インクジェット記録紙用添加剤
【課題】インクジェット用記録紙において濃度発色性に優れたインクジェット記録紙用添加剤を提供する。
【解決手段】単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤。
【解決手段】単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録紙用添加剤に関するものである。詳しくは、インクジェット用プリンターで印刷する際に高濃度発色性を発現させるインクジェット記録紙用添加剤に関するものである。
【０００２】
近年、パソコン、インクジェット用プリンターが一般家庭にもかなり普及しており、また、高性能なデジタルカメラも多く普及している。それにより写真などの高画質な画像を手軽に印刷することができるようになってきている。
【０００３】
また、これらのユーザーからは、インクジェット用プリンターによりインクジェット記録紙に印刷した画像等の発色性について、より一層の向上が望まれている。従来、インクジェット記録紙の塗工方法としては顔料コート紙と非塗工紙に大別されている。前者の顔料コート紙は一般に（マット紙、光沢紙）と呼ばれている物で、シリカやアルミナ等の多孔質顔料、バインダー等からなる塗工液を原紙にコーティングしてインク受容層を形成するため、濃度発色性を向上することができるが十分ではない、また、高価な顔料やバインダーを多く使用するため、コストが高くつくという欠点がある。それに対して非塗工紙は一般に普通紙と呼ばれ、顔料は使用せず安価なデンプン等からなる塗工液をサイズプレス処理等したもので、非常に安価である。しかし、インク受容層が紙自体となるため、印字されたインクの高濃度発色性を発現しにくいという欠点がある。
【背景技術】
【０００４】
従来、発色性向上方法としては、セルロースエーテルとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物などの吸水性樹脂と、ポリメタクリル酸メチルなどの高分子結合剤とを、メチルエチルケトンなどの溶剤で溶解したものを紙に塗工したものである。（特許文献１参照）
【０００５】
また、メタクリル酸メチルの乳化重合物を有効成分としたもの、或いは、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリルアミドの乳化共重合物を有効成分としたものが開示されている。（特許文献２参照）
しかしながら特許文献１では発色性が未だ十分ではなく、さらには有機溶剤を使用しているため、作業環境を悪化させるという問題がある。また、特許文献２ではある程度の発色性の向上が見られるものの、未だ十分であるとはいえない。
【特許文献１】特開昭５７−１７３１９４号公報
【特許文献２】特開２００２−４６３４５号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、インクジェット記録紙において従来以上に濃度発色性に優れた添加剤の開発を技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題の解決するためには紙へのインクの浸透性を抑えることにより高濃度発色性を得ることができると考え、熟考検討を重ねた結果、本発明の（Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）において優れた濃度発色性を見出し、本発明の完成を成し遂げた。
【０００８】
即ち、本発明は単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明単量体成分として、（Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤である。これらのインクジェット記録紙用添加剤をそれぞれインクジェット記録紙に塗工または内添して使用することができる。
【００１０】
前述のように、本発明は単量体成分として、単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な非イオン性あるいはアニオン性単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）が濃度発色性の向上に必要である。メタクリル酸ブチルを２０モル％より少ない、あるいは８０モル％より多く含むと濃度発色性が向上しない。また、アクリルアミドの量が２０モル％以下では乳化物の安定性が悪く、濃度発色性も悪くなる。また、メタクリル酸ブチル、アクリルアミド以外の共重合可能な単量体としてはノニオン、アニオン、カチオン性単量体のいずれを用いることも可能であるが、特にノニオン、アニオン性単量体が好適である。これら共重合可能な単量体は０〜２０モル％以内の割合で含有することができる。しかしながら、２０モル％を超えると濃度発色性向上効果が得られない。この濃度発色性向上の詳しい機構ははっきりとしないが、メタクリル酸メチルよりも疎水性であること、加えてメタクリル酸メチルよりもメタクリル酸ブチルの屈折率が高くこのポリマーの屈折率が高くなるために濃度発色性を特異的に向上させているのではないかと考えられる。即ち、本発明は単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）であることを特徴とするインクジェット記録紙用添加剤である。
【００１１】
本発明に使用することができるメタクリル酸ブチル、アクリルアミド以外の共重合可能なアニオン性単量体としては例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（メタ）アリルカルボン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等の有機スルホン酸、またはこれら各種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等があげられる。また、非イオン性単量体としては例えばアクリル酸エステル（炭素数１〜１８）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸エステル（炭素数５〜１８）、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等がある。
【００１２】
反応を開始させる触媒は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのような過酸化物や２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］塩酸塩などのようなアゾ系触媒、過酸化水素−鉄イオン（ＩＩ）、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリンなどのようなレドックス触媒など一般的な触媒が使用できる。
【００１３】
重合法としては、分散重合、懸濁重合、乳化重合等の一般的なラジカル重合法を使用する。
【００１４】
必要ならば一般的に販売されているノニオン、アニオン、カチオン性活性剤、ノニオン、アニオン、カチオン性高分子のいずれを用いることも可能であるが、特にノニオン、アニオン性活性剤、ノニオン、アニオン性高分子を用いることが好適である。
【００１５】
反応温度は、使用する触媒により異なるが、１０℃〜１００℃、より好ましくは、４０℃〜８０℃で反応させる。
【００１６】
共重合物の詳細な合成方法は、合成例として後述する。
【００１７】
紙表面に塗工する詳細な方法に関しては、実施例及び比較例で後述する。
【実施例】
【００１８】
本発明の合成例および実施例を以下に挙げるが、言うまでもなく一例であり、これらに限定されることはない。
【００１９】
合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１０２．８６ｇ、アクリルアミド１７．１４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１３００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２０】
合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０ｇ、アクリルアミド４０ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１４００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２１】
合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル４８ｇ、アクリルアミド７２ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１５００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２２】
合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５３．７３ｇ、アクリルアミド５９．０８ｇ、アクリル酸ブチル８．０７ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２２００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２３】
合成例５
