インクジェット記録シート
【課題】広範囲な湿度条件においてカールの発生が少なく、常に平坦な状態を維持できるインクジェット記録シートを提供すること。
【解決手段】木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【解決手段】木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、特に広範囲の湿度条件下でカールを発生しにくいインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像、文字などの記録を行なうものであり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として種々の用途に急速に普及している。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとして、通常の印刷や筆記に使われている上質紙やコーテッド紙を使うことができるように、装置やインク組成の面から種々の努力がなされてきた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカラー化などのインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても次のような高度な特性を併せ持つことが要求されるようになった。
（１）通常記録装置で記録する際に広範囲の温湿度条件下での搬送性に優れていること。
（２）表面に記録した画像の裏抜け、コックリングが防止され、広範囲の温湿度条件下で高品位記録画像が得られること。
（３）印字画したものが、広範囲の温湿度条件下でカールを発生しにくいこと。
【０００４】
従来、これらのうち特定の性能の改善に着目して、数多くの提案がなされている。例えば、インク受理層が紙基材の表裏面に分かれて形成されているインクジェット記録用紙（例えば、特許文献１参照）、基材上にインク保持層とインク輸送層とを有し、更にインク保持層と同一または類似した物性を有するカール抑制層を備えた例（例えば、特許文献２参照）、平板状の顔料と特定範囲のガラス転移点を有するバインダーを含有するバックコート層を設けることにより、印字中の記録用紙のぼこつき現象を解消し、プリンターの通紙適性を向上した例（例えば、特許文献３参照）などが開示されている。また、含水ハロサイトとシリル変性ポリビニルアルコールを含有するバックコート層を持つインクジェット記録シートが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００５】
また、最近ではより耐候性の優れた顔料インクを用いるインクジェットプリンターが使用されるようになってきている。顔料インクは、従来から用いられている染料インクに比べ着色効率が低いため、鮮明な発色を得るには、顔料インクを用紙の極表面に定着できるインクジェット記録シートが必要である。
【０００６】
そのため、顔料インクの粒子径より小さな細孔径を有する無機超微粒子を主成分とするインク受理層を持つインクジェット記録シートが提案されている。（例えば、特許文献５、６参照）この様な無機超微粒子を主成分とするインク受理層を、木材パルプを主成分とする紙支持体上に設けたインクジェット記録シートは、湿度変化に伴うインク受理層と紙支持体の寸法変化の違いが大きいため、湿度変化に伴うカールの発生が非常に大きい。高湿条件では、インク受理層に比べて支持体の伸びが大きく、印字面側に反る現象が発現しやすい。また、低湿条件では、インク受理層に比べて支持体の収縮が大きく、印字面側とは反対側に反る現象が発現しやすい。この様なカールは非常にきつく現れ、筒状にカールする場合もある。そのため、上述のような従来から提案されているバックコート層を設けたのでは、広範囲の湿度条件下でカールの発生を抑制することはできず、常に平坦な状態を維持できない問題がある。
【特許文献１】特開平２−２７０５８８号公報（第２頁）
【特許文献２】特開昭６２−２８２９６７号公報（第２−７頁）
【特許文献３】特開平４−２９８３８０号公報（第２−４頁）
【特許文献４】特開平７−１０１１４１号公報（第２−４頁）
【特許文献５】特開２０００−３４３８１０号公報（第３−７頁）
【特許文献６】特開２００５−１３７３号公報（第４−１０頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、広範囲な湿度条件においてカールの発生が少なく、常に平坦な状態を維持できるインクジェット記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シートにより解決した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクジェット記録シートは、顔料インクにより高い発色性を得ることが出来、且つ広範囲な湿度条件においてカールの発生が少なく、常に平坦な状態を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明のインクジェット記録シートを詳細に説明する。
【００１１】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体として透気性紙支持体を用いる。本発明における透気性紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙であり、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００１２】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体上に少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層が設けられる。本発明に係わる無機超微粒子を主成分とするインク受理層は、顔料インクにより高い発色性を得る為、該インク受理層の細孔径を顔料インクの粒子径より小さくし、顔料インクを該インク受理層の表面付近に定着させる為に無機超微粒子を主成分として含有する。また、該インク受理層に亀裂があると、顔料インクが亀裂の中に落ち込み発色性が低下するので、亀裂は少ない方が好ましい。
【００１３】
本発明に係わる無機超微粒子とは、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００１４】
本発明に係わる無機超微粒子に用いられる気相法シリカを分散したシリカゾルとしては、気相法シリカをカチオン性化合物の存在下で、該気相法シリカの平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ、更に好ましくは１００〜３００ｎｍに分散したものが使用できる。尚、ここでいう気相法シリカの平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られる。
【００１５】
気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやエチルトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからレオロシールとして市販されている。
【００１６】
分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカとカチオン性化合物及び分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００１７】
本発明に係わる無機超微粒子に用いられる平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカとは、平均一次粒子径５０ｎｍ以下、好ましくは３〜４０ｎｍであり、且つ平均凝集粒子径が５〜５０μｍである湿式法シリカ粒子を、カチオン性化合物の存在下で平均二次粒子径５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ程度まで微粉砕した湿式法シリカ微粒子を示す。ここでいう粉砕された湿式法シリカの平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られる。
【００１８】
湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後、濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば日本シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、日本シリカ（株）からニップゲルとして、グレースジャパン（株）からサイロイド、サイロジェットとして市販されている。
【００１９】
上記の無機超微粒子の中でも特にアルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物を用いると、インク受理層表面にひび割れがより起こり難くなると共に、顔料インクの色剤顔料と溶媒分の分離性能が向上することができる。
