カレンダー加工用樹脂組成物及びそれを用いた樹脂フィルム
【課題】十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供すること。
【解決手段】温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするカレンダー加工用樹脂組成物。
【解決手段】温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするカレンダー加工用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カレンダー加工用樹脂組成物及びそれを用いた樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂フィルム（又はシート）は、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート等の用途において、ポリ塩化ビニルフィルムに変わって使用されるようになりつつある。このような用途に使用されているポリエステル樹脂フィルムは、従来から一般的に押出成形法や射出成形法により成形されているが、これらの成形方法は生産効率が劣るという問題があった。そこで、これらの成形方法に代えて、一般的にポリ塩化ビニル等のフィルム成形方法として用いられているカレンダー加工法を用いることが検討されていた。このようなカレンダー加工法は、溶融樹脂を加熱した金属ロールで圧延して所望の厚さのフィルムに成形する方法であり、連続フィルムの成形に適しており、生産性の点で優れた方法である。そして、このようなカレンダー加工法を採用する場合、材料として、通常のポリエステルよりも加工性に優れる非結晶性ポリエステルが用いられていた。
【０００３】
しかしながら、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いた場合、ポリ塩化ビニルのように可塑剤の添加で硬度調節可能なものと異なり、硬度の調節が困難であり、ステッカー等の用途に適した半硬質のフィルムを得ることが困難であった。また、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いて形成されたフィルムでは、耐熱ブロッキング性が不十分であり、経時により伸びが著しく低下するという問題があった。
【０００４】
これらの問題を解決するために、例えば、特開２００４−２３８５３４号公報（特許文献１）には、非結晶性ポリエステルを主成分とする樹脂１００質量部に対し、オレフィン系ワックスと、脂肪酸エステルと、脂肪酸エステルのカルシウム塩と、を含有する滑剤０．１〜４質量部を配合してなる非結晶性ポリエステル樹脂組成物であって、前記オレフィン系ワックスの配合量が０．０１〜１質量部であり、前記脂肪酸エステルの配合量が０．０１〜０．５質量部であり、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩の配合量が０．０１〜２．５質量部である非結晶性ポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、特開２００５−２９８６６０号公報（特許文献２）には、非結晶性ポリエステルと、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と、アクリル系樹脂と、からなる樹脂成分を含有する樹脂組成物であって、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるフィルム用樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献等に記載のような樹脂組成物はカレンダー加工における成形加工性の点で未だ必ずしも十分なものでなく、また、このような樹脂組成物を用いて得られる樹脂フィルムは硬度及び透明性の点で未だ十分なものではなかった。
【特許文献１】特開２００４−２３８５３４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の非結晶性ポリエステルの組み合わせからなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、軟質ポリエステル（Ｂ）と、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、及び滑剤（Ｄ）とをそれぞれ特定の比率で含有している樹脂組成物によれば、カレンダー加工における優れた成形加工性を達成することができ、しかも十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）が、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）３３〜５０質量％、及び前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）６７〜５０質量％からなるものであることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることが好ましい。
【００１１】
また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることが好ましい。
【００１２】
本発明の樹脂フィルムは、前記樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。
【００１３】
なお、本明細書において、「フィルム」とはシート及びフィルムを含むものである。また、「カレンダー加工」とは、例えば、前記樹脂組成物をカレンダー加工機により混練しフィルム状又はシート状に加工することをいう。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１６】
先ず、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物について説明する。すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）は、以下説明する第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）、及び第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）からなるものである。また、本発明にかかる第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）とは、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。また、本発明にかかる第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）とは、温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。そして、このような非結晶性のポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸１００モル％からなるジカルボン酸成分と、エチレングリコール６０〜８０モル％及び１，４シクロヘキサンジメタノール４０〜２０モル％とからなるジオール成分との共重合体が挙げられる。なお、本明細書において溶融粘度とは、試料樹脂を所定の温度で溶融した際の粘度をＪＩＳ Ｋ−７２１０に記載された方法に準拠した方法により、フローテスタ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、製品名「ＦＬＯＷＴＥＳＴＥＲ ＣＦＴ−１００」）にて測定した値のことをいう。また、本明細書において破断点伸度とは、特定のポリエステルのみを材料として試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度をＪＩＳ Ｋ−７１６１に記載された方法に準拠した方法により測定した値のことをいう。すなわち、特定のポリエステルのみを材料として、所定の厚み及び大きさ（厚み：０．１ｍｍ、幅：２０ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）の試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度を引張試験機を用いて、引張速度が３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した値のことをいう。