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５０．３９ｇ、アクアクリルアミド５４．５９ｇ、メタクリル酸ラウリル１５．０３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２１００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２４】
合成例６
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５４．４１ｇ、アクリルアミド５８．９５ｇ、スチレン６．６４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２５】
合成例７
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５３．６７ｇ、アクリルアミド５８．１４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル８．１９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２６】
合成例８
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．７７ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５１．８２ｇ、アクリルアミド５６．１４ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２．０４ｇ、メタリルスルホン酸ソーダ０．２３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２７】
合成例９
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５４．９４ｇ、アクリルアミド５９．５２ｇ、メタクリル酸５．５４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２１００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２８】
比較合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７３．６ｇ、メタクリル酸メチル１２０．００ｇ、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１２０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２９】
比較合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．０ｇ、メタクリル酸メチル９５．９５ｇ、アクリルアミド２４．０５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度４００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３０】
比較合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．０ｇ、メタクリル酸メチル５８．０７ｇ、アクリルアミド６１．９３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度６３０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３１】
比較合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７９．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２１．８２ｇ、アクリルアマイド９８．１８ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を１．０ｇ加え、８０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度４４０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３２】
比較合成例５
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１１３．６８ｇ、アクリルアミド６．３２ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１７００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３３】
比較合成例６
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３４．２７ｇ、アクリルアミド４７．１２ｇ、アクリル酸ブチル３８．６２を加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３４】
比較合成例７
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２６．０２ｇ、アクリルアミド３５．７８ｇ、メタクリル酸ラウリル５８．２ｇ、を加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１９００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３５】
比較合成例８
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３６．４７ｇ、アクリルアミド５０．１４ｇ、スチレン３３．３９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３６】
比較合成例９
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３４．０９ｇ、アクリルアミド４６．８８ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３９．０３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３７】
比較合成例１０
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２９．１４ｇ、アクリルアミド４０．０７ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル５０．７９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２２００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３８】
比較合成例１１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３８．３２ｇ、アクリルアミド５２．６８ｇ、メタクリル酸２９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３９】
なお、合成例及び比較合成例で使用した単量体組成のモル％を表１に示す。
【００４０】
実施例１
水重量５８．４％とシリカ１０．０重量％とＰＶＡ−１２０（クラレ）の１２％水溶液２５．０重量％と合成例１に記載のポリマー６．６重量％（固形分換算２．０重量％）を含有する塗工液を、紙に塗工量約８ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。性能試験に関しては後で詳しく説明する。
【００４１】
実施例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００４２】
実施例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００４３】
実施例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４４】
実施例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例５に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
実施例６
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例６に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４６】
実施例７
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例７に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４７】
実施例８
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例８に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４８】
実施例９
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例９に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４９】
比較例１（無添加）
水重量６５％とシリカ１０．０重量％とＰＶＡ−１２０（クラレ）の１２％水溶液２５．０重量％を含有する塗工液を、紙に塗工量約８ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。性能試験に関しては後で詳しく説明する。