【００２０】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００２１】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００２３】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００２４】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００２５】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜２５ｎｍのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は５ｎｍ〜２０ｎｍのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、５０ｎｍ〜２００ｎｍにするのが好ましい。
【００２６】
本発明に係わる無機超微粒子を主成分とするインク受理層は、支持体に直接設けられても良いし、支持体に設けられた他のインク受理層の上に設けることも出来、特に限定されない。また、無機超微粒子を主成分とするインク受理層および他のインク受理層は、インク受理層の塗液を支持体上に塗工、乾燥して設ける。
【００２７】
インク受理層の塗液を塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００２８】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができる。熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。また、冷却により高粘度化するインク受理層の塗液を用いる場合には、低温の乾燥空気を吹き付ける方法により、インク受理層のひび割れを容易に防止することが出来て好ましい。
【００２９】
次に本発明に係わるバックコート層について説明する。バックコート層は加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有する。
【００３０】
本発明に係わるバックコート層は、アルギン酸塩水溶液を加水ハロサイトの分散液に添加してバックコート層の塗液を作製し、これを支持体のインク受理層が設けられたのとは反対の面に塗布し、引き続いて乾燥して形成される。アルギン酸塩水溶液は、アルギン酸アンモニウム、またはアルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸の一価の金属塩が好ましい。
【００３１】
アルギン酸塩の加水ハロイサイト対する含有量は、加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下である。アルギン酸塩の含有量が５質量部未満では、カール抑制効果が十分ではなく、インク受理層側にカールを生じやすい。また、２０質量部を超えるとバックコート層側へのカールが大きくなりすぎ、特に、低湿条件下で大きなカールを生じる。
【００３２】
本発明のバックコート層のカール防止機構は定かではないが、アルギン酸塩と加水ハロサイトを併用することにより、湿度変化に伴うバックコート層の伸びや収縮が抑えられる為と推定される。また、加水ハロサイトの代わりに他の顔料を用いたのでは、高湿時のインク受理層側へのカールが十分抑制できなかったり、低湿時にバックコート層側への大きくカールするなどの問題が生じる。また、アルギン酸塩の代わりにポリビニルアルコールやデンプンなどの他の水溶性高分子を用いると、湿度の変化によりカールの度合いが大きく変化し、湿度の変化に左右されず、常に平坦な状態に保つことは出来ない。
【００３３】
また、バックコート層にアルギン酸塩以外のバインダーを含有させることも出来る。アルギン酸塩以外のバインダーは、特に限定されないが、バックコート層塗液への添加のしやすさ、および湿度変化に伴うバックコート層の伸びや収縮を抑制する目的から、非水溶性樹脂の水性エマルジョンが好ましい。これらの具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等のラテックス系バインダーなどが挙げられるが、これらに限定させるものではない。
【００３４】
本発明に係わるバックコート層に含有させるアルギン酸塩以外のバインダーの含有量は、加水ハロイサイト１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましい。５０質量部を超えて含有させると、インクク受理層側へカールを十分抑制できない場合がある。
【００３５】
本発明に係わるバックコート層の乾燥塗工量の範囲は、インク受理層の総乾燥塗工量のの２０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。バックコート層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで、十分なカール抑制効果が得られると共に、バックコート層塗布によりインクジェット記録シートが剛直になるのを避けることができ、しなやかな状態を保つ事ができる。
【００３６】
本発明に係わるバックコート層には、更に添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３７】
本発明に係わるバックコート層の塗液を塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００３８】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【００３９】
本発明において、バックコート層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。
【００４０】
実施例
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００４１】
＜支持体１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し支持体１を得た。
【００４２】
＜バックコート層塗液１＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１を調製した。
【００４３】
＜バックコート層塗液２＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液２を調製した。
【００４４】
＜バックコート層塗液３＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液３を調製した。
【００４５】
＜バックコート層塗液４＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液４を調製した。
【００４６】
＜バックコート層塗液５＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２２０部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）３０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液５を調製した。
【００４７】
＜バックコート層塗液６＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）２０部を混合し、固形分濃度２８．６％のバックコート層塗液６を調製した。
【００４８】
＜バックコート層塗液７＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）２０部を混合し、固形分濃度２８．６％のバックコート層塗液７を調製した。
【００４９】
＜バックコート層塗液８＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１５０部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液８を調製した。
【００５０】
＜バックコート層塗液９＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液９を調製した。
【００５１】
＜バックコート層塗液１０＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１０を調製した。
【００５２】
＜バックコート層塗液１１＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）１０部を混合し、固形分濃度３３．９％のバックコート層塗液１１を調製した。
【００５３】
