エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法、及びエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
【課題】分散メディアを用いた分散装置で高顔料濃度の顔料分散液を調製しても粘度の増加が少なく、分散性、及び保存安定性に優れる顔料分散液を調製する。また、この顔料分散液を用いることにより、生産性良くエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造する。
【解決手段】顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造する。
【解決手段】顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法に関する。特に、本発明は、着色材として顔料を含有するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として用いることにより、液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させて印刷する記録方式である。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能であり、また用途に合わせて各種のインクを印字できることから、近年、市場を拡大している。
【０００３】
インクジェット記録方式に適用されるインク組成物としては、水を主成分とする水性インクや有機溶剤を主成分とする油性インクが用いられてきたが、印刷物のにじみを抑えるために、媒質としてエチレン性二重結合を有するモノマーなどの重合性化合物を用い、エネルギー線（例えば、紫外線）の照射によりインクを硬化させる無溶剤タイプのエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が注目されている。
【０００４】
この種のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に用いられる着色材としては、染料も使用されているが、発色性に優れた高精細な画像を形成するため、顔料の使用が検討されている。顔料系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、インクジェット記録方式で印刷する場合の吐出安定性を確保するためには、媒質中で顔料が微細に分散されている必要があるが、一般に、エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物中の顔料濃度は１〜５質量％程度と低い。そのため、インク組成物の最終組成で顔料の分散が行われた場合、顔料の微細化が困難であり、また長時間の分散を必要とし、生産効率が低下する。
【０００５】
上記観点から、分散性を向上するために、顔料と、樹脂、分散剤及び重合性化合物から選ばれる少なくとも１つとを含有する混合物を二本ロールミルで分散させて高顔料濃度の顔料分散液を調製し、次いで顔料分散液を重合性化合物及び光重合開始剤で希釈することによりエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
しかしながら、上記のような二本ロールミルからなる分散装置では混合物にシェアが十分に掛かりにくいため、顔料の微細化が不十分となりやすい。
【０００７】
顔料の分散性を向上するために、ガラスビーズやセラミックビーズなどの分散メディアを利用した高分散エネルギーが得られる分散装置を用いることも考えられる。しかしながら、上記のような分散メディアを利用した高分散装置は大きな分散エネルギーが得られる反面、顔料分散液中に光重合開始剤が添加されていなくても、分散工程において発生する熱やメカノケミカル的に発生するラジカルにより重合性化合物が容易に重合反応を開始してしまい、粘度の増加やゲル化などの問題が発生する。
【０００８】
特許文献１では、分散時の粘度の増加やゲル化を防止するために重合禁止剤を使用することも提案されており、重合禁止剤の中でもフェノール系酸化防止剤を使用することにより重合性化合物の重合反応を抑制できることが開示されている。しかしながら、このような酸化防止タイプの重合禁止剤を添加した高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いた高分散装置で分散させた場合、重合反応抑制の効果が小さく、顔料分散液の粘度が高くなりやすいという問題がある。特に、酸化防止タイプの重合禁止剤を添加しても、調製される顔料分散液は経時変化により粘度が顕著に増加し、長期保存した場合には顔料分散液がゲル化するという問題がある。上記のような高顔料濃度の顔料分散液を調製し、これを希釈する方法により工業的にインク組成物を製造する場合、顔料分散液を多量に製造した後、これを一定期間保存し、必要に応じて顔料分散液を希釈することが生産上好ましい。従って、保存安定性に優れた顔料分散液が要求されている。さらに、上記のような保存により一旦粘度の増加あるいはゲル化した顔料分散液は重合性化合物で希釈されても流動性が回復せず、インクジェット記録方式に適した低粘度で、顔料が微細に分散されたインク組成物を製造できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−３０６６２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記課題を解決するものであり、本発明の目的は、顔料系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造する場合に、分散メディアを用いた分散装置で高顔料濃度の顔料分散液を調製する際の粘度の増加及びゲル化を防止すること、及び前記顔料分散液を保存した際の粘度の増加及びゲル化を抑え、生産性良くエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造すること、並びに製造直後だけでなく保存後でも低粘度で顔料が微細に分散されたエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、
前記混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法である。
【００１２】
上記ヒンダートアミン系重合禁止剤としては、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。
【００１３】
そして、本発明は、上記の製造方法によって製造されるエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
上記本発明の製造方法によれば、分散メディアを用いた分散装置で高顔料濃度の顔料分散液を調製する場合でも、分散工程における顔料分散液の粘度の増加及びゲル化を抑えることができるとともに、保存安定性に優れた顔料分散液を調製することができる。このため、工業的生産においても、生産性良くエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造することができる。そして、上記顔料分散液を用いることにより、製造直後だけでなく保存後でも、低粘度で顔料が微細に分散されたエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施の形態のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造においては、まず、顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して、混合物を調製する混合撹拌工程が行われる。このような混合撹拌工程により、顔料の表面を予め顔料分散剤や重合性化合物で濡らすことができ、高顔料濃度の混合物であっても、分散工程において顔料を高分散することができる。
【００１６】
顔料としては、耐候性の観点より、無機顔料、有機顔料のいずれかまたは両方を使用することが好ましい。
【００１７】
無機顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００１８】
有機顔料としては、具体的には、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系の有機顔料などが挙げられる。また、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックを用いてもよい。さらに、架橋したアクリル樹脂の中空粒子なども有機顔料として用いてもよい。
【００１９】
シアン色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のいずれかまたは両方が好ましい。
【００２０】
マゼンタ色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２１】
イエロー色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４などが挙げられる。これらの中でも、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２２】
ブラック色を有する顔料としては、具体的には、例えば、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；キャボット社製のモナーク、リーガル；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；東海カーボン社製のトーカブラック；コロンビア社製のラヴェンなどが挙げられる。これらの中でも、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、ＨＣＦ＃２６００、ＨＣＦ＃２３５０、ＨＣＦ＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、ＭＣＦ＃９８０、ＭＣＦ＃９７０、ＭＣＦ＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、及びデグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、プリンテックス８５、プリンテックス７５、プリンテックス５５、プリンテックス４５からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２３】