【００５０】
比較例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５１】
比較例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５２】
比較例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５３】
比較例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５４】
比較例６
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例５に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５５】
比較例７
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例６に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５６】
比較例８
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例７に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５７】
比較例９
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例８に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５８】
比較例１０
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例９に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５９】
比較例１１
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１０に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００６０】
比較例１２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１１に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００６１】
性能試験は印字濃度試験を行った。試験方法を詳細に説明する。
【００６２】
印字濃度試験はインクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００：セイコーエプソン株式会社製）を用いて実施例１〜１０及び比較例１〜１０の各記録紙にブラック、イエロー、マゼンダ、シアンのベタの印字を行い、印字後の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１９）にて測定し、各記録紙の画像濃度発色性を評価した。
【００６３】
表２に実施例１〜１０、比較例１〜１０の試験結果を示す。
【００６４】
表２における記号は、濃度発色性の評価を示す。評価基準は以下の通りである
濃度発色性の評価
◎：比較例１（無添加）より０．１以上発色性が向上。
○：比較例１（無添加）より０．０９〜０．０６発色性が向上。
△：比較例１（無添加）より０．０５〜０．０２発色性が向上
×：比較例１（無添加）より０〜０．０１発色性が向上。
【００６５】
表２の結果から、本発明の共重合物からなる添加剤を使用すると、塗工紙インクジェット記録紙にプリントされた画像の高濃度発色性が得られることは明らかである。また、非塗工紙においても使用することができる。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の共重合物をインクジェット記録紙の添加剤として使用すると高濃度発色性を得ることができる。
【表１】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録紙用添加剤に関するものである。詳しくは、インクジェット用プリンターで印刷する際に高濃度発色性を発現させるインクジェット記録紙用添加剤に関するものである。
【０００２】
近年、パソコン、インクジェット用プリンターが一般家庭にもかなり普及しており、また、高性能なデジタルカメラも多く普及している。それにより写真などの高画質な画像を手軽に印刷することができるようになってきている。
【０００３】
また、これらのユーザーからは、インクジェット用プリンターによりインクジェット記録紙に印刷した画像等の発色性について、より一層の向上が望まれている。従来、インクジェット記録紙の塗工方法としては顔料コート紙と非塗工紙に大別されている。前者の顔料コート紙は一般に（マット紙、光沢紙）と呼ばれている物で、シリカやアルミナ等の多孔質顔料、バインダー等からなる塗工液を原紙にコーティングしてインク受容層を形成するため、濃度発色性を向上することができるが十分ではない、また、高価な顔料やバインダーを多く使用するため、コストが高くつくという欠点がある。それに対して非塗工紙は一般に普通紙と呼ばれ、顔料は使用せず安価なデンプン等からなる塗工液をサイズプレス処理等したもので、非常に安価である。しかし、インク受容層が紙自体となるため、印字されたインクの高濃度発色性を発現しにくいという欠点がある。
【背景技術】
【０００４】
従来、発色性向上方法としては、セルロースエーテルとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物などの吸水性樹脂と、ポリメタクリル酸メチルなどの高分子結合剤とを、メチルエチルケトンなどの溶剤で溶解したものを紙に塗工したものである。（特許文献１参照）
【０００５】
また、メタクリル酸メチルの乳化重合物を有効成分としたもの、或いは、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリルアミドの乳化共重合物を有効成分としたものが開示されている。（特許文献２参照）
しかしながら特許文献１では発色性が未だ十分ではなく、さらには有機溶剤を使用しているため、作業環境を悪化させるという問題がある。また、特許文献２ではある程度の発色性の向上が見られるものの、未だ十分であるとはいえない。
【特許文献１】特開昭５７−１７３１９４号公報
【特許文献２】特開２００２−４６３４５号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、インクジェット記録紙において従来以上に濃度発色性に優れた添加剤の開発を技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題の解決するためには紙へのインクの浸透性を抑えることにより高濃度発色性を得ることができると考え、熟考検討を重ねた結果、本発明の（Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）において優れた濃度発色性を見出し、本発明の完成を成し遂げた。
【０００８】
即ち、本発明は単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明単量体成分として、（Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなるインクジェット記録紙用添加剤である。これらのインクジェット記録紙用添加剤をそれぞれインクジェット記録紙に塗工または内添して使用することができる。
【００１０】
前述のように、本発明は単量体成分として、単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な非イオン性あるいはアニオン性単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）が濃度発色性の向上に必要である。メタクリル酸ブチルを２０モル％より少ない、あるいは８０モル％より多く含むと濃度発色性が向上しない。また、アクリルアミドの量が２０モル％以下では乳化物の安定性が悪く、濃度発色性も悪くなる。また、メタクリル酸ブチル、アクリルアミド以外の共重合可能な単量体としてはノニオン、アニオン、カチオン性単量体のいずれを用いることも可能であるが、特にノニオン、アニオン性単量体が好適である。これら共重合可能な単量体は０〜２０モル％以内の割合で含有することができる。しかしながら、２０モル％を超えると濃度発色性向上効果が得られない。この濃度発色性向上の詳しい機構ははっきりとしないが、メタクリル酸メチルよりも疎水性であること、加えてメタクリル酸メチルよりもメタクリル酸ブチルの屈折率が高くこのポリマーの屈折率が高くなるために濃度発色性を特異的に向上させているのではないかと考えられる。即ち、本発明は単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）であることを特徴とするインクジェット記録紙用添加剤である。
【００１１】
本発明に使用することができるメタクリル酸ブチル、アクリルアミド以外の共重合可能なアニオン性単量体としては例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（メタ）アリルカルボン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等の有機スルホン酸、またはこれら各種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等があげられる。また、非イオン性単量体としては例えばアクリル酸エステル（炭素数１〜１８）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸エステル（炭素数５〜１８）、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等がある。
