ガソリン組成物
【課題】高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れたガソリン組成物を提供する。
【解決手段】リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とするガソリン組成物である。
【解決手段】リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とするガソリン組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物に関し、特には高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れたガソリン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プレミアムガソリンはオクタン価を高めるために、通常オクタン価が高い芳香族炭化水素基材を多く使用する。この芳香族炭化水素基材は沸点が高いために、沸点が比較的低くオクタン価が高い接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質分解ガソリンやイソペンタン及びアルキレートガソリンを用いて、５０％留出温度や９０％留出温度等を低く調整することがなされている（特許文献１）。しかしながら、オクタン価を維持しながら５０％留出温度を低く調整するためには、上記ガソリン基材のうち、比較的軽質でオクタン価の高い接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を製品ガソリンに多く混合することが必要である。ところが、この軽質分解ガソリンは蒸気圧が高く、夏期の中間貯蔵タンク留出時は軽質分除去を必要とし、設備面から蒸留分離には多大なるコストを要している。また、軽質分解ガソリンは一般に蒸留分離温度により後留分にオクタン価が比較的低い炭素数７のオレフィンを含むが、軽質化とオクタン価向上からこの後留分を蒸留分離すると、上記の蒸気圧がさらに高くなるとともに多大なるコストを要する。一方、石油コンビナートにおいては、石油化学会社のエチレン装置から、オレフィン分に富み且つオクタン価が比較的高い炭素数５の炭化水素を主成分とする炭化水素留分が副産物として生産され、石油会社は、この炭化水素留分を購入してガソリン基材として用いる（特許文献２）。なお、この炭化水素留分は、上記軽質分解ガソリンと比較すると、オクタン価が低く蒸気圧は高いが、蒸留性状が軽質であるという特徴を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３０３０８４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れたガソリン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、オレフィン分に富み、オクタン価が比較的高い炭素数５の炭化水素を主成分とする炭化水素留分が１０容量％以上含まれるようにして、ある特定の性状を満たすガソリン組成物を調製した場合、沸点が比較的低くオクタン価が高い接触分解ガソリンを蒸留分離して得られる軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を使用しなくても、高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れるガソリン組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】
すなわち、本発明のガソリン組成物は、リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とする。
【０００７】
本発明のガソリン組成物の好適例においては、アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、前記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のガソリン組成物によれば、良好な加速性が得られるため、高オクタン価でありながら、低温運転性に優れるという格別の効果を奏する。また、本発明のガソリン組成物は、軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を殆ど使用せずに製造できることから、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〔ガソリン組成物〕
（リード蒸気圧）
本発明のガソリン組成物のリード蒸気圧は、６５ｋＰａ以下である。リード蒸気圧が高いと、給油時や走行時に車両から排出される排出ガスの量（エミッション）が増加する。また、燃料供給ラインでベーパロックが発生し易くなり、高温時での走行直後のエンジン再始動性や走行性が悪化し易くなることから、リード蒸気圧は６５ｋＰａ以下であり、好ましくは６４ｋＰａ以下、更に好ましくは６３ｋＰａ以下である。なお、リード蒸気圧が低すぎても、低温時でのエンジン始動性が悪化し易くなることから、好ましくは５０ｋＰａ以上、更に好ましくは５５ｋＰａ以上、特には６０ｋＰａ以上である。ここで、リード蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」により測定される３７．８℃での蒸気圧である。
【００１０】
（５０％留出温度）
本発明のガソリン組成物の５０％留出温度は、９５〜１０５℃である。５０％留出温度が低すぎても、高温時での走行直後のエンジン再始動性や走行性が悪化し易くなることから、５０％留出温度は９５℃以上であり、好ましくは９７℃以上、更に好ましくは９９℃以上である。また、５０％留出温度が高すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、１０５℃以下であり、好ましくは１０３℃以下、更に好ましくは１０１℃以下である。
【００１１】
（９５％留出温度）
本発明のガソリン組成物の９５％留出温度は、１１０〜１３０℃である。９５％留出温度が低すぎても、燃費が悪化し易くなることから、９５％留出温度は１１０℃以上であり、好ましくは１１２℃以上、更に好ましくは１１６℃以上である。また、９５％留出温度が高すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、１３０℃以下であり、好ましくは１２７℃以下、更に好ましくは１２０℃以下である。
【００１２】
（１２０℃以下の留出量）
本発明のガソリン組成物は、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％である。１２０℃以下の留出量が低すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、８０容量％以上であり、好ましくは８５容量％以上、更に好ましくは９０容量％以上、特に好ましくは９５容量％以上である。なお、１２０℃以下の留出量とは、１２０℃以下の温度で留出した留出油の合計の量（容量％）である。
