グリホサートの高強度、低粘度除草製剤
本発明は、高濃度のグリホサートモノメチルアミンまたはジメチルアミン塩およびグリホサート塩の除草活性を向上させるために選択された１つ以上の界面活性剤を含有する高強度除草製剤に関する。製剤は、高い濃度で著しくより低い粘度を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）の高強度、液体製剤、さらに詳細にはグリホサートのモノメチルアミン（MMA）およびジメチルアミン（DMA）塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリホサートは既知の、有効な除草剤である。米国特許第４，４０５，５３１号は、メチルアミン塩およびジメチルアミン塩を含む、除草剤として有用なグリホサートの有機アンモニウム塩の長いリストを開示しており、一例として、モノアルキルアンモニウムおよびジアルキルアンモニウムは、特に好ましい塩として挙げられている。各種の製剤が現在市販されており、その多くは、そのまま使用できる、または使用前に希釈できる水溶液である。通例、グリホサートは塩として提供され、これは水中で十分に高い溶解度を示して高強度除草製剤がもたらされる。たとえば米国特許第６，２７７，７８８号は、グリホサートのイソプロピルアミン塩（IPA）およびモノエタノールアミン（MEA）塩の両者を開示している。加えて、米国特許第６，３６５，５５１号およびＷＯ０１／８９３０２は、グリホサートのカリウム（K）塩を含む各種の製剤を開示している。高強度製剤は、各種の経済的および環境的理由のために好ましい。たとえば、出荷および取扱コストを低減するために、そして廃棄しなければならない梱包材料の量を低減するために、高強度製剤を提供することが望ましい。高強度製剤は貯蔵および出荷の間に安定であり、効能を保持するはずである。さらに高強度製剤は、少なくとも５０℃もの高い温度で安定である透明で均質な液体であり、０℃もの低い温度で沈殿を呈するはずはない。
【０００３】
除草製剤は通例、有効性を向上させる界面活性剤を含む。界面活性剤の包含は、得られた製剤が実質的に向上した除草活性を示すため、高度に望ましい。たとえばＷＯ０３／０６３５８９は、アルキルベタイン界面活性剤を他の界面活性剤と併用して使用するグリホサート製剤について述べる。しかしながら、選択された界面活性剤は、除草製剤の粘度を上昇させるグリホサート塩と相互作用可能であるか、または一般にグリホサート塩溶液と不適合であるかのどちらかである。ある界面活性剤、たとえばオキシアルキレンアルキルアミンクラスの化合物中の界面活性剤の一部は、グリホサート塩と併用するときに、製剤の粘度を上昇させる。粘度が高すぎる場合、濃縮除草剤の取扱は困難となりうる。さらに高粘度液体は、植物への利用、またはより濃度の低いスプレー溶液への希釈のどちらかのために、正確に測定することが困難である。濃度および特定の界面活性剤によって、除草製剤はゲルを形成することがあり、ゲルは大半の用途を、実施不可能でない場合には、極めて困難にする。
【０００４】
一般に使用されるグリホサートのＩＰＡ塩の製剤は、３５０グラム酸当量／リットル（ｇａｅ／ｌ）を超える濃度にて、特に４４０ｇａｅ／ｌを超える濃度にて、ますます粘性となる。高粘度は特に、通例、季節の始めに遭遇するより低い温度にて、製剤の計量およびポンプ輸送を困難にする。
【０００５】
グリホサートのMEAおよびK塩の主な制限は、広範囲に渡る界面活性剤との不適合性である。特に米国特許第６，２７７，７８８号は、炭素原子の総平均数とオキシエチレン基の平均数との合計が２５以下であるときに、ポリオキシエチレンアルキルアミンがグリホサートのＭＥＡ塩と唯一適合性であることを開示している。グリホサートのK塩は低粘度、高強度グリホサート製剤を形成する能力を供給するが、グリホサートの効能を向上させるために一般に使用される多くの界面活性剤がグリホサートK塩溶液と適合性でないという点で、ある著しい制限を有する。たとえば一般に使用されるアルキルアミンエトキシレート界面活性剤は、エトキシル化度がわずか５であるときに、唯一適合性である（均質混合物を形成する）。しかしながら、低いエトキシル化度を持つアルキルアミンエトキシレート界面活性剤は、より高いエトキシル化度、たとえば１５〜２０モル エチレンオキシドを有するアルキルアミンエトキシレート界面活性剤よりも、目の炎症を引き起こすより高い可能性を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の問題に照らして、低い粘度を示し、適切に有効な界面活性剤を含有する改良された高強度除草製剤を含む、関連分野におけるさらなる改良への継続的な要求がある。本発明は、これらの要求に対処し、広範囲に渡る利益および利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
グリホサートのモノメチルアミン（MMA）およびジメチルアミン（DMA）塩が驚くほど低い粘度での高強度液体製剤の調製を可能にすることが、今や見出されている。さらに、低粘度特性をなお維持しながら、１又はそれ以上の有効性向上界面活性剤の十分な量を高強度製剤に含有させることができる。本発明は、（ａ）水と、（ｂ）組成物１リットル当たり３５０グラム酸当量（ｇａｅ／ｌ）を超える水溶液中の、主にＭＭＡまたはＤＭＡ塩の形のグリホサートと、（ｃ）組成物１リットル当たり２０〜２００グラム（ｇ／ｌ）の全量の少なくとも１つの界面活性剤とを含む、高強度除草濃縮組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
除草製剤は、除草的に有効な界面活性剤を含む。この界面活性剤は、製剤の除草活性を向上させ、高強度製剤の粘度を最小限にするために選択される。グリホサートのＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、広範囲に渡る界面活性剤と適合する。好ましい界面活性剤は、以下の群の界面活性剤から選択される。
（ａ）化学式
【化９】
（式中、Ｒ1は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基また合計２〜２２個のアルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖である）を有する、アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン界面活性剤、
（ｂ）化学式
【化１０】
（式中、Ｚ-は農業的に許容されるアニオン、たとえばクロライド、ブロミド、ヨージド、サルフェートまたはアセテートであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は制限なく以下、
（ｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれた、ベンジルまたはＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉ）Ｒ4およびＲ5は独立して、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ6およびＲ7は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ6およびＲ7は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、あるいは
（ｉｖ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5およびＲ6は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基である、
を含む）を有する、第４級アンモニウム界面活性剤、
（ｃ）化学式
【化１１】
（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびｎは制限なく、以下、
（ｖ）Ｒ8は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、または
（ｖｉ）Ｒ8は、［Ｒ11−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2）x−］ラジカル（式中、Ｒ11はＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｘは１〜５の整数である）であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、
を含む）を有する、両性界面活性剤、
（ｄ）化学式
【化１２】
（式中、Ｒ12は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ13は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは２〜５０の、好ましくは１０〜３０の整数であり、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子である）を有する、アルコールエトキシラート、