【００１８】
また、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−２」、東洋紡社製の「ＦＮ３０５」が挙げられる。さらに、前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」、東洋紡社製の「ＦＮ３０５ＢＸ−１４」が挙げられる。
【００１９】
本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）においては、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）と前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）との質量比〔第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）の質量／第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）の質量〕が、２５／７５〜７５／２５の範囲内にあることが必要である。質量比が２５／７５未満では、溶融粘度が高過ぎるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、７５／２５を超えると、溶融張力が低くなるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）と前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）との質量比〔第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）の質量／第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）の質量〕は、３３／６７〜５０／５０の範囲内にあることが好ましい。
【００２０】
本発明にかかる軟質ポリエステル（Ｂ）は、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上であるポリエステルのことをいう。また、このような軟質ポリエステル（Ｂ）としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするものであり、全ジオール成分中にエチレングリコールが６０モル％以上（好ましくは、７０モル％以上）含有されているジオール成分との共重合体が挙げられる。さらに、このような軟質ポリエステル（Ｂ）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ベルポリエステルプロダクツ社製の「ＦＬＸ−９２」が挙げられる。
【００２１】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあることが必要である。質量比が４０／６０未満では、ロールへの粘着が過度となるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、９０／１０を超えると、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなると共に、得られる樹脂フィルムの硬度が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕は、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることが好ましく、６０／４０〜８０／２０の範囲内にあることがより好ましい。
【００２２】
本発明にかかる脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）は、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるポリブチレンアジペート・テレフタレート（ＰＢＡＴ）である。また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）は、テレフタル酸５０〜６０モル％及びアジピン酸５０〜４０モル％からなるジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオール１００モル％とからなるジオール成分との共重合体であることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」、イーストマンケミカル社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」が挙げられる。
【００２３】
また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の温度１７５℃における溶融粘度は、４０００〜８０００の範囲内にあることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の破断点伸度は、５００％以上であることが好ましい。
【００２４】
また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１５質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が３質量部未満では、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、１５質量部を超えると、得られる樹脂フィルムの透明性が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることが好ましい。
【００２５】
本発明にかかる滑剤（Ｄ）としては、例えば、オレフィン系ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸エステルのカルシウム塩が挙げられる。これらの滑剤（Ｄ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
また、このような滑剤（Ｄ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜４質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が０．１質量部未満では、滑性が不十分であるため、ロールへの粘着が過度となり、他方、４質量部を超えると、得られる樹脂フィルムにおいてブリードや透明性阻害の要因となる。
【００２７】
さらに、このような滑剤（Ｄ）は、樹脂フィルムに成形した場合の印刷適性を良好なものに保ちつつ、カレンダー加工における加工成形性を向上させるという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記オレフィン系ワックス０．０１〜１質量部と、前記脂肪酸エステル０．０１〜０．５質量部と、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩０．０１〜２．５質量部とを含むものであることが好ましい。
【００２８】
また、前記オレフィン系ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックス等が挙げられるが、ロール滑性等のカレンダー加工性を良好なものとする観点から、数平均分子量が５０，０００以下のポリオレフィンワックスであることが好ましく、数平均分子量が３０，０００以下のポリオレフィンワックスであることがより好ましい。また、これらのポリオレフィンワックスの中でも、酸化等の方法によって分子中にカルボン酸基、水酸基を含有させたり、マレイン酸やエポキシ基含有化合物等を反応させて不飽和基を含有させたりした変性ポリオレフィンワックスが好ましく、ＪＩＳ Ｋ−５９０２に記載された測定法による酸価が１０以上であるものがより好ましい。これらのオレフィン系ワックスを用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらのオレフィン系ワックスは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
