オルガノシロキサン樹脂粉末、該オルガノシロキサン樹脂粉末の製造法およびオルガノポリシロキサン組成物の製造法
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細ダストの少ない含量を有するオルガノポリシロキサン樹脂粉末、その製造法並びにオルガノポリシロキサン材料中での該オルガノポリシロキサン樹脂粉末の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】以下に、トリオルガノシロキシ−単位：≡ＳｉＯ1/2−単位（Ｍ）およびＳｉＯ4/2−単位（Ｑ）からなるオルガノポリシロキサン樹脂をＭＱ−樹脂と呼称する。
【０００３】オルガノポリシロキサンの概念には、本発明の範囲内では、オリゴマーのシロキサンも含まれる。
【０００４】オルガノポリシロキサン樹脂、殊にＭＱ−樹脂を含有するシリコーン生成物は、既に多数知られており、広い使用の可能性を有している。従って、オルガノポリシロキサン樹脂は、例えばＲＴＶシリコーンゴム材料中、電子部材用の埋設材料中の強化添加剤、熱架橋性シリコンゴム材料中の透明度の向上のための添加剤、分離剤中、消泡剤中、フォーム安定剤中、スキンケア中および撥水性含浸剤中の自己付着領域のための被覆の分離挙動を制御するためのいわゆる分離添加剤として存在している。
【０００５】これらのシリコーン製品は、多くの場合、溶解した形で１未満のＭ／Ｑモル比を有するＭＱ−樹脂を含有している。このＭＱ−樹脂は、常法によれば芳香族溶剤、例えばトルオールまたはキシロール中で製造されている。
【０００６】シリコーン製品は、通常、樹脂成分のより良好な分布のために、トルオール系またはキシロール系の樹脂溶液が材料の別の成分と混合され、かつ最終調製物中では望ましくないこの芳香族溶剤が、引き続き、混合物から留去される。これについては、例えば米国特許第４４９０５００号明細書（General Electric Co.；発行日、１９８４年１２月２５日）が指摘される。しかしながら、低粘稠の成分並びに高粘稠の成分を含有するオルガノポリシロキサン材料の場合、常法によれば、樹脂溶液が、まず、低粘稠の成分と混合され、この混合物を、芳香族溶剤の除去後に、高粘稠の成分に添加するように行われている。
【０００７】オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン材料の製造のための前記の方法には、一般に、芳香族溶剤を除去するために、著しくエネルギーおよび時間を必要とする複数の処理工程を必要とするという欠点があり、このことによって、通常、汚染された芳香族溶剤が生じたり、多くの場合になお、シリコーン材料に芳香族溶剤の部分的に高い残留含量が存在していたりする。
【０００８】更に、オルガノポリシロキサン樹脂を固体の形で使用する方法がある。このためには、常法によれば、樹脂製造の際に得られる樹脂溶液は、蒸留により芳香族溶剤から十分に除去され、次に、シリコーン材料の他の成分と混合されるが、このことは、オルガノポリシロキサン材料中の樹脂の分布の際に、しばしば問題を生じてしまう。これについては、例えば米国特許第３９２９７０４号明細書（General Electric Co.；発行日、１９７５年１２月３０日）が指摘される。
【０００９】固体のオルガノポリシロキサン樹脂は、しばしば、粉末の形で使用されている。この粉末は、周知のように、樹脂溶液の乾燥によって得ることができる。この方法は、極めて頻繁に、僅かな平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有する樹脂粉末を生じてしまう。これについては、例えば米国特許第５３０２６８５号明細書（信越化学工業株式会社；発行日、１９９４年４月１２日）が指摘され、これによれば、樹脂粉末は、トルオール系の樹脂溶液の乾燥によって製造されている。前記の粉末は、残留溶剤含量は、確かに極めて低いけれども、しかし、１０μｍ未満の平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有している。米国特許第５３１９０４０号明細書（General Electric Co.；発行日、１９９４年６月７日）には、トルオール系の樹脂溶液の噴霧乾燥によって製造され、かつ僅かに１８μｍの平均粒径、従って高い微細ダスト含量を有するような、０．１〜２００ｎｍの一次粒度および１０ｎｍないし２００μｍの凝集を有する樹脂粉末が記載されている。
【００１０】更に、欧州特許出願公開第５３５６８７号明細書（ワッカー−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング（Wacker-Chemie GmbH）；発行日１９９３年４月７日）には、水を用いて樹脂を沈殿させることによって可溶性の樹脂粉末を製造する方法が記載されている。しかしながら、生じた粉末は、僅かに約２０μｍの平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有するものである。
【００１１】しかしながら、高い微細ダスト含量を有する粉末は、通常、容器詰め、輸送、運搬、配量または混入の際の粉末湿式化の点で著しい問題を生じてしまう。ダストと関連する生成物損失は、不規則であり、かつ制御するのが困難であり；次の後処理の際の粉末湿式化は、制御されずに行われ、殊に、容器の壁面に粉末の縁が生じてしまう。更に、微細ダストは、潜在的な粉体爆発を回避するかまたは抑制するために、保安技術的費用の高騰を招いてしまう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、７０〜３００μｍ、有利に９０〜２５０μｍの平均粒径（平均値Ｄ５０．３）および４５μｍ未満の直径を有する樹脂粒子の含量がオルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対してそれぞれ５重量％未満、好ましくは４重量％未満であるようなオルガノポリシロキサン樹脂粉末を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記オルガノポリシロキサン樹脂粉末は、本発明の方法により製造される。
【００１４】平均粒径（平均値Ｄ50.3）は、一般に、篩分析によって測定され、それぞれ、粉末の５０重量％が、より大きいかもしくはより小さい直径を有するような粒径に相応する。これについては、殊に、ドイツ工業規格ＤＩＮ６６１４１が指摘される。
【００１５】４５μｍ未満の直径を有するシロキサン樹脂粒子は、本発明の範囲内では、“微細ダスト”と呼称されるものである。
【００１６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、好ましくは大きくとも１０００μｍ、特に有利に大きくとも６００μｍの粒径を有するものである。
【００１７】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、好ましくは３５０〜６００ｋｇ／ｍ3、特に有利に４３０〜６００ｋｇ／ｍ3の嵩密度を有するものである。
【００１８】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、水に不溶性の有機溶剤の含量が、それぞれ、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の仝重量に対して、好ましくは０．１５重量％未満、特に有利に０．１重量％未満である。
【００１９】水に不溶性の有機溶剤の概念とは、本発明の範囲内では、室温および周囲雰囲気の圧力で、水と多くとも１ｇ／ｌまでの量で混合可能な溶剤のことである。
【００２０】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、Ｓｉ−結合したヒドロキシル基の含量が、それぞれ、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して、好ましくは０．５重量％未満、特に有利に０．４５重量％未満である。
【００２１】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、主として、中空の球体構造を有する粒子のことである。
【００２２】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、有利に、Ｒ3ＳｉＯ1/3−（Ｍ）単位、Ｒ2ＳｉＯ2/2−（Ｄ）単位、ＲＳｉＯ3/2−（Ｔ）単位およびＳｉＯ4/2−（Ｑ）単位からなるものであり、この場合、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、有機基および水素原子の意味を有し、樹脂中の全てのＤ−単位とＴ−単位との総和は、多くとも３０モル％であり、かつＭ−単位対Ｑ−単位のモル比は、０．５：１〜１：１である。
【００２３】有利に、Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基および水素原子の意味、殊にメチル基およびビニル基並びに水素原子の意味を有する。
【００２４】特に有利に、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、ＭＱ−樹脂粉末、即ち、０．５：１〜１：１の範囲内でＭ−単位対Ｑ−単位のモル比を有するＲ3ＳｉＯ1/2−単位とＳｉＯ4/2−単位とからなるものであり、この場合、Ｒは、上記の意味と同じ意味を有している。
【００２５】好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、不活性下での噴霧乾燥によって樹脂溶液から製造される。前記の噴霧乾燥工程は、噴出と、凝集、篩別および後乾燥との組合せによって一次粒子を製造することを内容とするものである。
【００２６】本発明のもう１つの対象は、オルガノポリシロキサン樹脂溶液を噴霧乾燥させることによって本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末を製造するための方法であり、有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、０〜１００℃の温度および１０００〜３００００ｈＰａの圧力で、ピトー静圧管（Ｄｒｕｃｋｄｕｅｓｅ）を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１００〜３００℃の導入温度を有し、並行流で導かれる不活性ガスによって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、５０〜２５０℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの不活性ガス流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出されることによって特徴付けられる。
【００２７】好ましくは、篩別によって分離された微細ダストは、噴霧円錐部の中で、一次粒子と一緒に凝集するかまたは噴霧塔の上端部から不活性ガス流と一緒に搬出され、この場合、搬出された微細ダストは、有利にサイクロンまたはフイルターを用いて不活性ガスから分離され、かつ凝集帯域、即ち、噴霧円錐部の中に返送される。
【００２８】有利に５０〜２２０℃、特に有利に８０〜１６０℃の温度を有するような有機溶剤で負荷された不活性ガスは、好ましくは冷却によって、有利に凝縮器または洗浄器を用いて溶剤を除去され、かつ好ましくは予め昇温された後に噴霧塔の中に返送される。この場合、有機溶剤は、高い純度で再取得され、かつ有利にオルガノポリシロキサン樹脂溶液の製造に直接かつ予備的後処理なしに再度使用される。
【００２９】噴霧塔の下端部からの生成物搬出は、搬出装置、例えば好ましくは弁（Klappenschleusen）を用いて行われる。
【００３０】不活性ガスとしては、本発明による方法の範囲内では、オルガノポリシロキサン樹脂および有機溶剤に対して不活性であるガス状の元素のことである。これについての例は、窒素、アルゴン、ヘリウムおよびＣＯ2であり、この場合、窒素は特に有利である。
【００３１】
【発明の実施の形態】本発明による方法の有利な実施態様は、有機溶剤中の室温で固体のオルガノポリシロキサンの溶液を、２０〜６０℃の温度および１００００〜２００００ｈＰａの圧力で、一成分ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１５０〜２５０℃の導入温度を有し、並行流で導かれる窒素流によって乾燥させ、並びにこうして得られた樹脂粒子から噴霧塔の底部で、１００〜２００℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に導かれるもう１つの窒素流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去することであり、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出される。
【００３２】有機溶剤中のオルガノポリシロキサン樹脂の本発明による方法で使用された溶液とは、これまでに知られていた樹脂溶液のことである。
【００３３】好ましくは、本発明により使用された樹脂溶液は、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；発行日、１９９３年１１月２５日）に記載のものであり、これは、第一工程で、式：Ｒ３ＳｉＯＲ１ （Ｉ）
〔式中、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、Ｒ１は、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその加水分解物：Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３および式：Ｓｉ（ＯＲ２）４ （ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその部分的加水分解物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去され、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応物質を、塩基並びに均質な反応物質を得るのに十分であるような量の水に不溶性の有機溶剤の存在下に反応させ、かつ水並びにアルコールを留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応物質を、酸を用いて中和し、水およびアルコールがなお存在している場合には水およびアルコールを留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を除去するかまたは第一工程で、式：Ｒ３ａＳｉ（ＯＲ４）４−ａ （ＩＩＩ）
〔式中、ａは、１または２であり、Ｒ３は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、Ｒ４は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示されるシランおよび／またはその部分的加水分解物から選択されたオルガノ珪素化合物および式：（Ｒ５２ＳｉＯ）ｂ （ＩＶ）
〔式中、Ｒ５は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、ｂは、３〜８の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポリ）シロキサン並びにその混合物を、酸の存在下に水と反応させることによって製造されるが、場合によっては更に第四工程で、第三工程で得られた均質な反応物質から水に不溶性の有機溶剤を部分的に除去することによって製造される。
【００３４】特に有利に、本発明により使用された樹脂溶液とは、ヘキサメチルジシロキサンおよび／またはトリメチルエトキシシランを、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンおよび／またはビニルジメチルエトキシシランおよびテトラエトキシシランおよび／またはこれらの部分的加水分解物との混合物中で、第一工程で、水および蒸留の前の第一工程の反応材料１０００ｇに対して、０．２〜５０ミリモルの酸と混合し、反応材料の沸点および９００〜１１００ｈＰａの圧力で反応させ、生じたエタノールを留去し、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応材料を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびメチルアミンからなる群から選択された塩基および水に不溶性の有機溶剤、殊にトルオールまたはキシロールの存在下に、反応材料の沸点および９００〜１１００ｈＰａの圧力で反応させ、この場合、水並びにエタノールを、完全にかまたはほとんど完全に留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応材料を、酸を用いて中和し、水およびエタノールがなお存在している場合には水およびアルコールをを完全に留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を濾別することによって製造されるものである。