（ｅ）化学式
【化１３】
（式中、式Ｒ15は、Ｃ6−Ｃ20、好ましくはＣ8−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ16は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは０〜１０の、好ましくは２〜１０の範囲の整数であり、Ｍは独立して、水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムイオンを示し、ｍは１から２の範囲の整数である）を有する、アルコールエトキシレートホスフェートエステル、
（ｆ）一般化学式
【化１４】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ17はＣ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基である）
を有するアルキルポリグリコシド、
（ｇ）化学式
【化１５】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｘはバイ−またはトリ−カルボン酸、好ましくはクエン酸、酒石酸またはスルホコハク酸に由来するカルボキシラート部分を示す）
を有するアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体（欧州特許第ＥＰ ０２５８ ８１４ Ｂ１号を参照）、あるいは
（ｈ）その混合物。
【０００９】
グリホサートのＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、市販されてきた他の塩に勝るある利点を提供する。それらは、目の炎症を示す傾向がより低い、高度のエトキシル化を有するアルキルアミンエトキシラートと適合性である。加えて、グリホサートＫ塩の他の除草剤酸塩とのタンク混合物（たとえばトリクロピル、２，４−Ｄ）は、第２の除草剤酸の溶解性の低いカリウム塩を形成可能であり、それゆえ第２の除草剤の生物的有効性を低減させる。ＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、この不適合性の問題を克服する。さらにＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、ＩＰＡまたはＭＥＡ塩より低い分子量を有する。それゆえ所与の塩濃度において、グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩は、ＩＰＡ塩または最近記載されたＭＥＡ塩よりも高いグリホサート酸当量含有量を有する。
【００１０】
またなお別の形式では、本発明は、除草製剤を用いて植物を処理する方法を提供する。製剤は、上述のように提供できる。製剤は通例、出芽後散布除草剤として使用できる。製剤は高濃縮溶液として使用可能であり、または好ましくは植物への使用前に水で希釈する。加えて、グリホサートのＭＭＡ塩はシロザ(lambsquarters)の防除において、他の塩よりも特に有効である。
【００１１】
一般に本発明は、グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩と、有効な界面活性剤とを含有する高強度除草濃縮組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、（ａ）水と、（ｂ）主に、組成物の３５０（ｇａｅ／ｌ）を超える量の水による溶液中の、ＭＭＡまたはＤＭＡ塩の形でのグリホサートと、（ｃ）組成物の２０〜２００（ｇ／ｌ）の全量の少なくとも１つの界面活性剤とを含む、高強度除草濃縮組成物を提供する。
【００１２】
除草製剤は、高強度製剤を提供するのに十分な量でグリホサート塩を含む。好ましい実施形態において、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて３５０ｇａｅ／ｌ超を含み、さらに好ましくは、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて４４０ｇａｅ／ｌ超を含み、最も好ましくは、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて４８０ｇａｅ／ｌ超を含む。
【００１３】
好ましい実施形態において、本発明は、高温にて貯蔵安定性である高強度除草製剤を含む。すなわち製剤は、貯蔵条件下で濁りを生じない、透明で均質であり安定な溶液を形成する。さらに好ましくは、本発明の製剤は、５０℃以上の温度にて、さらに好ましくは６０℃以上の温度にて安定である。
【００１４】
さらに除草製剤は、低温においていずれの成分の分離または沈殿（または結晶化）も示さない。たとえば高強度製剤は、１０℃より低い温度にて、さらに好ましくは０℃より低い温度にて透明溶液のままである。
【００１５】
「主に」という用語は上記の文脈において、酸当量として表されるグリホサートの重量の少なくとも５０パーセント、好ましくは少なくとも７５パーセント、さらに好ましくは少なくとも９０パーセントがＭＭＡまたはＤＭＡ塩として存在することを意味する。残りは、製剤が少なくとも５０℃の高さの温度にて安定である透明で均質な液体のままであり、１０℃の低さの温度にて一切の沈殿を呈さないという条件で、他の塩、たとえばＩＰＡ塩より構成されうる。
【００１６】
高強度除草製剤は、界面活性剤の効力向上(efficacy-enhancing)量も含む。好ましい実施形態において、界面活性剤は、除草製剤中に高濃度のグリホサートを有する溶液と適合性であるように選択される。本出願において「適合性の」という用語の使用により、その意味の範囲内で、得られた溶液が最初に濁りとして観察可能であり、規定された温度にて通例判定される、製剤における相分離または沈殿を示さないことを含む、ということが当業者に理解されるであろう。
【００１７】
本発明で使用する界面活性剤は、好ましくは以下の種類の化合物の１又はそれ以上を含むように選択される、８〜２２個の炭素原子および合計１〜２０個のアルキレンオキシド基を有するアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから、それぞれＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／１５、およびＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／２０として入手可能、エーテルアミン界面活性剤、たとえばそれぞれＴｏｍａｈ Ｅ−１４−２、Ｔｏｍａｈ Ｅ−１４−５およびＴｏｍａｈ Ｅ−１７−５；第４級アンモニウム界面活性剤、たとえばＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｑｕａｄ １８／１２またはＴｏｍａｈ Ｑ−１４−２；両性界面活性剤、たとえばＲｈｏｄｉａによるＧｅｒｏｎｏｌ（商標）ＣＦ／ＡＳ ３０またはＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔによるＴｅｇｏ（商標）Ｂｅｔａｉｎｅ Ｆ ５０；アルコールエトキシラート、たとえばＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５Ｓ２０；アルコールエトキシレートホスフェートエステル、たとえばＲｈｏｄｉａによるＧｅｒａｎｏｌ ＣＦ／ＡＲ；アルキルポリグリコシド、たとえばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ ＡＧ ６２０２またはＡＧ６２１０；あるいはアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体、たとえばＥｕｃａｒｏｌ（商標）ＡＧＥ界面活性剤。
【００１８】
界面活性剤は除草製剤に所望の濃度で含めることができる。好ましくは、所望の濃度は、得られた製剤の除草活性を、界面活性剤を含まない比較可能な除草製剤で見られる除草活性よりも向上させるのに十分である。さらに好ましくは、除草製剤は界面活性剤を２０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌの量で、さらに好ましくは１００ｇ／ｌ〜１５０ｇ／ｌの量で含む。
【００１９】
グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩と併せて具体的な界面活性剤を慎重に選択することで、得られた除草製剤の粘度が大きく改善されることが、予想外に判断されている。最も好ましいのは、界面活性剤の混合物である。たとえば獣脂アミン(tallowamine)エトキシレートと、Ｇｅｒｏｎｏｌ ＣＦ／ＡＳ ３０などの両性界面活性剤とのブレンドは、粘度に相乗効果を示し、すなわち界面活性剤のブレンドを含有する製剤の粘度は、個々の界面活性剤を同じ濃度で含有する製剤の粘度よりも著しく低い。好ましい実施形態において、除草製剤は、１４０センチポイズ（１４０ミリパスカル・ｓ；ｍＰａ・ｓ）未満の、さらに好ましくは１００センチポイズ（１００ｍＰａ・ｓ）未満の粘度を示すように供給される。