前記脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルからなる合成ワックス、又は天然ワックス等が挙げられる。このような脂肪酸は炭素数２０〜３０の飽和脂肪酸であることが好ましく、例えば、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でもモンタン酸であることが好ましい。このような脂肪酸を用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。また、このような脂肪族アルコールは、炭素数２〜３５の脂肪族飽和アルコールであることが好ましく、例えば、オクチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。このような脂肪酸及び脂肪族アルコールからなる脂肪酸エステルとしては、例えば、ベヘン酸オクチルエステル、ベヘン酸ステアリルエステル、ベヘン酸ラウリルエステル、セロチン酸セリルエステル、モンタン酸グリコールエステル等の合成ワックス；モンタンワックス、カルナウバワックス、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。これらの脂肪酸エステルの中でもモンタン酸グリコールエステル、モンタンワックスを用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルを用いることにより、樹脂との混練操作が容易となる傾向にある。これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
前記脂肪酸エステルのカルシウム塩としては、前記脂肪酸エステルとカルシウムとの塩が挙げられ、前述したような炭素数２０〜３０の飽和脂肪酸及び炭素数２〜３５の脂肪族飽和アルコールからなる脂肪酸エステルとカルシウムとの塩であることが好ましい。本発明においては、中でもモンタン酸グリコールエステルのカルシウム塩を用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩を用いることにより、得られる樹脂フィルムの外観や諸物性等を良好なものとすることができると共に、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、以上説明したように、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、前記軟質ポリエステル（Ｂ）と、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、前記滑剤（Ｄ）とをそれぞれ所定の比率で含有するものである。このような樹脂組成物は、カレンダー加工における成形加工性が優れているだけでなく、このような樹脂組成物をカレンダー加工することにより、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることができる。
【００３２】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記各成分（Ａ）〜（Ｄ）の他に、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、加工助剤、シリコーンオイル、染料や顔料等の着色剤、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。これらの添加剤の含有量としては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３０質量部以下とすることが好ましい。
【００３３】
次に、本発明の樹脂フィルムについて説明する。すなわち、本発明の樹脂フィルムは、前述した本発明のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。
【００３４】
このようなカレンダー加工の方法としては、例えば、前記カレンダー加工用樹脂組成物を、カレンダー加工機を用いて混練し、フィルム状又はシート状に加工する方法を採用することができる。なお、前記カレンダー加工用樹脂組成物を予めヘンシェルミキサー等で混合してから、カレンダー加工機を用いて混練及びカレンダー加工を行ってもよい。また、カレンダー加工機としては、２本以上の金属ロールを備えるカレンダー加工機であればよく、適宜公知のものを用いることができる。さらに、このようなカレンダー加工機におけるロール表面温度は、例えば、１６０〜１９０℃の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
また、このようにして得られる本発明の樹脂フィルムの使用方法は特に制限されず、従来のポリエチレンテレフタレートシートや、ポリ塩化ビニルシートと同様、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート、ステッカー用のシート等として使用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１）
第１の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−２」〔１７５℃における溶融粘度：６０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を２０質量部、第２の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」〔１７５℃における溶融粘度：５００００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を４０質量部、軟質ポリエステルとしてベルポリエステルプロダクツ社製の「ＦＬＸ−９２」〔１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：５０４％／４５２％〕を４０質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」（テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ）を５質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス０．５質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩０．５質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル０．２質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度１５０℃で１０分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
【００３８】
次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度１７５℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み０．１ｍｍ、幅１２００ｍｍの樹脂フィルムを得た。
【００３９】
（実施例２）
第１の非結晶性ポリエステル及び第２の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ１５質量部及び４５質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４０】
（実施例３）
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を１０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４１】
（実施例４）
第１の非結晶性ポリエステル、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ１７質量部、３３質量部及び５０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（比較例１）
脂肪族芳香族ポリエステルを用いなかった以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（比較例２）
第１の非結晶性ポリエステルを用いずに、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ６０質量部及び４０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（比較例３）
