インクジェット記録材料
【課題】白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料を提供する。
【解決手段】支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料。
【解決手段】支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、さらに詳しくは、支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を塗工してなるインクジェット記録材料であって、白紙部の耐黄変性に優れたインクジェット記録材料に関する。さらに好適には、印刷校正に用いる校正用インクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェット記録方式はコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において近年急速に普及している。特に多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、さらに作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されている。
【０００４】
近年、インクジェット記録方式によって印刷されたインクジェット記録材料を使用して、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正用途に利用することも多くなってきた。最近のインクジェットプリンターでは、印刷校正用専用機とした製品も市場に出てきており、それに対応したインクジェット記録材料の製品化が望まれてきた。このような印刷校正に利用されるインクジェット記録材料は、校正の対象となる校正対象印刷用紙の色相や質感を忠実に再現することが重要であり、特に印刷仕上がり色を校正するために、インクジェット記録材料の色相を校正対象印刷用紙の色相に近似させることが最も重要である。
【０００５】
そのため、このようなインクジェット記録材料は蛍光染料、着色染料、あるいは着色顔料等の色材を用い、インク受容層の色相を調整することが一般的であり、特に校正用インクジェット記録材料については色相、光沢度、及び坪量を校正対象印刷用紙に近似させることにより、校正用の記録材料として違和感をなくすことにつとめている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
ただし、上記のようにして色相、光沢度、及び坪量を校正対象印刷用紙に近似させたとしても、日光や紫外線、酸化性ガス等の暴露により白紙部の黄変が発生するという問題があった。
【０００７】
一方、このような白紙部の黄変を改良するために、インク受容層にジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を有することで白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料（例えば、特許文献２参照）、紫外線吸収性カチオンポリマーを含有するインクジェット記録材料（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１２−３４３８１５号公報
【特許文献２】特開２００２−２１９８５６号公報
【特許文献３】特開平８−１６９１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料、及び印刷仕上がりをシミュレーションする校正用インクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料によって達成される。
【００１１】
また、該インクジェット記録材料が、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正に用いられる校正用インクジェット記録材料であることが好ましい。
【００１２】
また、該着色剤が、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率が９０％以下であることが好ましい。
【００１３】
また、該インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
本発明において、支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布など紙以外の支持体を用いることもできる。
【００１６】
元来、インクジェット記録材料は日光、紫外線に暴露されると白紙部が黄変することが知られており、試験的にはキセノン光照射試験機によって黄変を確認することができる。その原因として、インク受容層を有しないインクジェット記録材料は、支持体の紙に含まれるリグニンの化学変化、サイズ剤として添加されるロジンが鉄と反応することによるロジン酸鉄の生成等により引き起こされる。また、インク受容層を有するインクジェット記録材料の場合は、インク受容層が含有するラテックス、蛍光染料または各種添加剤の分解等により黄変が引き起こされると推測されている。
【００１７】
インクジェット記録材料は、インク受容層の白紙部の黄変の抑制や耐光性を得るために、着色剤としてそれ自身の耐光性や保存性に優れるものを含有することが一般的である。しかしながら、本発明は、着色の濃度が光によって比較的減衰傾向を示す着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料によって、白紙部の黄変の抑制や耐光性を得ることを見出した。
【００１８】
本発明に用いられる着色剤は、インクジェット記録材料の色相のｂ＊値に寄与する着色剤であることが好ましい。本発明は、色相を調整する際に、ｂ＊値に寄与する着色剤を光によって着色の濃度が減衰する着色剤を用いることにより、着色剤と日光や紫外線によって引き起こされる黄変によって発生する着色成分との間において、色相がバランスするように制御することによって、外観上のインクジェット受容層の黄変を抑制することができる。
【００１９】
本発明のインクジェット記録材料は、本発明のインクジェット記録材料のｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、本発明のインクジェット記録材料から着色剤を除いて得られる記録材料のキセノン光照射試験後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と下記の式を満足する。
式 ｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５
これにより、インクジェット記録材料の黄変を抑制することができる。
【００２０】
着色剤の含有量は所望の色合いが出せるものであれば特に限定されないが、通常インク受容層中の全固形分重量に対して０．００１〜２質量％で使用されることが好ましい。
【００２１】
本発明にかかるキセノン光照射試験後のｂ＊値は、キセノン光照射試験機を用い、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した記録材料から測定される値である。また、この条件は黄変の度合いを評価するためのキセノン光照射試験条件とすることができる。
【００２２】
本発明にかかる白紙部の黄変度合いの測定及び色差の測定は、色彩色差計を用い得られるＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）の値から計算できる。また、本発明にかかる着色剤の光学濃度残存率は、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機によって、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際、照射前の光学濃度計の値に対する照射後の光学濃度計の値の百分率として求められる。
【００２３】
本発明に用いられる着色剤としては、染料系着色剤及び顔料系着色剤が使用できる。好ましくは、光学濃度残存率が９０％以下となる着色剤であり、さらに好ましくは、光学濃度残存率が８５％以下となる着色剤である。この値以下の着色剤を選択することによって、キセノン光照射試験前後のｂ＊値を制御することができ、より好ましく黄変を抑制することができる
【００２４】