【００１３】
（オレフィン分）
本発明のガソリン組成物のオレフィン分は、１〜１５容量％である。オレフィン分が１５容量％を超えると、ガソリンの酸化安定性を悪化させ、吸気バルブデポジットを増加させる可能性があるため好ましくない。このため、オレフィン分は１５容量％以下であり、好ましくは１３容量％以下であり、更に好ましくは１０容量％以下である。また、オレフィン分が低すぎるとリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）の向上効果が小さくなることから、オレフィン分は１容量％以上、好ましくは３容量％以上、更に好ましくは７容量％以上である。
【００１４】
また、本発明のガソリン組成物は、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上である。炭素数５以下のオレフィンはオクタン価が比較的高いため、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が低いと、オクタン価の向上効果が小さくなり、また蒸留性状が重質化して低温運転性が悪化し易くなることから、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合は７０％以上であり、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９５％以上である。
【００１５】
（芳香族分）
本発明のガソリン組成物の芳香族分は、２０〜５０容量％である。芳香族分が高すぎると排ガス性状を悪化させ、プラグの燻りを引き起こすことから、芳香族分は５０容量％以下であり、好ましくは４５容量％以下、更に好ましくは３７容量％以下である。また、芳香族分が少なすぎると発熱量低下により燃費悪化を引き起こすことがあることから、芳香族分は２０容量％以上であり、好ましくは２５容量％以上、更に好ましくは３０容量％以上である。
【００１６】
（オクタン価）
本発明のガソリン組成物のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）は、９８〜１０２である。燃費の向上効果から、ＲＯＮは９８以上であり、好ましくは９９以上、更に好ましくは１００以上である。また、芳香族分の増加による排気ガス品質の悪化、蒸留性状が重質化することによる冷機時運転性の悪化から、ＲＯＮは１０２以下であり、好ましくは１０１以下、更に好ましくは１００．５以下である。
【００１７】
（硫黄分）
本発明のガソリン組成物の硫黄分は、５質量ｐｐｍ以下である。ガソリン組成物中の硫黄分は、排気ガス中で硫黄酸化物となり、窒素酸化物除去触媒を被毒する。そのため、窒素酸化物触媒の活性を回復すべく還元雰囲気を形成するために燃料が使用されており、燃費悪化の原因となっているため、燃費向上の観点からもガソリン組成物中の硫黄分は５質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは３質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。
【００１８】
〔ガソリン組成物の製造方法〕
本発明のガソリン組成物の製造方法は、得られるガソリン組成物の性状が上記特定した範囲を満たす限り、特に限定されるものではないが、軽質分解ガソリンが１容量％以下、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材が１０〜３０容量％含まれるようにして、上記特定した性状を満たすガソリン組成物を調製することが好ましい。ここで、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材（以下、Ｃ５オレフィン基材ともいう）は、オクタン価が比較的高いため、軽質分解ガソリンを基材として殆ど使用しなくても、オクタン価を９８〜１０２の範囲に調整することができ、また、軽質分解ガソリンを基材として殆ど使用していないため、５０％留出温度を９５〜１０５℃、９５％留出温度を１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量を８０〜１００容量％の範囲内に調整することができ、更には、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えることもできる。なお、軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）とは、中間留分等を流動接触分解して得た分解ガソリンから、軽質留分を蒸留分離した軽質分解ガソリンである。
【００１９】
（Ｃ５オレフィン基材）
本発明のガソリン組成物の製造方法に用いるＣ５オレフィン基材は、オクタン価を向上させつつ蒸留性状を好適な範囲に調整する観点から、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有することが好ましく、９０容量％以上含有することが更に好ましい。なお、上記Ｃ５オレフィン基材は、例えば、ナフサを熱分解してエチレンを製造する際に得られる分解油を分離して得られるため、具体例としては、通常のエチレン製造装置から生成される副産物が挙げられ、石油化学会社から入手することができる。なお、得られるガソリン組成物中に含まれる上記のＣ５オレフィン基材の量は、好ましくは１０容量％以上であり、更に好ましくは１５容量％以上、特に好ましくは１８容量％以上である。また、得られるガソリン組成物中のオレフィン分を１５容量％以下に調整する必要があるため、得られるガソリン組成物中に含まれるＣ５オレフィン基材の量は、３０容量％以下であることが好ましく、２５容量％以下であることが更に好ましい。
【００２０】
（含酸素化合物）
本発明のガソリン組成物の製造には、必須な成分ではないが、含酸素化合物を適宜混合することもできる。上記含酸素化合物としては、エタノール、エチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を使用することができる。燃料においては、大気中のＣＯ２濃度を実質的に増加させないことから、カーボンニュートラルである植物など生物由来のバイオマスを使用することが好ましい。そのような観点から、特にバイオマスエタノール等が含酸素化合物として好適である。なお、ＥＴＢＥは一般的にエタノールとイソブテンとの反応により合成される。また、ＥＴＢＥの原料に使用するイソブテンは、通常、炭素数３以下の炭化水素及び炭素数５以上の炭化水素との混合物として使用されるが、炭素数３以下の炭化水素及び炭素数５以上の炭化水素の含有量が少ない方が、ＥＴＢＥの製造時に生成される副生成物の量を少なくすることができるため好ましい。
【００２１】