混合物中の顔料の配合量は、分散工程時に高い分散エネルギーを顔料に付与させるため、混合物全量に対して、８〜３０質量％が好ましく、２０〜３０重量％がより好ましい。本実施の形態の製造方法によれば、このような高顔料濃度の混合物を分散メディアによる高い分散エネルギーで分散させても、顔料分散液の粘度の増加やゲル化を十分に抑制することができる。顔料の配合量が少なすぎると、混合物が低粘度となり、分散工程において分散が不十分となりやすく、また顔料の微細化に長時間を要する傾向がある。一方、顔料の配合量が多すぎると、分散工程において顔料分散液の粘度が上昇しやすく、流動性が損なわれ、分散性が低下しやすい。
【００２４】
混合物は、顔料の分散性を向上させるため、顔料分散剤を含有する。分散工程前に顔料と顔料分散剤とを予め混合することにより、顔料の表面を適度に顔料分散剤で濡らすことができる。このような顔料分散剤としては、具体的には、例えば、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、分散安定性の点から、カチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。市場で入手可能な顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡなどが挙げられる。混合物中の顔料分散剤の配合量は、顔料の配合量にもよるが、混合物全量に対して、通常０．０５〜１５質量％が好ましい。
【００２５】
混合物は、インク組成物の最終組成における重合性化合物の一部を含有する。このように混合撹拌工程ではインク組成物の最終組成における重合性化合物の一部のみを使用することにより、高顔料濃度の顔料分散液を調製することができる。重合性化合物としては、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を１個または複数有する単官能モノマーまたは多官能モノマーを用いることができる。特に、最終的なインク組成物において重合性化合物として単官能モノマー及び多官能モノマーを併用する場合、混合撹拌工程では単官能モノマーを主成分として含む重合性化合物を使用することが好ましい。単官能モノマーは多官能モノマーに比べて反応性が低いことから、分散工程や顔料分散液保存時における粘度の増加やゲル化をさらに抑制することができる。
【００２６】
分子内にエチレン性二重結合を１個有する単官能モノマーとしては、具体的には、例えば、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。また、上記モノマーは、リンやフッ素などの官能基で置換されていてもよい。これらの中でも、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びトリデシル（メタ）アクリレートは低粘度であるため、特に好ましい。
【００２７】
分子内にエチレン性二重結合を２個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、シキロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００２８】
分子内にエチレン性二重結合を３個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００２９】
分子内にエチレン性二重結合を４個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３０】
分子内にエチレン性二重結合を５個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３１】
分子内にエチレン性二重結合を６個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３２】
混合物は、重合性化合物として、オリゴマーまたはプレポリマーをさらに含有してもよい。このようなオリゴマーまたはプレポリマーとしては、具体的には、例えば、ダイセルＵＣＢ社製のＥｂｅｃｒｙｌ２３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２７０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８０／１５ＩＢ、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８５８、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８８３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８０３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２９４／３５ＨＤ、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ９２６０、Ｅｂｅｃｒｙｌ８２１０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ２０００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００１、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００２、Ｅｂｅｃｒｙｌ２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ４８４２、ＫＲＭ２１０、ＫＲＭ２１５、ＫＲＭ４８２７、ＫＲＭ４８４９、ＫＲＭ６７００、ＫＲＭ６７００−２０Ｔ、ＫＲＭ２０４、ＫＲＭ２０５、ＫＲＭ６６０２、ＫＲＭ２２０、ＫＲＭ４４５０、ＫＲＭ７７０、ＩＲＲ５６７、ＩＰＲ８１、ＩＰＲ８４、ＩＰＲ８３、ＩＰＲ８０、ＩＰＲ６５７、ＩＰＲ８００、ＩＰＲ８０５、ＩＰＲ８０８、ＩＰＲ８１０、ＩＰＲ８１２、ＩＰＲ１６５７、ＩＰＲ１８１０、ＩＲＲ３０２、ＩＰＲ４５０、ＩＰＲ６７０、ＩＰＲ８３０、ＩＰＲ８３５、ＩＰＲ８７０、ＩＰＲ１８３０、ＩＰＲ１８７０、ＩＰＲ２８７０、ＩＲＲ２６７、ＩＰＲ８１３、ＩＲＲ４８３、ＩＰＲ８１１、ＩＰＲ４３６、ＩＰＲ４３８、ＩＰＲ４４６、ＩＰＲ５０５、ＩＰＲ５２４、ＩＰＲ５２５、ＩＰＲ５５４Ｗ、ＩＰＲ５８４、ＩＰＲ５８６、ＩＰＲ７４５、ＩＰＲ７６７、ＩＰＲ１７０１、ＩＰＲ１７５５、ＩＰＲ７４０／４０ＴＰ、ＩＰＲ６００、ＩＰＲ６０１、ＩＰＲ６０４、ＩＰＲ６０５、ＩＰＲ６０７、ＩＰＲ６０８、ＩＰＲ６０９、ＩＰＲ６００／２５ＴＯ、ＩＰＲ６１６、ＩＰＲ６４５、ＩＰＲ６４８、ＩＰＲ８６０、ＩＰＲ１６０６、ＩＰＲ１６０８、ＩＰＲ１６２９、ＩＰＲ１９４０、ＩＰＲ２９５８、ＩＰＲ２９５９、ＩＰＲ３２００、ＩＰＲ３２０１、ＩＰＲ３４０４、ＩＰＲ３４１１、ＩＰＲ３４１２、ＩＰＲ３４１５、ＩＰＲ３５００、ＩＰＲ３５０２、ＩＰＲ３６００、ＩＰＲ３６０３、ＩＰＲ３６０４、ＩＰＲ３６０５、ＩＰＲ３６０８、ＩＰＲ３７００、ＩＰＲ３７００−２０Ｈ、ＩＰＲ３７００−２０Ｔ、ＩＰＲ３７００−２５Ｒ、ＩＰＲ３７０１、ＩＰＲ３７０１−２０Ｔ、ＩＰＲ３７０３、ＩＰＲ３７０２、ＲＤＸ６３１８２、ＲＤＸ６０４０、ＩＲＲ４１９；サートマー社製のＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１；ＢＡＳＦ社製のＬａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７６５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５６Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８００、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４６Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９０７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ４３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ７７Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９６７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８１、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８２、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９２、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９００４、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＰ３５Ｄ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＡ１９Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９００５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ３３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８６３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８６９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８８９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９０１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９０１９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９０２６Ｖ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ９０２７Ｖ；コグニス社製のフォトマー３００５、フォトマー３０１５、フォトマー３０１６、フォトマー３０７２、フォトマー３９８２、３２１５、フォトマー５０１０、フォトマー５４２９、フォトマー５４３０、フォトマー５４３２、フォトマー５６６２、フォトマー５８０６、フォトマー５９３０、フォトマー６００８、フォトマー６０１０、フォトマー６０１９、フォトマー６１８４、フォトマー６２１０、フォトマー６２１７、フォトマー６２３０、フォトマー６８９１、フォトマー６８９２、フォトマー６８９３−２０Ｒ、フォトマー６３６３、フォトマー６５