着色剤の具体例としては、例えば、アゾ化合物（ジチゾン、ホルマザン）、キノン系（ナフトキノン、アントラキノン、アクリドン、アントアントロン、インダントレン、ピレンジオン、ビオラントロン）、キノンイミン（アジン、オキサジン、チアジン）、インジゴ染料（インジルビン、オキシインジゴ、チオインジゴ）、硫化染料、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン（フルオラン、フルオレセイン、ローダミン）、フェロセン、フルオレノン、フルギド、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン（カロテン、マレイン酸誘導体、ピロラゾン、スチルベン、スチリル）、ポリメチン（シアニン、ピリジニウム、ピリリウム、キノリニウム、ローダニン）、キサンテン、アリザリン、アクリジン、アクリジノン、カルボスチリル、クマリン、ジフェニルアミン、キナクリドン、キノフタロン、フェノキサジン、フタロペリノン、ポルフィン、クロロフィル、フタロシアニン、クラウン化合物、スクアリリウム、チアフルバレン、チアゾール、ニトロ染料、ニトロソ染料、発色後のロイコ染料などの染料系着色剤、またはチタンブラック、チタニウムイエロー、群青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、水酸化アルミニウム、アゾ顔料、アゾレーキ顔料、フタロシアニン系顔料、建染染料系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、澱粉、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹脂などの合成樹脂粒子、シリコーン粒子などの顔料系着色剤及びスチルベン系、ジスチルベン系、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系などの蛍光染料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
これらの着色剤は、単独あるいは２種類以上併用することもできる。また、混合比率は色斑が生じない限り、いかなる比率で用いても良い。
【００２６】
本発明において、インク受容層とは、市販のインクジェットプリンター、インクジェットプロッター及びインクジェットプルーファー等に使用されている染料インクや顔料インクに対して、吸収性、画像再現性、色彩性等の特性に対応する目的で形成された塗工層を言う。
【００２７】
本発明のインクジェット記録材料は、校正用に利用する場合、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相に近似させることが好ましい。より具体的には、インクジェット記録材料のインク受容層の色相を、校正対象印刷用紙の色相に近似させることが好ましく、さらには、インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下であることが好適である。
【００２８】
本発明において、インク受容層は２層以上の積層構成にすることも可能である。その場合、本発明に用いられる着色剤は、いずれのインク受容層に含有させてもかまわないが、支持体から最も近い最下層に含有することが、校正対象印刷用紙の色相、光沢度に近似させやすいため、特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるサブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。サブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める無機顔料を用いると、インク受容層の塗液を塗工後、高速に乾燥してもインク受容層の表面のひびなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００３０】
また、サブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上であるものを用いると高い印字濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有するサブミクロン顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合し、その内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００３１】
本発明に用いられるバインダーとしては、各種公知であるものを使用することができる。例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系化合物、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。特に好ましくは、ポリビニルアルコールである。
【００３２】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々けん化度のポリビニルアルコールを使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した、または、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。
【００３３】
ポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、含有量が比較的少量であっても塗工されたインク受容層の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その含有量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。その反面、その水溶液の粘度が高すぎると、インク受容層の塗液の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３４】
本発明に用いられるバインダーの含有量は、少なすぎると乾燥時に表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録材料の表面強度が不足することがある。一方でバインダーの含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、バインダーの含有量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００３５】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種公知の添加剤を添加することもできる。
【００３６】
本発明において、インク受容層の塗液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター（登録商標）、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらにインク受容層の塗工に際しては塗液の支持体への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。本発明のインク受容層の塗液を支持体上に塗工する量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【実施例】
【００３７】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３８】
（実施例１）
［処理組成物１の調製］
水４２０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度１６質量％の処理組成物１を調製した。
【００３９】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００４０】
［インク受容層の塗液１の調製］
上記のアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、着色剤としてＹＥＬＬＯＷ ＨＧ（東洋インキ製造社製）０．０１部を添加し、インク受容層の塗液１を調製した。ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は８５％であった。
【００４１】
［インクジェット記録材料の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、処理組成物１を、乾燥後の付着量が１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、インク受容層の塗液１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理し、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．２に調節した。
【００４２】
（比較例１）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．２に調節した。
【００４３】
比較例１のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例１〜４に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００４４】
（実施例２）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ ３Ｇ（東洋インキ製造社製）に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を作製した。本着色剤を、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は９１％であった。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．５に調節した。