なお、上記ＥＴＢＥ中に含まれる不純物の濃度が低いほど、酸化安定性はよくなるため、含酸素化合物としてＥＴＢＥを使用する場合、該ＥＴＢＥの純度（ＥＴＢＥ及び不純物の合計に占めるＥＴＢＥの割合）は、好ましくは９５容量％以上であり、更に好ましくは９８容量％以上、特に好ましくは９９容量％以上である。
【００２２】
また、上記ＥＴＢＥ中に含まれる水分は、５００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３５０質量ｐｐｍ以下である。水分量が５００質量ｐｐｍを超える場合、ＥＴＢＥを含有するガソリン組成物の酸化安定性が低下し、また、炭化水素基材と混合したときに水分の分離等が起こる可能性があるため好ましくない。
【００２３】
上記含酸素化合物を主成分とする基材（以下、含酸素基材という）は、硫黄分が好ましくは５質量ｐｐｍ以下であり、また排気ガス触媒の被毒防止の観点から、好ましくは２質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。また、含酸素基材のリード蒸気圧は、４０ｋＰａ以下であることが好ましく、ガソリンの蒸気圧低減効果から、より好ましくは３７ｋＰａ以下、更に好ましくは３３ｋＰａ以下である。得られるガソリン組成物中に含まれる含酸素基材の量は、排出ガス中のＣＯの低減やオクタン価向上効果の観点、排出ガス中のＮＯｘ増加を抑制する観点、及び既販車の燃料供給系統部材への悪影響を抑える観点から、１〜８容量％である。なお、含酸素基材とは、上記含酸素化合物を９０容量％以上含有する基材であり、該含酸素化合物以外の成分としては、該含酸素化合物の原料、副生成物、水等が挙げられる。
【００２４】
（炭化水素基材）
本発明のガソリン組成物の製造方法においては、上記Ｃ５オレフィン基材以外の炭化水素基材を使用してもよい。上記Ｃ５オレフィン基材以外の炭化水素基材（以下、他の炭化水素基材ともいう）としては、原油を蒸留して得た直留ナフサ、それを水素化脱硫後、蒸留分離することにより得た脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）及び脱硫直留重質ナフサなどが挙げられる。上記脱硫直留重質ナフサからは、固体改質触媒により改質して改質ガソリン、すなわち接触改質ガソリンを得ることができ、得られた接触改質ガソリンをそのまま、蒸気圧を調整する程度に他の炭化水素基材として用いることができる。本発明のガソリン組成物において、接触改質ガソリンの含有量は、オクタン価を高める観点から、２８容量％以上が好ましく、３０容量％以上が更に好ましい。また、接触改質ガソリンの含有量が多すぎても５０％留出温度が高くなる為、接触改質ガソリンの含有量は、５０容量％以下が好ましく、さらに好ましくは４５容量％以下、特には４０容量％以下である。さらに、改質ガソリンを蒸留して得られる特定のアロマリッチな改質ガソリン留分（ＡＣ７、ＡＣ９など）も挙げられる。
【００２５】
また、本発明のガソリン組成物の製造方法では、重質軽油や減圧軽油、あるいはそれらを水素化脱硫して得られた脱硫油を流動床式分解して得られた（接触分解油）を、実質的に用いない。従来技術（特許文献１）や市販ガソリンでは、流動接触分解ガソリンから蒸留により適宜の沸点留分に調整して重質分を除去した軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を基材として多く使用しているが、軽質分解ガソリンは蒸気圧が高く、夏期の中間貯蔵タンク留出時は軽質分除去を必要とし、設備面から蒸留分離には多大なるコストを要している。また、軽質分解ガソリンは一般に蒸留分離温度により後留分にオクタン価が比較的低い炭素数７のオレフィンを含むが、軽質化とオクタン価向上からこの後留分を蒸留分離すると、上記の蒸気圧がさらに高くなるとともに多大なるコストを要する。したがって、軽質分解ガソリンの配合量が少ないほど、上記蒸留コストを低減できるので、本発明のガソリン組成物の製造方法では、軽質分解ガソリンの配合量は１容量％以下が好ましく、更に好ましくは０容量％である。軽質分解ガソリンの配合量が０容量％であれば、上記の蒸留設備も不要となる。なお、蒸留分離を行わずに上記の流動接触分解ガソリンをそのまま使用することもできる。
【００２６】
更に、他の炭化水素基材としては、ブテン留分とイソブタン留分とをアルキル化して得られたアルキレートガソリン（ＡＬＫＧ）、各種の精製工程から副生されるガソリン留分の他、単離されたブタン（Ｃ４）、ペンタン（特にイソペンタン）、或いはトルエン、キシレン等の芳香族基材などが挙げられる。本発明のガソリン組成物において、アルキレートガソリンの含有量は、５０％留出温度と９０％留出温度を低く調整する観点から、２２容量％以上が好ましく、更に好ましくは２５容量％以上である。一方、アルキレートガソリンの配合量が多すぎても５０％留出温度が高くなる為、アルキレートガソリンの含有量は好ましくは４０容量％以下、更に好ましくは３５容量％以下である。
【００２７】
従って、本発明のガソリン組成物は、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えつつ、上記特定した範囲の性状を満たすためには、アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、上記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下であることが好ましい。
【００２８】
（添加剤）
本発明のガソリン組成物は、必要に応じて、当業界で公知の燃料油添加剤の１種又は２種以上を配合することもできる。なお、該燃料油添加剤の配合量は、特に限定されず、適宜選択することができるが、通常、得られるガソリン組成物中の添加剤の含有量を０．１質量％以下に維持できるように、該添加剤の配合量を選択することが好ましい。本発明のガソリン組成物において使用可能な燃料油添加剤を例示すれば、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステルなどの防錆剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３０】
〔含酸素基材〕
含酸素基材として含酸素化合物としてのＥＴＢＥを９５容量％含有する基材を使用した。該含酸素基材の諸特性を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
〔炭化水素基材〕
上記含酸素基材と共に、ガソリン組成物の調製に使用する炭化水素基材として、下記に示す７種類の炭化水素基材とブタン（Ｃ４）を用意した。これら炭化水素基材の物性を表２に示す。なお、該炭化水素基材は、次のようにして得たものである。
【００３３】
Ｃ４：ブタン留分であり、脱硫液化石油ガスを蒸留分離することにより得られた、炭素数４の炭化水素を９５％以上含有し、ノルマルブタンを７３容量％含有する留分である。
【００３４】
ＤＳ−ＬＧ：脱硫直留軽質ナフサであり、中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。