＜バックコート層塗液１２＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）４０部を混合し、固形分濃度３５．３％のバックコート層塗液１２を調製した。
【００５４】
＜バックコート層塗液１３＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１３を調製した。
【００５５】
＜バックコート層塗液１４＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１４を調製した。
【００５６】
＜バックコート層塗液１５＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％シリル基変性ポリビニルアルコール水溶液（Ｒ−１１３０、クラレ（株）製）５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１５を調製した。
【００５７】
＜バックコート層塗液１６＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％シリル基変性ポリビニルアルコール水溶液（Ｒ−１１３０、クラレ（株）製）２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１６を調製した。
【００５８】
＜バックコート層塗液１７＞
カオリナイト（ＮＵＣＬＡＹ、米国ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液１７を調製した。
【００５９】
＜バックコート層塗液１８＞
カオリナイト（ＫＡＯＧＬＯＳＳ９０、米国Ｔｈｉｅｌｅ Ｋａｏｌｉｎ社製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液１８を調製した。
【００６０】
＜インク受理層塗液１＞
水４７２部に、固形分濃度５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、気相法シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理した後、水を加えて濃度調整し、シリカ濃度１７．２％の気相法シリカ分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られた気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は２００ｎｍであった。こうして得た分散液５００部に固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２１０部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液１００部、および水１９０部を混合し、固形分濃度１１．１％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液１を調整した。
【００６１】
＜インク受理層塗液２＞
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、固形分濃度が１６％になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られたアルミナ水和物の平均二次粒子径は１８０ｎｍであった。
【００６２】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔半径１ｎｍ〜３０ｎｍの細孔容積、細孔半径２ｎｍ〜１０ｎｍの細孔容積を測定したところ、それぞれ１３６ｍ2／ｇ、５．８ｎｍ、０．５４ｍｌ／ｇ、０．５０ｍｌ／ｇであった。
【００６３】
上記の固形分濃度１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液５部を混合し、固形分濃度１５．４％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液２を調整した。
【００６４】
＜インク受理層塗液３＞
水４７２部に、固形分濃度５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、沈降法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積１３０ｍ2／ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均凝集粒子径６μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液をビーズミルで処理した後、水を加えて濃度調整し、シリカ濃度１７．２％の湿式シリカ分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られた湿式シリカ微粒子の平均二次粒子径は２５０ｎｍであった。こうして得たシリカ分散液５８０部に固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液２０部を混合し、固形分濃度１５．１％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液３を調整した。
【００６５】
＜インク受理層塗液４＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径２．５μｍ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％のインク受理層塗液４を調製した。
【実施例１】
【００６６】
上記で作製した温度２０℃の支持体１の上に４０℃に加温したインク受理層塗液１を乾燥固形分２５ｇ／ｍ2になるようにスライドビードコーターを用いて塗布し、１５℃、露点−５℃の乾燥風により乾燥し、無機超微粒子を主成分とする亀裂のないインク受理層を形成した。次に、支持体のインク受理層を設けたのとは反対の面に、バックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥してバックコート層を形成し、実施例１のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例２】
【００６７】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例３】
【００６８】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例３のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例４】
【００６９】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例４のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例５】
【００７０】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例５のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例６】
【００７１】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例６のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例７】
【００７２】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例７のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例８】
【００７３】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液８を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例８のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例９】
【００７４】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例９のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１０】
【００７５】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１０のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１１】
【００７６】