【００４５】
（実施例３）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ Ｈ２ＲＮ−２（東洋インキ製造社製）に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。本着色剤を、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は９７％であった。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．４に調節した。
【００４６】
（実施例４）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧの量を０．００５部に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．６に調節した。
【００４７】
（実施例５）
［インク受容層下層の塗液１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４０％のポリウレタン樹脂（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ２０１）１００部（固形分４０部）を添加・混合し、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧ（東洋インキ製造社製）０．０１部を添加してインク受容層下層の塗液１を得た。
【００４８】
［インク受容層上層の塗液１の調製］
上記アルミナ水和物ゾルの１００部に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液７０部（固形分７部）を添加し、インク受容層上層の塗液１を調製した。
【００４９】
［インクジェット記録材料の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、インク受容層下層の塗液１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、インク受容層上層の塗液１を、乾燥後の質量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた後、得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理することで実施例５のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．０に調節した。
【００５０】
（比較例２）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例５と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．４に調節した。
【００５１】
比較例２のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例５〜８に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００５２】
（実施例６）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ ３Ｇ（東洋インキ製造社製）に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例６のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．２に調節した。
【００５３】
（実施例７）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ Ｈ２ＲＮ−２（東洋インキ製造社製）に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例７のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．１に調節した。
【００５４】
（実施例８）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧの量を０．００５部に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例８のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．３に調節した。
【００５５】
（実施例９）
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５６】
［インク受容層上層の塗液２の調製］
上記の気相法シリカ分散液の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液４０部（固形分４部）を添加し、混合してインク受容層上層の塗液２を調製した。
【００５７】
［インクジェット記録材料の作製］
インク受容層上層の塗液１の代わりに、インク受容層上層の塗液２を用いた以外には、実施例５と同様にして実施例９のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．２に調節した。
【００５８】
（比較例３）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例９と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．４に調節した。
【００５９】
比較例３のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例９に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００６０】
［式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜の計算］
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料のｂ＊値（ｂ＊（Ａ））と、ｂ＊（Ｂ）とから計算して、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜の値を求めた。
【００６１】
［黄変性の評価］
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射し、照射前後のｂ＊値の差（Δｂ＊）を求めることで、黄変性の度合いを次の基準の通り評価した。評価の×レベルは、実使用上問題となるレベルである。
○：Δｂ＊ ０．５以下
△：Δｂ＊ ０．５を超えて１．５以下
×：Δｂ＊ １．５を超える
【００６２】
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料の評価結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１より、実施例１〜９の支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料は、白紙黄変性が良好である。
【００６５】
一方、比較例１〜３のインクジェット記録材料のように、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足していないものについては、白紙黄変性が悪く、実使用上問題となるレベルであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、さらに詳しくは、支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を塗工してなるインクジェット記録材料であって、白紙部の耐黄変性に優れたインクジェット記録材料に関する。さらに好適には、印刷校正に用いる校正用インクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェット記録方式はコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において近年急速に普及している。特に多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、さらに作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されている。
【０００４】
近年、インクジェット記録方式によって印刷されたインクジェット記録材料を使用して、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正用途に利用することも多くなってきた。最近のインクジェットプリンターでは、印刷校正用専用機とした製品も市場に出てきており、それに対応したインクジェット記録材料の製品化が望まれてきた。このような印刷校正に利用されるインクジェット記録材料は、校正の対象となる校正対象印刷用紙の色相や質感を忠実に再現することが重要であり、特に印刷仕上がり色を校正するために、インクジェット記録材料の色相を校正対象印刷用紙の色相に近似させることが最も重要である。
【０００５】