【００３５】
ＡＬＫＧ：アルキレートガソリンであり、ブテンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分とを硫酸触媒により反応させて得られた、イソパラフィン分の高い炭化水素基材である。
【００３６】
Ｃ５Ｏ：Ｃ５オレフィン基材であり、石油化学会社エチレン装置から得られた、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含み、比較的オクタン価が高いオレフィン留分である。
【００３７】
ＦＣ−ＬＧ：軽質分解ガソリンである。減圧軽油を主成分とする重質軽油留分を水素化脱硫後、流動接触分解して得た流動接触分解ガソリンの１００℃以下留分を蒸留分離することにより、軽質でオクタン価が高い留分を得た。
【００３８】
ＲＦＧ：接触改質ガソリンである。中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、上記脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）を得る際に重質留分（脱硫重質ナフサ）が蒸留分離されるが、この脱硫重質ナフサを固体改質触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることによって、芳香族分の高い炭化水素油、すなわち接触改質ガソリンを得た。
【００３９】
ＡＣ６：軽質改質ガソリンである。上記のよう調製された改質ガソリン（ＲＦＧ）を蒸留分離することにより、炭素数６の芳香族炭化水素（ベンゼン）を２０容量％、炭素数７の芳香族炭化水素を７容量％含有する留分（ＡＣ６）を得た。
【００４０】
ＡＣ９：重質改質ガソリンである。上記のよう調製された改質ガソリン（ＲＦＧ）の蒸留分離することにより、炭素数１１以上の炭化水素を５容量％以下、炭素数９及び１０の炭化水素を合計で９０容量％以上含有する留分（ＡＣ９）を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
〔ガソリン組成物の調製〕
上記の含酸素基材と炭化水素基材を、表３に示す基材混合割合（容量％）に従ってブレンドし、実施例１及び比較例１のガソリン組成物を調製した。なお、比較例２および比較例３のガソリン組成物は、市販のプレミアムガソリンである。実施例１及び比較例１〜３のガソリン組成物の組成及び物性を測定し、その結果を表３に示す。
【００４３】
〔加速性能試験〕
実施例１及び比較例１〜３のガソリン組成物（供試ガソリン）を用いてシャシダイナモ装置を用い、排気量が１５００ｃｃ、燃料供給方式がＭＰＩの試験車（ＭＰＩ試験車）による加速性能試験を実施した。該試験は、車両を冷機（２５℃）状態に保持し、その後、自動運転装置（堀場製作所製、ＡＤＳ７０００）によりアクセル開度５０％を上限としてアクセル開度上限まで一気に加速し、その際の初速０から１０（ｋｍ／時間）及び初速０から４０（ｋｍ／時間）の車速に到達するまでに要する時間（到達時間）を測定することにより行われた。各供試ガソリンの到達時間を用い、比較例２の到達時間を基準とした加速時間増加率（比較例２との相対的な加速時間の差異）を求めて、加速性能を評価した。該加速時間増加率を表３に示す。なお、供試ガソリンの加速時間増加率は、以下に示す式により求められ、該加速時間増加率が低いほど、加速性が良好であることを示し、低温運転性に優れる。
加速時間増加率（％）＝（供試ガソリンの到達時間−比較例２の到達時間）÷（比較例２の到達時間）×１００
【００４４】
表３の結果から、実施例１は、比較例１〜３よりも加速時間増加率が極めて小さいため、加速性が良好であることが分かる。また、実施例１はＥＴＢＥを含有しないが、ＥＴＢＥを含有する比較例１よりも加速性が良好である。
【００４５】
【表３】
【００４６】
なお、表１〜３に示す組成及び物性の測定は、以下に示す方法により行われた。
（１）蒸留性状及び１２０℃以下の留出量：ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験法」
（２）リード蒸気圧：ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」
（３）オクタン価（ＲＯＮ）：ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」
（４）硫黄分：ＪＩＳ Ｋ ２５４１−６「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の紫外蛍光法に準拠して、小数点以下１桁まで求めた。
（５）密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法」の振動式密度試験方法
（６）オレフィン分、炭素数５のオレフィン分、炭素数５以下オレフィン分、芳香族分：ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法
＜カラム槽条件＞
カラム材質：１００％メチルシリコーンキャピラリーカラム
温度条件：初期温度５℃、保持時間１０分、昇温速度２℃／分、最終温度１４０℃
ガス条件：流速２ｍＬ／分、スプリット比５０：１、メークアップ量５０ｍＬ／分、
試料注入量：０．５μＬ
（７）ＥＴＢＥ含有量：水素炎イオン化検出器付きガスクロマトグラフィーにより測定した。
＜ＧＣ−ＦＩＤ測定条件＞
ＧＣ装置：Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製 ６８９０型 ＦＩＤ検出器付ＧＣ
カラム：Ｓｐｅｌｃｏ社製 ＰＴＥ−５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持後、１０℃／分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃，インターフェイス温度：３００℃
注入方法：スプリット比（５０：１），注入量：０．１μＬ
カラム流量：０．７ｍＬ／分（ヘリウム）
ＦＩＤ検出器：水素４０ｍＬ／分、空気４５０ｍＬ／分、メークアップヘリウム及びキャリアーガス４５ｍＬ／分