上記で作製した温度２０℃の支持体１の上に２０℃のインク受理層塗液４を乾燥固形分１３ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥し、１層目のインク受理層を形成した。更に、２０℃に調温した１層目のインク受理層上に、２０℃のインク受理層塗液２を乾燥固形分１２ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥し、無機超微粒子を主成分とする亀裂のない２層目のインク受理層を形成した。次に、支持体のインク受理層を設けたのとは反対の面に、バックコート層塗液２を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥してバックコート層を形成し、実施例１１のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１２】
【００７７】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１２のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１３】
【００７８】
実施例１１でバックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１３のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１４】
【００７９】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、バックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１４のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１５】
【００８０】
実施例１１でバックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１５のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１６】
【００８１】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、バックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１６のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１７】
【００８２】
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で実施例１７のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１８】
【００８３】
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で実施例１８のインクジェット記録シートを作製した。
【００８４】
（比較例１）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例１のインクジェット記録シートを作製した。
【００８５】
（比較例２）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例２のインクジェット記録シートを作製した。
【００８６】
（比較例３）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１３を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例３のインクジェット記録シートを作製した。
【００８７】
（比較例４）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１４を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例４のインクジェット記録シートを作製した。
【００８８】
（比較例５）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１５を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例５のインクジェット記録シートを作製した。
【００８９】
（比較例６）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１６を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例６のインクジェット記録シートを作製した。
【００９０】
（比較例７）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１７を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例７のインクジェット記録シートを作製した。
【００９１】
（比較例８）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１８を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例８のインクジェット記録シートを作製した。
【００９２】
（比較例９）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１２を乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例９のインクジェット記録シートを作製した。
【００９３】
（比較例１０）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１２を乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１０のインクジェット記録シートを作製した。
【００９４】
（比較例１１）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１６を乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１１のインクジェット記録シートを作製した。
【００９５】
（比較例１２）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１６を乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１２のインクジェット記録シートを作製した。
【００９６】
評価
実施例１〜１８、比較例１〜１２で作製したインクジェット記録シートを、長辺が支持体抄造時の流れ方向と平行になるように切断してＡ４サイズのシートを得た。このシートを３０℃、相対湿度８０％、３０℃、相対湿度１５％、２０℃、相対湿度５０％、１０℃、相対湿度８０％および１０℃、相対湿度１５％の各環境下に、シートの短片の中央をクリップで挟んで吊り下げ、２４時間放置した。２４時間後、シートの頂点が台から浮き上がる方向で、水平かつ平らな台の上に置き、各頂点と台平面との距離を測定し、４頂点と台との平均距離を求めカール値とした。また、カール方向は、シートの頂点が台から浮き上がる方向に置いたときに、インク受理層面が上側であれば＋、バックコート層面が上側であれば−と定義し、結果を表１に示した。表１中、数値の単位は全てミリメートルである。
【００９７】
【表１】
【００９８】
表１中、実施例１〜１８に示す様に、加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有するバックコート層を設けたインクジェット記録シートは、温度および湿度の変化に伴う、カールの発生が少なく、平坦性が良好であった。
【００９９】
一方、バックコート層中に加水ハロイサイトを含有するが、アルギン酸塩を含有しない比較例１〜６および９〜１２、加水ハロイサイトの代わりにカオリナイトを含有する比較例７および８は、高湿時と低湿時のカール値の差が大きく、平坦性が悪かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、特に広範囲の湿度条件下でカールを発生しにくいインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像、文字などの記録を行なうものであり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として種々の用途に急速に普及している。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとして、通常の印刷や筆記に使われている上質紙やコーテッド紙を使うことができるように、装置やインク組成の面から種々の努力がなされてきた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカラー化などのインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても次のような高度な特性を併せ持つことが要求されるようになった。