そのため、このようなインクジェット記録材料は蛍光染料、着色染料、あるいは着色顔料等の色材を用い、インク受容層の色相を調整することが一般的であり、特に校正用インクジェット記録材料については色相、光沢度、及び坪量を校正対象印刷用紙に近似させることにより、校正用の記録材料として違和感をなくすことにつとめている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
ただし、上記のようにして色相、光沢度、及び坪量を校正対象印刷用紙に近似させたとしても、日光や紫外線、酸化性ガス等の暴露により白紙部の黄変が発生するという問題があった。
【０００７】
一方、このような白紙部の黄変を改良するために、インク受容層にジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を有することで白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料（例えば、特許文献２参照）、紫外線吸収性カチオンポリマーを含有するインクジェット記録材料（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１２−３４３８１５号公報
【特許文献２】特開２００２−２１９８５６号公報
【特許文献３】特開平８−１６９１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料、及び印刷仕上がりをシミュレーションする校正用インクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料によって達成される。
【００１１】
また、該インクジェット記録材料が、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正に用いられる校正用インクジェット記録材料であることが好ましい。
【００１２】
また、該着色剤が、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率が９０％以下であることが好ましい。
【００１３】
また、該インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、白紙部の黄変が少ないインクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
本発明において、支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布など紙以外の支持体を用いることもできる。
【００１６】
元来、インクジェット記録材料は日光、紫外線に暴露されると白紙部が黄変することが知られており、試験的にはキセノン光照射試験機によって黄変を確認することができる。その原因として、インク受容層を有しないインクジェット記録材料は、支持体の紙に含まれるリグニンの化学変化、サイズ剤として添加されるロジンが鉄と反応することによるロジン酸鉄の生成等により引き起こされる。また、インク受容層を有するインクジェット記録材料の場合は、インク受容層が含有するラテックス、蛍光染料または各種添加剤の分解等により黄変が引き起こされると推測されている。
【００１７】
インクジェット記録材料は、インク受容層の白紙部の黄変の抑制や耐光性を得るために、着色剤としてそれ自身の耐光性や保存性に優れるものを含有することが一般的である。しかしながら、本発明は、着色の濃度が光によって比較的減衰傾向を示す着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料によって、白紙部の黄変の抑制や耐光性を得ることを見出した。
【００１８】
本発明に用いられる着色剤は、インクジェット記録材料の色相のｂ＊値に寄与する着色剤であることが好ましい。本発明は、色相を調整する際に、ｂ＊値に寄与する着色剤を光によって着色の濃度が減衰する着色剤を用いることにより、着色剤と日光や紫外線によって引き起こされる黄変によって発生する着色成分との間において、色相がバランスするように制御することによって、外観上のインクジェット受容層の黄変を抑制することができる。
【００１９】
本発明のインクジェット記録材料は、本発明のインクジェット記録材料のｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、本発明のインクジェット記録材料から着色剤を除いて得られる記録材料のキセノン光照射試験後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と下記の式を満足する。
式 ｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５
これにより、インクジェット記録材料の黄変を抑制することができる。
【００２０】
着色剤の含有量は所望の色合いが出せるものであれば特に限定されないが、通常インク受容層中の全固形分重量に対して０．００１〜２質量％で使用されることが好ましい。
【００２１】
本発明にかかるキセノン光照射試験後のｂ＊値は、キセノン光照射試験機を用い、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した記録材料から測定される値である。また、この条件は黄変の度合いを評価するためのキセノン光照射試験条件とすることができる。
【００２２】
本発明にかかる白紙部の黄変度合いの測定及び色差の測定は、色彩色差計を用い得られるＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）の値から計算できる。また、本発明にかかる着色剤の光学濃度残存率は、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機によって、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際、照射前の光学濃度計の値に対する照射後の光学濃度計の値の百分率として求められる。
【００２３】
本発明に用いられる着色剤としては、染料系着色剤及び顔料系着色剤が使用できる。好ましくは、光学濃度残存率が９０％以下となる着色剤であり、さらに好ましくは、光学濃度残存率が８５％以下となる着色剤である。この値以下の着色剤を選択することによって、キセノン光照射試験前後のｂ＊値を制御することができ、より好ましく黄変を抑制することができる
【００２４】
着色剤の具体例としては、例えば、アゾ化合物（ジチゾン、ホルマザン）、キノン系（ナフトキノン、アントラキノン、アクリドン、アントアントロン、インダントレン、ピレンジオン、ビオラントロン）、キノンイミン（アジン、オキサジン、チアジン）、インジゴ染料（インジルビン、オキシインジゴ、チオインジゴ）、硫化染料、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン（フルオラン、フルオレセイン、ローダミン）、フェロセン、フルオレノン、フルギド、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン（カロテン、マレイン酸誘導体、ピロラゾン、スチルベン、スチリル）、ポリメチン（シアニン、ピリジニウム、ピリリウム、キノリニウム、ローダニン）、キサンテン、アリザリン、アクリジン、アクリジノン、カルボスチリル、クマリン、ジフェニルアミン、キナクリドン、キノフタロン、フェノキサジン、フタロペリノン、ポルフィン、クロロフィル、フタロシアニン、クラウン化合物、スクアリリウム、チアフルバレン、チアゾール、ニトロ染料、ニトロソ染料、発色後のロイコ染料などの染料系着色剤、またはチタンブラック、チタニウムイエロー、群青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、水酸化アルミニウム、アゾ顔料、アゾレーキ顔料、フタロシアニン系顔料、建染染料系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、澱粉、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹脂などの合成樹脂粒子、シリコーン粒子などの顔料系着色剤及びスチルベン系、ジスチルベン系、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系などの蛍光染料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
これらの着色剤は、単独あるいは２種類以上併用することもできる。また、混合比率は色斑が生じない限り、いかなる比率で用いても良い。
【００２６】
本発明において、インク受容層とは、市販のインクジェットプリンター、インクジェットプロッター及びインクジェットプルーファー等に使用されている染料インクや顔料インクに対して、吸収性、画像再現性、色彩性等の特性に対応する目的で形成された塗工層を言う。
【００２７】