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物に関し、特には高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れたガソリン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プレミアムガソリンはオクタン価を高めるために、通常オクタン価が高い芳香族炭化水素基材を多く使用する。この芳香族炭化水素基材は沸点が高いために、沸点が比較的低くオクタン価が高い接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質分解ガソリンやイソペンタン及びアルキレートガソリンを用いて、５０％留出温度や９０％留出温度等を低く調整することがなされている（特許文献１）。しかしながら、オクタン価を維持しながら５０％留出温度を低く調整するためには、上記ガソリン基材のうち、比較的軽質でオクタン価の高い接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を製品ガソリンに多く混合することが必要である。ところが、この軽質分解ガソリンは蒸気圧が高く、夏期の中間貯蔵タンク留出時は軽質分除去を必要とし、設備面から蒸留分離には多大なるコストを要している。また、軽質分解ガソリンは一般に蒸留分離温度により後留分にオクタン価が比較的低い炭素数７のオレフィンを含むが、軽質化とオクタン価向上からこの後留分を蒸留分離すると、上記の蒸気圧がさらに高くなるとともに多大なるコストを要する。一方、石油コンビナートにおいては、石油化学会社のエチレン装置から、オレフィン分に富み且つオクタン価が比較的高い炭素数５の炭化水素を主成分とする炭化水素留分が副産物として生産され、石油会社は、この炭化水素留分を購入してガソリン基材として用いる（特許文献２）。なお、この炭化水素留分は、上記軽質分解ガソリンと比較すると、オクタン価が低く蒸気圧は高いが、蒸留性状が軽質であるという特徴を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３０３０８４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れたガソリン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、オレフィン分に富み、オクタン価が比較的高い炭素数５の炭化水素を主成分とする炭化水素留分が１０容量％以上含まれるようにして、ある特定の性状を満たすガソリン組成物を調製した場合、沸点が比較的低くオクタン価が高い接触分解ガソリンを蒸留分離して得られる軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を使用しなくても、高オクタン価を維持しながら、低温運転性に優れるガソリン組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】
すなわち、本発明のガソリン組成物は、リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とする。
【０００７】
本発明のガソリン組成物の好適例においては、アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、前記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のガソリン組成物によれば、良好な加速性が得られるため、高オクタン価でありながら、低温運転性に優れるという格別の効果を奏する。また、本発明のガソリン組成物は、軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を殆ど使用せずに製造できることから、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〔ガソリン組成物〕
（リード蒸気圧）
本発明のガソリン組成物のリード蒸気圧は、６５ｋＰａ以下である。リード蒸気圧が高いと、給油時や走行時に車両から排出される排出ガスの量（エミッション）が増加する。また、燃料供給ラインでベーパロックが発生し易くなり、高温時での走行直後のエンジン再始動性や走行性が悪化し易くなることから、リード蒸気圧は６５ｋＰａ以下であり、好ましくは６４ｋＰａ以下、更に好ましくは６３ｋＰａ以下である。なお、リード蒸気圧が低すぎても、低温時でのエンジン始動性が悪化し易くなることから、好ましくは５０ｋＰａ以上、更に好ましくは５５ｋＰａ以上、特には６０ｋＰａ以上である。ここで、リード蒸気圧は、ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」により測定される３７．８℃での蒸気圧である。
【００１０】
（５０％留出温度）
本発明のガソリン組成物の５０％留出温度は、９５〜１０５℃である。５０％留出温度が低すぎても、高温時での走行直後のエンジン再始動性や走行性が悪化し易くなることから、５０％留出温度は９５℃以上であり、好ましくは９７℃以上、更に好ましくは９９℃以上である。また、５０％留出温度が高すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、１０５℃以下であり、好ましくは１０３℃以下、更に好ましくは１０１℃以下である。
【００１１】
（９５％留出温度）
本発明のガソリン組成物の９５％留出温度は、１１０〜１３０℃である。９５％留出温度が低すぎても、燃費が悪化し易くなることから、９５％留出温度は１１０℃以上であり、好ましくは１１２℃以上、更に好ましくは１１６℃以上である。また、９５％留出温度が高すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、１３０℃以下であり、好ましくは１２７℃以下、更に好ましくは１２０℃以下である。
【００１２】
（１２０℃以下の留出量）
本発明のガソリン組成物は、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％である。１２０℃以下の留出量が低すぎても、低温時の始動性や走行性が悪化し易くなることから、８０容量％以上であり、好ましくは８５容量％以上、更に好ましくは９０容量％以上、特に好ましくは９５容量％以上である。なお、１２０℃以下の留出量とは、１２０℃以下の温度で留出した留出油の合計の量（容量％）である。
【００１３】
（オレフィン分）
本発明のガソリン組成物のオレフィン分は、１〜１５容量％である。オレフィン分が１５容量％を超えると、ガソリンの酸化安定性を悪化させ、吸気バルブデポジットを増加させる可能性があるため好ましくない。このため、オレフィン分は１５容量％以下であり、好ましくは１３容量％以下であり、更に好ましくは１０容量％以下である。また、オレフィン分が低すぎるとリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）の向上効果が小さくなることから、オレフィン分は１容量％以上、好ましくは３容量％以上、更に好ましくは７容量％以上である。
【００１４】
また、本発明のガソリン組成物は、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上である。炭素数５以下のオレフィンはオクタン価が比較的高いため、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が低いと、オクタン価の向上効果が小さくなり、また蒸留性状が重質化して低温運転性が悪化し易くなることから、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合は７０％以上であり、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９５％以上である。