７２、フォトマー３６６０；根上工業社製のアートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００Ａ、アートレジンＵＮ−７６００、アートレジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−１００３、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ−６０６０ＰＴＭ、アートレジンＵＮ−６０６０Ｐ；日本合成化学社製の紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７０００Ｂ、紫光ＵＶ−７５１０Ｂ、紫光ＵＶ−７４６１ＴＥ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３２００Ｂ、紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ、紫光ＵＶ−３５００ＢＡ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３７００Ｂ、紫光ＵＶ−６１００Ｂ、紫光ＵＶ−６６４０Ｂ、紫光ＵＶ−１４００Ｂ、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ、紫光ＵＶ−７６０５Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７６４０Ｂ、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２０１０Ｂ、紫光ＵＶ−２２５０ＥＡ、紫光ＵＶ−２７５０Ｂ；日本化薬社製のカヤラッドＲ−２８０、カヤラッドＲ−１４６、カヤラッドＲ１３１、カヤラッドＲ−２０５、カヤラッドＥＸ２３２０，カヤラッドＲ１９０、カヤラッドＲ１３０、カヤラッドＲ−３００，カヤラッドＣ−００１１、カヤラッドＴＣＲ−１２３４、カヤラッドＺＦＲ−１１２２、カヤラッドＵＸ−２２０１，カヤラッドＵＸ−２３０１，カヤラッドＵＸ３２０４、カヤラッドＵＸ−３３０１、カヤラッドＵＸ−４１０１，カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−７１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１００，カヤラッドＭＡＸ−３５１０、カヤラッドＵＸ−４１０１などが挙げられる。
【００３３】
混合物中の重合性化合物の配合量は、上記顔料の配合量を確保できれば特に限定されないが、混合物全量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましい。
【００３４】
混合物は、ヒンダードアミン系重合禁止剤を含有する。混合物にヒンダードアミン系重合禁止剤を含有させることにより、高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いて高分散エネルギーで分散させても、分散工程における粘度の増加やゲル化を抑制することができる。また、ヒンダードアミン系重合禁止剤を使用することにより、調製された顔料分散液を一定期間保存しても、顔料分散液の粘度の増加やゲル化が少ない。さらに、保存後の顔料分散液を希釈してインク組成物を製造した場合に、高粘度となりにくく、微粒子の顔料が分散されたインク組成物を得ることができる。上記ヒンダードアミン系重合禁止剤としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。このようなヒンダードアミン系重合禁止剤としては、具体的には、例えば、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルなどが挙げられる。これらは単独でも複数混合して使用されてもよい。これらの中でも、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートが好ましい。市場で入手可能な２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤としては、チバ社製のＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ−１０、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３などが挙げられる。
【００３５】
混合物中のヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量は、重合性化合物の種類や配合量にもよるが、混合物全量に対して、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましい。ヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量が０．０１質量％以上であれば、分散工程や顔料分散液の保存時に発生するラジカルを十分に捕捉することができ、顔料分散液の粘度の増加やゲル化をさらに抑制することができる。一方、ヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量が３質量％以下であれば、エネルギー線照射時の重合反応の低下が抑えられ、硬化性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００３６】
混合物は、上記のヒンダードアミン系重合禁止剤を含有していれば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ハイドロキノンモノアルキルエーテルなどの他の重合禁止剤をさらに含有してもよい。このような重合禁止剤としては、具体的には、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、チバ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １１１ ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＰ４０、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＰ６０などが挙げられる。混合物中のこれら他の重合禁止剤の配合量は、特に限定されるものではないが、混合物全量に対して、０．１〜４質量％が好ましい。
【００３７】
混合物の調製にあたっては、従来公知の混合撹拌機を用いることができる。このような混合撹拌機としては、具体的には、例えば、ディスパ、ニーダ、プラネタリミキサなどが挙げられる。
【００３８】
次に、上記のようにして調製された混合物中の顔料を微細化するため、分散メディアを充填した分散装置により混合物を分散する分散工程が行われる。分散メディアを充填した分散装置で高顔料濃度の混合物を分散することにより、顔料を微細化することができ、顔料が小粒径で分散された顔料分散液を調製することができる。分散装置としては、従来公知のメディア型分散装置を使用することができる。具体的には、例えば、ペイントコンディショナー、アトライタ、ボールミル、ピンミル、サンドミル、ダイノミルなどが挙げられる。分散メディアとしては、ガラスビーズ、セラミックビーズ、金属ビーズ（表面が樹脂で被覆されたものも含む）などの従来公知の分散メディアを使用できる。これらの中でも、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどのセラミックからなるビーズが好ましい。分散メディアの粒子径は、０．０５〜２．０ｍｍが好ましく、０．３〜１．６ｍｍがより好ましい。
【００３９】
分散時間は、顔料や重合性化合物の種類及び組成などにより異なるが、３０〜１２０分が好ましい。また、分散時には、顔料分散液が高温となるのを防止するため、分散装置を冷却しながら顔料分散液を調製することが好ましい。
【００４０】
分散工程直後の顔料分散液の粘度は、２５℃で１５〜１００ｍＰ・ｓが好ましい。また、分散工程直後の顔料の分散平均粒子径は、２０〜２００ｎｍが好ましい。
【００４１】
次に、上記のようにして調製された高顔料濃度の顔料分散液と、重合性化合物の残部及び光重合開始剤とを混合撹拌してインク組成物を調製する希釈工程が行われる。このような希釈工程により、インク組成物中の顔料濃度を低下させることができ、インクジェット記録方式に適した低粘度のインク組成物を得ることができる。インク組成物の最終組成における顔料の配合量は、顔料の種類や用途にもよるが、インク組成物全量に対して、１〜５質量％が好ましく、１〜２質量％がより好ましい。
【００４２】
希釈工程で使用される重合性化合物としては、上記した重合性化合物を使用することができる。これらの中でも、多官能のモノマーを主成分として含む重合性化合物を使用することが好ましい。インク組成物の最終組成における重合性化合物全体の配合量は、上記顔料の配合量を確保できれば特に限定されないが、インク組成物全量に対して、６０〜９５質量％が好ましい。
【００４３】
光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアルキルフェノン類、チオキサントン類、アリールアルキルケトン類、オキシムケトン類、アシルホスホナート類、チオ安息香酸Ｓ−フェニル類、チタノセン類、芳香族ケトン類、ベンジル類、キノン誘導体類、ケトクマリン類などが挙げられる。これらの中でも、上記重合性化合物とともに用いた場合に、低エネルギーで重合を開始させることができるアシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアルキルフェノン類、及びチオキサントン類からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤が好ましく、アシルホスフィンオキサイド類、またはα−アミノアルキルフェノン類とチオキサントン類との混合物がより好ましい。
【００４４】
アシルホスフィンオキサイド類としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なアシルホスフィンオキサイド類としては、ＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｖｉｎ ＴＰＯなどが挙げられる。
【００４５】
α−アミノアルキルフェノン類としては、具体的には、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なα−アミノアルキルフェノン類としては、チバ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７などが挙げられる。