第２の非結晶性ポリエステルを用いずに、第１の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ６０質量部及び４０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（比較例４）
軟質ポリエステルを用いずに、第１の非結晶性ポリエステル及び第２の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ３３質量部及び６７質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（比較例５）
第１の非結晶性ポリエステル、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ１０質量部、２０質量部及び７０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４７】
（比較例６）
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を２０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４８】
（比較例７）
第２の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」〔１７５℃における溶融粘度：６０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を８０質量部、軟質ポリエステルとして東洋紡社製の「ＧＭ９００」（融点：１１０〜１２０℃）を２０質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」（テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ）を５質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス０．５質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩０．５質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル０．２質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度１５０℃で１０分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
【００４９】
次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度１７５℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み０．１ｍｍ、幅１２００ｍｍの樹脂フィルムを得た。
【００５０】
＜カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性の評価＞
（Ｉ）評価方法
以下の方法によって、カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。
【００５１】
（i）カレンダー加工用樹脂組成物の加工性
カレンダー加工により樹脂フィルムを形成する際のロールの閉め具合を、ロールの間隔調整のしやすさの観点から評価し、以下の基準に基づいてカレンダー加工用樹脂組成物の加工性を判定した。
○：溶融粘度及び溶融張力が適当であり、フィルム成形が順調に行える。
△：溶融粘度がやや低く又はやや高いために、フィルム成形がやや困難である。
×：溶融粘度もしくは溶融張力が低く又は高いために、フィルム成形が困難である。
【００５２】
（ii）樹脂フィルムの硬度
ＪＩＳ Ｋ−７１６１に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムの１０％ひずみ時引張応力を測定することにより、樹脂フィルムの硬度を評価した。すなわち、樹脂フィルムを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切断して試料とした。そして、試料の１０％ひずみ時引張応力を引張試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、製品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ」）を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの硬度を判定した。
○：１０％ひずみ時引張応力の値が２５ＭＰａ未満である。
△：１０％ひずみ時引張応力の値が２５ＭＰａ以上で且つ３５ＭＰａ未満である。
×：１０％ひずみ時引張応力の値が３５ＭＰａ以上である。
【００５３】
（iii）樹脂フィルムの透明性
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムのヘイズ値を測定することにより、樹脂フィルムの透明性を評価した。すなわち、樹脂フィルムのヘイズ値をヘイズコンピュータ（スガ試験機社製、製品名「ＨＧＭ−２Ｄ」）を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの透明性を判定した。
○：ヘイズ値が５未満である。
△：ヘイズ値が５以上で且つ１０未満である。
×：ヘイズ値が１０以上である。
【００５４】
（ＩＩ）評価結果
実施例１〜４及び比較例１〜７で得られたカレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びにそれらを用いて得られた樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。得られた結果を表２に示す。また、実施例１〜４及び比較例１〜７におけるカレンダー加工用樹脂組成物の組成を表１にまとめて示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２に示した結果から明らかなように、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物（実施例１〜４）は、カレンダー加工性が優れたものであった。また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物を用いて得られた樹脂フィルムは、硬度及び透明性が優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
以上説明したように、本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カレンダー加工用樹脂組成物及びそれを用いた樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂フィルム（又はシート）は、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート等の用途において、ポリ塩化ビニルフィルムに変わって使用されるようになりつつある。このような用途に使用されているポリエステル樹脂フィルムは、従来から一般的に押出成形法や射出成形法により成形されているが、これらの成形方法は生産効率が劣るという問題があった。そこで、これらの成形方法に代えて、一般的にポリ塩化ビニル等のフィルム成形方法として用いられているカレンダー加工法を用いることが検討されていた。このようなカレンダー加工法は、溶融樹脂を加熱した金属ロールで圧延して所望の厚さのフィルムに成形する方法であり、連続フィルムの成形に適しており、生産性の点で優れた方法である。そして、このようなカレンダー加工法を採用する場合、材料として、通常のポリエステルよりも加工性に優れる非結晶性ポリエステルが用いられていた。
【０００３】
しかしながら、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いた場合、ポリ塩化ビニルのように可塑剤の添加で硬度調節可能なものと異なり、硬度の調節が困難であり、ステッカー等の用途に適した半硬質のフィルムを得ることが困難であった。また、樹脂成分として非結晶性ポリエステルを単独で用いて形成されたフィルムでは、耐熱ブロッキング性が不十分であり、経時により伸びが著しく低下するという問題があった。
【０００４】