【００２０】
さらに界面活性剤およびグリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩の選択した組合せは、製剤中で高濃度にて適合性のままである。得られた水性組成物は、高強度除草製剤として提供できる。
【００２１】
本明細書で述べた製剤は、除草効果を誘発するのに十分な量で植物に使用できる。たとえば本発明によって調製された製剤は、水溶液として、植物の葉、茎、枝、花および／または果実を含む植物に使用できる。除草製剤は、植物の成長を阻害する、または個々の植物を枯らすのに十分な除草有効量で使用できる。
【００２２】
本発明に従って調製された農業用組成物は、各種の雑草に対する除草剤組成物として非常に有効である。本発明の製剤はそのまま、あるいは調合農業製品で良く使用される他の農業的に許容されるアジュバント、たとえば消泡剤、適合化剤、金属イオン封鎖剤(sequestering agents)、中和剤および緩衝剤、防食剤、染料、着臭剤、浸透助剤、湿潤剤、展着剤、分散剤、増粘剤、凍結点降下剤、抗菌薬、クロップオイル、他の生物および／または農業活性成分などを含む他の成分と組合せて使用できる。濃縮農業用製剤は通例、水で希釈して、当業者に周知の従来手段によって使用する。
【実施例１】
【００２３】
高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の調製
グリホサートＤＭＡ塩濃縮物は、グリホサートテクニカルウェットケーキ ４０８ｇと、水 ６１ｇによる４０％ ジメチルアミン水溶液 ２８３ｇと反応させることによって調製した。濃縮物は６２％のグリホサートＤＭＡ塩を含有していた。溶液は１．２５９ｇ／ｍｌの密度を有する。
【００２４】
製剤は、濃縮物を界面活性剤および水の適切な量とブレンドすることによって調製した。表１中の得られた例は本発明を例証している。
【表１】
【００２５】
すべての製剤形は、透明で均質な液体を形成する。製剤は貯蔵安定性であり、５４℃にて２週間では相分離がなく、−１０℃にて２週間では結晶化がなかった。上の製剤の曇り点は６０℃超であった。
【００２６】
サンプル製剤の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計またはＢｏｈｌｉｎ ＣＳ−５０レオメータで測定し、市販の高強度製剤と比較した。驚くべきことに、高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の粘度は、市販標準の粘度よりも著しく低かった（表２を参照）。
【００２７】
予想外に、製剤８を４部と製剤７を１部とをブレンドすることによって調製した製剤９は、２つの製剤のどちらか一方単独よりも低い粘度を有する。単純な混合規則に従った予測粘度は２４９ｍＰａ・ｓであるのに対して、実際の粘度は同じ全界面活性剤濃度においてわずか５９ｍＰａ・ｓであった。このことは、２つの界面活性剤のブレンドの相乗粘度効果を証明する。
【表２】
【実施例２】
【００２８】
高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の効力
グリホサートＤＭＡ塩製剤を、温室試験において一連の５種類の双子葉および３種類の単子葉雑草に対する効力について評価した。製剤は１００、２００、４００、６００および８００ｇａｅ／ｈａにて、標準処理としてのＲｏｕｎｄｕｐ Ｕｌｔｒａ（商標）除草剤、Ｒｏｕｎｄｕｐ ＵｌｔｒａＭＡＸ（商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ（商標）除草剤（すべてＭｏｎｓａｎｔｏ）と共に使用した。噴霧体積は１８７リットル／ヘクタール（ｌ／ｈａ）であった。雑草は使用時には３葉期であった。各処理は、３回反復した。評価は、使用１４日後に、防除％の目視評価によって行った。
【００２９】
表３は、６００ｇａｅ／ｈａの使用率での個々の雑草種についての防除パーセントを示す。
【表３】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力（１００ｇ／ｌ 界面活性剤のみ含む）は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力（１８０ｇ／ｌ 界面活性剤を含む）よりも優れていた。
【００３０】
表４は、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＵｌｔｒａＭＡＸと比較した、４８０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤６の生物効力を示す。ＤＭＡ塩製剤は、すべての種で市販のＩＰＡ塩製剤よりも良好に機能する。
【表４】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３１】
表５は、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ（５４０ｇａｅ／ｌ グリホサートＫ塩）と比較した、４８０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤７および５４０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤５の生物効力を比較する。ＤＭＡ塩製剤は、すべての種で市販のK塩製剤よりも良好に機能する。
【表５】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３２】
さらなる温室試験において、ＤＭＡ４（４５６ｇ／ｌ ＤＭＡ塩の形の２，４−Ｄ酸当量）およびＧａｒｌｏｎ ３Ａ（３６０ｇ／ｌ トリエチルアミン［ＴＥＡ］塩の形のトリクロピル酸当量）と混合したグリホサートＤＭＡ塩溶液の効力をそれぞれ、同じ混合物中のグリホサートＫ塩溶液の効力と比較した。
グリホサート塩溶液は、グリホサートＤＭＡ塩濃縮物およびグリホサートＫ塩濃縮物を、４８０ｇ／ｌ グリホサート酸当量をそれぞれ含有する溶液を調製するために必要な量の水で希釈することによって調製した。
５つの広葉種（ＩＰＯＨＥ、ＣＨＥＡＬ、ＥＰＨＨＬ、ＡＢＵＴＨおよびＣＡＳＯＢ）に、表６に示す混合物と同様に個々の製剤を噴霧した。
除草剤の相互作用をＣｏｌｂｙの式によって解析した。予測される混合物反応に関するこの式は、
ｙ1+2＝ｙ1＋ｙ2−（ｙ1ｙ2）／１００
であり、式中、ｙ1+2は予測される混合物反応であり、ｙ1およびｙ2は個々の除草剤の防除パーセント値である。
【表６】
結果は、Ｃｏｌｂｙの式を使用して予測した防除と比較して低下した実際の防除に見られるように、グリホサートＫ塩が２，４−Ｄ ＤＭＡとトリクロピルＴＥＡの両方に対して拮抗性であることを示している。これに対して、グリホサートＤＭＡ塩は拮抗性を示さず、実際の防除は予測した防除と同等であり、それゆえグリホサートＫ塩よりも著しい改善を実現している。
【実施例３】
【００３３】
高強度グリホサートＭＭＡ塩製剤の調製
グリホサートＭＭＡ塩濃縮物は、グリホサートテクニカルウェットケーキ ５０５ｇを、水 １２１ｇによる４１％ メチルアミン水溶液 ２３８ｇと反応させることによって調製した。濃縮物は６２％ グリホサートＭＭＡ塩を含有していた。溶液は１．３０２ｇ／ｍｌの密度を有する。
【００３４】
製剤は、濃縮物を界面活性剤および水の適切な量とブレンドすることによって調製した。表７中の得られた例は本発明を例証している。
【表７】
【００３５】
すべての製剤は、透明で均質な液体を形成する。製剤は貯蔵安定性であり、５４℃にて２週間では相分離がなく、−１０℃にて２週間では結晶化がなかった。上の製剤の曇り点は６０℃超であった。
【００３６】
サンプル製剤の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計またはＢｏｈｌｉｎ ＣＳ−５０レオメータで測定し、市販の高強度製剤と比較した。驚くべきことに、高強度 グリホサートＭＭＡ塩製剤の粘度は、市販標準の粘度よりも著しく低かった（表８を参照）。
【表８】
【００３７】
驚くべきことに、製剤１５を１部と製剤１６を２部とをブレンドすることによって調製したサンプル２０は、２つの製剤のどちらか一方単独よりも低い粘度を有する。粘度が簡単な混合規則に従う場合、予測粘度は１３０ｍＰａ・ｓである。２８ｍＰａ・ｓのみの測定粘度が、２つの界面活性剤のブレンドの相乗粘度効果を証明する。
【実施例４】
【００３８】
高強度グリホサートＭＭＡ塩製剤の効力