（１）通常記録装置で記録する際に広範囲の温湿度条件下での搬送性に優れていること。
（２）表面に記録した画像の裏抜け、コックリングが防止され、広範囲の温湿度条件下で高品位記録画像が得られること。
（３）印字画したものが、広範囲の温湿度条件下でカールを発生しにくいこと。
【０００４】
従来、これらのうち特定の性能の改善に着目して、数多くの提案がなされている。例えば、インク受理層が紙基材の表裏面に分かれて形成されているインクジェット記録用紙（例えば、特許文献１参照）、基材上にインク保持層とインク輸送層とを有し、更にインク保持層と同一または類似した物性を有するカール抑制層を備えた例（例えば、特許文献２参照）、平板状の顔料と特定範囲のガラス転移点を有するバインダーを含有するバックコート層を設けることにより、印字中の記録用紙のぼこつき現象を解消し、プリンターの通紙適性を向上した例（例えば、特許文献３参照）などが開示されている。また、含水ハロサイトとシリル変性ポリビニルアルコールを含有するバックコート層を持つインクジェット記録シートが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００５】
また、最近ではより耐候性の優れた顔料インクを用いるインクジェットプリンターが使用されるようになってきている。顔料インクは、従来から用いられている染料インクに比べ着色効率が低いため、鮮明な発色を得るには、顔料インクを用紙の極表面に定着できるインクジェット記録シートが必要である。
【０００６】
そのため、顔料インクの粒子径より小さな細孔径を有する無機超微粒子を主成分とするインク受理層を持つインクジェット記録シートが提案されている。（例えば、特許文献５、６参照）この様な無機超微粒子を主成分とするインク受理層を、木材パルプを主成分とする紙支持体上に設けたインクジェット記録シートは、湿度変化に伴うインク受理層と紙支持体の寸法変化の違いが大きいため、湿度変化に伴うカールの発生が非常に大きい。高湿条件では、インク受理層に比べて支持体の伸びが大きく、印字面側に反る現象が発現しやすい。また、低湿条件では、インク受理層に比べて支持体の収縮が大きく、印字面側とは反対側に反る現象が発現しやすい。この様なカールは非常にきつく現れ、筒状にカールする場合もある。そのため、上述のような従来から提案されているバックコート層を設けたのでは、広範囲の湿度条件下でカールの発生を抑制することはできず、常に平坦な状態を維持できない問題がある。
【特許文献１】特開平２−２７０５８８号公報（第２頁）
【特許文献２】特開昭６２−２８２９６７号公報（第２−７頁）
【特許文献３】特開平４−２９８３８０号公報（第２−４頁）
【特許文献４】特開平７−１０１１４１号公報（第２−４頁）
【特許文献５】特開２０００−３４３８１０号公報（第３−７頁）
【特許文献６】特開２００５−１３７３号公報（第４−１０頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、広範囲な湿度条件においてカールの発生が少なく、常に平坦な状態を維持できるインクジェット記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シートにより解決した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクジェット記録シートは、顔料インクにより高い発色性を得ることが出来、且つ広範囲な湿度条件においてカールの発生が少なく、常に平坦な状態を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明のインクジェット記録シートを詳細に説明する。
【００１１】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体として透気性紙支持体を用いる。本発明における透気性紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙であり、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００１２】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体上に少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層が設けられる。本発明に係わる無機超微粒子を主成分とするインク受理層は、顔料インクにより高い発色性を得る為、該インク受理層の細孔径を顔料インクの粒子径より小さくし、顔料インクを該インク受理層の表面付近に定着させる為に無機超微粒子を主成分として含有する。また、該インク受理層に亀裂があると、顔料インクが亀裂の中に落ち込み発色性が低下するので、亀裂は少ない方が好ましい。
【００１３】
本発明に係わる無機超微粒子とは、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００１４】
本発明に係わる無機超微粒子に用いられる気相法シリカを分散したシリカゾルとしては、気相法シリカをカチオン性化合物の存在下で、該気相法シリカの平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ、更に好ましくは１００〜３００ｎｍに分散したものが使用できる。尚、ここでいう気相法シリカの平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られる。
【００１５】
気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやエチルトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからレオロシールとして市販されている。
【００１６】
分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカとカチオン性化合物及び分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００１７】
本発明に係わる無機超微粒子に用いられる平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカとは、平均一次粒子径５０ｎｍ以下、好ましくは３〜４０ｎｍであり、且つ平均凝集粒子径が５〜５０μｍである湿式法シリカ粒子を、カチオン性化合物の存在下で平均二次粒子径５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ程度まで微粉砕した湿式法シリカ微粒子を示す。ここでいう粉砕された湿式法シリカの平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られる。
【００１８】
湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後、濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば日本シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、日本シリカ（株）からニップゲルとして、グレースジャパン（株）からサイロイド、サイロジェットとして市販されている。
【００１９】
上記の無機超微粒子の中でも特にアルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物を用いると、インク受理層表面にひび割れがより起こり難くなると共に、顔料インクの色剤顔料と溶媒分の分離性能が向上することができる。
【００２０】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００２１】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００２３】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００２４】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００２５】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜２５ｎｍのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は５ｎｍ〜２０ｎｍのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、５０ｎｍ〜２００ｎｍにするのが好ましい。
【００２６】
