ガラス合紙
【課題】 高い清浄度や傷品位が要求されるフラットパネル・ディスプレイ用等のガラス板表面への汚染を防止可能ガラス合紙を提供する。
を提供する。
【解決手段】天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であるガラス合紙。樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満である前項記載のガラス合紙。
を提供する。
【解決手段】天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であるガラス合紙。樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満である前項記載のガラス合紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶パネルディスプレイやプラズマパネルディスプレイといったフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面の汚染を防止できる合紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、トラック運搬する流通過程において、ガラス板同士が衝撃を受け接触し、擦れ傷やガラス表面が汚染されることを防止する目的でガラス板の間に合紙を挟み込む方法が一般的である。
【０００３】
このように使用されることから合紙に必要な特性としては、ガラス板の割れや表面の傷つきを防止できる合紙、またガラス表面を汚染しない合紙としていくつか挙げられている。例えば、特開昭５９−２２１２６９号公報、特開昭６０−１８１３９９号公報、特開平２−５３９８７号公報、特開２００３−４１４９８号公報（特許文献１〜４）には、砕木パルプや古紙（主として新聞古紙）を主体としたガラス合紙が開示されている。古紙を中心としたガラス合紙は、乾燥性向上のため紙中のインク基剤中に多量の樹脂が含まれている。この樹脂は水溶、揮発または転移してガラス表面へヤケおよび紙肌付着を発生させるものであり、一定の量に減少するまで取り除かなければならない。
【０００４】
一方、特開平９−１７０１９８号公報（特許文献５）には、天然パルプ１００質量部に対し樹脂バインダーを５〜４０質量部含浸させて、乾燥して脱落する粒子の数を抑える効果とその両面に水溶性樹脂を塗布することでガラス表面に紙ヤケが発生させないというそれぞれに効果をもたせたものが提供されている。しかしながら、ガラス板を複数枚積層して保管、運搬する時の環境変化は大きく時には、高温高湿となる場合がある。そのような環境下では水溶性樹脂が溶出しやすくなり樹脂バインダーを皮膜するという効果はなくなるため５〜４０質量部と多量に含浸した樹脂バインダーが剥き出しになるとガラス表面に樹脂バインダーが転移し汚染されてしまう。汚染されたガラス表面は、薬液洗浄やブラッシング洗浄、超音波洗浄だけでは簡単に洗い流すことは難しい。また、ガラス板同士が樹脂バインダーで接着されガラス板を剥離するのが非常に困難という問題も発生する。また、再離解性のある無塵紙としては、本出願人により特開２００３−４９３９２号公報（特許文献６）が存在する。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−２２１２６９号公報
【特許文献２】特開昭６０−１８１３９９号公報
【特許文献３】特開平２−５３９８７号公報
【特許文献４】特開２００３−４１４９８号公報
【特許文献５】特開平９−１７０１９８号公報
【特許文献６】特開２００３−４９３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
フラットパネル・ディスプレイ用の基板材料として用いられるガラス板は、一般の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス等に比べて、高い清浄度や傷品位が要求される。本発明は、前述の課題を解決するものであり、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面の汚染を防止できる合紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面への汚染を防止できるガラス合紙について鋭意検討した結果、合紙に含浸される樹脂に注目して本願を完成させた。
即ち、本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００８】
本発明の第１は、天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であるガラス合紙である。
【０００９】
本発明の第２は、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満である本発明第１に記載のガラス合紙である。
【００１０】
本発明の第３は、揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個である本発明の第１〜２のいずれかに記載のガラス合紙である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス板等に比べて、高い清浄度や傷品位が要求されるフラットパネル・ディスプレイ用の基板材料用として用いられるガラス板表面への汚染を防止できるガラス合紙を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明のガラス合紙はフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板に最適である。フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板は、一般の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス等とは違って、高精細ディスプレイ用に使用されることからガラス表面は、紙ヤケ、紙肌、発塵の原因となる微細化したパルプ繊維の脱落やその他パルプ繊維以外の不純物などがないクリーンな表面を保持していることが重要である。
【００１３】
本発明は樹脂エマルジョンを含浸した合紙である。