これらの問題を解決するために、例えば、特開２００４−２３８５３４号公報（特許文献１）には、非結晶性ポリエステルを主成分とする樹脂１００質量部に対し、オレフィン系ワックスと、脂肪酸エステルと、脂肪酸エステルのカルシウム塩と、を含有する滑剤０．１〜４質量部を配合してなる非結晶性ポリエステル樹脂組成物であって、前記オレフィン系ワックスの配合量が０．０１〜１質量部であり、前記脂肪酸エステルの配合量が０．０１〜０．５質量部であり、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩の配合量が０．０１〜２．５質量部である非結晶性ポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、特開２００５−２９８６６０号公報（特許文献２）には、非結晶性ポリエステルと、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と、アクリル系樹脂と、からなる樹脂成分を含有する樹脂組成物であって、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるフィルム用樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献等に記載のような樹脂組成物はカレンダー加工における成形加工性の点で未だ必ずしも十分なものでなく、また、このような樹脂組成物を用いて得られる樹脂フィルムは硬度及び透明性の点で未だ十分なものではなかった。
【特許文献１】特開２００４−２３８５３４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の非結晶性ポリエステルの組み合わせからなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、軟質ポリエステル（Ｂ）と、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、及び滑剤（Ｄ）とをそれぞれ特定の比率で含有している樹脂組成物によれば、カレンダー加工における優れた成形加工性を達成することができ、しかも十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）が、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）３３〜５０質量％、及び前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）６７〜５０質量％からなるものであることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることが好ましい。
【００１１】
また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることが好ましい。
【００１２】
本発明の樹脂フィルムは、前記樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。
【００１３】
なお、本明細書において、「フィルム」とはシート及びフィルムを含むものである。また、「カレンダー加工」とは、例えば、前記樹脂組成物をカレンダー加工機により混練しフィルム状又はシート状に加工することをいう。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１６】
先ず、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物について説明する。すなわち、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）は、以下説明する第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）、及び第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）からなるものである。また、本発明にかかる第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）とは、温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。また、本発明にかかる第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）とは、温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である非結晶性のポリエステルのことをいう。そして、このような非結晶性のポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸１００モル％からなるジカルボン酸成分と、エチレングリコール６０〜８０モル％及び１，４シクロヘキサンジメタノール４０〜２０モル％とからなるジオール成分との共重合体が挙げられる。なお、本明細書において溶融粘度とは、試料樹脂を所定の温度で溶融した際の粘度をＪＩＳ Ｋ−７２１０に記載された方法に準拠した方法により、フローテスタ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、製品名「ＦＬＯＷＴＥＳＴＥＲ ＣＦＴ−１００」）にて測定した値のことをいう。また、本明細書において破断点伸度とは、特定のポリエステルのみを材料として試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度をＪＩＳ Ｋ−７１６１に記載された方法に準拠した方法により測定した値のことをいう。すなわち、特定のポリエステルのみを材料として、所定の厚み及び大きさ（厚み：０．１ｍｍ、幅：２０ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）の試料フィルムを作製し、その試料フィルムの破断点伸度を引張試験機を用いて、引張速度が３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した値のことをいう。
【００１８】
また、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−２」、東洋紡社製の「ＦＮ３０５」が挙げられる。さらに、前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、イーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」、東洋紡社製の「ＦＮ３０５ＢＸ−１４」が挙げられる。
【００１９】
本発明にかかる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）においては、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）と前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）との質量比〔第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）の質量／第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）の質量〕が、２５／７５〜７５／２５の範囲内にあることが必要である。質量比が２５／７５未満では、溶融粘度が高過ぎるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、７５／２５を超えると、溶融張力が低くなるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）と前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）との質量比〔第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）の質量／第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）の質量〕は、３３／６７〜５０／５０の範囲内にあることが好ましい。
【００２０】
本発明にかかる軟質ポリエステル（Ｂ）は、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上であるポリエステルのことをいう。また、このような軟質ポリエステル（Ｂ）としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするものであり、全ジオール成分中にエチレングリコールが６０モル％以上（好ましくは、７０モル％以上）含有されているジオール成分との共重合体が挙げられる。さらに、このような軟質ポリエステル（Ｂ）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ベルポリエステルプロダクツ社製の「ＦＬＸ−９２」が挙げられる。