【００１２】
反応を開始させる触媒は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのような過酸化物や２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］塩酸塩などのようなアゾ系触媒、過酸化水素−鉄イオン（ＩＩ）、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリンなどのようなレドックス触媒など一般的な触媒が使用できる。
【００１３】
重合法としては、分散重合、懸濁重合、乳化重合等の一般的なラジカル重合法を使用する。
【００１４】
必要ならば一般的に販売されているノニオン、アニオン、カチオン性活性剤、ノニオン、アニオン、カチオン性高分子のいずれを用いることも可能であるが、特にノニオン、アニオン性活性剤、ノニオン、アニオン性高分子を用いることが好適である。
【００１５】
反応温度は、使用する触媒により異なるが、１０℃〜１００℃、より好ましくは、４０℃〜８０℃で反応させる。
【００１６】
共重合物の詳細な合成方法は、合成例として後述する。
【００１７】
紙表面に塗工する詳細な方法に関しては、実施例及び比較例で後述する。
【実施例】
【００１８】
本発明の合成例および実施例を以下に挙げるが、言うまでもなく一例であり、これらに限定されることはない。
【００１９】
合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１０２．８６ｇ、アクリルアミド１７．１４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１３００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２０】
合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０ｇ、アクリルアミド４０ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１４００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２１】
合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル４８ｇ、アクリルアミド７２ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１５００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２２】
合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５３．７３ｇ、アクリルアミド５９．０８ｇ、アクリル酸ブチル８．０７ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２２００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２３】
合成例５
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５０．３９ｇ、アクアクリルアミド５４．５９ｇ、メタクリル酸ラウリル１５．０３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２１００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２４】
合成例６
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５４．４１ｇ、アクリルアミド５８．９５ｇ、スチレン６．６４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２５】
合成例７
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５３．６７ｇ、アクリルアミド５８．１４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル８．１９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２６】
合成例８
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．７７ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５１．８２ｇ、アクリルアミド５６．１４ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２．０４ｇ、メタリルスルホン酸ソーダ０．２３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２７】
合成例９
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル５４．９４ｇ、アクリルアミド５９．５２ｇ、メタクリル酸５．５４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２１００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２８】
比較合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７３．６ｇ、メタクリル酸メチル１２０．００ｇ、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１２０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２９】
比較合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．０ｇ、メタクリル酸メチル９５．９５ｇ、アクリルアミド２４．０５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度４００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３０】
比較合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７６．０ｇ、メタクリル酸メチル５８．０７ｇ、アクリルアミド６１．９３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を４．０ｇ加え、８０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度６３０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３１】
比較合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７９．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２１．８２ｇ、アクリルアマイド９８．１８ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を１．０ｇ加え、８０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度４４０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３２】
比較合成例５
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１１３．６８ｇ、アクリルアミド６．３２ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１７００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３３】
比較合成例６
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３４．２７ｇ、アクリルアミド４７．１２ｇ、アクリル酸ブチル３８．６２を加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３４】
比較合成例７
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２６．０２ｇ、アクリルアミド３５．７８ｇ、メタクリル酸ラウリル５８．２ｇ、を加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１９００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３５】
比較合成例８
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３６．４７ｇ、アクリルアミド５０．１４ｇ、スチレン３３．３９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３６】
比較合成例９