本発明で使用される樹脂エマルジョンは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンであり、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明の樹脂エマルジョンとは異なる樹脂エマルジョンを使用すると、ガラス表面を汚染し、ブラッシング洗浄や超音波洗浄でも付着した樹脂エマルジョンを除去することができない。更に、前述の特許文献５にあるように、樹脂エマルジョン含浸後に澱粉やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を塗布することにより樹脂エマルジョンがガラスに直接接することを避ける方法が提案されているが、本発明者らは、この方法でもガラスの保管環境によっては水溶性樹脂由来の汚染が発生することを見出した。一方、本発明の樹脂エマルジョンを含浸して使用する場合は、汚染が少ないだけでなく、汚染物質をブラッシング洗浄や超音波洗浄といった既存の設備で洗い流し除去することができる。
【００１５】
本発明の樹脂エマルジョンを構成するエチレン性不飽和単量体は、少なくとも１個の重合可能なビニル基を有するものであり、特に限定されるものではない。例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物、複素環式ビニル化合物、ビニルエステル類、モノオレフィン類、共役ジオレフィン化合物、シアン化ビニル化合物、カルボキシル基含有ビニル化合物、アミド基もしくは置換アミド基含有α，β−エチレン性不飽和化合物、スルホン酸基含有α，β−エチレン性不飽和化合物等の公知の重合性ビニル化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％含むことが必要であり、好ましい範囲は０．６〜２．０質量％である。
樹脂を含浸したガラス合紙において、樹脂が湿度や温度などの環境により溶け出してガラスを汚染してはならないが、ブラッシング洗浄と超音波洗浄によりガラスを汚染した樹脂分が除去できれば問題はない。本発明で使用する樹脂エマルジョンは、樹脂の脆さを高めて物理的せん断力による洗浄を容易にしている。よって、架橋性エチレン性不飽和単量体が０．５質量％に満たない場合は樹脂の伸度が高いため満足する洗浄性を得ることができない。また、架橋性エチレン性不飽和単量体の量が４．０質量％を超えると、樹脂の成膜性が大幅に低下するため樹脂自身による発塵が発生し、ガラス表面を汚染してしまう可能性がある。
【００１７】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用される架橋性エチレン性不飽和単量体としては、ジビニルベンゼンやジアリルフタレート等の２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体、グリシジル（メタ）アクリレートやグリシジルビニルエステル等のエポキシ基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、ビニルトリエトキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。中でも、乳化重合中にポリマーを内部架橋させ、高分子量化させる面と乳化重合時の安定性に悪影響を与えにくい、２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましい。
【００１８】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むことが必要であり、好ましい範囲は３．１〜６．０質量％である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量がこの範囲であると、樹脂の脆さを高める一方、樹脂に適度な水吸収性を付与するため、ガラス表面の水分を吸着し水分によるガラス表面の汚染を防ぐことができる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が３．０質量％に満たない場合は樹脂の耐水性が高すぎてガラスに付着、汚染した樹脂を洗浄しても取り除くことが困難になり、７．０質量％を超えると得られた樹脂エマルジョンの粘度が高く含浸時の作業性を困難にするという不具合を生じる。
【００１９】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用されるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種類以上併用しても良い。
【００２０】
本発明で使用される樹脂エマルジョン中の樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−１０〜１０℃である。樹脂のガラス転移温度は低い方が発塵を抑える面では好ましいが、−１０℃に満たないとガラス合紙表面が粘着性を帯びガラス汚染の原因になると共に、ガラスから剥離できないというトラブルを生じる恐れがある。また、１０℃を超えると発塵量が大幅に悪化し、ガラス汚染の原因になることがある。
【００２１】
乳化重合に使用される乳化剤は特に限定されるものではなく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性乳化剤、その他カチオン性、両性、反応性乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は単独もしくは混合して使用しても良い。乳化重合に使用される重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾ系開始剤、有機過酸化物、過酸化水素等が挙げられ、特に限定されるものではない。また、必要に応じてアスコルビン酸やチオ硫酸ナトリウム等の還元剤を併用しても良い。乳化重合には必要に応じて、中和剤、消泡剤、分散剤、浸透剤、防腐剤等を添加することができる。
【００２２】
本発明のガラス合紙において、樹脂固形分の含浸量は、含浸前の原紙１００質量％に対して１５質量％未満である。好ましくは１質量％以上、８質量％未満である。１５質量％以上の樹脂を多量に基紙へ含浸した場合には、ガラス表面を汚染させやすく、薬液洗浄やブラッシング洗浄、超音波洗浄だけでは簡単に洗い流すことは難しいばかりか温度が高い環境ではガラス同士を樹脂にて接着してしまい容易に剥離できなくなる現象が発生する。また、８質量％以上では発塵抑制効果は更に上がるがコストアップになるため要求品質とコストをふまえる必要がある。
一方、１質量％未満では繊維間を十分に結合させるバインダー効果が小さく発塵量が多くなる恐れがある。
【００２３】
本発明のガラス合紙に使用する原料パルプには、各種のものが使用でき、例えば、クラフトパルプ(ＫＰ)、サルファイトパルプ(ＳＰ)、ソーダパルプ(ＡＰ)，等の化学パルプ、セミケミカルパルプ(ＳＣＰ)、ケミグランドウッドパルプ(ＣＧＰ)等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ)、リファイナーグランドウッドパルプ(ＲＧＰ)等の機械パルプが使用可能である。