【００１５】
（芳香族分）
本発明のガソリン組成物の芳香族分は、２０〜５０容量％である。芳香族分が高すぎると排ガス性状を悪化させ、プラグの燻りを引き起こすことから、芳香族分は５０容量％以下であり、好ましくは４５容量％以下、更に好ましくは３７容量％以下である。また、芳香族分が少なすぎると発熱量低下により燃費悪化を引き起こすことがあることから、芳香族分は２０容量％以上であり、好ましくは２５容量％以上、更に好ましくは３０容量％以上である。
【００１６】
（オクタン価）
本発明のガソリン組成物のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）は、９８〜１０２である。燃費の向上効果から、ＲＯＮは９８以上であり、好ましくは９９以上、更に好ましくは１００以上である。また、芳香族分の増加による排気ガス品質の悪化、蒸留性状が重質化することによる冷機時運転性の悪化から、ＲＯＮは１０２以下であり、好ましくは１０１以下、更に好ましくは１００．５以下である。
【００１７】
（硫黄分）
本発明のガソリン組成物の硫黄分は、５質量ｐｐｍ以下である。ガソリン組成物中の硫黄分は、排気ガス中で硫黄酸化物となり、窒素酸化物除去触媒を被毒する。そのため、窒素酸化物触媒の活性を回復すべく還元雰囲気を形成するために燃料が使用されており、燃費悪化の原因となっているため、燃費向上の観点からもガソリン組成物中の硫黄分は５質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは３質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。
【００１８】
〔ガソリン組成物の製造方法〕
本発明のガソリン組成物の製造方法は、得られるガソリン組成物の性状が上記特定した範囲を満たす限り、特に限定されるものではないが、軽質分解ガソリンが１容量％以下、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材が１０〜３０容量％含まれるようにして、上記特定した性状を満たすガソリン組成物を調製することが好ましい。ここで、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材（以下、Ｃ５オレフィン基材ともいう）は、オクタン価が比較的高いため、軽質分解ガソリンを基材として殆ど使用しなくても、オクタン価を９８〜１０２の範囲に調整することができ、また、軽質分解ガソリンを基材として殆ど使用していないため、５０％留出温度を９５〜１０５℃、９５％留出温度を１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量を８０〜１００容量％の範囲内に調整することができ、更には、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えることもできる。なお、軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）とは、中間留分等を流動接触分解して得た分解ガソリンから、軽質留分を蒸留分離した軽質分解ガソリンである。
【００１９】
（Ｃ５オレフィン基材）
本発明のガソリン組成物の製造方法に用いるＣ５オレフィン基材は、オクタン価を向上させつつ蒸留性状を好適な範囲に調整する観点から、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有することが好ましく、９０容量％以上含有することが更に好ましい。なお、上記Ｃ５オレフィン基材は、例えば、ナフサを熱分解してエチレンを製造する際に得られる分解油を分離して得られるため、具体例としては、通常のエチレン製造装置から生成される副産物が挙げられ、石油化学会社から入手することができる。なお、得られるガソリン組成物中に含まれる上記のＣ５オレフィン基材の量は、好ましくは１０容量％以上であり、更に好ましくは１５容量％以上、特に好ましくは１８容量％以上である。また、得られるガソリン組成物中のオレフィン分を１５容量％以下に調整する必要があるため、得られるガソリン組成物中に含まれるＣ５オレフィン基材の量は、３０容量％以下であることが好ましく、２５容量％以下であることが更に好ましい。
【００２０】
（含酸素化合物）
本発明のガソリン組成物の製造には、必須な成分ではないが、含酸素化合物を適宜混合することもできる。上記含酸素化合物としては、エタノール、エチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を使用することができる。燃料においては、大気中のＣＯ２濃度を実質的に増加させないことから、カーボンニュートラルである植物など生物由来のバイオマスを使用することが好ましい。そのような観点から、特にバイオマスエタノール等が含酸素化合物として好適である。なお、ＥＴＢＥは一般的にエタノールとイソブテンとの反応により合成される。また、ＥＴＢＥの原料に使用するイソブテンは、通常、炭素数３以下の炭化水素及び炭素数５以上の炭化水素との混合物として使用されるが、炭素数３以下の炭化水素及び炭素数５以上の炭化水素の含有量が少ない方が、ＥＴＢＥの製造時に生成される副生成物の量を少なくすることができるため好ましい。
【００２１】
なお、上記ＥＴＢＥ中に含まれる不純物の濃度が低いほど、酸化安定性はよくなるため、含酸素化合物としてＥＴＢＥを使用する場合、該ＥＴＢＥの純度（ＥＴＢＥ及び不純物の合計に占めるＥＴＢＥの割合）は、好ましくは９５容量％以上であり、更に好ましくは９８容量％以上、特に好ましくは９９容量％以上である。
【００２２】
また、上記ＥＴＢＥ中に含まれる水分は、５００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３５０質量ｐｐｍ以下である。水分量が５００質量ｐｐｍを超える場合、ＥＴＢＥを含有するガソリン組成物の酸化安定性が低下し、また、炭化水素基材と混合したときに水分の分離等が起こる可能性があるため好ましくない。
【００２３】
上記含酸素化合物を主成分とする基材（以下、含酸素基材という）は、硫黄分が好ましくは５質量ｐｐｍ以下であり、また排気ガス触媒の被毒防止の観点から、好ましくは２質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。また、含酸素基材のリード蒸気圧は、４０ｋＰａ以下であることが好ましく、ガソリンの蒸気圧低減効果から、より好ましくは３７ｋＰａ以下、更に好ましくは３３ｋＰａ以下である。得られるガソリン組成物中に含まれる含酸素基材の量は、排出ガス中のＣＯの低減やオクタン価向上効果の観点、排出ガス中のＮＯｘ増加を抑制する観点、及び既販車の燃料供給系統部材への悪影響を抑える観点から、１〜８容量％である。なお、含酸素基材とは、上記含酸素化合物を９０容量％以上含有する基材であり、該含酸素化合物以外の成分としては、該含酸素化合物の原料、副生成物、水等が挙げられる。