グリホサートＭＭＡ塩製剤を、温室試験において一連の５種類の双子葉および３種類の単子葉雑草に対する効力について評価した。製剤は１００、２００、４００、６００および８００ｇａｅ／ｈａにて、標準処理としてのＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ除草剤（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）と共に使用した。噴霧体積は１４０リットル／ヘクタール（ｌ／ｈａ）である。雑草は使用時には３葉期であった。各処理は３回反復した。評価は、使用１４日後に、防除％の目視評価によって行った。
表９は、４００ｇａｅ／ｈａの使用率での個々の雑草種についての防除パーセントを示す。
【表９】
平均して、試験をした８種について、ＭＭＡ塩製剤の効力は、市販のグリホサートＫ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３９】
表１０は、米国中西部で特に厄介な雑草であるシロザに対する、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸと比較したグリホサートＭＭＡ塩製剤２０、２１および２２の使用９日後のＧＲ90値の比較を示す。
【表１０】
【００４０】
シロザの９０％の防除を提供するために必要なｇａｅ／ｈａでの値である、ＧＲ90値は、市販のＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ製剤と比較して、グリホサートＭＭＡ製剤では著しく低い（表１０の高および低値は、９５％信頼区間を反映している）。特にグリホサートＭＭＡ塩製剤２０は、同じレベルのシロザ防除を達成するために、市販の標準Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸと比較して、ヘクタール当たりわずか半分の量のグリホサート酸当量を必要とする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）の高強度、液体製剤、さらに詳細にはグリホサートのモノメチルアミン（MMA）およびジメチルアミン（DMA）塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリホサートは既知の、有効な除草剤である。米国特許第４，４０５，５３１号は、メチルアミン塩およびジメチルアミン塩を含む、除草剤として有用なグリホサートの有機アンモニウム塩の長いリストを開示しており、一例として、モノアルキルアンモニウムおよびジアルキルアンモニウムは、特に好ましい塩として挙げられている。各種の製剤が現在市販されており、その多くは、そのまま使用できる、または使用前に希釈できる水溶液である。通例、グリホサートは塩として提供され、これは水中で十分に高い溶解度を示して高強度除草製剤がもたらされる。たとえば米国特許第６，２７７，７８８号は、グリホサートのイソプロピルアミン塩（IPA）およびモノエタノールアミン（MEA）塩の両者を開示している。加えて、米国特許第６，３６５，５５１号およびＷＯ０１／８９３０２は、グリホサートのカリウム（K）塩を含む各種の製剤を開示している。高強度製剤は、各種の経済的および環境的理由のために好ましい。たとえば、出荷および取扱コストを低減するために、そして廃棄しなければならない梱包材料の量を低減するために、高強度製剤を提供することが望ましい。高強度製剤は貯蔵および出荷の間に安定であり、効能を保持するはずである。さらに高強度製剤は、少なくとも５０℃もの高い温度で安定である透明で均質な液体であり、０℃もの低い温度で沈殿を呈するはずはない。
【０００３】
除草製剤は通例、有効性を向上させる界面活性剤を含む。界面活性剤の包含は、得られた製剤が実質的に向上した除草活性を示すため、高度に望ましい。たとえばＷＯ０３／０６３５８９は、アルキルベタイン界面活性剤を他の界面活性剤と併用して使用するグリホサート製剤について述べる。しかしながら、選択された界面活性剤は、除草製剤の粘度を上昇させるグリホサート塩と相互作用可能であるか、または一般にグリホサート塩溶液と不適合であるかのどちらかである。ある界面活性剤、たとえばオキシアルキレンアルキルアミンクラスの化合物中の界面活性剤の一部は、グリホサート塩と併用するときに、製剤の粘度を上昇させる。粘度が高すぎる場合、濃縮除草剤の取扱は困難となりうる。さらに高粘度液体は、植物への利用、またはより濃度の低いスプレー溶液への希釈のどちらかのために、正確に測定することが困難である。濃度および特定の界面活性剤によって、除草製剤はゲルを形成することがあり、ゲルは大半の用途を、実施不可能でない場合には、極めて困難にする。
【０００４】
一般に使用されるグリホサートのＩＰＡ塩の製剤は、３５０グラム酸当量／リットル（ｇａｅ／ｌ）を超える濃度にて、特に４４０ｇａｅ／ｌを超える濃度にて、ますます粘性となる。高粘度は特に、通例、季節の始めに遭遇するより低い温度にて、製剤の計量およびポンプ輸送を困難にする。
【０００５】
グリホサートのMEAおよびK塩の主な制限は、広範囲に渡る界面活性剤との不適合性である。特に米国特許第６，２７７，７８８号は、炭素原子の総平均数とオキシエチレン基の平均数との合計が２５以下であるときに、ポリオキシエチレンアルキルアミンがグリホサートのＭＥＡ塩と唯一適合性であることを開示している。グリホサートのK塩は低粘度、高強度グリホサート製剤を形成する能力を供給するが、グリホサートの効能を向上させるために一般に使用される多くの界面活性剤がグリホサートK塩溶液と適合性でないという点で、ある著しい制限を有する。たとえば一般に使用されるアルキルアミンエトキシレート界面活性剤は、エトキシル化度がわずか５であるときに、唯一適合性である（均質混合物を形成する）。しかしながら、低いエトキシル化度を持つアルキルアミンエトキシレート界面活性剤は、より高いエトキシル化度、たとえば１５〜２０モル エチレンオキシドを有するアルキルアミンエトキシレート界面活性剤よりも、目の炎症を引き起こすより高い可能性を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の問題に照らして、低い粘度を示し、適切に有効な界面活性剤を含有する改良された高強度除草製剤を含む、関連分野におけるさらなる改良への継続的な要求がある。本発明は、これらの要求に対処し、広範囲に渡る利益および利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
グリホサートのモノメチルアミン（MMA）およびジメチルアミン（DMA）塩が驚くほど低い粘度での高強度液体製剤の調製を可能にすることが、今や見出されている。さらに、低粘度特性をなお維持しながら、１又はそれ以上の有効性向上界面活性剤の十分な量を高強度製剤に含有させることができる。本発明は、（ａ）水と、（ｂ）組成物１リットル当たり３５０グラム酸当量（ｇａｅ／ｌ）を超える水溶液中の、主にＭＭＡまたはＤＭＡ塩の形のグリホサートと、（ｃ）組成物１リットル当たり２０〜２００グラム（ｇ／ｌ）の全量の少なくとも１つの界面活性剤とを含む、高強度除草濃縮組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
除草製剤は、除草的に有効な界面活性剤を含む。この界面活性剤は、製剤の除草活性を向上させ、高強度製剤の粘度を最小限にするために選択される。グリホサートのＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、広範囲に渡る界面活性剤と適合する。好ましい界面活性剤は、以下の群の界面活性剤から選択される。
（ａ）化学式
【化９】
（式中、Ｒ1は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基また合計２〜２２個のアルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖である）を有する、アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン界面活性剤、
（ｂ）化学式
【化１０】
（式中、Ｚ-は農業的に許容されるアニオン、たとえばクロライド、ブロミド、ヨージド、サルフェートまたはアセテートであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は制限なく以下、
（ｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれた、ベンジルまたはＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉ）Ｒ4およびＲ5は独立して、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ6およびＲ7は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ6およびＲ7は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、あるいは