【００２１】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあることが必要である。質量比が４０／６０未満では、ロールへの粘着が過度となるために、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、９０／１０を超えると、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなると共に、得られる樹脂フィルムの硬度が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕は、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることが好ましく、６０／４０〜８０／２０の範囲内にあることがより好ましい。
【００２２】
本発明にかかる脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）は、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体であるポリブチレンアジペート・テレフタレート（ＰＢＡＴ）である。また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）は、テレフタル酸５０〜６０モル％及びアジピン酸５０〜４０モル％からなるジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオール１００モル％とからなるジオール成分との共重合体であることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」、イーストマンケミカル社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」が挙げられる。
【００２３】
また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の温度１７５℃における溶融粘度は、４０００〜８０００の範囲内にあることが好ましい。さらに、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の破断点伸度は、５００％以上であることが好ましい。
【００２４】
また、このような脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１５質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が３質量部未満では、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性が悪くなり、他方、１５質量部を超えると、得られる樹脂フィルムの透明性が不十分となる。また、得られる樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性と得られる樹脂フィルムの硬度及び透明性とのバランスという観点から、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることが好ましい。
【００２５】
本発明にかかる滑剤（Ｄ）としては、例えば、オレフィン系ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸エステルのカルシウム塩が挙げられる。これらの滑剤（Ｄ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
また、このような滑剤（Ｄ）の含有量は、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜４質量部の範囲内にあることが必要である。含有量が０．１質量部未満では、滑性が不十分であるため、ロールへの粘着が過度となり、他方、４質量部を超えると、得られる樹脂フィルムにおいてブリードや透明性阻害の要因となる。
【００２７】
さらに、このような滑剤（Ｄ）は、樹脂フィルムに成形した場合の印刷適性を良好なものに保ちつつ、カレンダー加工における加工成形性を向上させるという観点から、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記オレフィン系ワックス０．０１〜１質量部と、前記脂肪酸エステル０．０１〜０．５質量部と、前記脂肪酸エステルのカルシウム塩０．０１〜２．５質量部とを含むものであることが好ましい。
【００２８】
また、前記オレフィン系ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックス等が挙げられるが、ロール滑性等のカレンダー加工性を良好なものとする観点から、数平均分子量が５０，０００以下のポリオレフィンワックスであることが好ましく、数平均分子量が３０，０００以下のポリオレフィンワックスであることがより好ましい。また、これらのポリオレフィンワックスの中でも、酸化等の方法によって分子中にカルボン酸基、水酸基を含有させたり、マレイン酸やエポキシ基含有化合物等を反応させて不飽和基を含有させたりした変性ポリオレフィンワックスが好ましく、ＪＩＳ Ｋ−５９０２に記載された測定法による酸価が１０以上であるものがより好ましい。これらのオレフィン系ワックスを用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらのオレフィン系ワックスは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
前記脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルからなる合成ワックス、又は天然ワックス等が挙げられる。このような脂肪酸は炭素数２０〜３０の飽和脂肪酸であることが好ましく、例えば、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でもモンタン酸であることが好ましい。このような脂肪酸を用いることにより、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。また、このような脂肪族アルコールは、炭素数２〜３５の脂肪族飽和アルコールであることが好ましく、例えば、オクチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。このような脂肪酸及び脂肪族アルコールからなる脂肪酸エステルとしては、例えば、ベヘン酸オクチルエステル、ベヘン酸ステアリルエステル、ベヘン酸ラウリルエステル、セロチン酸セリルエステル、モンタン酸グリコールエステル等の合成ワックス；モンタンワックス、カルナウバワックス、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。これらの脂肪酸エステルの中でもモンタン酸グリコールエステル、モンタンワックスを用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルを用いることにより、樹脂との混練操作が容易となる傾向にある。これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
前記脂肪酸エステルのカルシウム塩としては、前記脂肪酸エステルとカルシウムとの塩が挙げられ、前述したような炭素数２０〜３０の飽和脂肪酸及び炭素数２〜３５の脂肪族飽和アルコールからなる脂肪酸エステルとカルシウムとの塩であることが好ましい。本発明においては、中でもモンタン酸グリコールエステルのカルシウム塩を用いることが好ましい。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩を用いることにより、得られる樹脂フィルムの外観や諸物性等を良好なものとすることができると共に、カレンダー加工時のロール滑性が向上する傾向にある。これらの脂肪酸エステルのカルシウム塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物は、以上説明したように、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、前記軟質ポリエステル（Ｂ）と、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、前記滑剤（Ｄ）とをそれぞれ所定の比率で含有するものである。このような樹脂組成物は、カレンダー加工における成形加工性が優れているだけでなく、このような樹脂組成物をカレンダー加工することにより、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることができる。