【００２４】
（炭化水素基材）
本発明のガソリン組成物の製造方法においては、上記Ｃ５オレフィン基材以外の炭化水素基材を使用してもよい。上記Ｃ５オレフィン基材以外の炭化水素基材（以下、他の炭化水素基材ともいう）としては、原油を蒸留して得た直留ナフサ、それを水素化脱硫後、蒸留分離することにより得た脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）及び脱硫直留重質ナフサなどが挙げられる。上記脱硫直留重質ナフサからは、固体改質触媒により改質して改質ガソリン、すなわち接触改質ガソリンを得ることができ、得られた接触改質ガソリンをそのまま、蒸気圧を調整する程度に他の炭化水素基材として用いることができる。本発明のガソリン組成物において、接触改質ガソリンの含有量は、オクタン価を高める観点から、２８容量％以上が好ましく、３０容量％以上が更に好ましい。また、接触改質ガソリンの含有量が多すぎても５０％留出温度が高くなる為、接触改質ガソリンの含有量は、５０容量％以下が好ましく、さらに好ましくは４５容量％以下、特には４０容量％以下である。さらに、改質ガソリンを蒸留して得られる特定のアロマリッチな改質ガソリン留分（ＡＣ７、ＡＣ９など）も挙げられる。
【００２５】
また、本発明のガソリン組成物の製造方法では、重質軽油や減圧軽油、あるいはそれらを水素化脱硫して得られた脱硫油を流動床式分解して得られた（接触分解油）を、実質的に用いない。従来技術（特許文献１）や市販ガソリンでは、流動接触分解ガソリンから蒸留により適宜の沸点留分に調整して重質分を除去した軽質分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）を基材として多く使用しているが、軽質分解ガソリンは蒸気圧が高く、夏期の中間貯蔵タンク留出時は軽質分除去を必要とし、設備面から蒸留分離には多大なるコストを要している。また、軽質分解ガソリンは一般に蒸留分離温度により後留分にオクタン価が比較的低い炭素数７のオレフィンを含むが、軽質化とオクタン価向上からこの後留分を蒸留分離すると、上記の蒸気圧がさらに高くなるとともに多大なるコストを要する。したがって、軽質分解ガソリンの配合量が少ないほど、上記蒸留コストを低減できるので、本発明のガソリン組成物の製造方法では、軽質分解ガソリンの配合量は１容量％以下が好ましく、更に好ましくは０容量％である。軽質分解ガソリンの配合量が０容量％であれば、上記の蒸留設備も不要となる。なお、蒸留分離を行わずに上記の流動接触分解ガソリンをそのまま使用することもできる。
【００２６】
更に、他の炭化水素基材としては、ブテン留分とイソブタン留分とをアルキル化して得られたアルキレートガソリン（ＡＬＫＧ）、各種の精製工程から副生されるガソリン留分の他、単離されたブタン（Ｃ４）、ペンタン（特にイソペンタン）、或いはトルエン、キシレン等の芳香族基材などが挙げられる。本発明のガソリン組成物において、アルキレートガソリンの含有量は、５０％留出温度と９０％留出温度を低く調整する観点から、２２容量％以上が好ましく、更に好ましくは２５容量％以上である。一方、アルキレートガソリンの配合量が多すぎても５０％留出温度が高くなる為、アルキレートガソリンの含有量は好ましくは４０容量％以下、更に好ましくは３５容量％以下である。
【００２７】
従って、本発明のガソリン組成物は、蒸留分離に要する設備面からの多大なるコストを抑えつつ、上記特定した範囲の性状を満たすためには、アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、上記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下であることが好ましい。
【００２８】
（添加剤）
本発明のガソリン組成物は、必要に応じて、当業界で公知の燃料油添加剤の１種又は２種以上を配合することもできる。なお、該燃料油添加剤の配合量は、特に限定されず、適宜選択することができるが、通常、得られるガソリン組成物中の添加剤の含有量を０．１質量％以下に維持できるように、該添加剤の配合量を選択することが好ましい。本発明のガソリン組成物において使用可能な燃料油添加剤を例示すれば、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステルなどの防錆剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３０】
〔含酸素基材〕
含酸素基材として含酸素化合物としてのＥＴＢＥを９５容量％含有する基材を使用した。該含酸素基材の諸特性を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
〔炭化水素基材〕
上記含酸素基材と共に、ガソリン組成物の調製に使用する炭化水素基材として、下記に示す７種類の炭化水素基材とブタン（Ｃ４）を用意した。これら炭化水素基材の物性を表２に示す。なお、該炭化水素基材は、次のようにして得たものである。
【００３３】
Ｃ４：ブタン留分であり、脱硫液化石油ガスを蒸留分離することにより得られた、炭素数４の炭化水素を９５％以上含有し、ノルマルブタンを７３容量％含有する留分である。
【００３４】
ＤＳ−ＬＧ：脱硫直留軽質ナフサであり、中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。
【００３５】
ＡＬＫＧ：アルキレートガソリンであり、ブテンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分とを硫酸触媒により反応させて得られた、イソパラフィン分の高い炭化水素基材である。
【００３６】
Ｃ５Ｏ：Ｃ５オレフィン基材であり、石油化学会社エチレン装置から得られた、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含み、比較的オクタン価が高いオレフィン留分である。
【００３７】
ＦＣ−ＬＧ：軽質分解ガソリンである。減圧軽油を主成分とする重質軽油留分を水素化脱硫後、流動接触分解して得た流動接触分解ガソリンの１００℃以下留分を蒸留分離することにより、軽質でオクタン価が高い留分を得た。
【００３８】
ＲＦＧ：接触改質ガソリンである。中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、上記脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）を得る際に重質留分（脱硫重質ナフサ）が蒸留分離されるが、この脱硫重質ナフサを固体改質触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることによって、芳香族分の高い炭化水素油、すなわち接触改質ガソリンを得た。
【００３９】