本発明のインクジェット記録材料は、校正用に利用する場合、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相に近似させることが好ましい。より具体的には、インクジェット記録材料のインク受容層の色相を、校正対象印刷用紙の色相に近似させることが好ましく、さらには、インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下であることが好適である。
【００２８】
本発明において、インク受容層は２層以上の積層構成にすることも可能である。その場合、本発明に用いられる着色剤は、いずれのインク受容層に含有させてもかまわないが、支持体から最も近い最下層に含有することが、校正対象印刷用紙の色相、光沢度に近似させやすいため、特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるサブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。サブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める無機顔料を用いると、インク受容層の塗液を塗工後、高速に乾燥してもインク受容層の表面のひびなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００３０】
また、サブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上であるものを用いると高い印字濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有するサブミクロン顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合し、その内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００３１】
本発明に用いられるバインダーとしては、各種公知であるものを使用することができる。例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系化合物、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。特に好ましくは、ポリビニルアルコールである。
【００３２】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々けん化度のポリビニルアルコールを使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した、または、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。
【００３３】
ポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、含有量が比較的少量であっても塗工されたインク受容層の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その含有量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。その反面、その水溶液の粘度が高すぎると、インク受容層の塗液の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３４】
本発明に用いられるバインダーの含有量は、少なすぎると乾燥時に表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録材料の表面強度が不足することがある。一方でバインダーの含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、バインダーの含有量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００３５】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種公知の添加剤を添加することもできる。
【００３６】
本発明において、インク受容層の塗液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター（登録商標）、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらにインク受容層の塗工に際しては塗液の支持体への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。本発明のインク受容層の塗液を支持体上に塗工する量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【実施例】
【００３７】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３８】
（実施例１）
［処理組成物１の調製］
水４２０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度１６質量％の処理組成物１を調製した。
【００３９】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００４０】
［インク受容層の塗液１の調製］
上記のアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、着色剤としてＹＥＬＬＯＷ ＨＧ（東洋インキ製造社製）０．０１部を添加し、インク受容層の塗液１を調製した。ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は８５％であった。
【００４１】
［インクジェット記録材料の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、処理組成物１を、乾燥後の付着量が１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、インク受容層の塗液１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理し、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．２に調節した。
【００４２】
（比較例１）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．２に調節した。
【００４３】
比較例１のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例１〜４に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００４４】
（実施例２）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ ３Ｇ（東洋インキ製造社製）に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を作製した。本着色剤を、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は９１％であった。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．５に調節した。
【００４５】
（実施例３）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ Ｈ２ＲＮ−２（東洋インキ製造社製）に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。本着色剤を、アクリル板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率は９７％であった。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．４に調節した。
【００４６】
（実施例４）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧの量を０．００５部に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、０．６に調節した。
【００４７】
（実施例５）
［インク受容層下層の塗液１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４０％のポリウレタン樹脂（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ２０１）１００部（固形分４０部）を添加・混合し、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧ（東洋インキ製造社製）０．０１部を添加してインク受容層下層の塗液１を得た。
【００４８】
［インク受容層上層の塗液１の調製］
上記アルミナ水和物ゾルの１００部に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液７０部（固形分７部）を添加し、インク受容層上層の塗液１を調製した。
【００４９】