（ｉｖ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5およびＲ6は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基である、
を含む）を有する、第４級アンモニウム界面活性剤、
（ｃ）化学式
【化１１】
（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびｎは制限なく、以下、
（ｖ）Ｒ8は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、または
（ｖｉ）Ｒ8は、［Ｒ11−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2）x−］ラジカル（式中、Ｒ11はＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｘは１〜５の整数である）であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、
を含む）を有する、両性界面活性剤、
（ｄ）化学式
【化１２】
（式中、Ｒ12は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ13は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは２〜５０の、好ましくは１０〜３０の整数であり、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子である）を有する、アルコールエトキシラート、
（ｅ）化学式
【化１３】
（式中、式Ｒ15は、Ｃ6−Ｃ20、好ましくはＣ8−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ16は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは０〜１０の、好ましくは２〜１０の範囲の整数であり、Ｍは独立して、水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムイオンを示し、ｍは１から２の範囲の整数である）を有する、アルコールエトキシレートホスフェートエステル、
（ｆ）一般化学式
【化１４】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ17はＣ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基である）
を有するアルキルポリグリコシド、
（ｇ）化学式
【化１５】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｘはバイ−またはトリ−カルボン酸、好ましくはクエン酸、酒石酸またはスルホコハク酸に由来するカルボキシラート部分を示す）
を有するアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体（欧州特許第ＥＰ ０２５８ ８１４ Ｂ１号を参照）、あるいは
（ｈ）その混合物。
【０００９】
グリホサートのＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、市販されてきた他の塩に勝るある利点を提供する。それらは、目の炎症を示す傾向がより低い、高度のエトキシル化を有するアルキルアミンエトキシラートと適合性である。加えて、グリホサートＫ塩の他の除草剤酸塩とのタンク混合物（たとえばトリクロピル、２，４−Ｄ）は、第２の除草剤酸の溶解性の低いカリウム塩を形成可能であり、それゆえ第２の除草剤の生物的有効性を低減させる。ＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、この不適合性の問題を克服する。さらにＭＭＡおよびＤＭＡ塩は、ＩＰＡまたはＭＥＡ塩より低い分子量を有する。それゆえ所与の塩濃度において、グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩は、ＩＰＡ塩または最近記載されたＭＥＡ塩よりも高いグリホサート酸当量含有量を有する。
【００１０】
またなお別の形式では、本発明は、除草製剤を用いて植物を処理する方法を提供する。製剤は、上述のように提供できる。製剤は通例、出芽後散布除草剤として使用できる。製剤は高濃縮溶液として使用可能であり、または好ましくは植物への使用前に水で希釈する。加えて、グリホサートのＭＭＡ塩はシロザ(lambsquarters)の防除において、他の塩よりも特に有効である。
【００１１】
一般に本発明は、グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩と、有効な界面活性剤とを含有する高強度除草濃縮組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、（ａ）水と、（ｂ）主に、組成物の３５０（ｇａｅ／ｌ）を超える量の水による溶液中の、ＭＭＡまたはＤＭＡ塩の形でのグリホサートと、（ｃ）組成物の２０〜２００（ｇ／ｌ）の全量の少なくとも１つの界面活性剤とを含む、高強度除草濃縮組成物を提供する。
【００１２】
除草製剤は、高強度製剤を提供するのに十分な量でグリホサート塩を含む。好ましい実施形態において、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて３５０ｇａｅ／ｌ超を含み、さらに好ましくは、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて４４０ｇａｅ／ｌ超を含み、最も好ましくは、高強度除草製剤は、グリホサート塩のグリホサート酸当量に基づいて４８０ｇａｅ／ｌ超を含む。
【００１３】
好ましい実施形態において、本発明は、高温にて貯蔵安定性である高強度除草製剤を含む。すなわち製剤は、貯蔵条件下で濁りを生じない、透明で均質であり安定な溶液を形成する。さらに好ましくは、本発明の製剤は、５０℃以上の温度にて、さらに好ましくは６０℃以上の温度にて安定である。
【００１４】
さらに除草製剤は、低温においていずれの成分の分離または沈殿（または結晶化）も示さない。たとえば高強度製剤は、１０℃より低い温度にて、さらに好ましくは０℃より低い温度にて透明溶液のままである。
【００１５】
「主に」という用語は上記の文脈において、酸当量として表されるグリホサートの重量の少なくとも５０パーセント、好ましくは少なくとも７５パーセント、さらに好ましくは少なくとも９０パーセントがＭＭＡまたはＤＭＡ塩として存在することを意味する。残りは、製剤が少なくとも５０℃の高さの温度にて安定である透明で均質な液体のままであり、１０℃の低さの温度にて一切の沈殿を呈さないという条件で、他の塩、たとえばＩＰＡ塩より構成されうる。
【００１６】
高強度除草製剤は、界面活性剤の効力向上(efficacy-enhancing)量も含む。好ましい実施形態において、界面活性剤は、除草製剤中に高濃度のグリホサートを有する溶液と適合性であるように選択される。本出願において「適合性の」という用語の使用により、その意味の範囲内で、得られた溶液が最初に濁りとして観察可能であり、規定された温度にて通例判定される、製剤における相分離または沈殿を示さないことを含む、ということが当業者に理解されるであろう。
【００１７】
本発明で使用する界面活性剤は、好ましくは以下の種類の化合物の１又はそれ以上を含むように選択される、８〜２２個の炭素原子および合計１〜２０個のアルキレンオキシド基を有するアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから、それぞれＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／１５、およびＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／２０として入手可能、エーテルアミン界面活性剤、たとえばそれぞれＴｏｍａｈ Ｅ−１４−２、Ｔｏｍａｈ Ｅ−１４−５およびＴｏｍａｈ Ｅ−１７−５；第４級アンモニウム界面活性剤、たとえばＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｑｕａｄ １８／１２またはＴｏｍａｈ Ｑ−１４−２；両性界面活性剤、たとえばＲｈｏｄｉａによるＧｅｒｏｎｏｌ（商標）ＣＦ／ＡＳ ３０またはＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔによるＴｅｇｏ（商標）Ｂｅｔａｉｎｅ Ｆ ５０；アルコールエトキシラート、たとえばＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５Ｓ２０；アルコールエトキシレートホスフェートエステル、たとえばＲｈｏｄｉａによるＧｅｒａｎｏｌ ＣＦ／ＡＲ；アルキルポリグリコシド、たとえばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ ＡＧ ６２０２またはＡＧ６２１０；あるいはアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体、たとえばＥｕｃａｒｏｌ（商標）ＡＧＥ界面活性剤。