【００２４】
その他のパルプとしては、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプ等がある。これらのパルプは単独でも、二種以上混合使用しても良い。但し、樹種によっては樹脂分が多いものもありガラスを汚染させることもあるため、なるべく樹脂分の少ない樹種を選定した方が好ましい。
【００２５】
また、リグニン、色素系物質等の除去操作がされている点では漂白処理の施されているものの方が好ましい。古紙を使用する際には古紙に含まれている不純物を取り除いてから使用することが好ましく、古紙を離解した後、アルカリ薬品を加え繊維からインキ膜を剥がし、界面活性剤に捕集させ繊維から分離除去する。具体的な除去方法としては泡にインキを洗い流す洗浄法があり、一般には両者を併用して脱油脂処理が行われる。
【００２６】
これらの原料パルプは叩解を進めた方が良く遊離状叩解よりも粘状叩解されたものがより好ましい。叩解を進めることでパルプ繊維間結合力が強化され発塵量も少なくなるため含浸する樹脂量も少ない量で発塵を抑えることができる。
具体的には、ＣＳＦ（カナダスタンダード フリーネス）で５００ｍｌ以下、好ましくは３００ｍｌ以下、さらに好ましくは５０ｍｌ以下である。叩解を行うにあたって叩解装置の種類、パルプ濃度、仕込み速度のような叩解条件は特に限定するものではなく、前述のフリーネスの範囲になるように各条件を設定すれば良い。
【００２７】
抄造内添薬品については、ガラス表面を傷つけない、もしくは汚染しない範囲内で例えば、ロジン、スチレン・マレイン酸、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、各種紙力増強剤、濾水歩留り向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、タルク等の填料、染料等を使用することができる。また、ガラス合紙の表面や裏面に必要に応じて上記薬品以外に、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、デンプン等があり、それらの中には、高ケン化度ＰＶＡ、低ケン化度ＰＶＡ、変性ＰＶＡ、変性ポリアクリルアミド、生デンプン、酸化デンプン、変性デンプンなどを塗布や含浸させることも可能である。
【００２８】
塗布や含浸手段は例えば、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ゲートロールコーターやサイズプレスやキャレンダーコーター等のロールコーター、ビルブレードコーター、ベルバパコーター等がある。
【００２９】
本発明のガラス合紙は、揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個であることが好ましい。２０〜２００個であることが更に好ましい
塵の数が１０００個を越えた場合は、発生する塵の数が多いために、ガラス面の汚染を防止することができない恐れがある。また、２０個未満である場合は、紙中の樹脂固形分量を多くする必要があることから、ガラス汚染の恐れがある。
【００３０】
本発明のガラス合紙を製造するための製造装置、製造条件に特に限定はなく、それぞれの製造装置に合わせた製造条件を選択し、本発明の製品を製造することができる。例えば、円網抄紙機、長網抄紙機で単層もしくは抄き合わせによって抄紙され、必要に応じては、前述の内添やコーターによる外添によって薬品が塗布されているを有するガラス合紙が製造される。
【００３１】
なお、本発明のガラス合紙に、更にクレープ化処理を施しても良い。クレープ化処理を付与する方法としては、抄紙機のウェットパートにおけるプレスロール上もしくはドライヤーパートにおけるシリンダー型ドライヤー上に設置されたドクターにて密着したシートを剥離してクレープ化する方法が挙げられる。前者をウエットクレープ、後者をドライクレープと区別している。これらのロールとポープリールの速度差などによりクレープ化率を変更することが可能であり、クレープ化率が大きいほど合紙の柔軟性や伸び等が増大する。一方では、抄紙段階でクレープ化処理を行わず、抄紙後のシートに２次加工として凹凸に成形された金型に挟み込み、クレープパターンを製造する方法もある。この方法では、ある程度均一化したクレープ形状を成形することが可能である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、配合、濃度等を示す数値は、特に断りの無い限り固型分又は有効成分の質量基準の数値である。
【００３３】
また、実施例及び比較例で得たガラス用合紙は、特に記載のない場合については、抄造した紙はＪＩＳ Ｐ８１１１に準じて処理を行なった後、測定やテストに供した。
【００３４】
＜実施例１〜４＞
針葉樹クラフトパルプ８０％と広葉樹クラフトパルプ２０％のパルプスラリーを５００ｍｌＣＳＦ（カナディアンスタンダードフリーネス）まで叩解し、定着剤として硫酸バンドを全繊維質量に対し０．２％添加、内添紙力増強剤としてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学工業社製）を全繊維質量に対して０．２％添加して０．３５％濃度に調成したパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーを長網抄紙機にてシートフォーメーション化し、後述する製造例１の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機で含浸し、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
ただし、樹脂含浸量が、含浸前の原紙１００質量％に対して１質量％のものを実施例１、３質量％のものを実施例２、７質量％のものを実施例３、１４質量％のものを実施例４とした。
【００３５】
＜実施例５＞
針葉樹クラフトパルプ５０％と広葉樹クラフトパルプ５０％のパルプスラリーを３０ｍｌＣＳＦ（カナディアンスタンダードフリーネス）まで叩解し、定着剤として硫酸バンドを全繊維質量に対し０．２％添加、内添紙力増強剤としてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ポリストロン１２５０、荒川化学工業社製）を全繊維質量に対して０．２％添加して０．３５％濃度に調成したパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーを長網抄紙機にてシートフォーメーション化し、樹脂含浸量が、含浸前の原紙１００質量％に対して１質量％になるように製造例１の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機で含浸し、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３６】