本発明に係わる無機超微粒子を主成分とするインク受理層は、支持体に直接設けられても良いし、支持体に設けられた他のインク受理層の上に設けることも出来、特に限定されない。また、無機超微粒子を主成分とするインク受理層および他のインク受理層は、インク受理層の塗液を支持体上に塗工、乾燥して設ける。
【００２７】
インク受理層の塗液を塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００２８】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができる。熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。また、冷却により高粘度化するインク受理層の塗液を用いる場合には、低温の乾燥空気を吹き付ける方法により、インク受理層のひび割れを容易に防止することが出来て好ましい。
【００２９】
次に本発明に係わるバックコート層について説明する。バックコート層は加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有する。
【００３０】
本発明に係わるバックコート層は、アルギン酸塩水溶液を加水ハロサイトの分散液に添加してバックコート層の塗液を作製し、これを支持体のインク受理層が設けられたのとは反対の面に塗布し、引き続いて乾燥して形成される。アルギン酸塩水溶液は、アルギン酸アンモニウム、またはアルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸の一価の金属塩が好ましい。
【００３１】
アルギン酸塩の加水ハロイサイト対する含有量は、加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下である。アルギン酸塩の含有量が５質量部未満では、カール抑制効果が十分ではなく、インク受理層側にカールを生じやすい。また、２０質量部を超えるとバックコート層側へのカールが大きくなりすぎ、特に、低湿条件下で大きなカールを生じる。
【００３２】
本発明のバックコート層のカール防止機構は定かではないが、アルギン酸塩と加水ハロサイトを併用することにより、湿度変化に伴うバックコート層の伸びや収縮が抑えられる為と推定される。また、加水ハロサイトの代わりに他の顔料を用いたのでは、高湿時のインク受理層側へのカールが十分抑制できなかったり、低湿時にバックコート層側への大きくカールするなどの問題が生じる。また、アルギン酸塩の代わりにポリビニルアルコールやデンプンなどの他の水溶性高分子を用いると、湿度の変化によりカールの度合いが大きく変化し、湿度の変化に左右されず、常に平坦な状態に保つことは出来ない。
【００３３】
また、バックコート層にアルギン酸塩以外のバインダーを含有させることも出来る。アルギン酸塩以外のバインダーは、特に限定されないが、バックコート層塗液への添加のしやすさ、および湿度変化に伴うバックコート層の伸びや収縮を抑制する目的から、非水溶性樹脂の水性エマルジョンが好ましい。これらの具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等のラテックス系バインダーなどが挙げられるが、これらに限定させるものではない。
【００３４】
本発明に係わるバックコート層に含有させるアルギン酸塩以外のバインダーの含有量は、加水ハロイサイト１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましい。５０質量部を超えて含有させると、インクク受理層側へカールを十分抑制できない場合がある。
【００３５】
本発明に係わるバックコート層の乾燥塗工量の範囲は、インク受理層の総乾燥塗工量のの２０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。バックコート層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで、十分なカール抑制効果が得られると共に、バックコート層塗布によりインクジェット記録シートが剛直になるのを避けることができ、しなやかな状態を保つ事ができる。
【００３６】
本発明に係わるバックコート層には、更に添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３７】
本発明に係わるバックコート層の塗液を塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００３８】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【００３９】
本発明において、バックコート層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。
【００４０】
実施例
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００４１】
＜支持体１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し支持体１を得た。
【００４２】
＜バックコート層塗液１＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１を調製した。
【００４３】
＜バックコート層塗液２＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液２を調製した。
【００４４】
＜バックコート層塗液３＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液３を調製した。
【００４５】
＜バックコート層塗液４＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液４を調製した。
【００４６】
＜バックコート層塗液５＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２２０部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）３０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液５を調製した。
【００４７】
＜バックコート層塗液６＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）２０部を混合し、固形分濃度２８．６％のバックコート層塗液６を調製した。
【００４８】
＜バックコート層塗液７＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部および固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）２０部を混合し、固形分濃度２８．６％のバックコート層塗液７を調製した。
【００４９】
＜バックコート層塗液８＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液５０部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１５０部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液８を調製した。
【００５０】
＜バックコート層塗液９＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液９を調製した。
【００５１】
＜バックコート層塗液１０＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸アンモニウム水溶液１００部および固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１０を調製した。
【００５２】
＜バックコート層塗液１１＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）１０部を混合し、固形分濃度３３．９％のバックコート層塗液１１を調製した。
【００５３】
＜バックコート層塗液１２＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度５０％スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン（株）製）４０部を混合し、固形分濃度３５．３％のバックコート層塗液１２を調製した。
【００５４】
＜バックコート層塗液１３＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１３を調製した。
【００５５】
＜バックコート層塗液１４＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１４を調製した。
【００５６】