【００１８】
界面活性剤は除草製剤に所望の濃度で含めることができる。好ましくは、所望の濃度は、得られた製剤の除草活性を、界面活性剤を含まない比較可能な除草製剤で見られる除草活性よりも向上させるのに十分である。さらに好ましくは、除草製剤は界面活性剤を２０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌの量で、さらに好ましくは１００ｇ／ｌ〜１５０ｇ／ｌの量で含む。
【００１９】
グリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩と併せて具体的な界面活性剤を慎重に選択することで、得られた除草製剤の粘度が大きく改善されることが、予想外に判断されている。最も好ましいのは、界面活性剤の混合物である。たとえば獣脂アミン(tallowamine)エトキシレートと、Ｇｅｒｏｎｏｌ ＣＦ／ＡＳ ３０などの両性界面活性剤とのブレンドは、粘度に相乗効果を示し、すなわち界面活性剤のブレンドを含有する製剤の粘度は、個々の界面活性剤を同じ濃度で含有する製剤の粘度よりも著しく低い。好ましい実施形態において、除草製剤は、１４０センチポイズ（１４０ミリパスカル・ｓ；ｍＰａ・ｓ）未満の、さらに好ましくは１００センチポイズ（１００ｍＰａ・ｓ）未満の粘度を示すように供給される。
【００２０】
さらに界面活性剤およびグリホサートのＭＭＡまたはＤＭＡ塩の選択した組合せは、製剤中で高濃度にて適合性のままである。得られた水性組成物は、高強度除草製剤として提供できる。
【００２１】
本明細書で述べた製剤は、除草効果を誘発するのに十分な量で植物に使用できる。たとえば本発明によって調製された製剤は、水溶液として、植物の葉、茎、枝、花および／または果実を含む植物に使用できる。除草製剤は、植物の成長を阻害する、または個々の植物を枯らすのに十分な除草有効量で使用できる。
【００２２】
本発明に従って調製された農業用組成物は、各種の雑草に対する除草剤組成物として非常に有効である。本発明の製剤はそのまま、あるいは調合農業製品で良く使用される他の農業的に許容されるアジュバント、たとえば消泡剤、適合化剤、金属イオン封鎖剤(sequestering agents)、中和剤および緩衝剤、防食剤、染料、着臭剤、浸透助剤、湿潤剤、展着剤、分散剤、増粘剤、凍結点降下剤、抗菌薬、クロップオイル、他の生物および／または農業活性成分などを含む他の成分と組合せて使用できる。濃縮農業用製剤は通例、水で希釈して、当業者に周知の従来手段によって使用する。
【実施例１】
【００２３】
高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の調製
グリホサートＤＭＡ塩濃縮物は、グリホサートテクニカルウェットケーキ ４０８ｇと、水 ６１ｇによる４０％ ジメチルアミン水溶液 ２８３ｇと反応させることによって調製した。濃縮物は６２％のグリホサートＤＭＡ塩を含有していた。溶液は１．２５９ｇ／ｍｌの密度を有する。
【００２４】
製剤は、濃縮物を界面活性剤および水の適切な量とブレンドすることによって調製した。表１中の得られた例は本発明を例証している。
【表１】
【００２５】
すべての製剤形は、透明で均質な液体を形成する。製剤は貯蔵安定性であり、５４℃にて２週間では相分離がなく、−１０℃にて２週間では結晶化がなかった。上の製剤の曇り点は６０℃超であった。
【００２６】
サンプル製剤の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計またはＢｏｈｌｉｎ ＣＳ−５０レオメータで測定し、市販の高強度製剤と比較した。驚くべきことに、高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の粘度は、市販標準の粘度よりも著しく低かった（表２を参照）。
【００２７】
予想外に、製剤８を４部と製剤７を１部とをブレンドすることによって調製した製剤９は、２つの製剤のどちらか一方単独よりも低い粘度を有する。単純な混合規則に従った予測粘度は２４９ｍＰａ・ｓであるのに対して、実際の粘度は同じ全界面活性剤濃度においてわずか５９ｍＰａ・ｓであった。このことは、２つの界面活性剤のブレンドの相乗粘度効果を証明する。
【表２】
【実施例２】
【００２８】
高強度グリホサートＤＭＡ塩製剤の効力
グリホサートＤＭＡ塩製剤を、温室試験において一連の５種類の双子葉および３種類の単子葉雑草に対する効力について評価した。製剤は１００、２００、４００、６００および８００ｇａｅ／ｈａにて、標準処理としてのＲｏｕｎｄｕｐ Ｕｌｔｒａ（商標）除草剤、Ｒｏｕｎｄｕｐ ＵｌｔｒａＭＡＸ（商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ（商標）除草剤（すべてＭｏｎｓａｎｔｏ）と共に使用した。噴霧体積は１８７リットル／ヘクタール（ｌ／ｈａ）であった。雑草は使用時には３葉期であった。各処理は、３回反復した。評価は、使用１４日後に、防除％の目視評価によって行った。
【００２９】
表３は、６００ｇａｅ／ｈａの使用率での個々の雑草種についての防除パーセントを示す。
【表３】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力（１００ｇ／ｌ 界面活性剤のみ含む）は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力（１８０ｇ／ｌ 界面活性剤を含む）よりも優れていた。
【００３０】
表４は、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＵｌｔｒａＭＡＸと比較した、４８０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤６の生物効力を示す。ＤＭＡ塩製剤は、すべての種で市販のＩＰＡ塩製剤よりも良好に機能する。
【表４】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３１】
表５は、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ（５４０ｇａｅ／ｌ グリホサートＫ塩）と比較した、４８０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤７および５４０ｇａｅ／ｌ グリホサートＤＭＡ塩製剤５の生物効力を比較する。ＤＭＡ塩製剤は、すべての種で市販のK塩製剤よりも良好に機能する。
【表５】
平均して、試験をした８種について、ＤＭＡ塩製剤の効力は、市販のＩＰＡ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３２】
さらなる温室試験において、ＤＭＡ４（４５６ｇ／ｌ ＤＭＡ塩の形の２，４−Ｄ酸当量）およびＧａｒｌｏｎ ３Ａ（３６０ｇ／ｌ トリエチルアミン［ＴＥＡ］塩の形のトリクロピル酸当量）と混合したグリホサートＤＭＡ塩溶液の効力をそれぞれ、同じ混合物中のグリホサートＫ塩溶液の効力と比較した。
グリホサート塩溶液は、グリホサートＤＭＡ塩濃縮物およびグリホサートＫ塩濃縮物を、４８０ｇ／ｌ グリホサート酸当量をそれぞれ含有する溶液を調製するために必要な量の水で希釈することによって調製した。
５つの広葉種（ＩＰＯＨＥ、ＣＨＥＡＬ、ＥＰＨＨＬ、ＡＢＵＴＨおよびＣＡＳＯＢ）に、表６に示す混合物と同様に個々の製剤を噴霧した。
除草剤の相互作用をＣｏｌｂｙの式によって解析した。予測される混合物反応に関するこの式は、
ｙ1+2＝ｙ1＋ｙ2−（ｙ1ｙ2）／１００
であり、式中、ｙ1+2は予測される混合物反応であり、ｙ1およびｙ2は個々の除草剤の防除パーセント値である。
【表６】
結果は、Ｃｏｌｂｙの式を使用して予測した防除と比較して低下した実際の防除に見られるように、グリホサートＫ塩が２，４−Ｄ ＤＭＡとトリクロピルＴＥＡの両方に対して拮抗性であることを示している。これに対して、グリホサートＤＭＡ塩は拮抗性を示さず、実際の防除は予測した防除と同等であり、それゆえグリホサートＫ塩よりも著しい改善を実現している。
【実施例３】
【００３３】
高強度グリホサートＭＭＡ塩製剤の調製
グリホサートＭＭＡ塩濃縮物は、グリホサートテクニカルウェットケーキ ５０５ｇを、水 １２１ｇによる４１％ メチルアミン水溶液 ２３８ｇと反応させることによって調製した。濃縮物は６２％ グリホサートＭＭＡ塩を含有していた。溶液は１．３０２ｇ／ｍｌの密度を有する。
【００３４】
製剤は、濃縮物を界面活性剤および水の適切な量とブレンドすることによって調製した。表７中の得られた例は本発明を例証している。
【表７】
【００３５】