＜比較例１＞
樹脂含浸量を０質量％とした以外は、実施例１と同様にして５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３７】
＜比較例２＞
樹脂含浸量を１６質量％とした以外は実施例１と同様にして５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３８】
＜比較例３＞
後述の製造例２の樹脂エマルジョンを使用した以外は、実施例３と同様にして、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３９】
＜比較例４＞
後述の製造例３の樹脂エマルジョンを使用した以外は、実施例３と同様にして、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００４０】
以下、実施例及び比較例に用いた樹脂エマルジョンの製法を示す。
＜製造例１＞
温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１６７．２ｇ、アニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩；商品名ハイテノール０８Ｅ、第一工業製薬株式会社製）を０．１ｇ仕込み、窒素置換を十分に行った後、７５℃に昇温した。次に、メチルメタクリレート１４０．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３１．７ｇ、ジビニルベンゼン３．２ｇ、８０％アクリル酸５．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、メタクリルアミド１９．８ｇ、アニオン性乳化剤（前出）２．０ｇ、イオン交換水３１６．９ｇをホモミキサーで乳化した。
乳化物質量の５％を計量し、セパラブルフラスコに投入し、７５℃一定になった時点で過硫酸カリウム０．２ｇを添加し、プレ反応を開始した。１５分後、乳化物の滴下を開始し、４時間連続滴下した。同時に過硫酸カリウム１．０ｇをイオン交換水４０．０ｇに溶解させて４時間連続滴下した。乳化物及び重合開始剤滴下中は８０±３℃に保った。乳化物及び重合開始剤滴下終了後、８０±３℃で１時間３０分熟成させた。冷却後、中和剤、消泡剤、防腐剤を添加し、樹脂エマルジョンを得た。不揮発分４３．０％、粘度３２０ｍＰａ・Ｓ、ｐＨ５．７であった。
得られた樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツルメンツ株式会社製）で測定したところ、８℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４質量％である。
【００４１】
＜製造例２＞
製造例１において、メチルメタクリレート１５０．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２２２．３ｇ、ジビニルベンゼン１．３ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は−５℃だった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．３質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４質量％である。
【００４２】
＜製造例３＞
製造例１において、８０％アクリル酸４．０ｇ、メタクリル酸７．０ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は７℃だった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は２．５質量％である。
【００４３】
実施例、および比較例で得たガラス合紙を評価してその結果を表１に示す。
評価・測定方法の詳細は下記の通りである。
＜ガラス板表面の汚染度評価方法＞
液晶ガラス用のガラス板と樹脂を含浸した合紙を平置きの状態で交互に積層し、加圧用冶具を用いて上方より２ｋｇ／ｃｍ２の加重をかけた状態で温度５０℃、湿度９０％の環境下に４日間放置して加速試験を行なった。
その後、ガラス表面をブラッシング洗浄と超音波洗浄を実施した後、汚染度を評価した。
なお、評価は目視によるものとし、全く汚染されていないものを○、部分的に汚染されていたものを△、全面が汚染されていたものを×とした。
【００４４】
＜紙とガラスの貼り付き性＞
汚染度評価の際、紙とガラスの貼り付き具合を評価した。
貼り付きのないものを○、貼り付きのあるもの（剥がす時に抵抗を感じるもの）を×とした。
【００４５】
＜発塵量測定方法＞
実施例、比較例で得たガラス合紙を、クリーンベンチ内で、（１）揉んだとき、（２）擦ったとき、（３）引裂いたときの３パターンの発塵量を測定した。
試験条件を以下に記す。
それぞれの試験条件で発生する塵を吸引管で集め、光散乱型微粒子計数計（リオン製、ＫＣ−１４）で、吸引体積０．０２立法フィート（ｆｔ３）中における０．３μｍ以上の塵の個数を記録した。
（１）揉み試験
Ａ４サイズの試験片を５秒毎に１回、１分間揉む。
（２）擦り試験
直径１４ｃｍの円径と１０ｃｍ角に切り取った試験片を用意する。円形の試験片を円盤に貼付け、回転数６００ｒｐｍで回転させる。１０ｃｍ角の試験片を回転する円盤に貼付けた試験片と接触させ１分間擦り付ける。
（３）破り試験
Ａ４サイズの試験片２枚を用意し、長さ２１ｃｍの片を２０ｍｍ間隔で２０ｍｍ破る。１枚で９ヶ所破り合計１８ヶ所の切れ目を２分間で引裂く。
【００４６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶パネルディスプレイやプラズマパネルディスプレイといったフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面の汚染を防止できる合紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、トラック運搬する流通過程において、ガラス板同士が衝撃を受け接触し、擦れ傷やガラス表面が汚染されることを防止する目的でガラス板の間に合紙を挟み込む方法が一般的である。
【０００３】