【００４６】
チオキサントン類としては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン，２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なチオキサントン類としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ、ダブルボンドケミカル社製のＣｈｉｖａｃｕｒｅ ＩＴＸなどが挙げられる。
【００４７】
インク組成物の最終組成における光重合開始剤の配合量は、重合性化合物の種類や配合量にもよるが、インク組成物全量に対して、総量で２〜１５質量％が好ましい。光重合開始剤の配合量が２質量％以上であれば、低エネルギーの照射でも硬化性及び密着性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、光重合開始剤の配合量が１５質量％以下であれば、未反応成分の残存を抑えることができる。
【００４８】
希釈工程においては、さらに上記ヒンダードアミン系重合禁止剤を添加することが好ましい。希釈工程でヒンダードアミン系重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性をさらに向上することができる。
【００４９】
また、希釈工程では、他の特性の向上を目的として、必要により、表面調整剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料などの公知の一般的な添加剤がさらに添加されてもよい。
【００５０】
希釈工程で用いられる混合撹拌機としては、混合撹拌工程で用いられる混合撹拌機と同様のものを用いることができる。
【００５１】
上記のようにして製造されるインク組成物中の顔料の分散平均粒子径は２０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１６０ｎｍがより好ましい。本実施の形態の顔料分散液は、顔料が高度に分散されているとともに、高顔料濃度でも顔料の分散安定性に優れているため、長期保存した顔料分散液を希釈してインク組成物を調製した場合でも上記のような微粒子の顔料が分散されたインク組成物を得ることができる。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満では粒子が細かすぎ、印刷物の耐候性が低下する傾向がある。一方、分散平均粒子径が２００ｎｍを超えると印刷物の精細さが低下する傾向がある。
【００５２】
また、本実施の形態の顔料分散液は高分散エネルギーで分散を行っても粘度の増加が少なく、また保存安定性に優れているため、顔料分散液を一定期間保存した後でインク組成物を製造しても、２５℃において４〜２３ｍＰａ・ｓ程度の低粘度のインク組成物を得ることができる。また、本実施の形態のインク組成物は、加温しなくても、低粘度であり、さらに顔料の分散安定性も良好で、保存中や使用中に粘度の増加やゲル化が少なく、また顔料が沈降するなどの支障をきたさない良好な保存安定性を有している。このため、実質的に有機溶剤などの希釈溶剤を含有しなくても、インクジェット記録方式において、インクを加温することなく、室温で安定な吐出が得られる。
【００５３】
なお、上記のように本実施の形態のインク組成物には希釈溶剤を含有させる必要がないが、例えば、工業製品を使用した場合に、インク組成物に希釈溶剤が不可避的に混入してくる場合がある。このような不可避的に混入する希釈溶剤の量としては、インク組成物全量に対し通常３質量％以下である。
【００５４】
以下、実施例に基づきさらに具体的に本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下で、「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【実施例】
【００５５】
各実施例及び比較例で用いたインクの成分を以下の表１に示す。表２〜４の組成の表示は表１中の種類欄の括弧内の表示と同一のものであることを示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
＜顔料分散液の調製＞
プラスチック製ビンに、顔料、顔料分散剤、重合性化合物、及び重合禁止剤を表２〜３に示す配合量で計り取り、混合撹拌して混合物を調製した。この混合物にジルコニアビーズ（直径：０．３ｍｍ）１００部を加えて、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散した。分散後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、内容物を吸引ろ過し、顔料分散液を調製した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
上記のようにして得られた調製直後の各顔料分散液を用いて、以下の顔料分散液の粘度、顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径、及び保存安定性の評価を行った。
【００６１】
〔顔料分散液の粘度〕
調製直後の顔料分散液の粘度を、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件下で、測定した。
【００６２】
〔顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径〕
調製直後の顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径を、粒度分布測定装置ＦＰＥＲ−１０００（大塚電子社製）を用いて、測定した。
【００６３】
〔顔料分散液の保存安定性〕
調製直後の顔料分散液を７０℃の条件下で５日間保存し、保存後の顔料分散液の粘度を上記と同様にして測定し、粘度変化、及びゲル化の有無を観察して、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：２０％未満の粘度増加
△：２０％以上、４０％未満の粘度増加
×：顔料分散液がゲル化
また、同様にして保存した後の顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径を上記と同様にして測定し、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：１０％未満の分散平均粒子径の増加
×：１０％以上の分散平均粒子径の増加
【００６４】
＜インクの製造＞
次に、上記のようにして調製した直後の顔料分散液及び保存安定性を評価した保存後の顔料分散液をそれぞれ用いて、最終組成が下記表４に示すインク組成となるよう各顔料分散液を希釈し、各インクを製造した。なお、このとき実施例１〜１０、比較例９、及び比較例１０では、顔料分散液の調製時に使用した重合禁止剤と同じ重合禁止剤を使用し、比較例１〜８では、重合禁止剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ＵＶ−１０を使用した。
【００６５】
【表４】
【００６６】
上記のようにして製造した製造直後の各インクを用いて、インクの粘度、及びインク中の顔料の分散平均粒子径を上記と同様にして評価した。また、製造した各インクについて、以下の保存安定性の評価を行った。
【００６７】
〔インクの保存安定性〕
製造直後のインクを６０℃の条件下で３０日間保存し、保存後のインクの粘度を上記と同様にして測定し、粘度変化、及びゲル化の有無を観察して、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：５％未満の粘度増加
△：５以上、１０％未満の粘度増加
×：１０％以上の粘度増加
また、同様にして保存した後のインク中の顔料の分散平均粒子径を測定し、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：１０％未満の分散平均粒子径の増加
×：１０％以上の分散平均粒子径の増加
【００６８】
表５〜６にこれらの評価結果を併せて示す。
【００６９】
【表５】
【００７０】
【表６】
【００７１】
上記表に示すように、実施例の顔料組成物は、顔料分散液調製直後の粘度が１７．１〜９６．１ｍＰ・ｓで、また顔料の分散平均粒子径が９０．０〜１６０．０ｎｍであり、高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いて分散させても、低粘度で、顔料が微細に分散された顔料分散液を調製できることが分かる。また、この顔料分散液は、高温で保存した後でも粘度の増加が少なく、分散平均粒子径の増加が少ないことから、優れた保存安定性を有していることが分かる。さらに、実施例の顔料分散液を用いて製造したインクは、調製直後の顔料分散液、保存後の顔料分散液いずれを用いても、低粘度で、分散平均粒子径が小さく、顔料の分散性に優れていることが分かる。従って、本実施例によれば、高顔料濃度の顔料分散液を多量に調製し、これを必要に応じて希釈することにより、生産性良くインクジェット記録方式に適したインクを製造することができる。そして、調製直後の顔料分散液、保存後の顔料分散液いずれを用いて製造されたインクでも、保存後の粘度の増加が少なく、分散平均粒子径の増加が少ないことから、実施例の製造方法によれば、優れた保存安定性を有するインクを製造できる。
【００７２】
これに対して、分散工程において重合禁止剤を含有しない混合物を用いて調製された顔料分散液はいずれも、重合禁止剤を含有する以外は同じ組成の実施例の顔料分散液に比べて顔料分散液調製直後の粘度が高いことが分かる。また、重合禁止剤としてフェノール系酸化防止剤を使用しても、高顔料濃度の混合物を高分散エネルギーで分散させた場合、重合禁止剤が異なる以外は同じ組成の実施例の顔料分散液に比べて顔料分散液調製直後の粘度が高くなり、インクの粘度も高くなることが分かる。そして、これらの顔料分散液は保存後に粘度測定が不能となるほどゲル化することが分かる。従って、このような顔料分散液では、工業生産のために顔料分散液を保存することができず、生産性良くインクを製造できないことが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法に関する。特に、本発明は、着色材として顔料を含有するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として用いることにより、液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させて印刷する記録方式である。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能であり、また用途に合わせて各種のインクを印字できることから、近年、市場を拡大している。