すべての製剤は、透明で均質な液体を形成する。製剤は貯蔵安定性であり、５４℃にて２週間では相分離がなく、−１０℃にて２週間では結晶化がなかった。上の製剤の曇り点は６０℃超であった。
【００３６】
サンプル製剤の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計またはＢｏｈｌｉｎ ＣＳ−５０レオメータで測定し、市販の高強度製剤と比較した。驚くべきことに、高強度 グリホサートＭＭＡ塩製剤の粘度は、市販標準の粘度よりも著しく低かった（表８を参照）。
【表８】
【００３７】
驚くべきことに、製剤１５を１部と製剤１６を２部とをブレンドすることによって調製したサンプル２０は、２つの製剤のどちらか一方単独よりも低い粘度を有する。粘度が簡単な混合規則に従う場合、予測粘度は１３０ｍＰａ・ｓである。２８ｍＰａ・ｓのみの測定粘度が、２つの界面活性剤のブレンドの相乗粘度効果を証明する。
【実施例４】
【００３８】
高強度グリホサートＭＭＡ塩製剤の効力
グリホサートＭＭＡ塩製剤を、温室試験において一連の５種類の双子葉および３種類の単子葉雑草に対する効力について評価した。製剤は１００、２００、４００、６００および８００ｇａｅ／ｈａにて、標準処理としてのＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ除草剤（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）と共に使用した。噴霧体積は１４０リットル／ヘクタール（ｌ／ｈａ）である。雑草は使用時には３葉期であった。各処理は３回反復した。評価は、使用１４日後に、防除％の目視評価によって行った。
表９は、４００ｇａｅ／ｈａの使用率での個々の雑草種についての防除パーセントを示す。
【表９】
平均して、試験をした８種について、ＭＭＡ塩製剤の効力は、市販のグリホサートＫ塩製剤の効力よりも優れていた。
【００３９】
表１０は、米国中西部で特に厄介な雑草であるシロザに対する、市販の高強度製剤Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸと比較したグリホサートＭＭＡ塩製剤２０、２１および２２の使用９日後のＧＲ90値の比較を示す。
【表１０】
【００４０】
シロザの９０％の防除を提供するために必要なｇａｅ／ｈａでの値である、ＧＲ90値は、市販のＲｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸ製剤と比較して、グリホサートＭＭＡ製剤では著しく低い（表１０の高および低値は、９５％信頼区間を反映している）。特にグリホサートＭＭＡ塩製剤２０は、同じレベルのシロザ防除を達成するために、市販の標準Ｒｏｕｎｄｕｐ ＷｅａｔｈｅｒＭＡＸと比較して、ヘクタール当たりわずか半分の量のグリホサート酸当量を必要とする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水と、（ｂ）組成物１リットル当たり３５０グラム酸当量を超える量の、水溶液中の主にモノメチルアミンまたはジメチルアミン塩の形のグリホサートと、（ｃ）組成物１リットル当たり２０〜２００グラムの全量の、少なくとも１つの界面活性剤と、を含む高強度除草濃縮組成物。
【請求項２】
組成物１リットル当たり４４０グラム超グリホサート酸当量を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１４０センチポイズ未満の粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
界面活性剤が
（ａ）化学式
【化１】
（式中、Ｒ1は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基また合計２〜２２個のアルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖である）を有する、アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン界面活性剤、
（ｂ）化学式
【化２】
（式中、Ｚ-は農業的に許容されるアニオン、たとえばクロライド、ブロミド、ヨージド、サルフェートまたはアセテートであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は制限なく以下、
（ｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれた、ベンジルまたはＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉ）Ｒ4およびＲ5は独立して、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖, 飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ6およびＲ7は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ6およびＲ7は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、あるいは
（ｉｖ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5およびＲ6は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基である、
を含む）を有する、第４級アンモニウム界面活性剤、
（ｃ）化学式
【化３】
（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびｎは制限なく、以下、
（ｖ）Ｒ8は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、または
（ｖｉ）Ｒ8は、［Ｒ11−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2）x−］ラジカル（式中、Ｒ11はＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｘは１〜５の整数である）であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、
を含む）を有する、両性界面活性剤、
（ｄ）化学式
【化４】
（式中、Ｒ12は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ13は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは２〜５０の、好ましくは１０〜３０の整数であり、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子である）を有する、アルコールエトキシラート、
（ｅ）化学式
【化５】
（式中、式Ｒ15は、Ｃ6−Ｃ20、好ましくはＣ8−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ16は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは０〜１０の、好ましくは２〜１０の範囲の整数であり、Ｍは独立して、水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムイオンを示し、ｍは１から２の範囲の整数である）を有する、アルコールエトキシレートホスフェートエステル、
（ｆ）一般化学式
【化６】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ17はＣ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基である）
を有するアルキルポリグリコシド、
（ｇ）化学式
【化７】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｘはバイ−またはトリ−カルボン酸、好ましくはクエン酸、酒石酸またはスルホコハク酸に由来するカルボキシラート部分を示す）
を有するアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体、あるいは
（ｈ）その混合物、
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
界面活性剤が、獣脂アミンエトキシラートのブレンドおよび式
【化８】
（式中、Ｒ8はＣ12−Ｃ14ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10はどちらもＣＨ3であり、ｎは１である）を有する両性界面活性剤のブレンドの混合物である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