このように使用されることから合紙に必要な特性としては、ガラス板の割れや表面の傷つきを防止できる合紙、またガラス表面を汚染しない合紙としていくつか挙げられている。例えば、特開昭５９−２２１２６９号公報、特開昭６０−１８１３９９号公報、特開平２−５３９８７号公報、特開２００３−４１４９８号公報（特許文献１〜４）には、砕木パルプや古紙（主として新聞古紙）を主体としたガラス合紙が開示されている。古紙を中心としたガラス合紙は、乾燥性向上のため紙中のインク基剤中に多量の樹脂が含まれている。この樹脂は水溶、揮発または転移してガラス表面へヤケおよび紙肌付着を発生させるものであり、一定の量に減少するまで取り除かなければならない。
【０００４】
一方、特開平９−１７０１９８号公報（特許文献５）には、天然パルプ１００質量部に対し樹脂バインダーを５〜４０質量部含浸させて、乾燥して脱落する粒子の数を抑える効果とその両面に水溶性樹脂を塗布することでガラス表面に紙ヤケが発生させないというそれぞれに効果をもたせたものが提供されている。しかしながら、ガラス板を複数枚積層して保管、運搬する時の環境変化は大きく時には、高温高湿となる場合がある。そのような環境下では水溶性樹脂が溶出しやすくなり樹脂バインダーを皮膜するという効果はなくなるため５〜４０質量部と多量に含浸した樹脂バインダーが剥き出しになるとガラス表面に樹脂バインダーが転移し汚染されてしまう。汚染されたガラス表面は、薬液洗浄やブラッシング洗浄、超音波洗浄だけでは簡単に洗い流すことは難しい。また、ガラス板同士が樹脂バインダーで接着されガラス板を剥離するのが非常に困難という問題も発生する。また、再離解性のある無塵紙としては、本出願人により特開２００３−４９３９２号公報（特許文献６）が存在する。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−２２１２６９号公報
【特許文献２】特開昭６０−１８１３９９号公報
【特許文献３】特開平２−５３９８７号公報
【特許文献４】特開２００３−４１４９８号公報
【特許文献５】特開平９−１７０１９８号公報
【特許文献６】特開２００３−４９３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
フラットパネル・ディスプレイ用の基板材料として用いられるガラス板は、一般の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス等に比べて、高い清浄度や傷品位が要求される。本発明は、前述の課題を解決するものであり、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面の汚染を防止できる合紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板を複数枚積層して保管、運搬する流通過程において、ガラス板表面への汚染を防止できるガラス合紙について鋭意検討した結果、合紙に含浸される樹脂に注目して本願を完成させた。
即ち、本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００８】
本発明の第１は、天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であるガラス合紙である。
【０００９】
本発明の第２は、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満である本発明第１に記載のガラス合紙である。
【００１０】
本発明の第３は、揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個である本発明の第１〜２のいずれかに記載のガラス合紙である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス板等に比べて、高い清浄度や傷品位が要求されるフラットパネル・ディスプレイ用の基板材料用として用いられるガラス板表面への汚染を防止できるガラス合紙を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明のガラス合紙はフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板に最適である。フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板は、一般の建築用窓ガラス板や車両用窓ガラス等とは違って、高精細ディスプレイ用に使用されることからガラス表面は、紙ヤケ、紙肌、発塵の原因となる微細化したパルプ繊維の脱落やその他パルプ繊維以外の不純物などがないクリーンな表面を保持していることが重要である。
【００１３】
本発明は樹脂エマルジョンを含浸した合紙である。
本発明で使用される樹脂エマルジョンは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンであり、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明の樹脂エマルジョンとは異なる樹脂エマルジョンを使用すると、ガラス表面を汚染し、ブラッシング洗浄や超音波洗浄でも付着した樹脂エマルジョンを除去することができない。更に、前述の特許文献５にあるように、樹脂エマルジョン含浸後に澱粉やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を塗布することにより樹脂エマルジョンがガラスに直接接することを避ける方法が提案されているが、本発明者らは、この方法でもガラスの保管環境によっては水溶性樹脂由来の汚染が発生することを見出した。一方、本発明の樹脂エマルジョンを含浸して使用する場合は、汚染が少ないだけでなく、汚染物質をブラッシング洗浄や超音波洗浄といった既存の設備で洗い流し除去することができる。
【００１５】
本発明の樹脂エマルジョンを構成するエチレン性不飽和単量体は、少なくとも１個の重合可能なビニル基を有するものであり、特に限定されるものではない。例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物、複素環式ビニル化合物、ビニルエステル類、モノオレフィン類、共役ジオレフィン化合物、シアン化ビニル化合物、カルボキシル基含有ビニル化合物、アミド基もしくは置換アミド基含有α，β−エチレン性不飽和化合物、スルホン酸基含有α，β−エチレン性不飽和化合物等の公知の重合性ビニル化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％含むことが必要であり、好ましい範囲は０．６〜２．０質量％である。