【００３５】有機溶剤中のオルガノポリシロキサンの本発明による方法で使用された溶液は、それぞれ、樹脂溶液の全重量に対して、好ましくは３０〜８０重量％、特に有利に５０〜７５重量％の樹脂含量を有している。
【００３６】本発明による方法には、微細ダストを含有していないかまたはごく僅かに含有しているにすぎないようなオルガノポリシロキサンが得られるという利点がある。
【００３７】更に、本発明による方法には、大きな粒度にもかかわらず、個々の樹脂粒子が均一な球体構造を有し、このことから、卓越した流動の性質および運搬の性質を生じるような樹脂粉末が得られるという利点がある。
【００３８】本発明による方法には、大きな粒度にもかかわらず、殊に渦動床中での後乾燥によって、水に不溶性の有機溶剤の含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有しているようなオルガノポリシロキサン樹脂粉末が得られるという利点がある。
【００３９】更に、本発明による方法には、オルガノポリシロキサン樹脂が、乾燥工程の間に化学的に変化しないという利点がある。
【００４０】本発明による方法には、分離された微細ダストが凝集帯域の中に返送される場合には、実際に生成物損失を生じないという利点がある。
【００４１】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末もしくは本発明により得られたオルガノポリシロキサン樹脂粉末には、該樹脂粉末が、有機溶剤中および液状のオルガノ珪素化合物中、就中、より高い粘度を有するものへの極めて迅速な溶解速度で、殊に完全に溶解するという利点がある。
【００４２】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末もしくは本発明により製造されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、これまでにも、オルガノポリシロキサン樹脂を使用することができた全ての使用目的に適するものである。殊に、該オルガノポリシロキサン樹脂粉末は、オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の製造に適するものである。
【００４３】本発明のもう１つの対象は、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末を、オルガノ珪素化合物並びに場合によっては他の成分と混合することによって特徴付けられるオルガノポリシロキサン組成物の製造法である。
【００４４】本発明による樹脂粉末と混合されることになるオルガノ珪素化合物とは、有利に、２５℃で１０〜５０・１０6ｍｍ2／ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサン、例えばα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリ（ジメチル／メチルビニル）シロキサン、α，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチルビニル）シロキサン、α，ω−ジヒドロゲンポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロゲンポリ（ジメチル／メチルＨ）シロキサンおよびα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチルＨ）シロキサンである。
【００４５】この場合、好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂が分子分散により溶解している混合物が得られる。
【００４６】本発明方法により得ることができるオルガノポリシロキサン組成物の例は、ジオルガノポリシロキサンを基礎としてエラストマーに硬化可能である材料、例えばＲＴＶ−シリコーンゴム材料および熱架橋性シリコーンゴム材料、付加架橋性、縮合架橋性並びに過酸化物により架橋する一成分系シリコーンゴム材料および二成分系シリコーンゴム材料である。この種の材料の他の例は、電子部材用の埋設材料、離型剤、消泡剤、フォーム安定剤、ボディーケアおよび撥水性含浸剤用の自己付着領域のための被覆である。オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物は、十分に知られている。例えば、米国特許第３５２８９４０号明細書、欧州特許出願公開第３９３４２６号明細書、米国特許第４８７１７９５号明細書もしくは相応するドイツ連邦共和国特許出願公開第３８１２４１５号明細書、米国特許第４４９０５００号明細書、英国特許第１０５５７７７号明細書、国際出願番号ＷＯ９３／１９１２２、欧州特許出願公開第１０８２０８号明細書および欧州特許第３１２９４９号明細書が指摘される。
【００４７】本発明による方法で使用された樹脂粉末とは、有利に、本発明によるＭＱ−樹脂粉末である。
【００４８】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、これまでに、シリコーン樹脂を含有する公知のオルガノポリシロキサン組成物を製造するために使用されている全てのシリコーン原料、充填材、触媒および添加剤と混合することができる。
【００４９】オルガノポリシロキサン組成物を製造するための本発明による方法の場合、本発明により使用されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末を、他の成分と任意の方法により混合することができる。好ましくは、本発明による樹脂粉末は、オルガノ珪素化合物中に溶解され、次に、残りの成分と混合させられる。
【００５０】殊に、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末の卓越した溶解度により、樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の本発明による製造のためには、既にこれまでに、この目的に使用されている全ての混合装置を使用することができる。これらには、就中、従来の撹拌機構を有する撹拌機、混練機、例えばトラフ混練機および二重トラフ混練機、一軸スクリュー混練機および二軸スクリュー混練機、一軸混練機および二軸混練機、傾斜混練機（Kippkneter）、鋤型ミキサー、インターナルミキサー、ロールミル、回転子・固定子原理によるホモナイザーおよびデイスパージャー、一軸スクリュー押出機および二重スクリュー押出機並びにルーツポンプ器具（Roots-Pumpwerkzeuge）がある。
【００５１】使用された混合装置に応じて、樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の製造のための本発明による方法は、連続的または断続的に実施することができる。
【００５２】オルガノポリシロキサン組成物を製造するための本発明による方法の場合、単独の成分の混合は、好ましくは９００〜１１００ｈＰａの圧力および０〜２５０℃の温度で実施される。本発明による方法の場合に、オルガノポリシロキサン樹脂が、高粘度のオルガノ珪素化合物中、即ち、好ましくは２５℃で１００００〜５０・１０6ｍｍ2／ｓの粘度を有するオルガノ珪素化合物中に溶解されなければならない場合には、この方法は、特に有利に９００〜１１００ｈＰａおよび５０〜２００℃の温度で実施される。
【００５３】本発明による方法には、極めて簡単な方法および極めて短時間で、大きな経済性および高い可撓性を有する、完全に溶解したオルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン材料を、専ら、混合によって製造することができるという利点がある。
【００５４】更に、本発明による方法には、シロキサン樹脂粉末が完全に分子分散により溶解し、固体の不溶性のシロキサン樹脂粒子の残分を含有していないオルガノポリシロキサン材料が得られるという利点がある。完全な可溶性は、殊に高粘稠のシロキサン樹脂の場合、この材料が、もはや濾過することができないので有利である。
【００５５】更に、本発明により得られたオルガノポリシロキサン材料の多くの場合、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末が、残留溶剤含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有し、並びにＳｉ−結合したヒドロキシル基の含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有しているという利点がある。
【００５６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、勿論、再度、有機溶剤中に溶解させることもできる。このことによって、樹脂合成を実施することができないかもしくは常法によれば実施されないような溶剤中でも望ましい濃度を有するオルガノポリシロキサン樹脂溶液を極めて簡単な方法で製造することができる。この種の溶剤の例は、アルカリ性の領域で安定性ではない溶剤、例えばエステル、例えばアジピン酸ジオクチルおよびフタル酸ジオクチルである。
【００５７】以下の実施例の場合、部およびパーセントの全ての記載は、別記されない限り、重量に関するものである。別記されない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、即ち、約１０００ｈＰａおよび室温、即ち約２０℃もしくは、室温で反応物を合わせた際に付加的に加熱するかまたは冷却することなしに生じる温度で実施される。実施例中で記載された全ての粘度の記載は、２５℃の温度に関するものである。
【００５８】平均粒径（Ｄ50.3値）は、以下のようにして測定した：ＤＩＮ４１８８による金網篩底面を有する試験篩の上の篩残分を、第１部ではＤＩＮ１１６４による手動または機械式篩別によって捕捉し、第４部では秤量によって量に応じて捕捉する。試験粒度の選択は、ＤＩＮ６６１００により行われる。篩分析の評価および平均値の決定は、ＤＩＮ６６１４１に相応して実施される。
【００５９】インダクタンスを有する最小点火エネルギーの測定は、変性されたハルトマン装置（Hartmann-Apparatur）中で行われる。この場合、１．３ｌの容量を有する透明なプラスチック製の垂直に立ち、上部が開いた管である。粉末試料を、底面の上に堆積させ、かつ衝風によって浮遊させる。点火源として、管の上から３分の１に存在する３つの電極の火花間隙の上への高圧コンデンサの火花放電（Ｕ＝６〜１０ｋＶ、ｃ＝２０ｐＦ〜０．１μＦ、Ｅ＝０．２ｍＪ〜５Ｊ）を使用する。この火花放電は、第三の、いわゆる補助電極の上を越えて補助火花（Ｅ＝０．２ｍＪ）を用いて、定義された時間で消される。双方の主電極の間（間隔４〜６ｍｍ）のスパーク時間は、容量とともに、約０．９ｍＨのインダクタンスによって、主放電回路中で定められる。点火挙動の評価は、視覚により行われる。管の全容量が炎で満たされているような反応が、点火として評価される。点火エネルギーは、点火が見込まれるエネルギー量から出発して、２０回の順次行われる試験で、ダスト濃度に関係なく点火が達成されなくなるまでの間、順次減少していく。従って、最小点火エネルギーＥminは、もはや点火が生じないような最大エネルギーＥ1と、なお点火が生じる最も低いエネルギーＥ2との間である。最小点火エネルギーＥminは、式：Ｅ1＜Ｅmin＜Ｅ2で表される。
【００６０】ヨウ素価は、試験された物質１００ｇに結合しているヨウ素のｇ数である。
【００６１】以下の実施例の場合、ショアー−Ａ−硬度は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５−８７により定められ、引裂き強さ、破断時の伸び並びに弾性率（１００％の伸びの後の引張り強さ）は、それぞれＤＩＮ５３５０４ー８５Ｓ１により定められ、かつ初期引裂き強さは、ＡＳＴＭＤ６２４Ｂ−７３、方式Ｂにより定められる。
【００６２】
【実施例】
例 １ ０．６５：１のモル比での（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液を、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５に記載された方法により製造する。樹脂溶液ＶAについてのデータは、第１表中に見出される。
【００６３】この樹脂溶液を、一成分ピトー静圧管（スプレイイング・システムズ・ドイッチュランド社（Ｆｉｒｍａ Ｓｐｒａｙｉｎｇ−Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ）、ハンブルク在のノズル・ヘッドタイプ：ＳＴ １２７８−ＳＳ、オリフィス・インサートタイプ：ＳＩＴ ５５、コアタイプ：ＳＩＴ６８）を用いて、円錐形の噴霧塔（全高：３．８ｍ；円錐部までの高さ：２ｍ、内径：２ｍ、下端部の内径：０．２５ｍ；内容量：８．３ｍ３）中の１７０００ｈＰａの予圧で、窒素流（毎時６２５ｋｇ；導入温度１９０℃）中で毎時４０ｋｇの供給流量で噴出させる。こうして生じた樹脂粉末は、塔の下端部で供給される窒素流（毎時１２０ｋｇ；導入温度：１６０℃）とともに渦動床を形成し、この場合、樹脂粒子は、後乾燥される。同時に、微細ダストは、塔の上端部から、トルオールで負荷された１２０℃の流出温度を有する乾燥ガスによって搬出され、ジェットフィルター中で不活性ガスから分離され、窒素を用いる空気圧によりピトー静圧管の噴霧円錐部の中に返送され、湿った一次粒子の凝集が行われる。微細ダスト含量の返送によって、生成物損失は回避される。粉末搬出は、乾燥塔の下端部での渦動層から、流出堰（Ｕｅｂｅｒｌａｕｆｗｅｈｒ）および二重弁（Ｄｏｐｐｅｌｋｌａｐｐｅｎｓｃｈｌｅｕｓｅ）を用いて連続的に行われる。トルオールで負荷された乾燥ガスから、湿式清浄器中（ガス流出温度：−８℃）でトルオールを除去し、かつ１９０℃に予め加熱した後に再度この工程に返送する。このようして、トルオールを完全に再取得し、かつ再度樹脂合成に使用することができる。
【００６４】こうして得られたさらさらとした樹脂粉末Ａは、１９０μｍの平均粒径（Ｄ５０値）、５１０ｋｇ／ｍ３の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．０９％の平均トルオール含量を有している。このトルオール含量を、１０５℃で２時間に亘る試料の乾燥によって特定する。
【００６５】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、２５〜５０ｍＪの間である。
【００６６】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００６７】
【表１】
【００６８】乾燥工程の直後並びに１年間の貯蔵後の樹脂粉末Ａを、それぞれ重量比１：１でトルオール中に溶解し、かつ得られた溶液を特性決定する。このデータは、第１表中に見出される。
【００６９】例 ２例１中で記載された方法を繰り返すが、樹脂溶液ＶAの代わりに、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５に記載された方法により製造される０．７０：０．１０：１のモル比での（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位、（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂からなる７０％のトルオール溶液を使用することを変更する。樹脂溶液ＶBについてのデータは、第１表中に見出される。
【００７０】こうして得られたさらさらとした樹脂粉末Ｂは、１５５μｍの平均粒径（Ｄ５０値）、４６０ｋｇ／ｍ３の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．０７％の平均トルオール含量を有している。このトルオール含量を、１０５℃で２時間に亘る試料の乾燥によって測定する。
