルである。
【００６０】
反応温度は、０〜２００℃の任意の温度範囲で設定すればよく、好ましくは５０〜２００℃の範囲である。
【００６１】
反応時間は、反応基質の濃度、反応温度、反応規模等により変化するが３０分ないし１００時間の範囲で任意に設定できる。
【００６２】
本発明に使用される一般式（２）で表される原料化合物は、例えば国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット記載の方法に準じて、下記反応式１のようにして合成することができる。
【００６３】
反応式１：
【００６４】
【化３】
【００６５】
すなわち、一般式(3)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とヒドロキシルアミン又はその塩とを反応させることにより一般式(4)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とした後、ハロゲン化剤により一般式(5)［式中、Y, L及びnは前記と同じ意味を表し、Jは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とし、さらに塩基存在下で一般式(6)［式中、X, R1及びmは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と反応させることにより、一般式(2)［式中、X, Y, R1, L, m及びnは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみによって限定されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸（１−１）の製造
【００６８】
【化４】
【００６９】
反応条件１−０１
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、塩化パラジウム３．９ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび水１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７８．１％：１７．５％であった。
【００７０】
反応条件１−０２
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７１】
反応条件１−０３
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３６．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７２】
反応条件１−０４
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７３】
反応条件１−０５
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７４】
反応条件１−０６
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン２７．３ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）ダイマー１４．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７５】
反応条件１−０７
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３６．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７６】
反応条件１−０８
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、水酸化カリウム（８５％）０．６３ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７７】
反応条件１−０９
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン０．６２ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７８】
反応条件１−１０
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１４２ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００７９】
反応条件１−１１
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド１２３ｍｇ、トルエン４ｍｌ、炭酸カリウム０．７３ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８０】
反応条件１−１２
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド（Aliquat 336(商品名)）４０．６ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８１】
反応条件１−１３
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド３５．３ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８２】
反応条件１−１４
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、ｔ−ブタノール２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８３】
反応条件１−１５
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、１，２−ジメトキシエタン２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８４】
反応条件１−１６
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテル２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８５】
反応条件１−１７
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）０．５ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン６．８ｍｇ、トルエン４ｍｌ、１，４−ジオキサン０．５ｍｌ、炭酸カリウム０．３４ｇ、水０．５ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）２３．５ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８６】
反応条件１−１８
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン２ｍｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌ、炭酸カリウム１．２８ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．６ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８７】
反応条件１−１９
３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール（２−１）２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇ、水１ｍｌ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、一酸化炭素０．７ＭＰａ（仕込み時圧力）の原料および試剤を用い、反応温度：１０５℃、反応時間：４．５時間の条件下で、反応条件１−０１と同様に反応を行った。反応後のＨＰＬＣ分析結果（溶媒ピークを除いた面積百分率）を第１表に示す。
【００８８】
第１表
―――――――――――――――――――――――――――――――
ＨＰＬＣ面積百分率（％）注）
―――――――――――――――――――
反応条件 安息香酸(１−１） 原料(２−１)
―――――――――――――――――――――――――――――――
１−０１ ７８．１ １７．５
１−０２ ９２．３ ０．３
１−０３ ８５．７ １０．５
１−０４ ９１．２ −
１−０５ ８５．２ １０．５
１−０６ ９０．９ ０．１
１−０７ ９４．３ −
１−０８ ８６．４ ５．６
１−０９ ６５．９ ２８．８
１−１０ ８４．５ ５．６
１−１１ ８５．５ １１．６
１−１２ ９６．０ −
１−１３ ９５．８ −
１−１４ ８６．５ ８．５
１−１５ ９４．０ ０．４
１−１６ ７３．０ １８．８
１−１７ ６９．５ ２７．７
１−１８ ８３．６ １１．８
１−１９ ０．１ ９９．０
――――――――――――――――――――――――――――――
注）溶媒ピークを除いたＨＰＬＣ面積百分率
反応条件１−２０