ＡＣ６：軽質改質ガソリンである。上記のよう調製された改質ガソリン（ＲＦＧ）を蒸留分離することにより、炭素数６の芳香族炭化水素（ベンゼン）を２０容量％、炭素数７の芳香族炭化水素を７容量％含有する留分（ＡＣ６）を得た。
【００４０】
ＡＣ９：重質改質ガソリンである。上記のよう調製された改質ガソリン（ＲＦＧ）の蒸留分離することにより、炭素数１１以上の炭化水素を５容量％以下、炭素数９及び１０の炭化水素を合計で９０容量％以上含有する留分（ＡＣ９）を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
〔ガソリン組成物の調製〕
上記の含酸素基材と炭化水素基材を、表３に示す基材混合割合（容量％）に従ってブレンドし、実施例１及び比較例１のガソリン組成物を調製した。なお、比較例２および比較例３のガソリン組成物は、市販のプレミアムガソリンである。実施例１及び比較例１〜３のガソリン組成物の組成及び物性を測定し、その結果を表３に示す。
【００４３】
〔加速性能試験〕
実施例１及び比較例１〜３のガソリン組成物（供試ガソリン）を用いてシャシダイナモ装置を用い、排気量が１５００ｃｃ、燃料供給方式がＭＰＩの試験車（ＭＰＩ試験車）による加速性能試験を実施した。該試験は、車両を冷機（２５℃）状態に保持し、その後、自動運転装置（堀場製作所製、ＡＤＳ７０００）によりアクセル開度５０％を上限としてアクセル開度上限まで一気に加速し、その際の初速０から１０（ｋｍ／時間）及び初速０から４０（ｋｍ／時間）の車速に到達するまでに要する時間（到達時間）を測定することにより行われた。各供試ガソリンの到達時間を用い、比較例２の到達時間を基準とした加速時間増加率（比較例２との相対的な加速時間の差異）を求めて、加速性能を評価した。該加速時間増加率を表３に示す。なお、供試ガソリンの加速時間増加率は、以下に示す式により求められ、該加速時間増加率が低いほど、加速性が良好であることを示し、低温運転性に優れる。
加速時間増加率（％）＝（供試ガソリンの到達時間−比較例２の到達時間）÷（比較例２の到達時間）×１００
【００４４】
表３の結果から、実施例１は、比較例１〜３よりも加速時間増加率が極めて小さいため、加速性が良好であることが分かる。また、実施例１はＥＴＢＥを含有しないが、ＥＴＢＥを含有する比較例１よりも加速性が良好である。
【００４５】
【表３】
【００４６】
なお、表１〜３に示す組成及び物性の測定は、以下に示す方法により行われた。
（１）蒸留性状及び１２０℃以下の留出量：ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験法」
（２）リード蒸気圧：ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」
（３）オクタン価（ＲＯＮ）：ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」
（４）硫黄分：ＪＩＳ Ｋ ２５４１−６「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の紫外蛍光法に準拠して、小数点以下１桁まで求めた。
（５）密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法」の振動式密度試験方法
（６）オレフィン分、炭素数５のオレフィン分、炭素数５以下オレフィン分、芳香族分：ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法
＜カラム槽条件＞
カラム材質：１００％メチルシリコーンキャピラリーカラム
温度条件：初期温度５℃、保持時間１０分、昇温速度２℃／分、最終温度１４０℃
ガス条件：流速２ｍＬ／分、スプリット比５０：１、メークアップ量５０ｍＬ／分、
試料注入量：０．５μＬ
（７）ＥＴＢＥ含有量：水素炎イオン化検出器付きガスクロマトグラフィーにより測定した。
＜ＧＣ−ＦＩＤ測定条件＞
ＧＣ装置：Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製 ６８９０型 ＦＩＤ検出器付ＧＣ
カラム：Ｓｐｅｌｃｏ社製 ＰＴＥ−５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持後、１０℃／分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃，インターフェイス温度：３００℃
注入方法：スプリット比（５０：１），注入量：０．１μＬ
カラム流量：０．７ｍＬ／分（ヘリウム）
ＦＩＤ検出器：水素４０ｍＬ／分、空気４５０ｍＬ／分、メークアップヘリウム及びキャリアーガス４５ｍＬ／分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とするガソリン組成物。
【請求項２】
アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、前記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項１】
リード蒸気圧が６５ｋＰａ以下、５０％留出温度が９５〜１０５℃、９５％留出温度が１１０〜１３０℃、１２０℃以下の留出量が８０〜１００容量％、オレフィン分が１〜１５容量％、オレフィン分の全体に占める炭素数５以下のオレフィン分の割合が７０％以上、芳香族分が２０〜５０容量％、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リサーチ法オクタン価が９８〜１０２であることを特徴とするガソリン組成物。
【請求項２】
アルキレートガソリンを２２〜４０容量％、接触改質ガソリンを２８〜５０容量％、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材を１０〜３０容量％含み、かつ、軽質分解ガソリンの含有量が１容量％以下であり、前記アルキレートガソリン、接触改質ガソリン、炭素数５のオレフィン分を８０容量％以上含有する基材及び軽質分解ガソリンの合計の含有量が１００容量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のガソリン組成物。
【公開番号】特開２０１１−２１３９０２（Ｐ２０１１−２１３９０２Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８４１４３（Ｐ２０１０−８４１４３）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００００４４４４）ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００００４４４４）ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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