樹脂を含浸したガラス合紙において、樹脂が湿度や温度などの環境により溶け出してガラスを汚染してはならないが、ブラッシング洗浄と超音波洗浄によりガラスを汚染した樹脂分が除去できれば問題はない。本発明で使用する樹脂エマルジョンは、樹脂の脆さを高めて物理的せん断力による洗浄を容易にしている。よって、架橋性エチレン性不飽和単量体が０．５質量％に満たない場合は樹脂の伸度が高いため満足する洗浄性を得ることができない。また、架橋性エチレン性不飽和単量体の量が４．０質量％を超えると、樹脂の成膜性が大幅に低下するため樹脂自身による発塵が発生し、ガラス表面を汚染してしまう可能性がある。
【００１７】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用される架橋性エチレン性不飽和単量体としては、ジビニルベンゼンやジアリルフタレート等の２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体、グリシジル（メタ）アクリレートやグリシジルビニルエステル等のエポキシ基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、ビニルトリエトキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。中でも、乳化重合中にポリマーを内部架橋させ、高分子量化させる面と乳化重合時の安定性に悪影響を与えにくい、２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましい。
【００１８】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むことが必要であり、好ましい範囲は３．１〜６．０質量％である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量がこの範囲であると、樹脂の脆さを高める一方、樹脂に適度な水吸収性を付与するため、ガラス表面の水分を吸着し水分によるガラス表面の汚染を防ぐことができる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が３．０質量％に満たない場合は樹脂の耐水性が高すぎてガラスに付着、汚染した樹脂を洗浄しても取り除くことが困難になり、７．０質量％を超えると得られた樹脂エマルジョンの粘度が高く含浸時の作業性を困難にするという不具合を生じる。
【００１９】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用されるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種類以上併用しても良い。
【００２０】
本発明で使用される樹脂エマルジョン中の樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−１０〜１０℃である。樹脂のガラス転移温度は低い方が発塵を抑える面では好ましいが、−１０℃に満たないとガラス合紙表面が粘着性を帯びガラス汚染の原因になると共に、ガラスから剥離できないというトラブルを生じる恐れがある。また、１０℃を超えると発塵量が大幅に悪化し、ガラス汚染の原因になることがある。
【００２１】
乳化重合に使用される乳化剤は特に限定されるものではなく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性乳化剤、その他カチオン性、両性、反応性乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は単独もしくは混合して使用しても良い。乳化重合に使用される重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾ系開始剤、有機過酸化物、過酸化水素等が挙げられ、特に限定されるものではない。また、必要に応じてアスコルビン酸やチオ硫酸ナトリウム等の還元剤を併用しても良い。乳化重合には必要に応じて、中和剤、消泡剤、分散剤、浸透剤、防腐剤等を添加することができる。
【００２２】
本発明のガラス合紙において、樹脂固形分の含浸量は、含浸前の原紙１００質量％に対して１５質量％未満である。好ましくは１質量％以上、８質量％未満である。１５質量％以上の樹脂を多量に基紙へ含浸した場合には、ガラス表面を汚染させやすく、薬液洗浄やブラッシング洗浄、超音波洗浄だけでは簡単に洗い流すことは難しいばかりか温度が高い環境ではガラス同士を樹脂にて接着してしまい容易に剥離できなくなる現象が発生する。また、８質量％以上では発塵抑制効果は更に上がるがコストアップになるため要求品質とコストをふまえる必要がある。
一方、１質量％未満では繊維間を十分に結合させるバインダー効果が小さく発塵量が多くなる恐れがある。
【００２３】
本発明のガラス合紙に使用する原料パルプには、各種のものが使用でき、例えば、クラフトパルプ(ＫＰ)、サルファイトパルプ(ＳＰ)、ソーダパルプ(ＡＰ)，等の化学パルプ、セミケミカルパルプ(ＳＣＰ)、ケミグランドウッドパルプ(ＣＧＰ)等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ)、リファイナーグランドウッドパルプ(ＲＧＰ)等の機械パルプが使用可能である。
【００２４】
その他のパルプとしては、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプ等がある。これらのパルプは単独でも、二種以上混合使用しても良い。但し、樹種によっては樹脂分が多いものもありガラスを汚染させることもあるため、なるべく樹脂分の少ない樹種を選定した方が好ましい。
【００２５】
また、リグニン、色素系物質等の除去操作がされている点では漂白処理の施されているものの方が好ましい。古紙を使用する際には古紙に含まれている不純物を取り除いてから使用することが好ましく、古紙を離解した後、アルカリ薬品を加え繊維からインキ膜を剥がし、界面活性剤に捕集させ繊維から分離除去する。具体的な除去方法としては泡にインキを洗い流す洗浄法があり、一般には両者を併用して脱油脂処理が行われる。
【００２６】
これらの原料パルプは叩解を進めた方が良く遊離状叩解よりも粘状叩解されたものがより好ましい。叩解を進めることでパルプ繊維間結合力が強化され発塵量も少なくなるため含浸する樹脂量も少ない量で発塵を抑えることができる。
具体的には、ＣＳＦ（カナダスタンダード フリーネス）で５００ｍｌ以下、好ましくは３００ｍｌ以下、さらに好ましくは５０ｍｌ以下である。叩解を行うにあたって叩解装置の種類、パルプ濃度、仕込み速度のような叩解条件は特に限定するものではなく、前述のフリーネスの範囲になるように各条件を設定すれば良い。
【００２７】