【０００３】
インクジェット記録方式に適用されるインク組成物としては、水を主成分とする水性インクや有機溶剤を主成分とする油性インクが用いられてきたが、印刷物のにじみを抑えるために、媒質としてエチレン性二重結合を有するモノマーなどの重合性化合物を用い、エネルギー線（例えば、紫外線）の照射によりインクを硬化させる無溶剤タイプのエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が注目されている。
【０００４】
この種のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に用いられる着色材としては、染料も使用されているが、発色性に優れた高精細な画像を形成するため、顔料の使用が検討されている。顔料系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、インクジェット記録方式で印刷する場合の吐出安定性を確保するためには、媒質中で顔料が微細に分散されている必要があるが、一般に、エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物中の顔料濃度は１〜５質量％程度と低い。そのため、インク組成物の最終組成で顔料の分散が行われた場合、顔料の微細化が困難であり、また長時間の分散を必要とし、生産効率が低下する。
【０００５】
上記観点から、分散性を向上するために、顔料と、樹脂、分散剤及び重合性化合物から選ばれる少なくとも１つとを含有する混合物を二本ロールミルで分散させて高顔料濃度の顔料分散液を調製し、次いで顔料分散液を重合性化合物及び光重合開始剤で希釈することによりエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
しかしながら、上記のような二本ロールミルからなる分散装置では混合物にシェアが十分に掛かりにくいため、顔料の微細化が不十分となりやすい。
【０００７】
顔料の分散性を向上するために、ガラスビーズやセラミックビーズなどの分散メディアを利用した高分散エネルギーが得られる分散装置を用いることも考えられる。しかしながら、上記のような分散メディアを利用した高分散装置は大きな分散エネルギーが得られる反面、顔料分散液中に光重合開始剤が添加されていなくても、分散工程において発生する熱やメカノケミカル的に発生するラジカルにより重合性化合物が容易に重合反応を開始してしまい、粘度の増加やゲル化などの問題が発生する。
【０００８】
特許文献１では、分散時の粘度の増加やゲル化を防止するために重合禁止剤を使用することも提案されており、重合禁止剤の中でもフェノール系酸化防止剤を使用することにより重合性化合物の重合反応を抑制できることが開示されている。しかしながら、このような酸化防止タイプの重合禁止剤を添加した高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いた高分散装置で分散させた場合、重合反応抑制の効果が小さく、顔料分散液の粘度が高くなりやすいという問題がある。特に、酸化防止タイプの重合禁止剤を添加しても、調製される顔料分散液は経時変化により粘度が顕著に増加し、長期保存した場合には顔料分散液がゲル化するという問題がある。上記のような高顔料濃度の顔料分散液を調製し、これを希釈する方法により工業的にインク組成物を製造する場合、顔料分散液を多量に製造した後、これを一定期間保存し、必要に応じて顔料分散液を希釈することが生産上好ましい。従って、保存安定性に優れた顔料分散液が要求されている。さらに、上記のような保存により一旦粘度の増加あるいはゲル化した顔料分散液は重合性化合物で希釈されても流動性が回復せず、インクジェット記録方式に適した低粘度で、顔料が微細に分散されたインク組成物を製造できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−３０６６２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記課題を解決するものであり、本発明の目的は、顔料系のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造する場合に、分散メディアを用いた分散装置で高顔料濃度の顔料分散液を調製する際の粘度の増加及びゲル化を防止すること、及び前記顔料分散液を保存した際の粘度の増加及びゲル化を抑え、生産性良くエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造すること、並びに製造直後だけでなく保存後でも低粘度で顔料が微細に分散されたエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、
前記混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法である。
【００１２】
上記ヒンダートアミン系重合禁止剤としては、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。
【００１３】
そして、本発明は、上記の製造方法によって製造されるエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
上記本発明の製造方法によれば、分散メディアを用いた分散装置で高顔料濃度の顔料分散液を調製する場合でも、分散工程における顔料分散液の粘度の増加及びゲル化を抑えることができるとともに、保存安定性に優れた顔料分散液を調製することができる。このため、工業的生産においても、生産性良くエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を製造することができる。そして、上記顔料分散液を用いることにより、製造直後だけでなく保存後でも、低粘度で顔料が微細に分散されたエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施の形態のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造においては、まず、顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して、混合物を調製する混合撹拌工程が行われる。このような混合撹拌工程により、顔料の表面を予め顔料分散剤や重合性化合物で濡らすことができ、高顔料濃度の混合物であっても、分散工程において顔料を高分散することができる。
【００１６】
顔料としては、耐候性の観点より、無機顔料、有機顔料のいずれかまたは両方を使用することが好ましい。
【００１７】
無機顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００１８】
有機顔料としては、具体的には、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系の有機顔料などが挙げられる。また、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックを用いてもよい。さらに、架橋したアクリル樹脂の中空粒子なども有機顔料として用いてもよい。
【００１９】
シアン色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のいずれかまたは両方が好ましい。
【００２０】
マゼンタ色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２１】
イエロー色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４などが挙げられる。これらの中でも、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２２】
ブラック色を有する顔料としては、具体的には、例えば、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；キャボット社製のモナーク、リーガル；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；東海カーボン社製のトーカブラック；コロンビア社製のラヴェンなどが挙げられる。これらの中でも、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、ＨＣＦ＃２６００、ＨＣＦ＃２３５０、ＨＣＦ＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、ＭＣＦ＃９８０、ＭＣＦ＃９７０、ＭＣＦ＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、及びデグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、プリンテックス８５、プリンテックス７５、プリンテックス５５、プリンテックス４５からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２３】
混合物中の顔料の配合量は、分散工程時に高い分散エネルギーを顔料に付与させるため、混合物全量に対して、８〜３０質量％が好ましく、２０〜３０重量％がより好ましい。本実施の形態の製造方法によれば、このような高顔料濃度の混合物を分散メディアによる高い分散エネルギーで分散させても、顔料分散液の粘度の増加やゲル化を十分に抑制することができる。顔料の配合量が少なすぎると、混合物が低粘度となり、分散工程において分散が不十分となりやすく、また顔料の微細化に長時間を要する傾向がある。一方、顔料の配合量が多すぎると、分散工程において顔料分散液の粘度が上昇しやすく、流動性が損なわれ、分散性が低下しやすい。
【００２４】
混合物は、顔料の分散性を向上させるため、顔料分散剤を含有する。分散工程前に顔料と顔料分散剤とを予め混合することにより、顔料の表面を適度に顔料分散剤で濡らすことができる。このような顔料分散剤としては、具体的には、例えば、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、分散安定性の点から、カチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。市場で入手可能な顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡなどが挙げられる。混合物中の顔料分散剤の配合量は、顔料の配合量にもよるが、混合物全量に対して、通常０．０５〜１５質量％が好ましい。
【００２５】