【００７１】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、１３〜２５ｍＪの間である。
【００７２】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００７３】
【表２】
【００７４】第１図は、樹脂粉末Ｂの構造を示す走査電子顕微鏡写真（倍率：３７０倍）を示している。
【００７５】乾燥工程の直後並びに１年間の貯蔵後の樹脂粉末Ｂを、それぞれ重量比１：１でトルオール中に溶解し、かつ得られた溶液を特性決定する。このデータは、第１表中に見出される。
【００７６】
【表３】
【００７７】１）７０％の樹脂溶液をトルオールを用いて５０％の樹脂含量に希釈し、この後分析する。
【００７８】２）樹脂粉末を、乾燥のすぐ後に１：１の割合でトルオール中に溶解し、この後分析する。
【００７９】３）樹脂粉末を、１年間の貯蔵後に１：１の割合でトルオール中に溶解し、この後分析する。
【００８０】比較例 １上記の欧州特許出願公開第５３５６８７号明細書中に記載された方法により、モル比０．６５：１で（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなる樹脂粉末を製造する。
【００８１】この樹脂粉末ＶCは、１１μｍの平均粒径（Ｄ50値）、４１０ｋｇ／ｍ3の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．６％の平均残留溶剤含量、即ち、水およびテトラヒドロフランを有している。この残留溶剤含量を、１５０℃で２時間に亘る試料の乾燥によって測定する。
【００８２】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、１ｍＪ未満である。
【００８３】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００８４】
【表４】
【００８５】例 ３例１で得られた樹脂粉末Ａ並びに比較例１に記載された樹脂粉末ＶCを、こうしてそれぞれ工業的規模で容器に詰め、貯蔵し、運搬し、かつ配量する。樹脂粉末ＶCと比較した本発明による樹脂粉末Ａの堆積製品データは、第２表中に記載されている。
【００８６】
【表５】
【００８７】１）自由拡散後の水平線に対する堆積円錐部の角度。堆積角度が小さければ、それだけ一層良好に粉末は流動する。
【００８８】２）５ｋＰａの負荷での堆積試料から生じる堆積製品強度（圧縮強さ）に対する堆積試料に対して作用する凝固応力の挙動。流動ファクターを以下のように評価する：
【００８９】
【表６】
【００９０】３）視覚による評価本発明による樹脂粉末のＡの極めて少ない微細ダスト含量を考慮して、容器詰め挙動、貯蔵挙動、搬出挙動および配量挙動に関連して、以下の結果が判明する：容器詰め樹脂粉末ＶCとは異なり、樹脂粉末Ａは、落下袋詰め装置中で容器詰めできる（測定されたパラメータ：装入量、毎時１２００ｋｇ、配量時間、４０秒、充填率、２０ｋｇの袋に対して８５％）。
【００９１】貯蔵樹脂粉末Ａは、従来の搬出装置、例えば揚水堰（Zellenradschleusen）を用いて取り出すことができる。
【００９２】搬出高い微細ダスト含量に基づいて、樹脂粉末ＶCは、樹脂粉末Ａとは異なり、空気圧による搬出の際の導管中での壁面被覆、ひいてはより高い閉塞の危険を生じる。
【００９３】配量樹脂粉末Ａとは異なり、樹脂粉末ＶCは、静止状態で架橋し、かつ運動状態で流動し、このことは、微細配量の際に大きな出費を必要とする。
【００９４】例４それぞれ、ａ）１．５３ｍＰａｓの粘度を有するイソパラフィン系炭化水素混合物（Ｆａ．Ｓｉｌｂｅｒｍａｎｎ、Ｇａｂｌｉｎｇｅｎ在により““Ｉｓｏｐａｒ Ｌ”の名称で市販により入手される）、ｂ）１４ｍｍ２／ｓの粘度を有するアジピン酸ジオクチル（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ、Ｍａｒｌ在により市販により入手される）、ｃ）／ｄ）５１０ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｅ）２００００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｆ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ１を、ガラス製の翼型撹拌機を有する１０００ｍｌのガラスフラスコ中に装入し、かつ撹拌しながら（毎分７５０回転）温度Ｔ１に昇温させる。引き続き、製造が例１中に記載されている樹脂粉末Ａまたは製造が例２中に記載されている樹脂粉末Ｂの定義された量ｍ２を、特定の時間ｔ１で撹拌しながら供給する。次に、この混合物を、記載された温度で、完全に均質な混合物が得られるまで継続し、この場合、この混合物を得るために必要とされる時間ｔ２を測定する。
【００９５】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2で測定する。
【００９６】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【００９７】結果は、第３表中に見出される。
【００９８】
【表７】
【００９９】比較例 ２例４中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢの代わりに、樹脂粉末ＶＤを使用し、並びにこの樹脂粉末ＶＤを、ａ）２００００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｂ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンと混合することを変更する。
【０１００】樹脂粉末ＶDは、例２に記載の樹脂粉末Ｂの製造の際に窒素流と一緒に流出し、かつサイクロンを用いて分離された微細ダストである。走査電子試験後に、樹脂粉末ＶDは、５０μｍの最大粒度を有している。
【０１０１】結果は、第３表中に見出される。
【０１０２】例 ５例４中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢを、ａ）２４５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン、ｂ／ｃ）１０１０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよびｄ／ｅ）７６８００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンに供給することを変更する。
【０１０３】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１０４】結果は、第４表中に見出される。
【０１０５】
【表８】
【０１０６】１）２５℃での粉末の１年間の貯蔵後比較例 ３それぞれ、ａ）１４ｍｍ2／ｓの粘度を有するアジピン酸ジオクチル（Huels AG、Marl在により市販により入手される）、ｂ）５１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｃ）２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｄ）９６４００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｅ）２４５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよびｆ／ｇ）７６８００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ1を、例１からの（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液（樹脂溶液ＶA）または例２からの（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位、（ＳＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液（樹脂溶液ＶB）の、第５表中でｍ2で記載された樹脂量に相応する量と混合する。引き続き、トルオールを１５０℃の温度および５ヘクトパスカルの圧力で、得られた混合物から除去する。
【０１０７】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2に測定する。
【０１０８】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１０９】結果は、第５表中に見出される。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】例６それぞれ、ａ／ｂ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｃ／ｄ）６５２０００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｅ）４５２０Ｎｍのブラベンダー可塑度（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒｐｌａｓｔｉｚｉｔａｅｔ）を有する固体のα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ１を装入し、製造が例１中に記載されている樹脂粉末Ａまたは製造が例２中に記載されている樹脂粉末Ｂの定義された量ｍ２を、特定の時間ｔ１で供給し、この場合、２５℃の温度で混練しながら（Ｆａ．Ｗｅｒｎｅｒ ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒの実験室用混練機、タイプＬＵＫ ０７５ ＴＶ；混練段階２）ポリジメチルシロキサンと混合させる。引き続き、この混合物を毎分０．７℃の加熱速度で２時間混練する。内部温度は、２時間後に１１０℃である。
【０１１２】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2に測定する。
【０１１３】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１１４】結果は、第６表中に見出される。
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】比較例 ４例６中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢの代わりに、比較例２中で詳細に記載されている樹脂粉末ＶDを使用し、並びにこの樹脂粉末ＶDを６５２０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンと混合させることを変更する。
【０１１７】透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１１８】結果は、第６表中に見出される。
【０１１９】例 ７フォーム安定剤例４ｂ中で得られた樹脂粉末Ａと、０．０４５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物２ｇを、フタル酸ジオクチル２００ｇと一緒に、５００ｍｌの鋼製容器中で、実験室用溶解機を用いて毎分１０００回転および１０分間の混合時間で泡立たせる。
【０１２０】比較のために、比較例Ｖ３ａ中で得られた樹脂溶液ＶAと、1Ｈ−ＮＭＲ−試験により０．２５％の残留トルオール含量を有しているアジピン酸ジオクチルとからなる混合物２ｇを上記のように処理する。
【０１２１】第７表中には、製造直後および１０分間の静止時間後のフォームの密度が記載されている。
【０１２２】
【表１１】
【０１２３】例 ８フォーム安定剤例４ｂ中で得られた樹脂粉末Ａと、０．０４５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物３部を添加しながら、ハンザ・ミキサー（Hansa-Mischer）を用いてポリ塩化ビニルを含有するペースト１８６部を発泡させる。
【０１２４】比較のために、比較例Ｖ３ａ中で得られた樹脂粉末ＶAと、1Ｈ−ＮＭＲ−試験により０．２５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物３部を添加しながら上記のように処理する。
【０１２５】双方の樹脂混合物を用いた場合、０．６２ｇ／ｍｌの同一の湿潤フォーム密度が得られた。
【０１２６】例 ９付加架橋性分離層例４ｃ中で得られた樹脂粉末Ｂと、５１０ｍｍ2／ｓの粘度および０．０２８％の残留トルオール含量を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物１００部と、２５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリメチル水素シロキサン４．２部とエチニルシクロヘキサノール０．２５部および全混合物が元素状の白金に対して１００ｐｐｍの白金含量を有するような量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金とからなる混合物を製造する。
【０１２７】この混合物を、金属性のへら（Ziehstabes）（ドクター・ブレード）を用いて、厚手の硫酸紙６５ｇ／ｍ2の上に付着させ、塗布重量１．５ｇ／ｍ2にする。次に、こうして被覆された紙を、還流空気乾燥棚中で１０秒間１５０℃で硬化させる。次に、被覆された紙のそれぞれ１部を、“Ｔ−４１５４”および“Ｋ−７４７６”の名称のゴム接着剤並びに“Ａ−７４７５”の名称のアクリル接着剤（それぞれ、Fa.Beiersdorf、D-Hamburgにより市販により入手される）を用いて剥離した。引き続き、このラミネートを、ＦＩＮＡＴ試験Ｎｏ．１０により老化させ、かつ試験する。この結果は、第８表中に見出される。
【０１２８】
【表１２】
【０１２９】＊）毎分３００ｍｍの剥離速度の場合比較例 ５付加架橋性分離層例９中で記載された方法を繰り返すが、例４ｃ中で得られた混合物１００部の代わりに、比較例Ｖ３ｂ中で得られた樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲ−測定により０．３％の残留トルオール含量を有する５１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物１００部を使用することを変更する。この結果は、第８表中に見出される。
【０１３０】例 １０付加架橋性二成分系例４中で記載された方法により、樹脂粉末Ｂ３０％と、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン７０％とからなる混合物を製造する。２２１５０ｍｍ2／ｓの粘度および０．０２１％の残留トルオール含量を有する混合物に、元素状の白金に対して１０ｐｐｍの白金含量を生じるような程度の量の白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金を添加する（材料Ｉ）。
【０１３１】前記の材料Ｉ９部を、０．４％のＳｉ−結合した水素の含量および３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン８４．５部と、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン７．５部と、１０３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロゲンポリジメチルシロキサン７．５部とエチニルシクロヘキサノール０．２部との混合によって製造される材料IIの一部と混合させる。
【０１３２】こうして得られた混合物を、引き続き、１５０℃で１時間の間加硫し、かつこの加硫物を試験する。この結果は、第９表中に見出される。
【０１３３】
【表１３】
【０１３４】＊）それぞれの加硫物に属する材料Ｉを、７００ｎｍの波長で測定する（Bausch& LombのSpectronic 21 MV）
比較例 ６付加架橋性二成分系比較例３中で記載された方法により、樹脂溶液ＶBと、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよび例１０中で記載された材料Ｉに相応する白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金とから混合物を製造する（材料Ｉ）。こうして得られた材料Ｉは、２２０１０ｍｍ2／ｓの粘度および1Ｈ−ＮＭＲにより測定された０．７％の残留トルオール含量を有する。