【００３２】
本発明のカレンダー加工用樹脂組成物においては、前記各成分（Ａ）〜（Ｄ）の他に、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、加工助剤、シリコーンオイル、染料や顔料等の着色剤、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。これらの添加剤の含有量としては、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３０質量部以下とすることが好ましい。
【００３３】
次に、本発明の樹脂フィルムについて説明する。すなわち、本発明の樹脂フィルムは、前述した本発明のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするものである。
【００３４】
このようなカレンダー加工の方法としては、例えば、前記カレンダー加工用樹脂組成物を、カレンダー加工機を用いて混練し、フィルム状又はシート状に加工する方法を採用することができる。なお、前記カレンダー加工用樹脂組成物を予めヘンシェルミキサー等で混合してから、カレンダー加工機を用いて混練及びカレンダー加工を行ってもよい。また、カレンダー加工機としては、２本以上の金属ロールを備えるカレンダー加工機であればよく、適宜公知のものを用いることができる。さらに、このようなカレンダー加工機におけるロール表面温度は、例えば、１６０〜１９０℃の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
また、このようにして得られる本発明の樹脂フィルムの使用方法は特に制限されず、従来のポリエチレンテレフタレートシートや、ポリ塩化ビニルシートと同様、食品や医薬品等の包装材、建築や家電等の積層用シート、ステッカー用のシート等として使用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１）
第１の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−２」〔１７５℃における溶融粘度：６０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を２０質量部、第２の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」〔１７５℃における溶融粘度：５００００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を４０質量部、軟質ポリエステルとしてベルポリエステルプロダクツ社製の「ＦＬＸ−９２」〔１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：５０４％／４５２％〕を４０質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」（テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ）を５質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス０．５質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩０．５質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル０．２質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度１５０℃で１０分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
【００３８】
次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度１７５℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み０．１ｍｍ、幅１２００ｍｍの樹脂フィルムを得た。
【００３９】
（実施例２）
第１の非結晶性ポリエステル及び第２の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ１５質量部及び４５質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４０】
（実施例３）
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を１０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４１】
（実施例４）
第１の非結晶性ポリエステル、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ１７質量部、３３質量部及び５０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（比較例１）
脂肪族芳香族ポリエステルを用いなかった以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（比較例２）
第１の非結晶性ポリエステルを用いずに、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ６０質量部及び４０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（比較例３）
第２の非結晶性ポリエステルを用いずに、第１の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ６０質量部及び４０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（比較例４）
軟質ポリエステルを用いずに、第１の非結晶性ポリエステル及び第２の非結晶性ポリエステルの配合量をそれぞれ３３質量部及び６７質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（比較例５）
第１の非結晶性ポリエステル、第２の非結晶性ポリエステル及び軟質ポリエステルの配合量をそれぞれ１０質量部、２０質量部及び７０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４７】
（比較例６）
脂肪族芳香族ポリエステルの配合量を２０質量部とした以外は実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
【００４８】
（比較例７）
第２の非結晶性ポリエステルとしてイーストマンケミカル社製の「ＣＡＤＥＮＣＥ ＧＳ−３」〔１７５℃における溶融粘度：６０００ｍＰａ・ｓ、破断点伸度（縦方向／横方向）：３．７％／３．２％〕を８０質量部、軟質ポリエステルとして東洋紡社製の「ＧＭ９００」（融点：１１０〜１２０℃）を２０質量部、脂肪族芳香族ポリエステルとしてＢＡＳＦジャパン社製の「ＥＣＯＦＬＥＸ」（テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体、１７５℃における溶融粘度：５０００ｍＰａ・ｓ）を５質量部、並びに滑剤としてアデカ社製のポリエチレン酸化型ワックス０．５質量部、モンタン酸エチレングリコールエステルのカルシウム塩０．５質量部、及びモンタン酸エチレングリコールエステル０．２質量部を配合し、これらをバンバリーミキサーにて温度１５０℃で１０分間溶融及び混練して、カレンダー加工用樹脂組成物を得た。
【００４９】
次いで、得られたカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工機に投入し、ロール表面温度１７５℃の条件にてカレンダー加工を行い、厚み０．１ｍｍ、幅１２００ｍｍの樹脂フィルムを得た。
【００５０】
＜カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性の評価＞