混合物は、インク組成物の最終組成における重合性化合物の一部を含有する。このように混合撹拌工程ではインク組成物の最終組成における重合性化合物の一部のみを使用することにより、高顔料濃度の顔料分散液を調製することができる。重合性化合物としては、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を１個または複数有する単官能モノマーまたは多官能モノマーを用いることができる。特に、最終的なインク組成物において重合性化合物として単官能モノマー及び多官能モノマーを併用する場合、混合撹拌工程では単官能モノマーを主成分として含む重合性化合物を使用することが好ましい。単官能モノマーは多官能モノマーに比べて反応性が低いことから、分散工程や顔料分散液保存時における粘度の増加やゲル化をさらに抑制することができる。
【００２６】
分子内にエチレン性二重結合を１個有する単官能モノマーとしては、具体的には、例えば、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。また、上記モノマーは、リンやフッ素などの官能基で置換されていてもよい。これらの中でも、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びトリデシル（メタ）アクリレートは低粘度であるため、特に好ましい。
【００２７】
分子内にエチレン性二重結合を２個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、シキロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００２８】
分子内にエチレン性二重結合を３個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００２９】
分子内にエチレン性二重結合を４個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３０】
分子内にエチレン性二重結合を５個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３１】
分子内にエチレン性二重結合を６個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、カプロラクトン変性体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。
【００３２】
混合物は、重合性化合物として、オリゴマーまたはプレポリマーをさらに含有してもよい。このようなオリゴマーまたはプレポリマーとしては、具体的には、例えば、ダイセルＵＣＢ社製のＥｂｅｃｒｙｌ２３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２７０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８０／１５ＩＢ、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８５８、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８８３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８０３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２９４／３５ＨＤ、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ９２６０、Ｅｂｅｃｒｙｌ８２１０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ２０００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００１、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００２、Ｅｂｅｃｒｙｌ２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ４８４２、ＫＲＭ２１０、ＫＲＭ２１５、ＫＲＭ４８２７、ＫＲＭ４８４９、ＫＲＭ６７００、ＫＲＭ６７００−２０Ｔ、ＫＲＭ２０４、ＫＲＭ２０５、ＫＲＭ６６０２、ＫＲＭ２２０、ＫＲＭ４４５０、ＫＲＭ７７０、ＩＲＲ５６７、ＩＰＲ８１、ＩＰＲ８４、ＩＰＲ８３、ＩＰＲ８０、ＩＰＲ６５７、ＩＰＲ８００、ＩＰＲ８０５、ＩＰＲ８０８、ＩＰＲ８１０、ＩＰＲ８１２、ＩＰＲ１６５７、ＩＰＲ１８１０、ＩＲＲ３０２、ＩＰＲ４５０、ＩＰＲ６７０、ＩＰＲ８３０、ＩＰＲ８３５、ＩＰＲ８７０、ＩＰＲ１８３０、ＩＰＲ１８７０、ＩＰＲ２８７０、ＩＲＲ２６７、ＩＰＲ８１３、ＩＲＲ４８３、ＩＰＲ８１１、ＩＰＲ４３６、ＩＰＲ４３８、ＩＰＲ４４６、ＩＰＲ５０５、ＩＰＲ５２４、ＩＰＲ５２５、ＩＰＲ５５４Ｗ、ＩＰＲ５８４、ＩＰＲ５８６、ＩＰＲ７４５、ＩＰＲ７６７、ＩＰＲ１７０１、ＩＰＲ１７５５、ＩＰＲ７４０／４０ＴＰ、ＩＰＲ６００、ＩＰＲ６０１、ＩＰＲ６０４、ＩＰＲ６０５、ＩＰＲ６０７、ＩＰＲ６０８、ＩＰＲ６０９、ＩＰＲ６００／２５ＴＯ、ＩＰＲ６１６、ＩＰＲ６４５、ＩＰＲ６４８、ＩＰＲ８６０、ＩＰＲ１６０６、ＩＰＲ１６０８、ＩＰＲ１６２９、ＩＰＲ１９４０、ＩＰＲ２９５８、ＩＰＲ２９５９、ＩＰＲ３２００、ＩＰＲ３２０１、ＩＰＲ３４０４、ＩＰＲ３４１１、ＩＰＲ３４１２、ＩＰＲ３４１５、ＩＰＲ３５００、ＩＰＲ３５０２、ＩＰＲ３６００、ＩＰＲ３６０３、ＩＰＲ３６０４、ＩＰＲ３６０５、ＩＰＲ３６０８、ＩＰＲ３７００、ＩＰＲ３７００−２０Ｈ、ＩＰＲ３７００−２０Ｔ、ＩＰＲ３７００−２５Ｒ、ＩＰＲ３７０１、ＩＰＲ３７０１−２０Ｔ、ＩＰＲ３７０３、ＩＰＲ３７０２、ＲＤＸ６３１８２、ＲＤＸ６０４０、ＩＲＲ４１９；サートマー社製のＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１；ＢＡＳＦ社製のＬａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７６５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５６Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８００、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４６Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９０７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ４３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ７７Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９６７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８１、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８２、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９２、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９００４、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＰ３５Ｄ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＡ１９Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９００５、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ３３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８６３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８６９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８８９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９０１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９０１９、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９０２６Ｖ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ９０２７Ｖ；コグニス社製のフォトマー３００５、フォトマー３０１５、フォトマー３０１６、フォトマー３０７２、フォトマー３９８２、３２１５、フォトマー５０１０、フォトマー５４２９、フォトマー５４３０、フォトマー５４３２、フォトマー５６６２、フォトマー５８０６、フォトマー５９３０、フォトマー６００８、フォトマー６０１０、フォトマー６０１９、フォトマー６１８４、フォトマー６２１０、フォトマー６２１７、フォトマー６２３０、フォトマー６８９１、フォトマー６８９２、フォトマー６８９３−２０Ｒ、フォトマー６３６３、フォトマー６５７２、フォトマー３６６０；根上工業社製のアートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００Ａ、アートレジンＵＮ−７６００、アートレジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−１００３、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ−６０６０ＰＴＭ、アートレジンＵＮ−６０６０Ｐ；日本合成化学社製の紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７０００Ｂ、紫光ＵＶ−７５１０Ｂ、紫光ＵＶ−７４６１ＴＥ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３２００Ｂ、紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ、紫光ＵＶ−３５００ＢＡ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３７００Ｂ、紫光ＵＶ−６１００Ｂ、紫光ＵＶ−６６４０Ｂ、紫光ＵＶ−１４００Ｂ、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ、紫光ＵＶ−７６０５Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７６４０Ｂ、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２０１０Ｂ、紫光ＵＶ−２２５０ＥＡ、紫光ＵＶ−２７５０Ｂ；日本化薬社製のカヤラッドＲ−２８０、カヤラッドＲ−１４６、カヤラッドＲ１３１、カヤラッドＲ−２０５、カヤラッドＥＸ２３２０，カヤラッドＲ１９０、カヤラッドＲ１３０、カヤラッドＲ−３００，カヤラッドＣ−００１１、カヤラッドＴＣＲ−１２３４、カヤラッドＺＦＲ−１１２２、カヤラッドＵＸ−２２０１，カヤラッドＵＸ−２３０１，カヤラッドＵＸ３２０４、カヤラッドＵＸ−３３０１、カヤラッドＵＸ−４１０１，カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−７１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１００，カヤラッドＭＡＸ−３５１０、カヤラッドＵＸ−４１０１などが挙げられる。