【０１３５】前記の材料Ｉ９部を用いて、例１０中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第９表中に見出される。
【０１３６】例 １１例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２４３ｇを、例６中で記載された混練機中に装入する。次に、５分間で、４．２％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法により製造された珪酸（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３９９００号明細書もしくは相応する米国特許第５０５７１５１号明細書中に記載された方法により製造される）１８６ｇを供給し、かつこの場合、シロキサンと一緒に２５℃で混練によって混合する。引き続き、この混合物を同時に昇温しながら７０分間混練し、この場合、最終温度は１５０℃である。次に、加熱器のスイッチを切り、この混合物に、上記のシロキサンを更に２２１ｇ添加し、２０分間、後混練し、かつ最終的に３００ｈＰａの圧力でガス抜きする。得られた材料は、５２１０００ｍｍ2／ｓの粘度を示している。こうして得られた材料５２部を、例４ｅ中で得られた樹脂粉末Ｂ、０．０２８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物３１部、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン１６部、可使時間の調節のための阻害剤０．５部並びに元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調節される量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合し、この場合、この混合物は、１０１０００ｍｍ2／ｓの粘度および０．００９％の残留トルオール含量を有している（材料Ｉ）。
【０１３７】前記の材料Ｉ１０部を、０．４％のＳｉ−結合した水素の含量および３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン６１部と、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン３９部との混合によって製造される材料IIと混合する。
【０１３８】この混合物を、引き続き、６０℃で２時間の間加硫し、かつこの加硫物を試験する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１３９】
【表１４】
【０１４０】例 １２例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２４３ｇを、例６中で記載された混練機中に装入する。５分間で、まず、４．２％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法により製造された珪酸（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３９９００号明細書もしくは相応する米国特許第５０５７１５１号明細書中に記載された方法により製造される）１８６ｇを供給し、次に、３分間で、製造が例２中で記載されている樹脂粉末Ｂ１５７ｇを供給し、この場合、２５℃でシロキサンと混練によって混合する。引き続き、この混合物を同時に昇温させながら７０分間混練し、この場合、最終温度は１５０℃である。次に、加熱器のスイッチを切り、この混合物に上記のシロキサンを更に２２１ｇ添加し、２０分間、後混練し、かつ最終的に３００ｈＰａの圧力でガス抜きする。得られた材料は、８７５０００ｍｍ2／ｓの粘度を示している。こうして得られた材料６４．４部を、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン３４．６部、可使時間の調節のための阻害剤０．５部並びに元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調整される量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合し、この場合、この混合物は、１００５００ｍｍ2／ｓの粘度および０．００９％の残留トルオール含量を有している（材料Ｉ）。
【０１４１】前記の材料Ｉ１０部を用いて、例１１中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１４２】比較例 ７例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系例１１中で記載された方法を繰り返すが、例４ｅによる混合物の代わりに、比較例Ｖ３ｃ中で記載された樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲにより０．８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物を使用することを変更する。得られた混合物は、９９８００ｍｍ2／ｓの粘度および０．２５％の残留トルオール含量を有している。
【０１４３】こうして得られた混合物１０部を用いて、例１１中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１４４】例 １３シリコーンゲル例４ｅ中で記載された樹脂粉末Ｂを、０．０２８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物６部を、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン９４部、可使時間の調節のための阻害剤０．０２５部および元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調整されるような程度の量の、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合する（材料Ｉａ）。材料１３ａは、０．００１７％の残留トルオール含量を有している。
【０１４５】材料の組成が上記の材料Ｉａに相応する材料を、樹脂粉末Ｂを例４中で記載された方法により相応するオルガノポリシロキサンの混合物中に溶解し、引き続きこの溶液に阻害剤および白金触媒を添加する方法で製造する（材料Ｉｂ）。材料Ｉｂは、０．００１７％の残留トルオール含量を有している。
【０１４６】材料Ｉａおよび材料Ｉｂを、それぞれ１：１の重量比で、１０３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ＪＩＳイソポリジメチルシロキサン７６部、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２３部および０．１８％のＳｉ−結合した水素の含量および２１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン１部との混合によって製造される材料IIと混合する。
【０１４７】双方の生じた混合物を、引き続き、それぞれ１００℃で１時間、例えば電子部材の埋設に適している粘着性のシリコーンゲルを保持しながら硬化させ、かつ試験する。この試験結果は、第１１表中に見出される。
【０１４８】
【表１５】
【０１４９】＊）ＤＩＮ−ＩＳＯ２１３７により測定した**）それぞれの加硫物に属する材料Ｉａ、Ｉｂ、Ｖ８ａおよびＶ８ｂについて７００ｎｍの波長で測定した（Bausch & LombのSpectronic21MV）
比較例 ８シリコーンゲル材料の組成が例１３中で記載された材料Ｉａに相応する材料を、比較例Ｖ３ｃ中で得られた樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲにより０．８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物を、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、阻害剤および白金触媒とを混合させる方法で製造する（材料Ｖ８ａ）。材料Ｖ８ａは、０．０４８０％の残留トルオール含量を有している。
【０１５０】材料の組成が例１３中で記載された材料Ｉａに相応する材料を、樹脂溶液ＶBを、比較例３中で記載された方法により相応するオルガノポリシロキサンの混合物中に溶解し、引き続きこの溶液に阻害剤および白金触媒を添加する（材料Ｖ８ｂ）。材料Ｖ８ｂは、０．４０００％の残留トルオール含量を有している。
【０１５１】材料Ｖ８ａおよびＶ８ｂを用いて、例１３中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１１表中に見出される。
【図面の簡単な説明】
【図１】樹脂粉末Ｂの構造を示す、倍率３７０倍での走査電子顕微鏡写真である。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細ダストの少ない含量を有するオルガノポリシロキサン樹脂粉末、その製造法並びにオルガノポリシロキサン材料中での該オルガノポリシロキサン樹脂粉末の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】以下に、トリオルガノシロキシ−単位：≡ＳｉＯ1/2−単位（Ｍ）およびＳｉＯ4/2−単位（Ｑ）からなるオルガノポリシロキサン樹脂をＭＱ−樹脂と呼称する。
【０００３】オルガノポリシロキサンの概念には、本発明の範囲内では、オリゴマーのシロキサンも含まれる。
【０００４】オルガノポリシロキサン樹脂、殊にＭＱ−樹脂を含有するシリコーン生成物は、既に多数知られており、広い使用の可能性を有している。従って、オルガノポリシロキサン樹脂は、例えばＲＴＶシリコーンゴム材料中、電子部材用の埋設材料中の強化添加剤、熱架橋性シリコンゴム材料中の透明度の向上のための添加剤、分離剤中、消泡剤中、フォーム安定剤中、スキンケア中および撥水性含浸剤中の自己付着領域のための被覆の分離挙動を制御するためのいわゆる分離添加剤として存在している。
【０００５】これらのシリコーン製品は、多くの場合、溶解した形で１未満のＭ／Ｑモル比を有するＭＱ−樹脂を含有している。このＭＱ−樹脂は、常法によれば芳香族溶剤、例えばトルオールまたはキシロール中で製造されている。
【０００６】シリコーン製品は、通常、樹脂成分のより良好な分布のために、トルオール系またはキシロール系の樹脂溶液が材料の別の成分と混合され、かつ最終調製物中では望ましくないこの芳香族溶剤が、引き続き、混合物から留去される。これについては、例えば米国特許第４４９０５００号明細書（General Electric Co.；発行日、１９８４年１２月２５日）が指摘される。しかしながら、低粘稠の成分並びに高粘稠の成分を含有するオルガノポリシロキサン材料の場合、常法によれば、樹脂溶液が、まず、低粘稠の成分と混合され、この混合物を、芳香族溶剤の除去後に、高粘稠の成分に添加するように行われている。
【０００７】オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン材料の製造のための前記の方法には、一般に、芳香族溶剤を除去するために、著しくエネルギーおよび時間を必要とする複数の処理工程を必要とするという欠点があり、このことによって、通常、汚染された芳香族溶剤が生じたり、多くの場合になお、シリコーン材料に芳香族溶剤の部分的に高い残留含量が存在していたりする。
【０００８】更に、オルガノポリシロキサン樹脂を固体の形で使用する方法がある。このためには、常法によれば、樹脂製造の際に得られる樹脂溶液は、蒸留により芳香族溶剤から十分に除去され、次に、シリコーン材料の他の成分と混合されるが、このことは、オルガノポリシロキサン材料中の樹脂の分布の際に、しばしば問題を生じてしまう。これについては、例えば米国特許第３９２９７０４号明細書（General Electric Co.；発行日、１９７５年１２月３０日）が指摘される。
【０００９】固体のオルガノポリシロキサン樹脂は、しばしば、粉末の形で使用されている。この粉末は、周知のように、樹脂溶液の乾燥によって得ることができる。この方法は、極めて頻繁に、僅かな平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有する樹脂粉末を生じてしまう。これについては、例えば米国特許第５３０２６８５号明細書（信越化学工業株式会社；発行日、１９９４年４月１２日）が指摘され、これによれば、樹脂粉末は、トルオール系の樹脂溶液の乾燥によって製造されている。前記の粉末は、残留溶剤含量は、確かに極めて低いけれども、しかし、１０μｍ未満の平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有している。米国特許第５３１９０４０号明細書（General Electric Co.；発行日、１９９４年６月７日）には、トルオール系の樹脂溶液の噴霧乾燥によって製造され、かつ僅かに１８μｍの平均粒径、従って高い微細ダスト含量を有するような、０．１〜２００ｎｍの一次粒度および１０ｎｍないし２００μｍの凝集を有する樹脂粉末が記載されている。
【００１０】更に、欧州特許出願公開第５３５６８７号明細書（ワッカー−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング（Wacker-Chemie GmbH）；発行日１９９３年４月７日）には、水を用いて樹脂を沈殿させることによって可溶性の樹脂粉末を製造する方法が記載されている。しかしながら、生じた粉末は、僅かに約２０μｍの平均粒径、ひいては高い微細ダスト含量を有するものである。
【００１１】しかしながら、高い微細ダスト含量を有する粉末は、通常、容器詰め、輸送、運搬、配量または混入の際の粉末湿式化の点で著しい問題を生じてしまう。ダストと関連する生成物損失は、不規則であり、かつ制御するのが困難であり；次の後処理の際の粉末湿式化は、制御されずに行われ、殊に、容器の壁面に粉末の縁が生じてしまう。更に、微細ダストは、潜在的な粉体爆発を回避するかまたは抑制するために、保安技術的費用の高騰を招いてしまう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、７０〜３００μｍ、有利に９０〜２５０μｍの平均粒径（平均値Ｄ５０．３）および４５μｍ未満の直径を有する樹脂粒子の含量がオルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対してそれぞれ５重量％未満、好ましくは４重量％未満であるようなオルガノポリシロキサン樹脂粉末を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記オルガノポリシロキサン樹脂粉末は、本発明の方法により製造される。
【００１４】平均粒径（平均値Ｄ50.3）は、一般に、篩分析によって測定され、それぞれ、粉末の５０重量％が、より大きいかもしくはより小さい直径を有するような粒径に相応する。これについては、殊に、ドイツ工業規格ＤＩＮ６６１４１が指摘される。
【００１５】４５μｍ未満の直径を有するシロキサン樹脂粒子は、本発明の範囲内では、“微細ダスト”と呼称されるものである。
【００１６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、好ましくは大きくとも１０００μｍ、特に有利に大きくとも６００μｍの粒径を有するものである。
【００１７】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、好ましくは３５０〜６００ｋｇ／ｍ3、特に有利に４３０〜６００ｋｇ／ｍ3の嵩密度を有するものである。
【００１８】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、水に不溶性の有機溶剤の含量が、それぞれ、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の仝重量に対して、好ましくは０．１５重量％未満、特に有利に０．１重量％未満である。
【００１９】水に不溶性の有機溶剤の概念とは、本発明の範囲内では、室温および周囲雰囲気の圧力で、水と多くとも１ｇ／ｌまでの量で混合可能な溶剤のことである。
【００２０】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、Ｓｉ−結合したヒドロキシル基の含量が、それぞれ、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して、好ましくは０．５重量％未満、特に有利に０．４５重量％未満である。