（Ｉ）評価方法
以下の方法によって、カレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びに樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。
【００５１】
（i）カレンダー加工用樹脂組成物の加工性
カレンダー加工により樹脂フィルムを形成する際のロールの閉め具合を、ロールの間隔調整のしやすさの観点から評価し、以下の基準に基づいてカレンダー加工用樹脂組成物の加工性を判定した。
○：溶融粘度及び溶融張力が適当であり、フィルム成形が順調に行える。
△：溶融粘度がやや低く又はやや高いために、フィルム成形がやや困難である。
×：溶融粘度もしくは溶融張力が低く又は高いために、フィルム成形が困難である。
【００５２】
（ii）樹脂フィルムの硬度
ＪＩＳ Ｋ−７１６１に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムの１０％ひずみ時引張応力を測定することにより、樹脂フィルムの硬度を評価した。すなわち、樹脂フィルムを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切断して試料とした。そして、試料の１０％ひずみ時引張応力を引張試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、製品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ」）を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの硬度を判定した。
○：１０％ひずみ時引張応力の値が２５ＭＰａ未満である。
△：１０％ひずみ時引張応力の値が２５ＭＰａ以上で且つ３５ＭＰａ未満である。
×：１０％ひずみ時引張応力の値が３５ＭＰａ以上である。
【００５３】
（iii）樹脂フィルムの透明性
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に記載された方法に準拠して、樹脂フィルムのヘイズ値を測定することにより、樹脂フィルムの透明性を評価した。すなわち、樹脂フィルムのヘイズ値をヘイズコンピュータ（スガ試験機社製、製品名「ＨＧＭ−２Ｄ」）を用いて測定し、以下の基準に基づいて樹脂フィルムの透明性を判定した。
○：ヘイズ値が５未満である。
△：ヘイズ値が５以上で且つ１０未満である。
×：ヘイズ値が１０以上である。
【００５４】
（ＩＩ）評価結果
実施例１〜４及び比較例１〜７で得られたカレンダー加工用樹脂組成物の加工性、並びにそれらを用いて得られた樹脂フィルムの硬度及び透明性を評価又は測定した。得られた結果を表２に示す。また、実施例１〜４及び比較例１〜７におけるカレンダー加工用樹脂組成物の組成を表１にまとめて示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２に示した結果から明らかなように、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物（実施例１〜４）は、カレンダー加工性が優れたものであった。また、本発明のカレンダー加工用樹脂組成物を用いて得られた樹脂フィルムは、硬度及び透明性が優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
以上説明したように、本発明によれば、十分な硬度及び透明性を有する樹脂フィルムを得ることが可能であって、優れた成形加工性を有するカレンダー加工用樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項２】
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）が、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）３３〜５０質量％、及び前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）６７〜５０質量％からなるものであることを特徴とする請求項１に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項３】
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることを特徴とする請求項１又は２に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項４】
前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とする樹脂フィルム。
【請求項１】
温度１７５℃における溶融粘度が６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）２５〜７５質量％及び温度１７５℃における溶融粘度が３５０００〜８５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が５％以下である第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）７５〜２５質量％からなる非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上である軟質ポリエステル（Ｂ）と、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール及びアジピン酸からなる共重合体である脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）と、滑剤（Ｄ）とを含有しており、
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、４０／６０〜９０／１０の範囲内にあり、且つ、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対する、前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が３〜１５質量部の範囲内にあり、前記滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜４質量部の範囲内にあることを特徴とするカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項２】
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）が、前記第１の非結晶性ポリエステル（ａ１）３３〜５０質量％、及び前記第２の非結晶性ポリエステル（ａ２）６７〜５０質量％からなるものであることを特徴とする請求項１に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項３】
前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）と前記軟質ポリエステル（Ｂ）との質量比〔非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）の質量／軟質ポリエステル（Ｂ）の質量〕が、５０／５０〜９０／１０の範囲内にあることを特徴とする請求項１又は２に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項４】
前記脂肪族芳香族ポリエステル（Ｃ）の含有量が、前記非結晶性ポリエステル組成物（Ａ）及び前記軟質ポリエステル（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、３〜１０質量部の範囲内にあることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載のカレンダー加工用樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とする樹脂フィルム。
【公開番号】特開２００９−１０８２１４（Ｐ２００９−１０８２１４Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８２７４６（Ｐ２００７−２８２７４６）
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]