抄造内添薬品については、ガラス表面を傷つけない、もしくは汚染しない範囲内で例えば、ロジン、スチレン・マレイン酸、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、各種紙力増強剤、濾水歩留り向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、タルク等の填料、染料等を使用することができる。また、ガラス合紙の表面や裏面に必要に応じて上記薬品以外に、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、デンプン等があり、それらの中には、高ケン化度ＰＶＡ、低ケン化度ＰＶＡ、変性ＰＶＡ、変性ポリアクリルアミド、生デンプン、酸化デンプン、変性デンプンなどを塗布や含浸させることも可能である。
【００２８】
塗布や含浸手段は例えば、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ゲートロールコーターやサイズプレスやキャレンダーコーター等のロールコーター、ビルブレードコーター、ベルバパコーター等がある。
【００２９】
本発明のガラス合紙は、揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個であることが好ましい。２０〜２００個であることが更に好ましい
塵の数が１０００個を越えた場合は、発生する塵の数が多いために、ガラス面の汚染を防止することができない恐れがある。また、２０個未満である場合は、紙中の樹脂固形分量を多くする必要があることから、ガラス汚染の恐れがある。
【００３０】
本発明のガラス合紙を製造するための製造装置、製造条件に特に限定はなく、それぞれの製造装置に合わせた製造条件を選択し、本発明の製品を製造することができる。例えば、円網抄紙機、長網抄紙機で単層もしくは抄き合わせによって抄紙され、必要に応じては、前述の内添やコーターによる外添によって薬品が塗布されているを有するガラス合紙が製造される。
【００３１】
なお、本発明のガラス合紙に、更にクレープ化処理を施しても良い。クレープ化処理を付与する方法としては、抄紙機のウェットパートにおけるプレスロール上もしくはドライヤーパートにおけるシリンダー型ドライヤー上に設置されたドクターにて密着したシートを剥離してクレープ化する方法が挙げられる。前者をウエットクレープ、後者をドライクレープと区別している。これらのロールとポープリールの速度差などによりクレープ化率を変更することが可能であり、クレープ化率が大きいほど合紙の柔軟性や伸び等が増大する。一方では、抄紙段階でクレープ化処理を行わず、抄紙後のシートに２次加工として凹凸に成形された金型に挟み込み、クレープパターンを製造する方法もある。この方法では、ある程度均一化したクレープ形状を成形することが可能である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、配合、濃度等を示す数値は、特に断りの無い限り固型分又は有効成分の質量基準の数値である。
【００３３】
また、実施例及び比較例で得たガラス用合紙は、特に記載のない場合については、抄造した紙はＪＩＳ Ｐ８１１１に準じて処理を行なった後、測定やテストに供した。
【００３４】
＜実施例１〜４＞
針葉樹クラフトパルプ８０％と広葉樹クラフトパルプ２０％のパルプスラリーを５００ｍｌＣＳＦ（カナディアンスタンダードフリーネス）まで叩解し、定着剤として硫酸バンドを全繊維質量に対し０．２％添加、内添紙力増強剤としてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学工業社製）を全繊維質量に対して０．２％添加して０．３５％濃度に調成したパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーを長網抄紙機にてシートフォーメーション化し、後述する製造例１の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機で含浸し、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
ただし、樹脂含浸量が、含浸前の原紙１００質量％に対して１質量％のものを実施例１、３質量％のものを実施例２、７質量％のものを実施例３、１４質量％のものを実施例４とした。
【００３５】
＜実施例５＞
針葉樹クラフトパルプ５０％と広葉樹クラフトパルプ５０％のパルプスラリーを３０ｍｌＣＳＦ（カナディアンスタンダードフリーネス）まで叩解し、定着剤として硫酸バンドを全繊維質量に対し０．２％添加、内添紙力増強剤としてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ポリストロン１２５０、荒川化学工業社製）を全繊維質量に対して０．２％添加して０．３５％濃度に調成したパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーを長網抄紙機にてシートフォーメーション化し、樹脂含浸量が、含浸前の原紙１００質量％に対して１質量％になるように製造例１の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機で含浸し、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３６】
＜比較例１＞
樹脂含浸量を０質量％とした以外は、実施例１と同様にして５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３７】
＜比較例２＞
樹脂含浸量を１６質量％とした以外は実施例１と同様にして５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３８】
＜比較例３＞
後述の製造例２の樹脂エマルジョンを使用した以外は、実施例３と同様にして、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００３９】
＜比較例４＞
後述の製造例３の樹脂エマルジョンを使用した以外は、実施例３と同様にして、５０ｇ／ｍ２のガラス合紙を得た。
【００４０】
以下、実施例及び比較例に用いた樹脂エマルジョンの製法を示す。
＜製造例１＞
温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１６７．２ｇ、アニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩；商品名ハイテノール０８Ｅ、第一工業製薬株式会社製）を０．１ｇ仕込み、窒素置換を十分に行った後、７５℃に昇温した。次に、メチルメタクリレート１４０．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３１．７ｇ、ジビニルベンゼン３．２ｇ、８０％アクリル酸５．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、メタクリルアミド１９．８ｇ、アニオン性乳化剤（前出）２．０ｇ、イオン交換水３１６．９ｇをホモミキサーで乳化した。