【００２１】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、主として、中空の球体構造を有する粒子のことである。
【００２２】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、有利に、Ｒ3ＳｉＯ1/3−（Ｍ）単位、Ｒ2ＳｉＯ2/2−（Ｄ）単位、ＲＳｉＯ3/2−（Ｔ）単位およびＳｉＯ4/2−（Ｑ）単位からなるものであり、この場合、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、有機基および水素原子の意味を有し、樹脂中の全てのＤ−単位とＴ−単位との総和は、多くとも３０モル％であり、かつＭ−単位対Ｑ−単位のモル比は、０．５：１〜１：１である。
【００２３】有利に、Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基および水素原子の意味、殊にメチル基およびビニル基並びに水素原子の意味を有する。
【００２４】特に有利に、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とは、ＭＱ−樹脂粉末、即ち、０．５：１〜１：１の範囲内でＭ−単位対Ｑ−単位のモル比を有するＲ3ＳｉＯ1/2−単位とＳｉＯ4/2−単位とからなるものであり、この場合、Ｒは、上記の意味と同じ意味を有している。
【００２５】好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、不活性下での噴霧乾燥によって樹脂溶液から製造される。前記の噴霧乾燥工程は、噴出と、凝集、篩別および後乾燥との組合せによって一次粒子を製造することを内容とするものである。
【００２６】本発明のもう１つの対象は、オルガノポリシロキサン樹脂溶液を噴霧乾燥させることによって本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末を製造するための方法であり、有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、０〜１００℃の温度および１０００〜３００００ｈＰａの圧力で、ピトー静圧管（Ｄｒｕｃｋｄｕｅｓｅ）を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１００〜３００℃の導入温度を有し、並行流で導かれる不活性ガスによって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、５０〜２５０℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの不活性ガス流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出されることによって特徴付けられる。
【００２７】好ましくは、篩別によって分離された微細ダストは、噴霧円錐部の中で、一次粒子と一緒に凝集するかまたは噴霧塔の上端部から不活性ガス流と一緒に搬出され、この場合、搬出された微細ダストは、有利にサイクロンまたはフイルターを用いて不活性ガスから分離され、かつ凝集帯域、即ち、噴霧円錐部の中に返送される。
【００２８】有利に５０〜２２０℃、特に有利に８０〜１６０℃の温度を有するような有機溶剤で負荷された不活性ガスは、好ましくは冷却によって、有利に凝縮器または洗浄器を用いて溶剤を除去され、かつ好ましくは予め昇温された後に噴霧塔の中に返送される。この場合、有機溶剤は、高い純度で再取得され、かつ有利にオルガノポリシロキサン樹脂溶液の製造に直接かつ予備的後処理なしに再度使用される。
【００２９】噴霧塔の下端部からの生成物搬出は、搬出装置、例えば好ましくは弁（Klappenschleusen）を用いて行われる。
【００３０】不活性ガスとしては、本発明による方法の範囲内では、オルガノポリシロキサン樹脂および有機溶剤に対して不活性であるガス状の元素のことである。これについての例は、窒素、アルゴン、ヘリウムおよびＣＯ2であり、この場合、窒素は特に有利である。
【００３１】
【発明の実施の形態】本発明による方法の有利な実施態様は、有機溶剤中の室温で固体のオルガノポリシロキサンの溶液を、２０〜６０℃の温度および１００００〜２００００ｈＰａの圧力で、一成分ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１５０〜２５０℃の導入温度を有し、並行流で導かれる窒素流によって乾燥させ、並びにこうして得られた樹脂粒子から噴霧塔の底部で、１００〜２００℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に導かれるもう１つの窒素流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去することであり、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出される。
【００３２】有機溶剤中のオルガノポリシロキサン樹脂の本発明による方法で使用された溶液とは、これまでに知られていた樹脂溶液のことである。
【００３３】好ましくは、本発明により使用された樹脂溶液は、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；発行日、１９９３年１１月２５日）に記載のものであり、これは、第一工程で、式：Ｒ３ＳｉＯＲ１ （Ｉ）
〔式中、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、Ｒ１は、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその加水分解物：Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３および式：Ｓｉ（ＯＲ２）４ （ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその部分的加水分解物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去され、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応物質を、塩基並びに均質な反応物質を得るのに十分であるような量の水に不溶性の有機溶剤の存在下に反応させ、かつ水並びにアルコールを留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応物質を、酸を用いて中和し、水およびアルコールがなお存在している場合には水およびアルコールを留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を除去するかまたは第一工程で、式：Ｒ３ａＳｉ（ＯＲ４）４−ａ （ＩＩＩ）
〔式中、ａは、１または２であり、Ｒ３は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、Ｒ４は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示されるシランおよび／またはその部分的加水分解物から選択されたオルガノ珪素化合物および式：（Ｒ５２ＳｉＯ）ｂ （ＩＶ）
〔式中、Ｒ５は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、ｂは、３〜８の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポリ）シロキサン並びにその混合物を、酸の存在下に水と反応させることによって製造されるが、場合によっては更に第四工程で、第三工程で得られた均質な反応物質から水に不溶性の有機溶剤を部分的に除去することによって製造される。
【００３４】特に有利に、本発明により使用された樹脂溶液とは、ヘキサメチルジシロキサンおよび／またはトリメチルエトキシシランを、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンおよび／またはビニルジメチルエトキシシランおよびテトラエトキシシランおよび／またはこれらの部分的加水分解物との混合物中で、第一工程で、水および蒸留の前の第一工程の反応材料１０００ｇに対して、０．２〜５０ミリモルの酸と混合し、反応材料の沸点および９００〜１１００ｈＰａの圧力で反応させ、生じたエタノールを留去し、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応材料を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびメチルアミンからなる群から選択された塩基および水に不溶性の有機溶剤、殊にトルオールまたはキシロールの存在下に、反応材料の沸点および９００〜１１００ｈＰａの圧力で反応させ、この場合、水並びにエタノールを、完全にかまたはほとんど完全に留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応材料を、酸を用いて中和し、水およびエタノールがなお存在している場合には水およびアルコールをを完全に留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を濾別することによって製造されるものである。
【００３５】有機溶剤中のオルガノポリシロキサンの本発明による方法で使用された溶液は、それぞれ、樹脂溶液の全重量に対して、好ましくは３０〜８０重量％、特に有利に５０〜７５重量％の樹脂含量を有している。
【００３６】本発明による方法には、微細ダストを含有していないかまたはごく僅かに含有しているにすぎないようなオルガノポリシロキサンが得られるという利点がある。
【００３７】更に、本発明による方法には、大きな粒度にもかかわらず、個々の樹脂粒子が均一な球体構造を有し、このことから、卓越した流動の性質および運搬の性質を生じるような樹脂粉末が得られるという利点がある。
【００３８】本発明による方法には、大きな粒度にもかかわらず、殊に渦動床中での後乾燥によって、水に不溶性の有機溶剤の含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有しているようなオルガノポリシロキサン樹脂粉末が得られるという利点がある。
【００３９】更に、本発明による方法には、オルガノポリシロキサン樹脂が、乾燥工程の間に化学的に変化しないという利点がある。
【００４０】本発明による方法には、分離された微細ダストが凝集帯域の中に返送される場合には、実際に生成物損失を生じないという利点がある。
【００４１】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末もしくは本発明により得られたオルガノポリシロキサン樹脂粉末には、該樹脂粉末が、有機溶剤中および液状のオルガノ珪素化合物中、就中、より高い粘度を有するものへの極めて迅速な溶解速度で、殊に完全に溶解するという利点がある。
【００４２】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末もしくは本発明により製造されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、これまでにも、オルガノポリシロキサン樹脂を使用することができた全ての使用目的に適するものである。殊に、該オルガノポリシロキサン樹脂粉末は、オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の製造に適するものである。
【００４３】本発明のもう１つの対象は、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末を、オルガノ珪素化合物並びに場合によっては他の成分と混合することによって特徴付けられるオルガノポリシロキサン組成物の製造法である。
【００４４】本発明による樹脂粉末と混合されることになるオルガノ珪素化合物とは、有利に、２５℃で１０〜５０・１０6ｍｍ2／ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサン、例えばα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリ（ジメチル／メチルビニル）シロキサン、α，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチルビニル）シロキサン、α，ω−ジヒドロゲンポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロゲンポリ（ジメチル／メチルＨ）シロキサンおよびα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチルＨ）シロキサンである。
【００４５】この場合、好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂が分子分散により溶解している混合物が得られる。
【００４６】本発明方法により得ることができるオルガノポリシロキサン組成物の例は、ジオルガノポリシロキサンを基礎としてエラストマーに硬化可能である材料、例えばＲＴＶ−シリコーンゴム材料および熱架橋性シリコーンゴム材料、付加架橋性、縮合架橋性並びに過酸化物により架橋する一成分系シリコーンゴム材料および二成分系シリコーンゴム材料である。この種の材料の他の例は、電子部材用の埋設材料、離型剤、消泡剤、フォーム安定剤、ボディーケアおよび撥水性含浸剤用の自己付着領域のための被覆である。オルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物は、十分に知られている。例えば、米国特許第３５２８９４０号明細書、欧州特許出願公開第３９３４２６号明細書、米国特許第４８７１７９５号明細書もしくは相応するドイツ連邦共和国特許出願公開第３８１２４１５号明細書、米国特許第４４９０５００号明細書、英国特許第１０５５７７７号明細書、国際出願番号ＷＯ９３／１９１２２、欧州特許出願公開第１０８２０８号明細書および欧州特許第３１２９４９号明細書が指摘される。
【００４７】本発明による方法で使用された樹脂粉末とは、有利に、本発明によるＭＱ−樹脂粉末である。
【００４８】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、これまでに、シリコーン樹脂を含有する公知のオルガノポリシロキサン組成物を製造するために使用されている全てのシリコーン原料、充填材、触媒および添加剤と混合することができる。
【００４９】オルガノポリシロキサン組成物を製造するための本発明による方法の場合、本発明により使用されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末を、他の成分と任意の方法により混合することができる。好ましくは、本発明による樹脂粉末は、オルガノ珪素化合物中に溶解され、次に、残りの成分と混合させられる。
【００５０】殊に、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末の卓越した溶解度により、樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の本発明による製造のためには、既にこれまでに、この目的に使用されている全ての混合装置を使用することができる。これらには、就中、従来の撹拌機構を有する撹拌機、混練機、例えばトラフ混練機および二重トラフ混練機、一軸スクリュー混練機および二軸スクリュー混練機、一軸混練機および二軸混練機、傾斜混練機（Kippkneter）、鋤型ミキサー、インターナルミキサー、ロールミル、回転子・固定子原理によるホモナイザーおよびデイスパージャー、一軸スクリュー押出機および二重スクリュー押出機並びにルーツポンプ器具（Roots-Pumpwerkzeuge）がある。
【００５１】使用された混合装置に応じて、樹脂を含有するオルガノポリシロキサン組成物の製造のための本発明による方法は、連続的または断続的に実施することができる。
【００５２】オルガノポリシロキサン組成物を製造するための本発明による方法の場合、単独の成分の混合は、好ましくは９００〜１１００ｈＰａの圧力および０〜２５０℃の温度で実施される。本発明による方法の場合に、オルガノポリシロキサン樹脂が、高粘度のオルガノ珪素化合物中、即ち、好ましくは２５℃で１００００〜５０・１０6ｍｍ2／ｓの粘度を有するオルガノ珪素化合物中に溶解されなければならない場合には、この方法は、特に有利に９００〜１１００ｈＰａおよび５０〜２００℃の温度で実施される。