【００３３】
混合物中の重合性化合物の配合量は、上記顔料の配合量を確保できれば特に限定されないが、混合物全量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましい。
【００３４】
混合物は、ヒンダードアミン系重合禁止剤を含有する。混合物にヒンダードアミン系重合禁止剤を含有させることにより、高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いて高分散エネルギーで分散させても、分散工程における粘度の増加やゲル化を抑制することができる。また、ヒンダードアミン系重合禁止剤を使用することにより、調製された顔料分散液を一定期間保存しても、顔料分散液の粘度の増加やゲル化が少ない。さらに、保存後の顔料分散液を希釈してインク組成物を製造した場合に、高粘度となりにくく、微粒子の顔料が分散されたインク組成物を得ることができる。上記ヒンダードアミン系重合禁止剤としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。このようなヒンダードアミン系重合禁止剤としては、具体的には、例えば、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルなどが挙げられる。これらは単独でも複数混合して使用されてもよい。これらの中でも、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートが好ましい。市場で入手可能な２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤としては、チバ社製のＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ−１０、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３などが挙げられる。
【００３５】
混合物中のヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量は、重合性化合物の種類や配合量にもよるが、混合物全量に対して、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましい。ヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量が０．０１質量％以上であれば、分散工程や顔料分散液の保存時に発生するラジカルを十分に捕捉することができ、顔料分散液の粘度の増加やゲル化をさらに抑制することができる。一方、ヒンダードアミン系重合禁止剤の配合量が３質量％以下であれば、エネルギー線照射時の重合反応の低下が抑えられ、硬化性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００３６】
混合物は、上記のヒンダードアミン系重合禁止剤を含有していれば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ハイドロキノンモノアルキルエーテルなどの他の重合禁止剤をさらに含有してもよい。このような重合禁止剤としては、具体的には、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、チバ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １１１ ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＰ４０、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＰ６０などが挙げられる。混合物中のこれら他の重合禁止剤の配合量は、特に限定されるものではないが、混合物全量に対して、０．１〜４質量％が好ましい。
【００３７】
混合物の調製にあたっては、従来公知の混合撹拌機を用いることができる。このような混合撹拌機としては、具体的には、例えば、ディスパ、ニーダ、プラネタリミキサなどが挙げられる。
【００３８】
次に、上記のようにして調製された混合物中の顔料を微細化するため、分散メディアを充填した分散装置により混合物を分散する分散工程が行われる。分散メディアを充填した分散装置で高顔料濃度の混合物を分散することにより、顔料を微細化することができ、顔料が小粒径で分散された顔料分散液を調製することができる。分散装置としては、従来公知のメディア型分散装置を使用することができる。具体的には、例えば、ペイントコンディショナー、アトライタ、ボールミル、ピンミル、サンドミル、ダイノミルなどが挙げられる。分散メディアとしては、ガラスビーズ、セラミックビーズ、金属ビーズ（表面が樹脂で被覆されたものも含む）などの従来公知の分散メディアを使用できる。これらの中でも、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどのセラミックからなるビーズが好ましい。分散メディアの粒子径は、０．０５〜２．０ｍｍが好ましく、０．３〜１．６ｍｍがより好ましい。
【００３９】
分散時間は、顔料や重合性化合物の種類及び組成などにより異なるが、３０〜１２０分が好ましい。また、分散時には、顔料分散液が高温となるのを防止するため、分散装置を冷却しながら顔料分散液を調製することが好ましい。
【００４０】
分散工程直後の顔料分散液の粘度は、２５℃で１５〜１００ｍＰ・ｓが好ましい。また、分散工程直後の顔料の分散平均粒子径は、２０〜２００ｎｍが好ましい。
【００４１】
次に、上記のようにして調製された高顔料濃度の顔料分散液と、重合性化合物の残部及び光重合開始剤とを混合撹拌してインク組成物を調製する希釈工程が行われる。このような希釈工程により、インク組成物中の顔料濃度を低下させることができ、インクジェット記録方式に適した低粘度のインク組成物を得ることができる。インク組成物の最終組成における顔料の配合量は、顔料の種類や用途にもよるが、インク組成物全量に対して、１〜５質量％が好ましく、１〜２質量％がより好ましい。
【００４２】
希釈工程で使用される重合性化合物としては、上記した重合性化合物を使用することができる。これらの中でも、多官能のモノマーを主成分として含む重合性化合物を使用することが好ましい。インク組成物の最終組成における重合性化合物全体の配合量は、上記顔料の配合量を確保できれば特に限定されないが、インク組成物全量に対して、６０〜９５質量％が好ましい。
【００４３】
光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアルキルフェノン類、チオキサントン類、アリールアルキルケトン類、オキシムケトン類、アシルホスホナート類、チオ安息香酸Ｓ−フェニル類、チタノセン類、芳香族ケトン類、ベンジル類、キノン誘導体類、ケトクマリン類などが挙げられる。これらの中でも、上記重合性化合物とともに用いた場合に、低エネルギーで重合を開始させることができるアシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアルキルフェノン類、及びチオキサントン類からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤が好ましく、アシルホスフィンオキサイド類、またはα−アミノアルキルフェノン類とチオキサントン類との混合物がより好ましい。
【００４４】
アシルホスフィンオキサイド類としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なアシルホスフィンオキサイド類としては、ＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｖｉｎ ＴＰＯなどが挙げられる。
【００４５】
α−アミノアルキルフェノン類としては、具体的には、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なα−アミノアルキルフェノン類としては、チバ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７などが挙げられる。
【００４６】
チオキサントン類としては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン，２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数混合して使用されてもよい。市場で入手可能なチオキサントン類としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ、ダブルボンドケミカル社製のＣｈｉｖａｃｕｒｅ ＩＴＸなどが挙げられる。
【００４７】
インク組成物の最終組成における光重合開始剤の配合量は、重合性化合物の種類や配合量にもよるが、インク組成物全量に対して、総量で２〜１５質量％が好ましい。光重合開始剤の配合量が２質量％以上であれば、低エネルギーの照射でも硬化性及び密着性に優れたインク組成物を得ることができる。一方、光重合開始剤の配合量が１５質量％以下であれば、未反応成分の残存を抑えることができる。
【００４８】
希釈工程においては、さらに上記ヒンダードアミン系重合禁止剤を添加することが好ましい。希釈工程でヒンダードアミン系重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性をさらに向上することができる。