［インクジェット記録材料の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、インク受容層下層の塗液１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、インク受容層上層の塗液１を、乾燥後の質量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた後、得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理することで実施例５のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．０に調節した。
【００５０】
（比較例２）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例５と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．４に調節した。
【００５１】
比較例２のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例５〜８に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００５２】
（実施例６）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ ３Ｇ（東洋インキ製造社製）に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例６のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．２に調節した。
【００５３】
（実施例７）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧをＹＥＬＬＯＷ Ｈ２ＲＮ−２（東洋インキ製造社製）に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例７のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．１に調節した。
【００５４】
（実施例８）
インク受容層下層の塗液１に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧの量を０．００５部に変更した以外は、実施例５と同様にして実施例８のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．３に調節した。
【００５５】
（実施例９）
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５６】
［インク受容層上層の塗液２の調製］
上記の気相法シリカ分散液の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液４０部（固形分４部）を添加し、混合してインク受容層上層の塗液２を調製した。
【００５７】
［インクジェット記録材料の作製］
インク受容層上層の塗液１の代わりに、インク受容層上層の塗液２を用いた以外には、実施例５と同様にして実施例９のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、１．２に調節した。
【００５８】
（比較例３）
処理組成物に用いた着色剤のうち、ＹＥＬＬＯＷ ＨＧを用いなかった以外には、実施例９と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。この際の、インク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差を、２．４に調節した。
【００５９】
比較例３のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射した。照射後の色相を、色彩色差計（グレタグマクベス社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定し、実施例９に対するｂ＊（Ｂ）値に相当する値を求めた。
【００６０】
［式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜の計算］
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料のｂ＊値（ｂ＊（Ａ））と、ｂ＊（Ｂ）とから計算して、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜の値を求めた。
【００６１】
［黄変性の評価］
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料を、キセノン光照射試験機（アトラス社製Ｃｉ−４０００）にて、温度４０℃湿度５０％ＲＨ条件下、放射強度０．５Ｗ／ｍ２で２４時間照射し、照射前後のｂ＊値の差（Δｂ＊）を求めることで、黄変性の度合いを次の基準の通り評価した。評価の×レベルは、実使用上問題となるレベルである。
○：Δｂ＊ ０．５以下
△：Δｂ＊ ０．５を超えて１．５以下
×：Δｂ＊ １．５を超える
【００６２】
実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェット記録材料の評価結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１より、実施例１〜９の支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足することを特徴とするインクジェット記録材料は、白紙黄変性が良好である。
【００６５】
一方、比較例１〜３のインクジェット記録材料のように、式｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５の関係を満足していないものについては、白紙黄変性が悪く、実使用上問題となるレベルであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と下記の式を満足することを特徴とするインクジェット記録材料。
式 ｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５
【請求項２】
該インクジェット記録材料が、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正に用いられる校正用インクジェット記録材料である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
該着色剤が、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率が９０％以下である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下である請求項２記載の校正用インクジェット記録材料。
【請求項１】
支持体上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、着色剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、該インクジェット記録材料のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定されるｂ＊値をｂ＊（Ａ）とし、該インクジェット記録材料のインク受容層から該着色剤を除いて得られる記録材料を、キセノン光照射試験機にて照射した際の照射後のｂ＊値をｂ＊（Ｂ）としたとき、ｂ＊（Ａ）が、ｂ＊（Ｂ）と下記の式を満足することを特徴とするインクジェット記録材料。
式 ｜ｂ＊（Ａ）−ｂ＊（Ｂ）｜≦１．５
【請求項２】
該インクジェット記録材料が、印刷仕上がりをシミュレーションする印刷校正に用いられる校正用インクジェット記録材料である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
該着色剤が、アクリル板もしくは金属板に０．０２ｇ／ｍ２塗工し、キセノン光照射試験機にて放射強度０．５Ｗ／ｍ２で１２０時間照射した際の光学濃度残存率が９０％以下である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該インクジェット記録材料のインク受容層の色相と、印刷仕上がりをシミュレーションする校正対象印刷用紙の色相との間のＣＩＥ Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で規定される色差が、１．５以下である請求項２記載の校正用インクジェット記録材料。
【公開番号】特開２０１１−５１１５７（Ｐ２０１１−５１１５７Ａ）
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２００４８６（Ｐ２００９−２００４８６）
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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