【００５３】本発明による方法には、極めて簡単な方法および極めて短時間で、大きな経済性および高い可撓性を有する、完全に溶解したオルガノポリシロキサン樹脂を含有するオルガノポリシロキサン材料を、専ら、混合によって製造することができるという利点がある。
【００５４】更に、本発明による方法には、シロキサン樹脂粉末が完全に分子分散により溶解し、固体の不溶性のシロキサン樹脂粒子の残分を含有していないオルガノポリシロキサン材料が得られるという利点がある。完全な可溶性は、殊に高粘稠のシロキサン樹脂の場合、この材料が、もはや濾過することができないので有利である。
【００５５】更に、本発明により得られたオルガノポリシロキサン材料の多くの場合、本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末が、残留溶剤含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有し、並びにＳｉ−結合したヒドロキシル基の含量を有していないかまたはごく僅かな含量を有しているという利点がある。
【００５６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末は、勿論、再度、有機溶剤中に溶解させることもできる。このことによって、樹脂合成を実施することができないかもしくは常法によれば実施されないような溶剤中でも望ましい濃度を有するオルガノポリシロキサン樹脂溶液を極めて簡単な方法で製造することができる。この種の溶剤の例は、アルカリ性の領域で安定性ではない溶剤、例えばエステル、例えばアジピン酸ジオクチルおよびフタル酸ジオクチルである。
【００５７】以下の実施例の場合、部およびパーセントの全ての記載は、別記されない限り、重量に関するものである。別記されない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、即ち、約１０００ｈＰａおよび室温、即ち約２０℃もしくは、室温で反応物を合わせた際に付加的に加熱するかまたは冷却することなしに生じる温度で実施される。実施例中で記載された全ての粘度の記載は、２５℃の温度に関するものである。
【００５８】平均粒径（Ｄ50.3値）は、以下のようにして測定した：ＤＩＮ４１８８による金網篩底面を有する試験篩の上の篩残分を、第１部ではＤＩＮ１１６４による手動または機械式篩別によって捕捉し、第４部では秤量によって量に応じて捕捉する。試験粒度の選択は、ＤＩＮ６６１００により行われる。篩分析の評価および平均値の決定は、ＤＩＮ６６１４１に相応して実施される。
【００５９】インダクタンスを有する最小点火エネルギーの測定は、変性されたハルトマン装置（Hartmann-Apparatur）中で行われる。この場合、１．３ｌの容量を有する透明なプラスチック製の垂直に立ち、上部が開いた管である。粉末試料を、底面の上に堆積させ、かつ衝風によって浮遊させる。点火源として、管の上から３分の１に存在する３つの電極の火花間隙の上への高圧コンデンサの火花放電（Ｕ＝６〜１０ｋＶ、ｃ＝２０ｐＦ〜０．１μＦ、Ｅ＝０．２ｍＪ〜５Ｊ）を使用する。この火花放電は、第三の、いわゆる補助電極の上を越えて補助火花（Ｅ＝０．２ｍＪ）を用いて、定義された時間で消される。双方の主電極の間（間隔４〜６ｍｍ）のスパーク時間は、容量とともに、約０．９ｍＨのインダクタンスによって、主放電回路中で定められる。点火挙動の評価は、視覚により行われる。管の全容量が炎で満たされているような反応が、点火として評価される。点火エネルギーは、点火が見込まれるエネルギー量から出発して、２０回の順次行われる試験で、ダスト濃度に関係なく点火が達成されなくなるまでの間、順次減少していく。従って、最小点火エネルギーＥminは、もはや点火が生じないような最大エネルギーＥ1と、なお点火が生じる最も低いエネルギーＥ2との間である。最小点火エネルギーＥminは、式：Ｅ1＜Ｅmin＜Ｅ2で表される。
【００６０】ヨウ素価は、試験された物質１００ｇに結合しているヨウ素のｇ数である。
【００６１】以下の実施例の場合、ショアー−Ａ−硬度は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５−８７により定められ、引裂き強さ、破断時の伸び並びに弾性率（１００％の伸びの後の引張り強さ）は、それぞれＤＩＮ５３５０４ー８５Ｓ１により定められ、かつ初期引裂き強さは、ＡＳＴＭＤ６２４Ｂ−７３、方式Ｂにより定められる。
【００６２】
【実施例】
例 １ ０．６５：１のモル比での（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液を、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５に記載された方法により製造する。樹脂溶液ＶAについてのデータは、第１表中に見出される。
【００６３】この樹脂溶液を、一成分ピトー静圧管（スプレイイング・システムズ・ドイッチュランド社（Ｆｉｒｍａ Ｓｐｒａｙｉｎｇ−Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ）、ハンブルク在のノズル・ヘッドタイプ：ＳＴ １２７８−ＳＳ、オリフィス・インサートタイプ：ＳＩＴ ５５、コアタイプ：ＳＩＴ６８）を用いて、円錐形の噴霧塔（全高：３．８ｍ；円錐部までの高さ：２ｍ、内径：２ｍ、下端部の内径：０．２５ｍ；内容量：８．３ｍ３）中の１７０００ｈＰａの予圧で、窒素流（毎時６２５ｋｇ；導入温度１９０℃）中で毎時４０ｋｇの供給流量で噴出させる。こうして生じた樹脂粉末は、塔の下端部で供給される窒素流（毎時１２０ｋｇ；導入温度：１６０℃）とともに渦動床を形成し、この場合、樹脂粒子は、後乾燥される。同時に、微細ダストは、塔の上端部から、トルオールで負荷された１２０℃の流出温度を有する乾燥ガスによって搬出され、ジェットフィルター中で不活性ガスから分離され、窒素を用いる空気圧によりピトー静圧管の噴霧円錐部の中に返送され、湿った一次粒子の凝集が行われる。微細ダスト含量の返送によって、生成物損失は回避される。粉末搬出は、乾燥塔の下端部での渦動層から、流出堰（Ｕｅｂｅｒｌａｕｆｗｅｈｒ）および二重弁（Ｄｏｐｐｅｌｋｌａｐｐｅｎｓｃｈｌｅｕｓｅ）を用いて連続的に行われる。トルオールで負荷された乾燥ガスから、湿式清浄器中（ガス流出温度：−８℃）でトルオールを除去し、かつ１９０℃に予め加熱した後に再度この工程に返送する。このようして、トルオールを完全に再取得し、かつ再度樹脂合成に使用することができる。
【００６４】こうして得られたさらさらとした樹脂粉末Ａは、１９０μｍの平均粒径（Ｄ５０値）、５１０ｋｇ／ｍ３の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．０９％の平均トルオール含量を有している。このトルオール含量を、１０５℃で２時間に亘る試料の乾燥によって特定する。
【００６５】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、２５〜５０ｍＪの間である。
【００６６】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００６７】
【表１】
【００６８】乾燥工程の直後並びに１年間の貯蔵後の樹脂粉末Ａを、それぞれ重量比１：１でトルオール中に溶解し、かつ得られた溶液を特性決定する。このデータは、第１表中に見出される。
【００６９】例 ２例１中で記載された方法を繰り返すが、樹脂溶液ＶAの代わりに、国際公開番号ＷＯ９３／２３４５５に記載された方法により製造される０．７０：０．１０：１のモル比での（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位、（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂からなる７０％のトルオール溶液を使用することを変更する。樹脂溶液ＶBについてのデータは、第１表中に見出される。
【００７０】こうして得られたさらさらとした樹脂粉末Ｂは、１５５μｍの平均粒径（Ｄ５０値）、４６０ｋｇ／ｍ３の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．０７％の平均トルオール含量を有している。このトルオール含量を、１０５℃で２時間に亘る試料の乾燥によって測定する。
【００７１】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、１３〜２５ｍＪの間である。
【００７２】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００７３】
【表２】
【００７４】第１図は、樹脂粉末Ｂの構造を示す走査電子顕微鏡写真（倍率：３７０倍）を示している。
【００７５】乾燥工程の直後並びに１年間の貯蔵後の樹脂粉末Ｂを、それぞれ重量比１：１でトルオール中に溶解し、かつ得られた溶液を特性決定する。このデータは、第１表中に見出される。
【００７６】
【表３】
【００７７】１）７０％の樹脂溶液をトルオールを用いて５０％の樹脂含量に希釈し、この後分析する。
【００７８】２）樹脂粉末を、乾燥のすぐ後に１：１の割合でトルオール中に溶解し、この後分析する。
【００７９】３）樹脂粉末を、１年間の貯蔵後に１：１の割合でトルオール中に溶解し、この後分析する。
【００８０】比較例 １上記の欧州特許出願公開第５３５６８７号明細書中に記載された方法により、モル比０．６５：１で（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなる樹脂粉末を製造する。
【００８１】この樹脂粉末ＶCは、１１μｍの平均粒径（Ｄ50値）、４１０ｋｇ／ｍ3の嵩密度および樹脂粉末の重量に対して０．６％の平均残留溶剤含量、即ち、水およびテトラヒドロフランを有している。この残留溶剤含量を、１５０℃で２時間に亘る試料の乾燥によって測定する。
【００８２】インダクタンスを有する最小点火エネルギーは、１ｍＪ未満である。
【００８３】篩分析を用いて、粒度分布を以下のように測定する：
【００８４】
【表４】
【００８５】例 ３例１で得られた樹脂粉末Ａ並びに比較例１に記載された樹脂粉末ＶCを、こうしてそれぞれ工業的規模で容器に詰め、貯蔵し、運搬し、かつ配量する。樹脂粉末ＶCと比較した本発明による樹脂粉末Ａの堆積製品データは、第２表中に記載されている。
【００８６】
【表５】
【００８７】１）自由拡散後の水平線に対する堆積円錐部の角度。堆積角度が小さければ、それだけ一層良好に粉末は流動する。
【００８８】２）５ｋＰａの負荷での堆積試料から生じる堆積製品強度（圧縮強さ）に対する堆積試料に対して作用する凝固応力の挙動。流動ファクターを以下のように評価する：
【００８９】
【表６】
【００９０】３）視覚による評価本発明による樹脂粉末のＡの極めて少ない微細ダスト含量を考慮して、容器詰め挙動、貯蔵挙動、搬出挙動および配量挙動に関連して、以下の結果が判明する：容器詰め樹脂粉末ＶCとは異なり、樹脂粉末Ａは、落下袋詰め装置中で容器詰めできる（測定されたパラメータ：装入量、毎時１２００ｋｇ、配量時間、４０秒、充填率、２０ｋｇの袋に対して８５％）。
【００９１】貯蔵樹脂粉末Ａは、従来の搬出装置、例えば揚水堰（Zellenradschleusen）を用いて取り出すことができる。
【００９２】搬出高い微細ダスト含量に基づいて、樹脂粉末ＶCは、樹脂粉末Ａとは異なり、空気圧による搬出の際の導管中での壁面被覆、ひいてはより高い閉塞の危険を生じる。
【００９３】配量樹脂粉末Ａとは異なり、樹脂粉末ＶCは、静止状態で架橋し、かつ運動状態で流動し、このことは、微細配量の際に大きな出費を必要とする。
【００９４】例４それぞれ、ａ）１．５３ｍＰａｓの粘度を有するイソパラフィン系炭化水素混合物（Ｆａ．Ｓｉｌｂｅｒｍａｎｎ、Ｇａｂｌｉｎｇｅｎ在により““Ｉｓｏｐａｒ Ｌ”の名称で市販により入手される）、ｂ）１４ｍｍ２／ｓの粘度を有するアジピン酸ジオクチル（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ、Ｍａｒｌ在により市販により入手される）、ｃ）／ｄ）５１０ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｅ）２００００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｆ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ１を、ガラス製の翼型撹拌機を有する１０００ｍｌのガラスフラスコ中に装入し、かつ撹拌しながら（毎分７５０回転）温度Ｔ１に昇温させる。引き続き、製造が例１中に記載されている樹脂粉末Ａまたは製造が例２中に記載されている樹脂粉末Ｂの定義された量ｍ２を、特定の時間ｔ１で撹拌しながら供給する。次に、この混合物を、記載された温度で、完全に均質な混合物が得られるまで継続し、この場合、この混合物を得るために必要とされる時間ｔ２を測定する。
【００９５】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2で測定する。
【００９６】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【００９７】結果は、第３表中に見出される。
【００９８】
【表７】
【００９９】比較例 ２例４中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢの代わりに、樹脂粉末ＶＤを使用し、並びにこの樹脂粉末ＶＤを、ａ）２００００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｂ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンと混合することを変更する。
【０１００】樹脂粉末ＶDは、例２に記載の樹脂粉末Ｂの製造の際に窒素流と一緒に流出し、かつサイクロンを用いて分離された微細ダストである。走査電子試験後に、樹脂粉末ＶDは、５０μｍの最大粒度を有している。
【０１０１】結果は、第３表中に見出される。
【０１０２】例 ５例４中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢを、ａ）２４５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン、ｂ／ｃ）１０１０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよびｄ／ｅ）７６８００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンに供給することを変更する。
【０１０３】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１０４】結果は、第４表中に見出される。
【０１０５】
【表８】
【０１０６】１）２５℃での粉末の１年間の貯蔵後比較例 ３それぞれ、ａ）１４ｍｍ2／ｓの粘度を有するアジピン酸ジオクチル（Huels AG、Marl在により市販により入手される）、ｂ）５１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｃ）２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｄ）９６４００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｅ）２４５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよびｆ／ｇ）７６８００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ1を、例１からの（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液（樹脂溶液ＶA）または例２からの（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−単位、（ＳＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−単位およびＳｉＯ4/2−単位からなるＭＱ−樹脂の７０％のトルオール溶液（樹脂溶液ＶB）の、第５表中でｍ2で記載された樹脂量に相応する量と混合する。引き続き、トルオールを１５０℃の温度および５ヘクトパスカルの圧力で、得られた混合物から除去する。
【０１０７】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2に測定する。