２００ｍｌオートクレーブに３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２０.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１６４ｍｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド１．２３ｇ、トルエン４６ｍｌ、炭酸カリウム７．３２ｇ、水１０ｍｌおよび５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）０．５６ｇを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．６ＭＰａに充填し、１０５℃にて容器内圧力が０．５〜０．８ＭＰａの範囲内で反応を行った。８時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液をビーカーに移した後に、濃塩酸を加えて酸性にし、セライト濾過した。得られた濾液の有機層をＨＰＬＣを用いて分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸（１−１）：原料（２−１）＝９２．７％：３．０％であった。得られた濾液は分液し、有機層を水洗した後に、減圧濾過することにより不溶物を除去し、減圧下で水分を共沸脱水した。そこにトルエンを加え、目的物を含むトルエン溶液１４０．２４ｇを黄色均一溶液として得た。得られた溶液の一部を取り出し、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、安息香酸（１−１）の含有量は１６．７７ｇ（定量収率９１％）であった。
【００８９】
反応条件１−２１
２００ｍｌオートクレーブに３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２０.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１６４ｍｇ、トルエン２３ｍｌ、ｔ−ブタノール２３ｍｌ、炭酸カリウム１２．２ｇ、水１０ｍｌおよび５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）０．５６ｇを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．６ＭＰａに充填し、１０５℃にて容器内圧力が０．５〜０．８ＭＰａの範囲内で反応を行った。８時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液に５％水酸化カリウム水溶液５０ｍｌを加えて攪拌した後に、セライト濾過し、セライトを５％水酸化カリウム水溶液５０ｍｌおよび水５０ｍｌにて洗浄した。得られた濾液を少量取り、アセトニトリルにて希釈、濃塩酸にて酸性にした後、ＨＰＬＣを用いて分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸（１−１）：原料（２−１）＝８９．４％：０．４％であった。一方、得られた濾液にトルエン１３８ｍｌを加え、濃塩酸４０ｍｌを加えて酸性にした後に分液した。有機層を水洗（５０ｍｌ×３）した後に、有機層を減圧濾過することにより不溶物を除去し、溶媒を減圧下で留去した。そこにトルエンを加え、さらに溶媒を減圧下で留去することを繰り返し、目的物を含むトルエン溶液１３８．３ｇを黄色均一溶液として得た。得られた溶液の一部を取り出し、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、安息香酸（１−１）の含有量は１６．４５ｇ（定量収率８９％）であった。
【００９０】
［実施例２］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸ブチル（１−２）の製造
【００９１】
【化５】
【００９２】
反応条件２−０１
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝８１．６％：１０．７％：１．７％であった。
その後、分液により得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、固体を減圧濾過により取り除き、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をヘキサン：酢酸エチル＝９：１にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより安息香酸エステル(１−２）１．７６ｇを無色油状物として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (d, J=9.0Hz, 1H), 7.50-7.57 (m, 4H), 7.43 (t, J=1.8Hz, 1H), 4.32 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.62 (s, 3H), 1.70-1.82 (m, 2H), 1.40-1.55 (m, 2H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H)。
【００９３】
反応条件２−０２
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、酢酸パラジウム５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７９．６％：１０．８％：５．５％であった。
【００９４】
反応条件２−０３
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化パラジウム３．９ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝４３．２％：２．１％：４９．１％であった。
【００９５】
反応条件２−０４
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン１３．７ｍｇ、５％パラジウム−カーボン（５０％含水品）４７ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよび１−ブタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−２)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝５２．６％：１２．２％：２９．５％であった。
【００９６】
［実施例３］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸メチル（１−３）の製造
【００９７】
【化６】
【００９８】
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよびメタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−３)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝８３．４％：８．６％：０．９％であった。
【００９９】
［実施例４］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸エチル（１−４）の製造
【０１００】
【化７】
【０１０１】
内容積４２ｍｌの加圧反応容器に３−(４−ブロモ−３−メチルフェニル)−５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２.０ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３７ｍｇ、塩化〔ビス（トリフェニルホスフィン）〕パラジウム１５．５ｍｇ、トルエン４．５ｍｌ、炭酸カリウム０．６７ｇおよびエタノール１ｍｌを入れ、室温にて窒素、次いで一酸化炭素の順で置換した後、一酸化炭素０．７ＭＰａに充填した後、１０５℃にて攪拌下で反応を行った。５時間後に反応容器を冷却し、反応容器内を窒素にて置換した。反応溶液を酢酸エチル及び水にて希釈、濃塩酸により酸性にした後に有機層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、溶媒ピークを除いた面積百分率は、安息香酸エステル(１−４)：安息香酸(１−１)：原料(２−１)＝７５．２％：１０．５％：９．４％であった。
【０１０２】
［参考例］
４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル−Ｎ−(２−ピリミジニル)安息香酸アミド。
【０１０３】
工程１；４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリドの製造
[実施例１]の反応条件１−２１で得られた４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸（１−１）１６．３ｇを含有するトルエン溶液（１０．４ｗｔ％、１５６．３ｇ）を調製し、そこにジメチルホルムアミド２．８ｍｇ加え、８５℃まで加熱した。ここにトルエン２３ｇに溶解した塩化チオニル５．６ｇを滴下し、８５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をトルエン５０ｇに溶解し、再び溶媒を減圧留去した。得られた残留物に、トルエン１１６ｇを加えて溶解し、目的物のトルエン溶液１３６．３ｇを得た。得られた溶液の一部を取り出し、メタノール中で加温することにより、４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル安息香酸メチル（１−３）とした後に、ＨＰＬＣを用いた定量分析法で分析したところ、目的物である４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリドの含有量は１７．１ｇ（定量収率１００％）であった。