乳化物質量の５％を計量し、セパラブルフラスコに投入し、７５℃一定になった時点で過硫酸カリウム０．２ｇを添加し、プレ反応を開始した。１５分後、乳化物の滴下を開始し、４時間連続滴下した。同時に過硫酸カリウム１．０ｇをイオン交換水４０．０ｇに溶解させて４時間連続滴下した。乳化物及び重合開始剤滴下中は８０±３℃に保った。乳化物及び重合開始剤滴下終了後、８０±３℃で１時間３０分熟成させた。冷却後、中和剤、消泡剤、防腐剤を添加し、樹脂エマルジョンを得た。不揮発分４３．０％、粘度３２０ｍＰａ・Ｓ、ｐＨ５．７であった。
得られた樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツルメンツ株式会社製）で測定したところ、８℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４質量％である。
【００４１】
＜製造例２＞
製造例１において、メチルメタクリレート１５０．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２２２．３ｇ、ジビニルベンゼン１．３ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は−５℃だった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．３質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４質量％である。
【００４２】
＜製造例３＞
製造例１において、８０％アクリル酸４．０ｇ、メタクリル酸７．０ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は７℃だった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８質量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は２．５質量％である。
【００４３】
実施例、および比較例で得たガラス合紙を評価してその結果を表１に示す。
評価・測定方法の詳細は下記の通りである。
＜ガラス板表面の汚染度評価方法＞
液晶ガラス用のガラス板と樹脂を含浸した合紙を平置きの状態で交互に積層し、加圧用冶具を用いて上方より２ｋｇ／ｃｍ２の加重をかけた状態で温度５０℃、湿度９０％の環境下に４日間放置して加速試験を行なった。
その後、ガラス表面をブラッシング洗浄と超音波洗浄を実施した後、汚染度を評価した。
なお、評価は目視によるものとし、全く汚染されていないものを○、部分的に汚染されていたものを△、全面が汚染されていたものを×とした。
【００４４】
＜紙とガラスの貼り付き性＞
汚染度評価の際、紙とガラスの貼り付き具合を評価した。
貼り付きのないものを○、貼り付きのあるもの（剥がす時に抵抗を感じるもの）を×とした。
【００４５】
＜発塵量測定方法＞
実施例、比較例で得たガラス合紙を、クリーンベンチ内で、（１）揉んだとき、（２）擦ったとき、（３）引裂いたときの３パターンの発塵量を測定した。
試験条件を以下に記す。
それぞれの試験条件で発生する塵を吸引管で集め、光散乱型微粒子計数計（リオン製、ＫＣ−１４）で、吸引体積０．０２立法フィート（ｆｔ３）中における０．３μｍ以上の塵の個数を記録した。
（１）揉み試験
Ａ４サイズの試験片を５秒毎に１回、１分間揉む。
（２）擦り試験
直径１４ｃｍの円径と１０ｃｍ角に切り取った試験片を用意する。円形の試験片を円盤に貼付け、回転数６００ｒｐｍで回転させる。１０ｃｍ角の試験片を回転する円盤に貼付けた試験片と接触させ１分間擦り付ける。
（３）破り試験
Ａ４サイズの試験片２枚を用意し、長さ２１ｃｍの片を２０ｍｍ間隔で２０ｍｍ破る。１枚で９ヶ所破り合計１８ヶ所の切れ目を２分間で引裂く。
【００４６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であることを特徴とするガラス合紙。
【請求項２】
樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満であることを特徴とする請求項１記載のガラス合紙。
【請求項３】
揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のガラス合紙。
【請求項１】
天然パルプからなる基紙に樹脂エマルジョンを含浸したガラス合紙において、樹脂エマルジョンが、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンで、該樹脂エマルジョン中の樹脂は架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜４．０質量％、かつカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜７．０質量％含むものであり、樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１５質量％未満であることを特徴とするガラス合紙。
【請求項２】
樹脂エマルジョン含浸乾燥後の樹脂量が１質量％以上、８質量％未満であることを特徴とする請求項１記載のガラス合紙。
【請求項３】
揉み、擦り、破りの各クリーン度試験において、吸引体積０．０２立方フィート中において０．３μｍ以上の塵の数が２０〜１０００個であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のガラス合紙。
【公開番号】特開２００６−１４４１３３（Ｐ２００６−１４４１３３Ａ）
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３３１３１８（Ｐ２００４−３３１３１８）
【出願日】平成１６年１１月１６日（２００４．１１．１６）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月１６日（２００４．１１．１６）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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