【００４９】
また、希釈工程では、他の特性の向上を目的として、必要により、表面調整剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料などの公知の一般的な添加剤がさらに添加されてもよい。
【００５０】
希釈工程で用いられる混合撹拌機としては、混合撹拌工程で用いられる混合撹拌機と同様のものを用いることができる。
【００５１】
上記のようにして製造されるインク組成物中の顔料の分散平均粒子径は２０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１６０ｎｍがより好ましい。本実施の形態の顔料分散液は、顔料が高度に分散されているとともに、高顔料濃度でも顔料の分散安定性に優れているため、長期保存した顔料分散液を希釈してインク組成物を調製した場合でも上記のような微粒子の顔料が分散されたインク組成物を得ることができる。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満では粒子が細かすぎ、印刷物の耐候性が低下する傾向がある。一方、分散平均粒子径が２００ｎｍを超えると印刷物の精細さが低下する傾向がある。
【００５２】
また、本実施の形態の顔料分散液は高分散エネルギーで分散を行っても粘度の増加が少なく、また保存安定性に優れているため、顔料分散液を一定期間保存した後でインク組成物を製造しても、２５℃において４〜２３ｍＰａ・ｓ程度の低粘度のインク組成物を得ることができる。また、本実施の形態のインク組成物は、加温しなくても、低粘度であり、さらに顔料の分散安定性も良好で、保存中や使用中に粘度の増加やゲル化が少なく、また顔料が沈降するなどの支障をきたさない良好な保存安定性を有している。このため、実質的に有機溶剤などの希釈溶剤を含有しなくても、インクジェット記録方式において、インクを加温することなく、室温で安定な吐出が得られる。
【００５３】
なお、上記のように本実施の形態のインク組成物には希釈溶剤を含有させる必要がないが、例えば、工業製品を使用した場合に、インク組成物に希釈溶剤が不可避的に混入してくる場合がある。このような不可避的に混入する希釈溶剤の量としては、インク組成物全量に対し通常３質量％以下である。
【００５４】
以下、実施例に基づきさらに具体的に本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下で、「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【実施例】
【００５５】
各実施例及び比較例で用いたインクの成分を以下の表１に示す。表２〜４の組成の表示は表１中の種類欄の括弧内の表示と同一のものであることを示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
＜顔料分散液の調製＞
プラスチック製ビンに、顔料、顔料分散剤、重合性化合物、及び重合禁止剤を表２〜３に示す配合量で計り取り、混合撹拌して混合物を調製した。この混合物にジルコニアビーズ（直径：０．３ｍｍ）１００部を加えて、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散した。分散後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、内容物を吸引ろ過し、顔料分散液を調製した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
上記のようにして得られた調製直後の各顔料分散液を用いて、以下の顔料分散液の粘度、顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径、及び保存安定性の評価を行った。
【００６１】
〔顔料分散液の粘度〕
調製直後の顔料分散液の粘度を、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件下で、測定した。
【００６２】
〔顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径〕
調製直後の顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径を、粒度分布測定装置ＦＰＥＲ−１０００（大塚電子社製）を用いて、測定した。
【００６３】
〔顔料分散液の保存安定性〕
調製直後の顔料分散液を７０℃の条件下で５日間保存し、保存後の顔料分散液の粘度を上記と同様にして測定し、粘度変化、及びゲル化の有無を観察して、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：２０％未満の粘度増加
△：２０％以上、４０％未満の粘度増加
×：顔料分散液がゲル化
また、同様にして保存した後の顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径を上記と同様にして測定し、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：１０％未満の分散平均粒子径の増加
×：１０％以上の分散平均粒子径の増加
【００６４】
＜インクの製造＞
次に、上記のようにして調製した直後の顔料分散液及び保存安定性を評価した保存後の顔料分散液をそれぞれ用いて、最終組成が下記表４に示すインク組成となるよう各顔料分散液を希釈し、各インクを製造した。なお、このとき実施例１〜１０、比較例９、及び比較例１０では、顔料分散液の調製時に使用した重合禁止剤と同じ重合禁止剤を使用し、比較例１〜８では、重合禁止剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ＵＶ−１０を使用した。
【００６５】
【表４】
【００６６】
上記のようにして製造した製造直後の各インクを用いて、インクの粘度、及びインク中の顔料の分散平均粒子径を上記と同様にして評価した。また、製造した各インクについて、以下の保存安定性の評価を行った。
【００６７】
〔インクの保存安定性〕
製造直後のインクを６０℃の条件下で３０日間保存し、保存後のインクの粘度を上記と同様にして測定し、粘度変化、及びゲル化の有無を観察して、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：５％未満の粘度増加
△：５以上、１０％未満の粘度増加
×：１０％以上の粘度増加
また、同様にして保存した後のインク中の顔料の分散平均粒子径を測定し、下記の基準で保存安定性を評価した。
○：１０％未満の分散平均粒子径の増加
×：１０％以上の分散平均粒子径の増加
【００６８】
表５〜６にこれらの評価結果を併せて示す。
【００６９】
【表５】
【００７０】
【表６】
【００７１】
上記表に示すように、実施例の顔料組成物は、顔料分散液調製直後の粘度が１７．１〜９６．１ｍＰ・ｓで、また顔料の分散平均粒子径が９０．０〜１６０．０ｎｍであり、高顔料濃度の混合物を分散メディアを用いて分散させても、低粘度で、顔料が微細に分散された顔料分散液を調製できることが分かる。また、この顔料分散液は、高温で保存した後でも粘度の増加が少なく、分散平均粒子径の増加が少ないことから、優れた保存安定性を有していることが分かる。さらに、実施例の顔料分散液を用いて製造したインクは、調製直後の顔料分散液、保存後の顔料分散液いずれを用いても、低粘度で、分散平均粒子径が小さく、顔料の分散性に優れていることが分かる。従って、本実施例によれば、高顔料濃度の顔料分散液を多量に調製し、これを必要に応じて希釈することにより、生産性良くインクジェット記録方式に適したインクを製造することができる。そして、調製直後の顔料分散液、保存後の顔料分散液いずれを用いて製造されたインクでも、保存後の粘度の増加が少なく、分散平均粒子径の増加が少ないことから、実施例の製造方法によれば、優れた保存安定性を有するインクを製造できる。
【００７２】
これに対して、分散工程において重合禁止剤を含有しない混合物を用いて調製された顔料分散液はいずれも、重合禁止剤を含有する以外は同じ組成の実施例の顔料分散液に比べて顔料分散液調製直後の粘度が高いことが分かる。また、重合禁止剤としてフェノール系酸化防止剤を使用しても、高顔料濃度の混合物を高分散エネルギーで分散させた場合、重合禁止剤が異なる以外は同じ組成の実施例の顔料分散液に比べて顔料分散液調製直後の粘度が高くなり、インクの粘度も高くなることが分かる。そして、これらの顔料分散液は保存後に粘度測定が不能となるほどゲル化することが分かる。従って、このような顔料分散液では、工業生産のために顔料分散液を保存することができず、生産性良くインクを製造できないことが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、
前記混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ヒンダートアミン系重合禁止剤は、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤を含有する請求項１に記載のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法によって製造されるエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、重合性化合物の一部、及びヒンダートアミン系重合禁止剤を混合撹拌して混合物を調製し、
前記混合物を分散メディアで分散することにより顔料分散液を調製し、
前記顔料分散液、重合性化合物の残部、及び光重合開始剤を混合撹拌して、インク組成物を製造するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ヒンダートアミン系重合禁止剤は、Ｎ−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系重合禁止剤を含有する請求項１に記載のエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法によって製造されるエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【公開番号】特開２０１０−１８９５８６（Ｐ２０１０−１８９５８６Ａ）
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３７２８０（Ｐ２００９−３７２８０）
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
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