＜バックコート層塗液１５＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％シリル基変性ポリビニルアルコール水溶液（Ｒ−１１３０、クラレ（株）製）５０部を混合し、固形分濃度３０％のバックコート層塗液１５を調製した。
【００５７】
＜バックコート層塗液１６＞
加水ハロイサイト（カオリンＫＡ、大春化学工業所（株）製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％シリル基変性ポリビニルアルコール水溶液（Ｒ−１１３０、クラレ（株）製）２００部を混合し、固形分濃度２４％のバックコート層塗液１６を調製した。
【００５８】
＜バックコート層塗液１７＞
カオリナイト（ＮＵＣＬＡＹ、米国ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液１７を調製した。
【００５９】
＜バックコート層塗液１８＞
カオリナイト（ＫＡＯＧＬＯＳＳ９０、米国Ｔｈｉｅｌｅ Ｋａｏｌｉｎ社製）１００部をホモジナイザーを用いて水２００部に分散し、これに固形分濃度１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１００部を混合し、固形分濃度２７．５％のバックコート層塗液１８を調製した。
【００６０】
＜インク受理層塗液１＞
水４７２部に、固形分濃度５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、気相法シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理した後、水を加えて濃度調整し、シリカ濃度１７．２％の気相法シリカ分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られた気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は２００ｎｍであった。こうして得た分散液５００部に固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２１０部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液１００部、および水１９０部を混合し、固形分濃度１１．１％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液１を調整した。
【００６１】
＜インク受理層塗液２＞
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、固形分濃度が１６％になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られたアルミナ水和物の平均二次粒子径は１８０ｎｍであった。
【００６２】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔半径１ｎｍ〜３０ｎｍの細孔容積、細孔半径２ｎｍ〜１０ｎｍの細孔容積を測定したところ、それぞれ１３６ｍ2／ｇ、５．８ｎｍ、０．５４ｍｌ／ｇ、０．５０ｍｌ／ｇであった。
【００６３】
上記の固形分濃度１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液５部を混合し、固形分濃度１５．４％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液２を調整した。
【００６４】
＜インク受理層塗液３＞
水４７２部に、固形分濃度５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、沈降法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積１３０ｍ2／ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均凝集粒子径６μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液をビーズミルで処理した後、水を加えて濃度調整し、シリカ濃度１７．２％の湿式シリカ分散液を得た。この分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られた湿式シリカ微粒子の平均二次粒子径は２５０ｎｍであった。こうして得たシリカ分散液５８０部に固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、固形分濃度４％ホウ酸水溶液２０部を混合し、固形分濃度１５．１％の無機超微粒子を主成分とするインク受理層塗液３を調整した。
【００６５】
＜インク受理層塗液４＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径２．５μｍ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに固形分濃度１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％のインク受理層塗液４を調製した。
【実施例１】
【００６６】
上記で作製した温度２０℃の支持体１の上に４０℃に加温したインク受理層塗液１を乾燥固形分２５ｇ／ｍ2になるようにスライドビードコーターを用いて塗布し、１５℃、露点−５℃の乾燥風により乾燥し、無機超微粒子を主成分とする亀裂のないインク受理層を形成した。次に、支持体のインク受理層を設けたのとは反対の面に、バックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥してバックコート層を形成し、実施例１のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例２】
【００６７】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例３】
【００６８】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例３のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例４】
【００６９】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例４のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例５】
【００７０】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例５のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例６】
【００７１】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例６のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例７】
【００７２】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例７のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例８】
【００７３】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液８を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例８のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例９】
【００７４】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例９のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１０】
【００７５】
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１０のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１１】
【００７６】
上記で作製した温度２０℃の支持体１の上に２０℃のインク受理層塗液４を乾燥固形分１３ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥し、１層目のインク受理層を形成した。更に、２０℃に調温した１層目のインク受理層上に、２０℃のインク受理層塗液２を乾燥固形分１２ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥し、無機超微粒子を主成分とする亀裂のない２層目のインク受理層を形成した。次に、支持体のインク受理層を設けたのとは反対の面に、バックコート層塗液２を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃の熱風により乾燥してバックコート層を形成し、実施例１１のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１２】