【０１０８】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１０９】結果は、第５表中に見出される。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】例６それぞれ、ａ／ｂ）９６４００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、ｃ／ｄ）６５２０００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよびｅ）４５２０Ｎｍのブラベンダー可塑度（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒｐｌａｓｔｉｚｉｔａｅｔ）を有する固体のα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンの定義された量ｍ１を装入し、製造が例１中に記載されている樹脂粉末Ａまたは製造が例２中に記載されている樹脂粉末Ｂの定義された量ｍ２を、特定の時間ｔ１で供給し、この場合、２５℃の温度で混練しながら（Ｆａ．Ｗｅｒｎｅｒ ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒの実験室用混練機、タイプＬＵＫ ０７５ ＴＶ；混練段階２）ポリジメチルシロキサンと混合させる。引き続き、この混合物を毎分０．７℃の加熱速度で２時間混練する。内部温度は、２時間後に１１０℃である。
【０１１２】得られた混合物の粘度を、製造直後ν1並びに２５℃で４週間の貯蔵後ν2に測定する。
【０１１３】全ての場合に、透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１１４】結果は、第６表中に見出される。
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】比較例 ４例６中で記載された方法を繰り返すが、樹脂粉末ＡまたはＢの代わりに、比較例２中で詳細に記載されている樹脂粉末ＶDを使用し、並びにこの樹脂粉末ＶDを６５２０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンと混合させることを変更する。
【０１１７】透明な混合物が存在し、この中で、この樹脂は、完全に、粒子の残留物なしに溶解している。
【０１１８】結果は、第６表中に見出される。
【０１１９】例 ７フォーム安定剤例４ｂ中で得られた樹脂粉末Ａと、０．０４５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物２ｇを、フタル酸ジオクチル２００ｇと一緒に、５００ｍｌの鋼製容器中で、実験室用溶解機を用いて毎分１０００回転および１０分間の混合時間で泡立たせる。
【０１２０】比較のために、比較例Ｖ３ａ中で得られた樹脂溶液ＶAと、1Ｈ−ＮＭＲ−試験により０．２５％の残留トルオール含量を有しているアジピン酸ジオクチルとからなる混合物２ｇを上記のように処理する。
【０１２１】第７表中には、製造直後および１０分間の静止時間後のフォームの密度が記載されている。
【０１２２】
【表１１】
【０１２３】例 ８フォーム安定剤例４ｂ中で得られた樹脂粉末Ａと、０．０４５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物３部を添加しながら、ハンザ・ミキサー（Hansa-Mischer）を用いてポリ塩化ビニルを含有するペースト１８６部を発泡させる。
【０１２４】比較のために、比較例Ｖ３ａ中で得られた樹脂粉末ＶAと、1Ｈ−ＮＭＲ−試験により０．２５％の残留トルオール含量を有するアジピン酸ジオクチルとからなる混合物３部を添加しながら上記のように処理する。
【０１２５】双方の樹脂混合物を用いた場合、０．６２ｇ／ｍｌの同一の湿潤フォーム密度が得られた。
【０１２６】例 ９付加架橋性分離層例４ｃ中で得られた樹脂粉末Ｂと、５１０ｍｍ2／ｓの粘度および０．０２８％の残留トルオール含量を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物１００部と、２５ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリメチル水素シロキサン４．２部とエチニルシクロヘキサノール０．２５部および全混合物が元素状の白金に対して１００ｐｐｍの白金含量を有するような量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金とからなる混合物を製造する。
【０１２７】この混合物を、金属性のへら（Ziehstabes）（ドクター・ブレード）を用いて、厚手の硫酸紙６５ｇ／ｍ2の上に付着させ、塗布重量１．５ｇ／ｍ2にする。次に、こうして被覆された紙を、還流空気乾燥棚中で１０秒間１５０℃で硬化させる。次に、被覆された紙のそれぞれ１部を、“Ｔ−４１５４”および“Ｋ−７４７６”の名称のゴム接着剤並びに“Ａ−７４７５”の名称のアクリル接着剤（それぞれ、Fa.Beiersdorf、D-Hamburgにより市販により入手される）を用いて剥離した。引き続き、このラミネートを、ＦＩＮＡＴ試験Ｎｏ．１０により老化させ、かつ試験する。この結果は、第８表中に見出される。
【０１２８】
【表１２】
【０１２９】＊）毎分３００ｍｍの剥離速度の場合比較例 ５付加架橋性分離層例９中で記載された方法を繰り返すが、例４ｃ中で得られた混合物１００部の代わりに、比較例Ｖ３ｂ中で得られた樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲ−測定により０．３％の残留トルオール含量を有する５１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物１００部を使用することを変更する。この結果は、第８表中に見出される。
【０１３０】例 １０付加架橋性二成分系例４中で記載された方法により、樹脂粉末Ｂ３０％と、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン７０％とからなる混合物を製造する。２２１５０ｍｍ2／ｓの粘度および０．０２１％の残留トルオール含量を有する混合物に、元素状の白金に対して１０ｐｐｍの白金含量を生じるような程度の量の白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金を添加する（材料Ｉ）。
【０１３１】前記の材料Ｉ９部を、０．４％のＳｉ−結合した水素の含量および３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン８４．５部と、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン７．５部と、１０３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロゲンポリジメチルシロキサン７．５部とエチニルシクロヘキサノール０．２部との混合によって製造される材料IIの一部と混合させる。
【０１３２】こうして得られた混合物を、引き続き、１５０℃で１時間の間加硫し、かつこの加硫物を試験する。この結果は、第９表中に見出される。
【０１３３】
【表１３】
【０１３４】＊）それぞれの加硫物に属する材料Ｉを、７００ｎｍの波長で測定する（Bausch& LombのSpectronic 21 MV）
比較例 ６付加架橋性二成分系比較例３中で記載された方法により、樹脂溶液ＶBと、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンおよび例１０中で記載された材料Ｉに相応する白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金とから混合物を製造する（材料Ｉ）。こうして得られた材料Ｉは、２２０１０ｍｍ2／ｓの粘度および1Ｈ−ＮＭＲにより測定された０．７％の残留トルオール含量を有する。
【０１３５】前記の材料Ｉ９部を用いて、例１０中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第９表中に見出される。
【０１３６】例 １１例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２４３ｇを、例６中で記載された混練機中に装入する。次に、５分間で、４．２％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法により製造された珪酸（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３９９００号明細書もしくは相応する米国特許第５０５７１５１号明細書中に記載された方法により製造される）１８６ｇを供給し、かつこの場合、シロキサンと一緒に２５℃で混練によって混合する。引き続き、この混合物を同時に昇温しながら７０分間混練し、この場合、最終温度は１５０℃である。次に、加熱器のスイッチを切り、この混合物に、上記のシロキサンを更に２２１ｇ添加し、２０分間、後混練し、かつ最終的に３００ｈＰａの圧力でガス抜きする。得られた材料は、５２１０００ｍｍ2／ｓの粘度を示している。こうして得られた材料５２部を、例４ｅ中で得られた樹脂粉末Ｂ、０．０２８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物３１部、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン１６部、可使時間の調節のための阻害剤０．５部並びに元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調節される量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合し、この場合、この混合物は、１０１０００ｍｍ2／ｓの粘度および０．００９％の残留トルオール含量を有している（材料Ｉ）。
【０１３７】前記の材料Ｉ１０部を、０．４％のＳｉ−結合した水素の含量および３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン６１部と、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン３９部との混合によって製造される材料IIと混合する。
【０１３８】この混合物を、引き続き、６０℃で２時間の間加硫し、かつこの加硫物を試験する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１３９】
【表１４】
【０１４０】例 １２例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２４３ｇを、例６中で記載された混練機中に装入する。５分間で、まず、４．２％の炭素含量を有する疎水性の熱分解法により製造された珪酸（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３９９００号明細書もしくは相応する米国特許第５０５７１５１号明細書中に記載された方法により製造される）１８６ｇを供給し、次に、３分間で、製造が例２中で記載されている樹脂粉末Ｂ１５７ｇを供給し、この場合、２５℃でシロキサンと混練によって混合する。引き続き、この混合物を同時に昇温させながら７０分間混練し、この場合、最終温度は１５０℃である。次に、加熱器のスイッチを切り、この混合物に上記のシロキサンを更に２２１ｇ添加し、２０分間、後混練し、かつ最終的に３００ｈＰａの圧力でガス抜きする。得られた材料は、８７５０００ｍｍ2／ｓの粘度を示している。こうして得られた材料６４．４部を、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン３４．６部、可使時間の調節のための阻害剤０．５部並びに元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調整される量での白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合し、この場合、この混合物は、１００５００ｍｍ2／ｓの粘度および０．００９％の残留トルオール含量を有している（材料Ｉ）。
【０１４１】前記の材料Ｉ１０部を用いて、例１１中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１４２】比較例 ７例えば離型または被覆のための充填材を含有する付加架橋性二成分系例１１中で記載された方法を繰り返すが、例４ｅによる混合物の代わりに、比較例Ｖ３ｃ中で記載された樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲにより０．８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物を使用することを変更する。得られた混合物は、９９８００ｍｍ2／ｓの粘度および０．２５％の残留トルオール含量を有している。
【０１４３】こうして得られた混合物１０部を用いて、例１１中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１０表中に見出される。
【０１４４】例 １３シリコーンゲル例４ｅ中で記載された樹脂粉末Ｂを、０．０２８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物６部を、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン９４部、可使時間の調節のための阻害剤０．０２５部および元素状の白金に対して２０ｐｐｍの白金含量が調整されるような程度の量の、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の形での白金と混合する（材料Ｉａ）。材料１３ａは、０．００１７％の残留トルオール含量を有している。
【０１４５】材料の組成が上記の材料Ｉａに相応する材料を、樹脂粉末Ｂを例４中で記載された方法により相応するオルガノポリシロキサンの混合物中に溶解し、引き続きこの溶液に阻害剤および白金触媒を添加する方法で製造する（材料Ｉｂ）。材料Ｉｂは、０．００１７％の残留トルオール含量を有している。
【０１４６】材料Ｉａおよび材料Ｉｂを、それぞれ１：１の重量比で、１０３０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ＪＩＳイソポリジメチルシロキサン７６部、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２３部および０．１８％のＳｉ−結合した水素の含量および２１０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリ（ジメチル／メチル水素）シロキサン１部との混合によって製造される材料IIと混合する。
【０１４７】双方の生じた混合物を、引き続き、それぞれ１００℃で１時間、例えば電子部材の埋設に適している粘着性のシリコーンゲルを保持しながら硬化させ、かつ試験する。この試験結果は、第１１表中に見出される。
【０１４８】
【表１５】
【０１４９】＊）ＤＩＮ−ＩＳＯ２１３７により測定した**）それぞれの加硫物に属する材料Ｉａ、Ｉｂ、Ｖ８ａおよびＶ８ｂについて７００ｎｍの波長で測定した（Bausch & LombのSpectronic21MV）
比較例 ８シリコーンゲル材料の組成が例１３中で記載された材料Ｉａに相応する材料を、比較例Ｖ３ｃ中で得られた樹脂溶液ＶBと、1Ｈ−ＮＭＲにより０．８％の残留トルオール含量を有し、２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンとからなる混合物を、９８０ｍｍ2／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、阻害剤および白金触媒とを混合させる方法で製造する（材料Ｖ８ａ）。材料Ｖ８ａは、０．０４８０％の残留トルオール含量を有している。
【０１５０】材料の組成が例１３中で記載された材料Ｉａに相応する材料を、樹脂溶液ＶBを、比較例３中で記載された方法により相応するオルガノポリシロキサンの混合物中に溶解し、引き続きこの溶液に阻害剤および白金触媒を添加する（材料Ｖ８ｂ）。材料Ｖ８ｂは、０．４０００％の残留トルオール含量を有している。
【０１５１】材料Ｖ８ａおよびＶ８ｂを用いて、例１３中で記載されたのと同様に処理する。この結果は、第１１表中に見出される。
【図面の簡単な説明】