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３４．０９ｇ、アクリルアミド４６．８８ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３９．０３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２０００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３７】
比較合成例１０
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２９．１４ｇ、アクリルアミド４０．０７ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル５０．７９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度２２００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３８】
比較合成例１１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水２７７．０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル３８．３２ｇ、アクリルアミド５２．６８ｇ、メタクリル酸２９ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１％過硫酸カリウム水溶液を３．０ｇ加え、８０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を３０％に調整し、粘度１８００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００３９】
なお、合成例及び比較合成例で使用した単量体組成のモル％を表１に示す。
【００４０】
実施例１
水重量５８．４％とシリカ１０．０重量％とＰＶＡ−１２０（クラレ）の１２％水溶液２５．０重量％と合成例１に記載のポリマー６．６重量％（固形分換算２．０重量％）を含有する塗工液を、紙に塗工量約８ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。性能試験に関しては後で詳しく説明する。
【００４１】
実施例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００４２】
実施例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００４３】
実施例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４４】
実施例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例５に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
実施例６
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例６に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４６】
実施例７
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例７に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４７】
実施例８
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例８に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４８】
実施例９
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例９に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４９】
比較例１（無添加）
水重量６５％とシリカ１０．０重量％とＰＶＡ−１２０（クラレ）の１２％水溶液２５．０重量％を含有する塗工液を、紙に塗工量約８ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。性能試験に関しては後で詳しく説明する。
【００５０】
比較例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５１】
比較例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５２】
比較例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５３】
比較例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５４】
比較例６
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例５に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５５】
比較例７
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例６に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５６】
比較例８
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例７に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５７】
比較例９
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例８に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５８】
比較例１０
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例９に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００５９】
比較例１１
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１０に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００６０】
比較例１２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１１に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００６１】
性能試験は印字濃度試験を行った。試験方法を詳細に説明する。
【００６２】
印字濃度試験はインクジェット用プリンターＰＭ−Ｇ８００：セイコーエプソン株式会社製）を用いて実施例１〜１０及び比較例１〜１０の各記録紙にブラック、イエロー、マゼンダ、シアンのベタの印字を行い、印字後の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１９）にて測定し、各記録紙の画像濃度発色性を評価した。
【００６３】
表２に実施例１〜１０、比較例１〜１０の試験結果を示す。
【００６４】
表２における記号は、濃度発色性の評価を示す。評価基準は以下の通りである
濃度発色性の評価
◎：比較例１（無添加）より０．１以上発色性が向上。
○：比較例１（無添加）より０．０９〜０．０６発色性が向上。
△：比較例１（無添加）より０．０５〜０．０２発色性が向上
×：比較例１（無添加）より０〜０．０１発色性が向上。
【００６５】
表２の結果から、本発明の共重合物からなる添加剤を使用すると、塗工紙インクジェット記録紙にプリントされた画像の高濃度発色性が得られることは明らかである。また、非塗工紙においても使用することができる。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の共重合物をインクジェット記録紙の添加剤として使用すると高濃度発色性を得ることができる。
【表１】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなる塗工紙用のインクジェット記録紙用添加剤。
【請求項１】
単量体成分として、Ａ）メタクリル酸ブチルを２０〜８０モル％、（Ｂ）アクリルアミドを２０〜８０モル％、（Ｃ）上記２成分以外で共重合可能な単量体を０〜２０モル％で共重合させた乳化物（ただしＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００モル％とする）からなる塗工紙用のインクジェット記録紙用添加剤。
【公開番号】特開２００７−２９１３０６（Ｐ２００７−２９１３０６Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４５８９７（Ｐ２００６−１４５８９７）
【出願日】平成１８年４月２４日（２００６．４．２４）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２４日（２００６．４．２４）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
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