粘度が１００センチポイズ未満であり、組成物１リットル当たり４８０グラム超グリホサート酸当量を含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の水希釈組成物を草木に使用することを含む、望ましくない草木を防除する方法。
【請求項１】
（ａ）水と、（ｂ）組成物１リットル当たり３５０グラム酸当量を超える量の、水溶液中の主にモノメチルアミンまたはジメチルアミン塩の形のグリホサートと、（ｃ）組成物１リットル当たり２０〜２００グラムの全量の、少なくとも１つの界面活性剤と、を含む高強度除草濃縮組成物。
【請求項２】
組成物１リットル当たり４４０グラム超グリホサート酸当量を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１４０センチポイズ未満の粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
界面活性剤が
（ａ）化学式
【化１】
（式中、Ｒ1は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基また合計２〜２２個のアルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖である）を有する、アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン界面活性剤、
（ｂ）化学式
【化２】
（式中、Ｚ-は農業的に許容されるアニオン、たとえばクロライド、ブロミド、ヨージド、サルフェートまたはアセテートであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は制限なく以下、
（ｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれた、ベンジルまたはＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉ）Ｒ4およびＲ5は独立して、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖, 飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ6およびＲ7は独立してＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、
（ｉｉｉ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ6およびＲ7は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基であり、あるいは
（ｉｖ）Ｒ4は、場合により１又はそれ以上のエーテル結合に割り込まれたＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ5およびＲ6は、２〜２２個の、好ましくは２〜１５個のＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド単位、好ましくはエチレンオキシド単位を有するポリオキシアルキレン鎖であり、Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基である、
を含む）を有する、第４級アンモニウム界面活性剤、
（ｃ）化学式
【化３】
（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびｎは制限なく、以下、
（ｖ）Ｒ8は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、または
（ｖｉ）Ｒ8は、［Ｒ11−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2）x−］ラジカル（式中、Ｒ11はＣ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｘは１〜５の整数である）であり、Ｒ9およびＲ10は独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子であり、ｎは１〜５の整数である、
を含む）を有する、両性界面活性剤、
（ｄ）化学式
【化４】
（式中、Ｒ12は、Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ12−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ13は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは２〜５０の、好ましくは１０〜３０の整数であり、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル基または水素原子である）を有する、アルコールエトキシラート、
（ｅ）化学式
【化５】
（式中、式Ｒ15は、Ｃ6−Ｃ20、好ましくはＣ8−Ｃ18直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ16は独立して、水素原子あるいはメチルまたはエチルラジカル、好ましくは水素原子を示し、ｎは０〜１０の、好ましくは２〜１０の範囲の整数であり、Ｍは独立して、水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムイオンを示し、ｍは１から２の範囲の整数である）を有する、アルコールエトキシレートホスフェートエステル、
（ｆ）一般化学式
【化６】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ17はＣ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基である）
を有するアルキルポリグリコシド、
（ｇ）化学式
【化７】
（式中、ポリグリコシドはグルコースあるいは他のモノ−、ジ−またはポリサッカライドに由来し、ｎは重合度であり、通例１〜３の範囲内であり、Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ18、好ましくはＣ8−Ｃ10直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、Ｘはバイ−またはトリ−カルボン酸、好ましくはクエン酸、酒石酸またはスルホコハク酸に由来するカルボキシラート部分を示す）
を有するアルキルポリグリコシドのアニオン性エステル誘導体、あるいは
（ｈ）その混合物、
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
界面活性剤が、獣脂アミンエトキシラートのブレンドおよび式
【化８】
（式中、Ｒ8はＣ12−Ｃ14ヒドロカルビル基であり、Ｒ9およびＲ10はどちらもＣＨ3であり、ｎは１である）を有する両性界面活性剤のブレンドの混合物である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
粘度が１００センチポイズ未満であり、組成物１リットル当たり４８０グラム超グリホサート酸当量を含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の水希釈組成物を草木に使用することを含む、望ましくない草木を防除する方法。
【公表番号】特表２００７−５０１２２６（Ｐ２００７−５０１２２６Ａ）
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２２５３６（Ｐ２００６−５２２５３６）
【出願日】平成１６年２月６日（２００４．２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００３４７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１６００２
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（５０１０３５３０９）ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー (197)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年２月６日（２００４．２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００３４７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１６００２
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（５０１０３５３０９）ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー (197)
【Ｆターム（参考）】
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