【図１】樹脂粉末Ｂの構造を示す、倍率３７０倍での走査電子顕微鏡写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末において、９０〜３００μｍの平均粒径（平均値Ｄ５０．３）および４５μｍ未満の直径を有する樹脂粒子の含量がオルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して５重量％未満であるオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項２】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、大きくとも１０００μｍの粒径を有する、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項３】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して、水に不溶性の有機溶剤０．１５重量％未満の含量を有する、請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項４】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、０．５：１〜１：１の範囲でのＭ−単位であるＲ３ＳｉＯ１／２−単位対Ｑ−単位であるＳｉＯ４／２−単位のモル比を有し、この場合、Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、請求項１から３までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項５】 オルガノポリシロキサン樹脂溶液の噴霧乾燥によって請求項１から４までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末を製造するための方法において、有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、０〜１００℃の温度および１０００〜３００００ｈＰａの圧力で、ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１００〜３００℃の導入温度を有し、並行流で導かれる不活性ガスによって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、５０〜２５０℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの不活性ガス流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末の製造法。
【請求項６】 有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、２０〜６０℃の温度および１００００〜２００００ｈＰａの圧力で、一成分ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１５０〜２５０℃の導入温度を有する並行流で導かれる窒素流によって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、１００〜２００℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの窒素流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】 使用された樹脂溶液が、第一工程で、式：Ｒ３ＳｉＯＲ１ （Ｉ）
〔式中、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、Ｒ１は、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその加水分解物：Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３および式：Ｓｉ（ＯＲ２）４ （ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその部分的加水分解物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去され、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応物質を、塩基並びに均質な反応物質を得るのに十分であるような量の水に不溶性の有機溶剤の存在下に反応させ、かつ水並びにアルコールを留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応物質を、酸を用いて中和し、水およびアルコールがなお存在している場合には水およびアルコールを留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を除去することによって製造される、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】 第一工程で、式：Ｒ３ａＳｉ（ＯＲ４）４−ａ （ＩＩＩ）
〔式中、ａは、１または２であり、Ｒ３は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、Ｒ４は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示されるシランおよび／またはその部分的加水分解物から選択されたオルガノ珪素化合物および式：（Ｒ５２ＳｉＯ）ｂ （ＩＶ）
〔式中、Ｒ５は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、ｂは、３〜８の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポリ）シロキサン並びにその混合物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】 第四工程で、第三工程で得られた均質な反応物質から水に不溶性の有機溶剤を部分的に除去することによって製造される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】 使用された、有機溶剤中のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液が樹脂溶液の全重量に対して３０〜８０重量％の樹脂含量を有する、請求項５から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】 オルガノポリシロキサン組成物において、請求項１から４までのいずれか１項に記載されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末とオルガノ珪素化合物である２５℃で１０〜５０・１０６ｍｍ２／ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンを含有していることを特徴とする、オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項１２】 請求項１１に記載のオルガノポリシロキサン組成物を製造するための方法において、請求項１から４までのいずれか１項の記載によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とオルガノ珪素化合物とを混合することを特徴とする、請求項１１に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製造法。
【請求項１】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末において、９０〜３００μｍの平均粒径（平均値Ｄ５０．３）および４５μｍ未満の直径を有する樹脂粒子の含量がオルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して５重量％未満であるオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項２】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、大きくとも１０００μｍの粒径を有する、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項３】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、オルガノポリシロキサン樹脂粉末の全重量に対して、水に不溶性の有機溶剤０．１５重量％未満の含量を有する、請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項４】 オルガノポリシロキサン樹脂粉末が、０．５：１〜１：１の範囲でのＭ−単位であるＲ３ＳｉＯ１／２−単位対Ｑ−単位であるＳｉＯ４／２−単位のモル比を有し、この場合、Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、請求項１から３までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末。
【請求項５】 オルガノポリシロキサン樹脂溶液の噴霧乾燥によって請求項１から４までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末を製造するための方法において、有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、０〜１００℃の温度および１０００〜３００００ｈＰａの圧力で、ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１００〜３００℃の導入温度を有し、並行流で導かれる不活性ガスによって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、５０〜２５０℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの不活性ガス流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン樹脂粉末の製造法。
【請求項６】 有機溶剤中の、室温で固体のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液を、２０〜６０℃の温度および１００００〜２００００ｈＰａの圧力で、一成分ピトー静圧管を用いて噴霧塔の塔頂部で噴出させ、得られた液滴を、１５０〜２５０℃の導入温度を有する並行流で導かれる窒素流によって乾燥させ並びにこうして得られた樹脂粒子から、噴霧塔の塔底部で、１００〜２００℃の導入温度を有し、下から乾燥塔の中に供給されるもう１つの窒素流を用いて渦動層を得、これによって樹脂粉末を後乾燥させ、かつ篩別によって微細ダストを除去し、この場合、こうして分離された微細ダストは、噴霧塔の上部から搬出され、かつ本発明による樹脂粉末は、噴霧塔の下端部から搬出される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】 使用された樹脂溶液が、第一工程で、式：Ｒ３ＳｉＯＲ１ （Ｉ）
〔式中、Ｒは、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表す、Ｒ１は、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその加水分解物：Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３および式：Ｓｉ（ＯＲ２）４ （ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つのシランおよび／またはその部分的加水分解物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去され、第二工程で、第一工程で得られた均質な反応物質を、塩基並びに均質な反応物質を得るのに十分であるような量の水に不溶性の有機溶剤の存在下に反応させ、かつ水並びにアルコールを留去し、第三工程で、第二工程で得られた均質な反応物質を、酸を用いて中和し、水およびアルコールがなお存在している場合には水およびアルコールを留去し、かつ中和の際に生じた沈殿した塩を除去することによって製造される、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】 第一工程で、式：Ｒ３ａＳｉ（ＯＲ４）４−ａ （ＩＩＩ）
〔式中、ａは、１または２であり、Ｒ３は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、Ｒ４は、同一かまたは異なっていてよく、アルキル基を表す〕で示されるシランおよび／またはその部分的加水分解物から選択されたオルガノ珪素化合物および式：（Ｒ５２ＳｉＯ）ｂ （ＩＶ）
〔式中、Ｒ５は、同一かまたは異なっていてよく、炭素原子１〜１８個を有する一価の炭化水素基または水素原子を表し、ｂは、３〜８の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポリ）シロキサン並びにその混合物を、酸の存在下に水と反応させ、この場合、生じたアルコールは、少なくとも部分的に留去する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】 第四工程で、第三工程で得られた均質な反応物質から水に不溶性の有機溶剤を部分的に除去することによって製造される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】 使用された、有機溶剤中のオルガノポリシロキサン樹脂の溶液が樹脂溶液の全重量に対して３０〜８０重量％の樹脂含量を有する、請求項５から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】 オルガノポリシロキサン組成物において、請求項１から４までのいずれか１項に記載されたオルガノポリシロキサン樹脂粉末とオルガノ珪素化合物である２５℃で１０〜５０・１０６ｍｍ２／ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンを含有していることを特徴とする、オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項１２】 請求項１１に記載のオルガノポリシロキサン組成物を製造するための方法において、請求項１から４までのいずれか１項の記載によるオルガノポリシロキサン樹脂粉末とオルガノ珪素化合物とを混合することを特徴とする、請求項１１に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製造法。
【図１】
【特許番号】第２９４１７０１号
【登録日】平成１１年（１９９９）６月１８日
【発行日】平成１１年（１９９９）８月３０日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平８−２６２３８
【出願日】平成８年（１９９６）１月２２日
【公開番号】特開平８−２３９４７８
【公開日】平成８年（１９９６）９月１７日
【審査請求日】平成８年（１９９６）１月２２日
【出願人】（３９０００８９６９）ワツカー−ケミー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング (417)
【氏名又は名称原語表記】ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＭＩＴ ＢＥＳＣＨＲＡＮＫＴＥＲ ＨＡＦＴＵＮＧ
【登録日】平成１１年（１９９９）６月１８日
【発行日】平成１１年（１９９９）８月３０日
【国際特許分類】
【出願日】平成８年（１９９６）１月２２日
【公開番号】特開平８−２３９４７８
【公開日】平成８年（１９９６）９月１７日
【審査請求日】平成８年（１９９６）１月２２日
【出願人】（３９０００８９６９）ワツカー−ケミー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング (417)
【氏名又は名称原語表記】ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＭＩＴ ＢＥＳＣＨＲＡＮＫＴＥＲ ＨＡＦＴＵＮＧ
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