【００７７】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１２のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１３】
【００７８】
実施例１１でバックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１３のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１４】
【００７９】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、バックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液６を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１４のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１５】
【００８０】
実施例１１でバックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１５のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１６】
【００８１】
実施例１１でインク受理層塗液２を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、バックコート層塗液２を用いる代わりにバックコート層塗液９を用いた以外は実施例１１と同一条件で実施例１６のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１７】
【００８２】
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で実施例１７のインクジェット記録シートを作製した。
【実施例１８】
【００８３】
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で実施例１８のインクジェット記録シートを作製した。
【００８４】
（比較例１）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例１のインクジェット記録シートを作製した。
【００８５】
（比較例２）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例２のインクジェット記録シートを作製した。
【００８６】
（比較例３）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１３を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例３のインクジェット記録シートを作製した。
【００８７】
（比較例４）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１４を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例４のインクジェット記録シートを作製した。
【００８８】
（比較例５）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１５を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例５のインクジェット記録シートを作製した。
【００８９】
（比較例６）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１６を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例６のインクジェット記録シートを作製した。
【００９０】
（比較例７）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１７を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例７のインクジェット記録シートを作製した。
【００９１】
（比較例８）
実施例１でバックコート層塗液１を用いる代わりにバックコート層塗液１８を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例８のインクジェット記録シートを作製した。
【００９２】
（比較例９）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１２を乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例９のインクジェット記録シートを作製した。
【００９３】
（比較例１０）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１２を乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１０のインクジェット記録シートを作製した。
【００９４】
（比較例１１）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１６を乾燥固形分５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１１のインクジェット記録シートを作製した。
【００９５】
（比較例１２）
実施例１でバックコート層塗液１を乾燥固形分１１ｇ／ｍ2になるように塗布する代わりに、バックコート層塗液１６を乾燥固形分１７．５ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は実施例１と同一条件で比較例１２のインクジェット記録シートを作製した。
【００９６】
評価
実施例１〜１８、比較例１〜１２で作製したインクジェット記録シートを、長辺が支持体抄造時の流れ方向と平行になるように切断してＡ４サイズのシートを得た。このシートを３０℃、相対湿度８０％、３０℃、相対湿度１５％、２０℃、相対湿度５０％、１０℃、相対湿度８０％および１０℃、相対湿度１５％の各環境下に、シートの短片の中央をクリップで挟んで吊り下げ、２４時間放置した。２４時間後、シートの頂点が台から浮き上がる方向で、水平かつ平らな台の上に置き、各頂点と台平面との距離を測定し、４頂点と台との平均距離を求めカール値とした。また、カール方向は、シートの頂点が台から浮き上がる方向に置いたときに、インク受理層面が上側であれば＋、バックコート層面が上側であれば−と定義し、結果を表１に示した。表１中、数値の単位は全てミリメートルである。
【００９７】
【表１】
【００９８】
表１中、実施例１〜１８に示す様に、加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有するバックコート層を設けたインクジェット記録シートは、温度および湿度の変化に伴う、カールの発生が少なく、平坦性が良好であった。
【００９９】
一方、バックコート層中に加水ハロイサイトを含有するが、アルギン酸塩を含有しない比較例１〜６および９〜１２、加水ハロイサイトの代わりにカオリナイトを含有する比較例７および８は、高湿時と低湿時のカール値の差が大きく、平坦性が悪かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項１】
木材パルプを主成分とする支持体上に、少なくとも１層以上の無機超微粒子を主成分とするインク受理層を有し、その反対面に少なくとも１層以上のバックコート層を有するインクジェット記録シートにおいて、該バックコート層が加水ハロイサイトとアルギン酸塩を含有し、アルギン酸塩を加水ハロイサイト１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【公開番号】特開２００７−１１８４７０（Ｐ２００７−１１８４７０Ａ）
【公開日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３１５７４０（Ｐ２００５−３１５７４０）
【出願日】平成１７年１０月３１日（２００５．１０．３１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月３１日（２００５．１０．３１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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