【０１０４】
工程２；４−[５−(３,５−ジクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチル−Ｎ−(２−ピリジルメチル)安息香酸アミドの製造
２−（アミノメチル）ピリジン０．１３ｇ、トリエチルアミン０．１２ｇをトルエン１ｇに溶解し、この溶液に[参考例]の工程１で合成した４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンゾイルクロリド０．５ｇを含有するトルエン溶液４ｇを室温で滴下した。室温で３０分攪拌した後、水１０ｍｌを加え、酢酸エチル１０ｍｌで抽出した。１Ｎ塩酸１０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱水、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：１〜４：１）にて精製し、目的物０．５２ｇ（収率９０％）を白色固体として得た。
融点１４１．０〜１４２．５℃
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明に係るイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法は、優れた有害生物防除効果を有するイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の中間体を製造する際に有用な製造方法である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（２）：
【化１】
［式中、Xは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-SF5、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C3〜C8ハロシクロアルキル、-OR3、-OSO2R3、-S(O)rR3、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｍが２以上を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R1は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C8シクロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
Lは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシを表し、
R3は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C1〜C6ハロアルキル又はC1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルキルを表し、
R4は、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R5は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
ｍは、０ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類に非水溶性溶媒中、パラジウム化合物存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させるか、または一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）：
【化２】
（式中X、Y、R1、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、ベンジル又はフェニルを表す。）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【請求項２】
Xは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はC1〜C4ハロアルキルを表し、mが２又は３を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R1は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
mは、１ないし３の整数を表し、
nは、０ないし２の整数を表す請求項１記載のイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【請求項３】
R2は、水素原子を表す請求項２記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【請求項４】
添加物が相間移動触媒である請求項１ないし請求項３記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【請求項５】
添加物が極性溶媒である請求項１ないし請求項３記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【請求項１】
一般式（２）：
【化１】
［式中、Xは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-SF5、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ(C1〜C6)ハロアルキル、C3〜C8ハロシクロアルキル、-OR3、-OSO2R3、-S(O)rR3、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｍが２以上を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、-NH2又は-N(R5)R4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R1は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C8シクロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
Lは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はパラトルエンスルホニルオキシを表し、
R3は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、C1〜C6ハロアルキル又はC1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルキルを表し、
R4は、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R5は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
ｍは、０ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表す。］で表されるイソキサゾリン置換ベンゼン類に非水溶性溶媒中、パラジウム化合物存在下、一酸化炭素と水とを添加物の存在下で反応させるか、または一酸化炭素とアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（１）：
【化２】
（式中X、Y、R1、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)アルキル、ベンジル又はフェニルを表す。）で表されるイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【請求項２】
Xは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はC1〜C4ハロアルキルを表し、mが２又は３を表すとき、各々のXは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Yは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R1は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
mは、１ないし３の整数を表し、
nは、０ないし２の整数を表す請求項１記載のイソキサゾリン置換安息香酸類又はそのエステル類の製造方法。
【請求項３】
R2は、水素原子を表す請求項２記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【請求項４】
添加物が相間移動触媒である請求項１ないし請求項３記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【請求項５】
添加物が極性溶媒である請求項１ないし請求項３記載のイソキサゾリン置換安息香酸類の製造方法。
【公開番号】特開２００９−４０７００（Ｐ２００９−４０７００Ａ）
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０５１９８（Ｐ２００７−２０５１９８）
【出願日】平成１９年８月７日（２００７．８．７）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月７日（２００７．８．７）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
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